CS226729B2

CS226729B2 - Herbicides with 2-halogenacetanilide contents

Info

Publication number: CS226729B2
Application number: CS811978A
Authority: CS
Inventors: Gerhard H Alt
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1980-03-25
Filing date: 1981-03-18
Publication date: 1984-04-16
Also published as: DE3110525A1; BE887995A; MA19101A1; CH645878A5; GR66542B; ZA811801B; IE51103B1; NO810926L; IT1144661B; NO151586B; IL62409A; RO85530B; NZ196540A; LU83237A1; AT374659B; AU6848381A; RO81726B; PT72678A; DE3110525C2; JPS56145252A

Abstract

N-hydrocarbyloxymethyl-2- haloacetanilide compounds, herbicidal compositions containing said compounds as the active ingredient and herbicidal method of use in various crops, particularly, soybeans, cotton, peanuts, rape and bush beans. The herbicides herein are particularly effective against hard-to-kill perennial weeds such as quackgrass and yellow nutsedge and against annual weeds, including prickly sida, hemp sesbania, seedling Johnsongrass, shattercane, etc.

Description

Tento vynález se týká oblasti 2-halogenacetanilidů ajejich použiti v zemědělství / acpňililcď-jcko herbicidů.The present invention relates to the field of 2-haloacetanilides and their use in agriculture / herbicides.

V odborné lieerctuře, která se týká tohoto vynálezu, jsou popsány četné 2-halogenacetanilidy, které mohou být nesubstituovcné nebo substižuovcné na cnildoovém atomu dusíku a na cnilioovém kruhu různými s^l^sSi.1^e^t;^_t. mezi něi paCri clkylová skupinc, clkoKyskupinc, clkoxyalkylová skupinc, atom halogenu cti.In the professional lieerctuře, which relates to the present invention are described a number of 2-haloacetanilides which may be nesubstituovcné or substižuovcné cnildoovém on the nitrogen atom and the ring cnilioovém various S ^ l ^ sSi.1 ^ e ^ t, ^ _t. among them are C 1 -C 3 alkyl, C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 12 alkyl, C 1-6 halogen atom.

Z'lieennttry'vynálezci známé„a nejvíce se týkající slouktereThe inventors are known and most particularly related to the compound

Cenin podle tohoto vynálezu, eqz nc anilidovém atomu dusíku mači clkozymethylovou skupinu, v jedné ortho poloze aUoxyskupínu c v druhé ortho poloze speeCfickou cihlovou skupinu, jsou USA pctenty č. 3 442 945 c -3 547 620. Nejzávažnějšími popsanými sloučeninami v USA patentech. č.The value of the present invention, wherein the anilide nitrogen atom has a cosylmethyl group in one ortho position and an alkoxy group c in another ortho position with a specific brick group, are U.S. Patents 3,442,945 and 3,547,620. The most important compounds disclosed in U.S. Patents. C.

442 945 c 3 547 620 jsou 2*-terc.Sttyl22echdor-N-methdxymeehyl-6'-methodyaletaailii c jeho brom-analog (příklady 18.c 34 USA patentu č. 3 547 620, respektive příklady 18 c 36 USA patentu 3 442 945).442 945 c 3 547 620 are 2'-tert-Styl-22-chloro-N-methoxymethyl-6'-methodyaletaailii its bromo analogue (Examples 18.c 34 of US Patent 3,547,620 and Examples 18c36 of US Patent 3,442, respectively). 945).

USA patenty č. 4 070 389 c 4 152 137 uváděl obecný vzov rec, který zaJhrnuje ty typy sloučenin, které jsou popsány ve shora uvedených USA patentech č. 3 442 945 c 3- 547 620. Avšak jediné popsané sloučeniny s.alkylovou skupinou v jedné ortho poloze c nlkoxysktpindu v druhé ortho poloze mci na lnaliid·· vém atomu dusíku alkoxyethylovou skupinu. Sloučeniny tohoto typu jsou podrobně diskutovány níže.U.S. Pat. Nos. 4,070,389 and 4,152,137 disclose a generic disclosure which encompasses those types of compounds described in the aforementioned U.S. Patent Nos. 3,442,945 and 3,547,620. one ortho position of the alkoxy group in the other ortho position has an alkoxyethyl group on the nitrogen atom. Compounds of this type are discussed in detail below.

- 3 226 729- 3 226 729

Jinou, méně důležitou odbornou literaturou je belgický patent č, 810 763 a patentová přihláška ' NSR č. 2 402 983· Mezi sloučeniny z těchto odkazů.paří typy sloučenin popsané ve shora uvedených USA patentech č. 4 070 389 a 4·152 137· Tyto sloučeniny se vyznaauji alkoxyalkylovou skupinou se dvěma nebo více atomy uhlíku na anilidovém atomu dusíku mezi tmto atomem dusíku a kyslkoovým atomem alkoxylovéhd zbytku. Nej závaznějším sdělením ve shoř;·. uvedeném belgickém patentu č. 810 763 a patentové přihlášce NSR č. 2 402 983 se ' zdají být sloučeniny, které mají ethdx;yethyldodu skupinu naaailidovém atomu dusíku, methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu v jedné ortho poloze a methylovou nebo ethylovou skupinu v druhé ortho poloze; v belgickém patentu C. 810 763 viz sloučeniny číslo 7, 13 a 18. Byly popsány také jiné méně důležité homology těchto sloučenin, např. sloučeniny 6, 9, 16 a 17, které máji na atomu dusíku methooyethyldoý nebo methoxypropylový subssituent, v jedné ortho poloze metho^xy- nebo ethoxyskupinu a ve druhé ortho poloze meehylovou skupinu.Another, less important scientific literature is Belgian Patent No. 810,763 and German Patent Application No. 2,402,983. Among the compounds of these references are the types of compounds described in the above-mentioned U.S. Patent Nos. 4,070,389 and 4,152,137. These compounds are characterized by an alkoxyalkyl group having two or more carbon atoms on the anilide nitrogen atom between the nitrogen atom and the oxygen atom of the alkoxy radical. The most binding message in the burn; said Belgian Patent No. 810,763 and German Patent Application No. 2,402,983 appear to have an ethdx, yethyldod group on an aliphatic nitrogen atom, a methoxy or ethoxy group at one ortho position and a methyl or ethyl group at the other ortho position; in Belgian patent C. 810 763 see compounds Nos. 7, 13 and 18. Other minor homologues of these compounds have also been described, for example compounds 6, 9, 16 and 17 having a methooyl ethyl or methoxypropyl substituent on a nitrogen atom, in one ortho at the methoxy- or ethoxy position and in the second ortho position a methyl group.

Ve shora uvedeném . USA patentu č. ' 3 442 94-3 jsou uvedena nělkterl herbicidni data týkající'se těch shora · uvedených sloučenin, které mají chemickou konfiguraci co nejpddobniěší sloučeninám podle vynáLezu. V jiných, patentech jsou uvedena některá data pro j^z^né homodogicíé a analogické sloučeniny méně příbusné, pokud jde o chemickou strukturu, např. · pro shora uvedené sloučeniny č. 6 a 9 ve shora uvedeném belgickém pa-In the above. U.S. Pat. No. 3,442,940 discloses some herbicidal data relating to the aforementioned compounds having the chemical configuration as close as possible to the compounds of the invention. In other patents, some data are given for some homodogeneous and analogous compounds less prominent in terms of chemical structure, e.g., for the abovementioned compounds 6 and 9 in the aforementioned Belgian patent.

- 4 226 729 tentu č. 810 763· Ačkoliv tyto nejzávažnější odkazy popisují herbicidní účinnost na různé plevele, neuvádějí jakákoliv data pro kteroukoliv ze sloučenin, které vykazují dodatečnou a/nebo současnou regulaci těžko zničítelných (odolných) víceletých (trvalých) plevelů pýru plaživého a šáchoru, širokého spektra těžko zničitelných jednoletých širolistých plevelů, jako je Sida spinosa, Hemp Sesbania, durman atd., a jednoletých travnatých plevelů, jako je cirok halepský, sp.Arundinaria (shattercane), Brachiaria plantaginea, Panicům (Texas, Fa 11 a wild proso millet), indická rýže (Oryza rufigon) a kýchavice bílá, při čemž regulují také jiné škodlivé víceleté a jednoleté plevele, např. rdesno peprník, merlík bílý, laskavec srstnatý, bér, rosičku krvavou a kuří nohu (ježatku).· Although these most important references describe herbicidal activity on various weeds, they do not provide any data for any of the compounds that show additional and / or simultaneous control of hard-to-control perennial weeds and of a broad range of hardly destructible annual broadleaf weeds such as Sida spinosa, Hemp Sesbania, durman, etc., and annual grass weeds such as Halle sorghum, sp.Arundinaria (shattercane), Brachiaria plantaginea, Panicas (Texas, Fa 11) millet millet), Indian rice (Oryza rufigon) and white hake, and they also regulate other harmful perennial and annual weeds, such as peppers, goosefoot, furrow, shear, bloody dew and corn (hedgehog).

Vysoce užitečnou a žádoucí vlastností herbicidů je schopnost regulovat plevel po co nejdelší dobu vegetace rostliny, čím déle, tím lépe. Mnoho herbicidů, které jsou známé z literatury, regulují plevel po dobu pouze 2 až J týdnů, v lepších případech po dobu 4 až 6 týdnů. Potom chemikálie ztrácejí své účinné fytotoxické vlastnosti. Jednou nevýhodou většiny herbicidů známých z odborné literatury Je tedy jejich relativně krátká životnost v půdě.A highly useful and desirable property of herbicides is the ability to control weeds for as long as possible the plant's vegetation period, the longer the better. Many of the herbicides known in the literature regulate weeds for only 2 to 6 weeks, preferably 4 to 6 weeks. Then the chemicals lose their effective phytotoxic properties. One disadvantage of most herbicides known from the literature is therefore their relatively short soil life.

Jinou nevýhodou některých herbicidů známých z odborné literatury, nevýhodou, která je ve vztahu к životnosti v půdě za normálního počasí, je nedostatečná trvalost schopnosti regulovat plevele při silném dešti, který mnoho herbicidůAnother drawback of some herbicides known from the literature, a drawback that is related to soil life in normal weather is the lack of sustainability of the ability to control weeds under heavy rain, which many herbicides

- 5 inaktivuje.- 5 inactivates.

226 729226 729

Další nevýhodou mnoha herbicidů známých z odborné li teratury je omezení jejich použití na specifické typy půd. To znamená, že ačkoliv jsou některé herbicidy účinné v půdách s nízkým obsahem organických látek, jsou neúčinné v jiných půdách s vysokým obsahem organických látek nebo naopak. Je tedy výhodné, jestliže jsou herbicidy použitelné ve všech typech půd od lehkých organických půd až к těžkým jílům a vlhkým hnojům.A further disadvantage of many herbicides known in the art is the limitation of their use to specific soil types. This means that although some herbicides are effective in low organic soils, they are ineffective in other high organic soils or vice versa. It is therefore advantageous if the herbicides are useful in all types of soils ranging from light organic soils to heavy clays and wet manures.

Ještě další nevýhodou mnoha herbicidů známých z odborné literatury je omezení na zvláštní účinný způsob aplikace,Yet another drawback of many herbicides known from the literature is the limitation to a particularly effective method of application,

t.j. preemergetni aplikace na povrch nebo aplikace zahrnutím do půdy. Je velice žádoucí, aby se herbicid mohl použít kteroukoliv aplikací, ai povrchovou nebo zahrnutím do půdy.i.e., preemergetic application to the surface or application to soil. It is highly desirable that the herbicide can be used by any application, whether topically or by incorporation into the soil.

A konečně, nevýhodou některých herbicidů je nutnost přizpůsobit se toxické povaze herbicidů a podle tohoto s nimi zacházet. Dalším požadavkem na herbicid je tedy bezpečnost práce při manipulaci s ním.Finally, the disadvantage of some herbicides is the need to adapt to and treat the toxic nature of the herbicides. Therefore, a further requirement for the herbicide is the safety of work when handling it.

Cílem tohoto vynálezu je tudíž získání skupiny herbicidní ch sloučenin, které překonávají shora uvedené nevýhody herbicidů známých z odborné literatury, a získání co nejvíce výhod, kterých dosud nebylo v jednotlivých skupinách dosaženo.It is therefore an object of the present invention to provide a group of herbicidal compounds which overcome the above-mentioned disadvantages of the herbicides known from the literature, and to obtain as many advantages as have not been achieved in the individual groups.

Cílem tohoto vynálezu je získat herbicidy, které regulují těžko zničitelné víceleté i jednoleté plevele, jako jsou například pýr plazivý, šáchor, cirok halepský, SidaIt is an object of the present invention to provide herbicides that control hard-to-control perennial and perennial weeds such as creeping wheatgrass, broadgrass, sorghum sorghum, Sida

226 729 spinosa, Hemp sesbania, Arundinaria, Brachiaria plantaginea, Panicům, indická rýže a kýchavice bílá, dále regulují široké spektrum jiných škodlivých plevelů, např. rdesno peprník, merlík bílý, laskavec srstnatý, durman, bér, kuří nohu a rosičku, a zajiš^Bují také zvýšené potlačování resistentních plevelů jako je ambrózie, podslunečník, povijnice a řepeň. Při tom jsou však tyto herbicidy bezpečné vůči mnoha plodinám, jako je sojový bob, bavlník, podzemnice olejna, řepka a/nebo fazole.226 729 spinosa, Hemp sesbania, Arundinaria, Brachiaria plantaginea, Panicas, Indian rice and white hellebore, further regulate a wide range of other harmful weeds, such as peppermint, white goosefoot, furwort, durman, shear, corn and dew, and hedge There is also increased control of resistant weeds such as ragweed, parsnip, bladder and beet. However, these herbicides are safe to many crops such as soybeans, cotton, peanuts, rape and / or beans.

Jiným cílem tohoto vynálezu je zajištění herbicidní účinnosti v půdě po dobu až 13 týdnů.Another object of the present invention is to provide herbicidal activity in soil for up to 13 weeks.

Dalším cílem tohoto vynalezu je získání takových herbicidů, které jsou odolné proti vymytí a zředění účinkem velmi vlhkého prostředí, jako je například silný déšč.It is a further object of this invention to provide such herbicides that are resistant to washing and dilution under very humid conditions, such as heavy rainfall.

Ještě dalším cílem tohoto vynálezu je získání herbicidů, které jsou účinné v rozmanitých půdách, například v půdách v rozmezí od lehkých - středníoh-těžkých půd, včetně těžkých jílů a hnojů.Yet another object of the present invention is to provide herbicides that are effective in a variety of soils, for example in soils ranging from light to medium-heavy soils, including heavy clays and fertilizers.

Jinou výhodou herbicidu podle tohoto vynálezu je flexibilita způsobu aplikace,’ t.j. preemergentní povrchová aplikace nebo aplikace zahrnutím do půdy.Another advantage of the herbicide of the present invention is the flexibility of the method of application, i.e., the pre-emergence topical application or the soil application.

A konečně, výhodou herbicidů podle tohoto vynálezu je to, že jsou bezpečné a že při manipulaci s nimi není zapotřebí žádných specielních postupů.Finally, the advantage of the herbicides according to the invention is that they are safe and that no special procedures are required for handling them.

Shora uvedené a ještě další cíle tohoto vynálezu se objasní níže uvedeným podrobným popisem.The foregoing and other objects of the invention will be elucidated by the detailed description below.

- 7 226 729- 7 226 729

Tento vynález se týká herbicidně účinných sloučenin, herbicidních prostředků obsahujících tyto sloučeniny jako účinné složky a herbicidniho způsobu použiti shora uvedených prostředků u konkrétních plodin.The present invention relates to herbicidally active compounds, herbicidal compositions comprising these compounds as active ingredients, and to a herbicidal method of applying the above compositions to particular crops.

Bylo zjištěno, ie selektivní skupina 2-halogenaaceanilidů, vyznáauuici se speeifickou (zbytek uhlovodiku)-oxy-methylovou skupinou na anildoovém atomu dusíku, speccfickou alkoxyskupinou v jedné ortho poloze a atomem vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinou v druhé ortho poloze, má neočekávaně lepši a mimořádné herbicidní vlastnosti vzhledem . k herbicidům známým z odborné lieeratury, včetně humoUogických sloučenin z needdlečitějši odborné lieeratury.It has been found that a selective group of 2-haloaceanilides having a specific (hydrocarbon residue) -oxymethyl group on the anildo nitrogen atom, a specific alkoxy group in one ortho position and a hydrogen atom, a methyl or ethyl group in the other ortho position has unexpectedly improved and extraordinary herbicidal properties due to. to herbicides known from the medical literature, including humorous compounds from the more urgent medical literature.

Primárním · rysem herbicidních prostředků podle tohoto vynálezu je jejich schopnost regulovat · široké spektrum plevelů, včetně plevelů, které jsou regulovatelné běžnými herbicidy, a navic mnoha takových plevelů, které jcdnoUlivě a/nebo společně dosud unikaly regilaci · jcdnoUli5ýmL třídami známých herbicidů, při čemž je zachována bezpečnosit jedné nebo více plodin, jako jsou, a to zvláště, sojové boby, bavlnik, podzemice olejná, řepka, netýkavka a další. AδkoUio herbicidy dosud známé z odborné lieera-uu?y jsou užitečné pro regulaci různých plevelů, včetně příl^e^iiio^ísni^ý^ch jistých rcsistcitních plevelů, bylo zjištёnu, že unikátní herbicidy podle tohoto vynálezu jsou schopné regulovat nebo značně prtirat mnoho resistentních trvalých (víceletých) nebo jednoletých plevelů, jakoThe primary feature of the herbicidal compositions of the present invention is their ability to control a wide range of weeds, including weeds that are controllable by conventional herbicides, and in addition to many such weeds that have been leaked and / or collectively controlled by various classes of known herbicides. maintained the safety of one or more crops, such as, in particular, soybeans, cotton, peanuts, rape, touchless plants and more. While the herbicides hitherto known in the art are useful for controlling various weeds, including certain certain weeds, it has been found that the unique herbicides of the present invention are capable of controlling or extending extensively many resistant perennial (perennial) or annual weeds, such as

- 8 226 729 jsou trvalé plevele pýr plazivý a šáchor, jednoletých širolistých plevelů, jako, jsou Sida spinosa, Hemp Sesbaaia, durman, rdesno peprnik, meelik bílý a laskavec srstnatý, a jednoletých travnatých plevelů, jako jsou Arundinaria sp., BracCh.aria plantaginea, Panicům (Texas panicům,wild proso millet a fall panicům), indická rýže a kýchavice bílá, a jiných škodlivých plevelů, jako je bér, kuří noha a rosička. Zlepšen , v redukci , plevelů bylo dosaženo také u takových resistentnich plevelů, jako jsou ambrrzie, , podslun<?čnik, povijnice a řeueň.- 8 226 729 are perennial weeds of creeping wheatgrass and broadgrass, annual broadleaf weeds such as Sida spinosa, Hemp Sesbaaia, durman, peppermint, meelik and hairy weed, and annual grass weeds such as Arundinaria sp., Brac. plantaginea, Panicas (Texas panicas, wild millet millet and fall panicas), Indian rice and white hellebore, and other harmful weeds such as scar, corn, and dew. Improved, in the reduction, of weeds has also been achieved in such resistant weeds such as ragweed, subspecies, bladderwort and roe.

Sloučeniny^ podle tohoto vynálezu se vyznaaují následuJícím obecným vzorcem liThe compounds of the present invention are characterized by the following general formula (Ii)

v němžin which

R znamená ethylovou, pnpylovou, isopropylovou, isobutylovou, sek.butylovou, cyklopropylmethylovou, allylovou nebo ,propargylovou skupinu, ‘ znamená methylovou, ethylovou, propylovou nebo iso propyllvou skupinu aR represents an ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, cyclopropylmethyl, allyl or, propargyl group, ‘represents a methyl, ethyl, propyl or iso propyl group and

Rg znamená atom vodíku, meehylovou nebo ethylovou sku pinu, s tím, žeR 8 represents a hydrogen atom, a methyl or ethyl group, provided that:

- 9 226 729 jestliže Rg znamená atom vodíku, pak R^ znamená ethylovou skupinu a R znamená a Hýlovou skupinu, jestliže Rg znamená ethylovou skupinu, pak R^ znamená methylovou skupinu a R znamená isopropylovou skupinu, jestliže Rj. znamená methylovou skupinu, pka R znamená ethylovou, isopropylovou, isobutylovou, sek.butylovou nebo cyklopropylmethylovou skupinu, jestliže R^ znamená ethylovou skupinu, pak R znamená sek. butylovou, allylovou nebo propargylovou skupinu, jestliže Rj. znamená propylovou skupinu, pak R znamená ethylovou skupinu a jestliže Rj znamená isopropylovou skupinu, pak R znamená ethylovou nebo propylovou skupinu.When R 8 is hydrogen, then R 6 is ethyl and R is a Hyl group, when R 8 is ethyl, then R 6 is methyl and R is isopropyl when R 6 is. R is ethyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl or cyclopropylmethyl, when Ropropyl is ethyl, then R is sec-butyl, allyl or propargyl when R R is methyl; R 3 is ethyl, and when R 1 is isopropyl, R is ethyl or propyl.

Výhodnou sloučeninou podle tohoto vynálezu je 2 '-methoxy6'-methy1-N(isopropoxymethy1)-2-chloracetanilid.A preferred compound of the invention is 2'-methoxy-6'-methyl-N (isopropoxymethyl) -2-chloroacetanilide.

Dalšími příklady sloučenin podle tohoto vynálezu jsou následující sloučeniny:Further examples of compounds of the invention are the following compounds:

2'-methoxy-6'-methyl-N-(ethoxymethyl)-2-chloracetanilid,2'-methoxy-6'-methyl-N- (ethoxymethyl) -2-chloroacetanilide,

2'-methoxy-6'-methyl-N-(l-sek.butoxy-methyl)-2-chloracetanilid,2'-methoxy-6'-methyl-N- (1-sec-butoxymethyl) -2-chloroacetanilide,

2'-ethoxy-6'-methyl-N-(allyloxymethyl)-2-chloracetanilid, 2'-ethoxy-6'-methyl-N-(propargyloxymethyl)-2-chloracetanilid,2'-ethoxy-6'-methyl-N- (allyloxymethyl) -2-chloroacetanilide, 2'-ethoxy-6'-methyl-N- (propargyloxymethyl) -2-chloroacetanilide,

2'-ethoxy-N-(allyloxymethyl)-2-chloracetanilid,2'-ethoxy-N- (allyloxymethyl) -2-chloroacetanilide,

2'-methoxy-6'-ethyl-N-(isopropoxy-methyl)-2-chlor- 10 _22β729 ' 2 '-e-thoxy-6 '-methy lN-(lmnethylpropoxyme-thyl)-2-c]:iloracetanilid,2'-methoxy-6'-ethyl-N- (isopropoxy-methyl) -2-chloro-10 _22β729 '2'-e-thoxy-6'-methyl-N- (1-methylpropoxymethyl) -2-c]: iloracetanilide ,

2'-propoxii6'-eethi)-Ni(ethoxieeehil)-i2-ehlor acetanilid,' 2^ziisopropo:xy-6^z-met hi1-N-(ethoxyme thi1)-2-chlorac etcnilid a '-ioopropoxi-6 '-eeeiihi-N-(propoxyiieteL;ili-22chloo^,ncetcnilid.2'-propoxyl-6'-eethi) -Ni (ethoxieeehil) -12-chloroacetanilide, '2 ^from iisopropo: xy-6 ^from -methyl-N- (ethoxymethyll) -2-chloroactylide, and' -ioopropoxi-6 ' -eeehi-N- (propoxyethyl); ili-22chloo ^, non-acetilide.

Použiti sloučenin podle tohoto vynálezu jako účinných složek v herbicidních prostředcích ' níže zde formulovaných a způsobi jejich po^ižití jsou popsáni níže.The use of the compounds of this invention as active ingredients in the herbicidal compositions formulated herein and methods for their use are described below.

Prostředki podle tohoto vinálezu se vyrábějí různými způsoby.The compositions according to the invention are produced in various ways.

Tyto sloučenini se mohou vyrábět např. azomeehinuvuu cestou popsanou ve shora uvedených USA patentech č. 3 442 945 a 5 547 620. Podle czumethinuvéh.u postupu se příslušný přianilin zpracuje s formaldehydem. Získá se uddouíi.ajíci meeti^^ena^^ (substituovaný fenllazumeehin), který se pak zpracuje s halogenacetilačnim čř^n:^á.e^m, jako je nappiklad chlorid nebo anhyidid kisel’ini ehluruetuvé, a dále s · příslušným · alkoholem. Vyrobí · se tak uddouídaaící N-alkoximeehyi-2chloraceeaailid jako konečný produkt.These compounds can be prepared, for example, by azomelamine in the manner described in the aforementioned U.S. Patent Nos. 3,442,945 and 5,547,620. According to the procedure, the corresponding proline is treated with formaldehyde. The resulting salt (substituted phenol azumine) is then treated with a haloacetilization reagent such as, for example, chloride or anhyidide of the carbonic acid, and further with an appropriate salt. alcohol. This yields the substituting N-alkoxyethyl-2-chloroacetate as the final product.

V jiném postupu, který je zde popsán pozcLějj. podrobuji, se transetlheifikuje příslušný N-(eeehl^;leneeher)-2-hclogenccceaailid .žádaným alkoholem. Vyrobí se uddOuVdaaící trans- 11 22% 729 etherifikovaný N-(zbytek uhlovodíkii)-oxy-methyl-2-halogenacetanilid.In another procedure described herein. I may undergo transetlheifikuje the corresponding N- ^(eeehl; leneeher) -2-hclogenccceaailid .žádaným alcohol. The resulting trans-22% 729 etherified N- (hydrocarbon) oxy-methyl-2-haloacetanilide was prepared.

Podle ještě jiného postupu se sloučeniny podle tohoto vynálezu vyrábějí tak, že se anion příslušného sekundárního 2-hallgenicctacilidu N-alkyluje alkylačnim činideem za bazických podmínek. N-Alkylační postup je zde podrobnňji popsán o příkaadech 11 až 14.In yet another method, the compounds of the present invention are prepared by anion of an appropriate secondary 2-hallgenicacacidide N-alkylated with an alkylating agent under basic conditions. The N-alkylation procedure is described in more detail below for Examples 11-14.

Přiklad 1Example 1

V tomto příkladu je.popsána výroba jedné z preferovaných sloučenin, 2'~methooxy6'-methyl-N-(isopropoxy-metjtyl)2-chloraceeaailidl.In this example, the preparation of one of the preferred compounds, 2'-methoxy-6'-methyl-N- (isopropoxy-methyl) 2-chloroacetyl, is described.

'-Meth.oDx-6 '-m^e]^5^]^-(N-mtl^ox^]^<^te;yl)-^í223h^ooacce9anL:i.d (0,025 molu) oe 100 až 150 ml isopropanolu, který obsahuje asi 0,02 molu methani>slfonooé kyseliny, se vaří pod Sondiletovou extrakcí aparaturou, jejíž extrakčni patrona obsahuje aktivovaný abj^í^zcbei^lb uvolněného alkoholu (molelkiláraí síto, 25 g, 30 nm). Průběh reakce se sleduje pomoci GLC. Po ukončeni reakce se alkohol ve vakuu lldeetilujt. Odparek se extrahuje etherem nebo cHordcnem. Roztok se pomyje 5% roztokem UOÍčíCiíu sodného, vysuší (síaanem horečnatým) a rozpouštědlo se oddesiluje. Produkt se předdesiluje. Výtěžekí 55 %, bledá jantarová pevná látka, t.t. 40 až 41° C· Analýza - pro C^HgqClNOj vypočteno: 58,84 % C, 7,05 % H, 4,90 % N, 12,41 % Cl, nalezeno: 58,55 % C, 7,08 % H, 4,89 % N, 12,45 %·Cl.1'-Methoxy-6'-methyl-5 ', 4' - (N-methyl-2-oxo-4 ', 4'-methyl) - (1,3 H) -acetic acid (0.025 mol) between 100 and 150 ml of isopropanol, which contains about 0.02 moles of methanesulfonic acid, is boiled under a Sondilet extraction apparatus, the extraction cartridge of which contains the activated alcohol (liberated sieve, 25 g, 30 nm). The progress of the reaction was monitored by GLC. After completion of the reaction, the alcohol was vacuum distilled in vacuo. The residue was extracted with ether or hexane. The solution was washed with 5% Na2 SO4 solution, dried (MgSO4) and the solvent was distilled off. The product is distilled. Yield 55%, pale amber solid, m.p. 40-41 ° C · Analysis - for C ^ HHgqClNONO calculated: 58.84% C, 7.05% H, 4.90% N, 12.41% Cl, found: 58.55% C, 7.08% H, 4.89; N, 12.45%.

- 12 226 729- 12 226 729

Produkt byl identifikován Jako sloučenina popsaná v' úvodní větě tohoto příkladu.The product was identified as the compound described in the introductory sentence of this example.

Příklady 2 až 9Examples 2 to 9

Jestliže se postupuje v ' podstatě stejnými postupy, jestliže se použiji 'stejná moožsvi reakčních činidel a jestliže se pracuje za obecných pocdiiín? popsaných v přikladu 1, ale jestliže se meni příslušný alkohol, kterým se provádí transetherifiaace na konečný produkt, pak se vyrobí jiné N-(zbytek uhlovodíku)-ox;y-methhl-2-halogenacctaailid.y shora uvedeného obecného vzorce. Tyto sloučeniny jsou identif kovány v tabulce I.If essentially the same procedures are used, if the same reagents are used, and when working under general conditions? as described in Example 1, but if the corresponding alcohol is converted by transetherification to the final product, other N- (hydrocarbon) oxo-γ-methhl-2-haloacetamide are prepared as described above. These compounds are identified in Table I.

- 13 Tabulka о я ф N- 13 Table о я ф N

Ф гЧ сл о н сл г-4 О- гЧ О-ГЧ сл о н сл г-3 О- гЧ О

44 44 6444 44 64

О- <0 LA КЛ LC\ гЧО - <0 LA КЛ LC \ гЧ

О ю (М [\ сл кч ф слО ю (М [\ сл кч ф сл

44 46 44 сл о- 4· н ич н44 46 44 сл о- 4 · н ич н

Я S S ίοЯ S S ίο

44 4* ·*45 4 * · *

О Ю 4 Н ф г-ЧЮ 4 Н ф г-Ч

226 729 со 4* р- рсл н о- сл «6 44 44 44226 729 со 4 * р- рсл н о- сл «6 44 44 44

О <0 4· н ко н со я 'Ръ г—Ч со а СОО <0 4 · н ко н со я 'Ръ г — Ч со а СО

О а ф р >о о л Ръ >О а ф р> о о л Ръ>

Л4 ф > я о<Л4 ф> я о <

s~\s ~ \

О оО о

ч-z >ч-z>

• сб Р РМ• с Р РМ

ко о· ко trs 4· <о Н О ·»·»** о КО 1Г\ к\ Lí> гЧко о · ко trs 4 · <о Н О · · »» ** о КО 1Г \ к \ Lí> гЧ

О О КО KV н 4· 4- ооО О КО KV н 4 · 4 оо

46 44 4*46 44 4 *

О (X 4· н ф ηО (X 4 · н ф η

о о 1>- 1> - о о гЧ гЧ LÍ4 L4 о- о- сч. сч. сл сл л л •4 • 4 44 44 44 44 о о ф ф 4· 4 · гЧ гЧ ф ф гЧ гЧ

н кч 4- сл СЛ Н О- слн кч 4 сл СЛ Н О- сл

44 44 4444 44 44

О Ф 4· н <0 гЧО Ф 4 · н <0 гЧ

гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ о W S о о W S о О W й о О W й о и w Й о и w Й о

гЧ огЧ о

г^Ч г ^ Ч /-^4 / - ^ 4 кч кч кч кч кч кч о о ·» · » о о кч кч о о 44 44 о. о. кч кч гЧ гЧ 44 44 4; 4; кч кч гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ сл сл гЧ гЧ гЧ гЧ ч> ч>

о о о о о о о о й й й й 5 5 Н Н гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ о о о о о о о о

гЧ гЧ 1 1 ф ф 1 1 I AND гЧ гЧ я я н н 1 1 Г-Ч Г-Ч ср ср ,р , р Ръ Ръ РЪ РЪ Ръ Ръ ✓^ч ✓ ^ ч Р? Р? Р Р Р Р 1 1 чЗ чЗ сР сР и no чЗ чЗ Р Р гЧ чЗ гЧ чЗ сР сР ф ф τ3 τ3 ф ф Ζ^\ Ζ ^ \ •гЧ • гЧ Р Р о о •гЧ • гЧ Р Р р> ·Η р> Η Р Р Я Я •гЧ • гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ ф ф гЧ гЧ ф ф Р гЧ Р гЧ ф ф Р^ Р ^ Н Н 1 1 •г! • г! я я о о •Н • Н я я Р -н Р -н Я Я М М •гЧ • гЧ со’ со ’ Ч Ч Д Д Я Я '! '! Я Я я я 1 1 ф я ф я 1 1 о о я я Я Я ф ф Р Р СО СО ф ф ft ft со со ч ч Я СО Я СО ч ч гЧ гЧ со со •н • н 1 1 ф ф Р Р 1 1 гЧ гЧ Р Р ф ф Р? ⁴⁰ Р? ⁴⁰ ф ф Р Р Я Я РЪ РЪ я я ф ф Р? Р? ф ф 1 1 X ф X ф 1 1 ЬО ЬО ф ф ф ф к к р>э р> э о о м м ср ср о о р> р> о о о о р> р> Я Я о о >о > о о о м м со со о о Р Р со со м м гЧ (б гЧ (б N N СО СО СО СО Р Р о о Я Я гр гр ф ф я я о о р*> Й р о о Pd Pd я я о о Р Р ср ср о о 4-5 4-5 я я о о л л г—1 о г — 1 о сР сР О О о о гЧ гЧ ф ф Р Р н н ф ф 1 1 гЧ гЧ Р Р н н н н Р Р я я Г-Ч Г-Ч ω ω я я ф ф сР сР я я гЧ гЧ сР сР ф ф Сб Л Сб Л ф ф Р< Р < ср ср 1 1 о о 1 1 ч> ч> о о 1 1 ч> о ч> о 1 1 ч^/ ч ^ / о о ч ч 1 1 1 1 ч ч 1 1 1 1 ч ч 1 1 1 1 ч ч 1 1 1 1 (М (М й й си си (М (М й й (М (М си си й со й со си си Й Й см см

— 14 —- 14 -

228 729 ca to 'Pa228 729 to Pa

cowhat

O a φ NO and φ N

O 0 Φ •P >o oO 0 Φ • P> o o

PíPi

>>^>> ^

P-РЧ •d ΦP-РЧ • dΦ

0 •d O0 • d O

Pí N Θ r»Pi N Θ r »

00 00 OB OB cm cm cm cm 00 00 H H OJ OJ CM CM to it o- O- to it O O rd rd to it H H rd rd OB OB to it 4· 4 · cm cm 00 00 4· 4 · to it 00 00 CM CM o- O- to it CO WHAT 00 00 4- 4- 10 10 o- O- 49 49 4» 4 » 4» 4 » 49 49 •te • te 49 49 - 49 - 49 •k •to 49 49 ·» · » 9» 9 » 4» 4 » . «· . «· 4» 4 » 9» 9 » O O O O 4 4 rd rd OB OB Es Es 4- 4- H H o O ω ω 44 44 H H ob ob ts ts 4* 4 * rd rd to it rd rd ux ux r4 r4 to it r-4 r-4 trx trx rd rd

4* 4 * rd rd to it o O O O O O o. O. KX KX O O o- O- o O rd rd o O o O ο- ο- kx kx Ol Ol O- O- 4· 4 · KX KX r-i r-i 4« 4 « to it co what UX UX o- O- o O OB OB rd rd 4 4 υ) υ) 00 00 49 49 4» 4 » •4 • 4 49 49 49 49 «4 «4 * * 49 49 4» 4 » 4» 4 » ·» · » 49 49 49 49 49 49 49 49 - 49 - 49 rd rd Es Es 4* 4 * rd rd O O Cs Cs 4 4 rd rd O O ω ω 4 4 H H o O O- O- 4 4 rd rd ω ω rd rd to it rd rd to it rd rd to it rd rd

o wo w

o o o o KX KX O KX O KX •Γ3 • Γ3 UX UX - - O O UX UX : 49 : 49 Φ Φ MX MX OJ OJ KX KX 4 4 «X «X rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd H H O O x-z x-z x-z x-z X-z X-z

Tabulka I (pokračování)Table I (continued)

CO rd · rM>o 'dCO rd · rM> o 'd

KX KX «X «X KX KX KX KX O O o O o O o O a and 5 5 rd rd 3 3 rd rd O O o O O O O O 4 4 q q o. O. CM CM cm tu cm tu tu^M tu ^M CM tu CM tu to it ux ux ux ux ux ux rd O rd O 1 1 rd O rd O cT cT 1 z~x 1 z ~ x rd O rd O s-\ with-\ rd rd rd rd p? p? E? E? i and •0 • 0 Xt Xt £♦ £ ♦ -P -P P P 1 1 1 1 Φ Φ 1 1 Φ Φ rd 1 rd 1 rd rd a and i z-x i z-x | | a and Pš z-> Pš z-> Pa Bye ř? ř? rd rd rd rd rd rd Pa Bye Λ rd Λ rd Λ Λ к к p? Pa p? Bye Pa Bye -d -d •p Pa • p Pa 3 3 •p • p o O 0 0 £j £ j d d rU rU o O •d • d φ ·0 φ · 0 •d • d Φ Φ Λ Λ •d • d -P P -P P •d • d P P Pí Pi rd rd a p and p rd rd a and P P rd rd Φ Φ Φ Φ rd rd Φ Φ o O •d • d ¹ 2 ¹ 2 •d • d 1 1 Φ Φ •d • d i a i a •d • d a and 0 0 d d ^x a ^x a P P 4 4 a and 0 0 ⁴ Pa ⁴ Pa 0 0 1 1 Pí Pi CO WHAT to pa to pa 0 0 to it rd rd 00 00 to M to M 0 0 to it rd rd P P i W i W -P -P i and Pa Bye P P i o i o P P 1 1 Pa Bye Φ Φ P? o P? O Φ Φ P? P? φ φ p? Pí p? Pi Φ Φ p> p> J0 J0 O O ^P P ^P P O O X X O O o O M· o M · o O O M M P P C0 C0 o 0 o 0 ca ca o O 0 0 0 0 O 0 O 0 0 0 o O Φ Φ 0 0 Λ Λ 0 0 r0 r0 Pí Pi 0 0 Γ0 Pí Γ0 Fri 0 0 Д Д a and O O P o P o o O -P -P O O O O P o P o O O P P Ϊ Ϊ rd rd φ CO φ CO rd rd Φ Φ rd rd rd rd Φ CO Φ CO 3 3 Φ Φ rd rd Λ Λ a •ri and • ri Λ Λ a and Ai Ai Λ Λ a η and η ³³ 1 1 x_z x_z O O 1 xz 1 xz O O 1 1 Pa Bye O O i x^-zix ^- z o O 4 4 1 1 1 1 % i % i 1 1 % % O O i and ^x i ^x i i and CM CM & & OJ OJ OJ й OJ й CM CM CM CM x_z x_z OJ OJ oj a oj a CM CM to it o- O- 00 00 OB OB

- . 15 Přiklad 10 226 729-. 15 Example 10 226 729

Tento příklad popisuje výrobu terciárních N-methouqynethylanilidů, při čemž se ·pro·jejich výrobu jako výchozí ettriáli používají konečné produkty z příkladů 1 až 9· ’This example describes the production of tertiary N-methenylmethylanilides using the final products of Examples 1-9 as their starting material

2-ChloracetandliVévé výchozí eatteiálii které jsou na atomu dusíku substiuiováni methylenetherem, pouuité v příkladech 1 až 9, se virábějí alkilací příslušných · sekundárníchThe 2-chloroacetaniline starting materials which are substituted on the nitrogen atom by the methylene ether used in Examples 1 to 9 are produced by the alkalization of the respective secondary

2-halogiaceetinilůdů shora popsaným N-alkilačníe postupem. Tento postup bude lustrován · v tomto příkladu vzhledem k výrobě výchozího mtteiálu v příkladu 1.Of the 2-haloacetinilides by the above-described N-alkylation procedure. This procedure will be illustrated in this example with respect to the production of the starting material in Example 1.

2'-Methoxyi6'-meehyl-2-cciooaaceanilid (0,025 moou), broImlete.yl-methyl-ether (0,05 molu) a · beniyltrěehly bnmid (2 1) se nzpuutí v meteLllenihloridu (70 m.)· Po dávkách za mícháni a za chLazeni, čímž · se udržuje teplota mezi 20 až 25° C, se přidá roztok hydroxidu sodného (50%, 40 ml). Směs se pak míchá další 1,5 hod. Za chlazeni · se přidá voda (100 m.) a vrstvi se odděl. Meehllenihllridová vrstva se promyje dvakrát 50 ml nasiceného.roztoku chloridu sodného, visuši se síranem hořečnatým a rozpouštědlo se ollle·seluje· Odparek se přelkrystaluje nebo · se ve vakuu předeestluje. Vyrobí se žlutá kapalina, t.v. 140° C při 160 Pa. Analýza - pro O^H^CINC^ vipočteno: ·2'-Methoxy-6'-methyl-2-chloroaceanilide (0.025 moou), methyl ethyl methyl ether (0.05 mol), and the white-white bromide (2 L) were dissolved in methylene chloride (70 ml). sodium hydroxide solution (50%, 40 mL) was added while stirring and maintaining the temperature between 20-25 ° C. The mixture was then stirred for an additional 1.5 hours. Water (100 m.) Was added with cooling and the layers were separated. The methylene chloride layer is washed twice with 50 ml of saturated sodium chloride solution, suspended with magnesium sulphate and the solvent is selected. A yellow liquid is produced, b.p. 140 ° C at 160 Pa. Analysis calculated for O :H proCINCl ^: ·

55,92 % C, · 6,26 % H, 5,44 % N, j nalezeno: 56,15 % C, 6,53 % H, 5,36 % N.H, 6.26; N, 5.44. Found: C, 56.15; H, 6.53; N, 5.36.

Produkt byl i^de^t;3^:ikooi^á^n jako 2'-metho2x-6The product was identified as 2'-methoxx-6

N-(methoxymethyl)-2-chloracetanilid. ₂₂θ ₇₂θN- (methoxymethyl) -2-chloroacetanilide. ₂₂ θ ₇₂ θ

Výchozí 2-chloracetanilidy, které jsou na atomu dusíku substituovány methylenetherem, z příkladů 2 až 9 se vyrábějí alkylací odpovídajících sekundárních anilidů brommethylmethyletherem. Při alkylaci se mohou používat také analogické chlořmethyl- a jodmethyl-methylethery.The starting 2-chloroacetanilides which are substituted on the nitrogen atom with methylene ether, from Examples 2 to 9, are prepared by alkylation of the corresponding secondary anilides with bromomethyl methyl ether. Analogous chloromethyl and iodomethyl methyl ethers can also be used in the alkylation.

Výchozí sekundární anilidy, které se používají v tomto případě pro výrobu terciárních N-methoxymethyl-sloučenin, se vyrábějí chloracetylaci odpovídajícího primárního aminu následujícím způsobem:The starting secondary anilides used in the present case for the preparation of tertiary N-methoxymethyl compounds are prepared by chloroacetylation of the corresponding primary amine as follows:

К roztoku 2-methoxy-6-methylanilinu (0,05 molu) v methylenchloridu (JO ml) s 10% hydroxidem sodným (0,05 molu) se za udržování teploty mezi 15 a 25° C externím chlazením a za intensivního mícháni přidá roztok chloridu kyseliny chloroctové (0,033 molu) v methylenchloridu (20 ml). Po přidáni celého množství se reakční směs míchá dalších 30 minut. Vrstvy se oddělí. Methylenchloridová vrstva se promyje vodou, vysuší a ve vakuu se odpaří. Produkt se krystaluje z vhodného rozpouštědla. Vyrobí se bílé jehličky s t.t. 130 až 131° C. Analýza - pro ^C10^H12^G1N02 vypočteno: 56,21 % С, 5>6б % H, 6,56 % N, 16,5$ % Cl, nalezeno: 56,16 % C, 5,66 % H, 6,57 % N, 16,55 % Cl.To a solution of 2-methoxy-6-methylaniline (0.05 mol) in methylene chloride (JO ml) with 10% sodium hydroxide (0.05 mol) was added by external cooling while maintaining the temperature between 15 and 25 ° C and with vigorous stirring. of chloroacetic acid chloride (0.033 mol) in methylene chloride (20 ml). After the addition was complete, the reaction mixture was stirred for an additional 30 minutes. The layers were separated. The methylene chloride layer was washed with water, dried and evaporated in vacuo. The product is crystallized from a suitable solvent. White needles of mp ^130-131 ° C are ^produced . Analysis - calculated for ^C 10 ^H 12 ^G 1 ^NO 2: 56.21% С, 5> 6% H, 6.56% N, 16.5 $% Cl, found: % C, 56.16;% H, 5.66;% N, 6.57.

Produkt byl identifikován jako 2'-methoxy-6'-methyl-.The product was identified as 2'-methoxy-6'-methyl-.

2-chloracetanilid. <2-chloroacetanilide. <

Sekundární anilidy, které se používají jako výchozíSecondary anilides that are used as starting materials

- 17 228 729 materiály v příkladech. 2 až 9, se vyrábějí podobným způsobem.17 228 729 materials in the examples. 2 to 9 are produced in a similar manner.

Primární aminy, které se používají pro výrobu shora uvedených sekundárních anilidů, se mohou vyrábět známými způsoby, např. katalytickou redukcí odpovídajícího substituovaného nitrobenzenu v ethanolu za přítomnosti kysličníku platičitého jako katalyzátoru.The primary amines used for the production of the above-mentioned secondary anilides can be prepared by known methods, e.g. by catalytic reduction of the corresponding substituted nitrobenzene in ethanol in the presence of platinum oxide catalyst.

Jak je shora uyedeno, mohou se produkty podle tohoto vynálezu vyrábět také přímo ze sekundárního anilidu shora uvedeným N-alkylačním postupem, aniž by se musel vyrábět nejdříve N-(uhlovodíkový zbytek)oxy-methylový meziprodukt (jak je popsáno v příkladu 10), který se pak transetherifikuje na konečný produkt podle toho, jak je to popsáno v příkladu 1. Příklady 11 až 14 ilustrují výrobu sloučenin podle tohoto vynálezu shora uvedeným N-alkylačním postupem.As mentioned above, the products of this invention can also be produced directly from the secondary anilide by the above N-alkylation process without first having to produce the N- (hydrocarbon residue) oxymethyl intermediate (as described in Example 10), which Examples 11 to 14 illustrate the preparation of the compounds of this invention by the above N-alkylation process.

Příklad 11Example 11

2'-Propoxy-6*-methyl-2-chlpracetanilid (4,35 g), chlormethyl-methylether (3,4 g) a benzyltriethylamoniumchlorid (1,5 g) se smíchají s 250 ml methylenchloridu a směs se ochladí. К této směsi se přidá 5θ ml 50% hydroxidu sodného při 15° C, směs se míchá 2 hodiny a pak se přidá 100 ml vody. Vrstvy se oddělí, promyjí vodou, vysuší nad síranem horečnatým a odpaří. Produkt se vyčistí destilací. Vyrobí se 4,8 g (89% výtěžek) jasné kapaliny s t.v. 130° C (9,3 Pa). Analýza - pro C₁₅H₂₂C1JTO₃ 2'-Propoxy-6'-methyl-2-chloroethanilide (4.35 g), chloromethyl methyl ether (3.4 g) and benzyltriethylammonium chloride (1.5 g) were mixed with 250 mL of methylene chloride and cooled. To this mixture is added 5θ ml of 50% sodium hydroxide at 15 ° C, stirred for 2 hours and then 100 ml of water are added. The layers were separated, washed with water, dried over magnesium sulfate and evaporated. The product is purified by distillation. 4.8 g (89% yield) of a clear liquid having a temperature of 130 DEG C. (9.3 Pa) are produced. Analysis - for C ₁₅ H ₂₂ C1JTO ₃

228 729 vypočteno: 60,10 % C, 7,40 % H, 11,83 % Cl, nalezeno: 59,95 % C, ' 7,39 % H, 11,79 % Cl. Produkt byl identifikován jako г'-ргороху-б'-тееЬу!N-( ei&Hjgmie thyl)-2-chlorac e t anilid.H, 7.40; Cl, 11.83. Found: C, 59.95; H, 7.39; Cl, 11.79. The product was identified as N-N- (ε < - > < / RTI > H-methylthio) -2-chloroacetanilide.

Příklad 12Example 12

2'-Ioopropoxy-6'-meehyl-2-cihooaacenilid (5,55 g), chlormeehyl- ethylether (4,4 g) a beániltrétthyaamonitmchloaid (2,5 g) se s-dchají s 250 riL meehilennhloridu a roztok se ochlad na 0° C. Ke směsi se najednou přidá 50 m. 50% hydroxidu sodného, při Čemž'se teplota udržuje pod 15° C.2'-Ioopropoxy-6'-methyl-2-cis-acacenilide (5.55 g), chloromethyl-ethyl ether (4.4 g) and beanethethylamine ammonium chloride (2.5 g) were mixed with 250 µL of methylene chloride and the solution was cooled to 50% sodium hydroxide is added in one portion, maintaining the temperature below 15 ° C.

Směs se michá 2 hodiny, ochladí a přidá se k ní 100 m. vody. Vrstvy se oddělí, promyjí se vodou, vysuší se nad síranem horečnatým a odppří. Vyrobí se 4,7 g (69% výtěžek) ' produktu ve forml žlutého oleje. ’The mixture was stirred for 2 hours, cooled and 100m of water was added. The layers were separated, washed with water, dried over magnesium sulfate and evaporated. 4.7 g (69% yield) of product are obtained in the form of a yellow oil. ’

Analýza - pao C^H^CNO, vypočteno: 60,10 '% C, 7,40 % H, 4,67 % N, 11,83 % Cl, nalezeno:' 60,10 % H, 7,40 % H, 4,64 % 'N, 11,75 % ' Cl.H, 7.40; N, 4.67; Cl, 11.83. Found: H, 60.10; H, 7.40. N, 11.75% Cl.

Produkt byl identifkoován jako 2'-šsopropox;y-6'-meej:hyN-(ethoxymethyl)--2-hllracceaailíd.The product was identified as 2'-isopropoxyl-6'-methyl-N- (ethoxymethyl) -2-nitroacetate.

Přiklad 13Example 13

Jestliže se postupuje v podstatě podle stejného postupu, jaký je popsán v příkaadech 11 a 12, ale poožijje-í se jako alky lačni činidlo cliloameethl-propplethee, vyrobí se 5,0 gIf essentially the same procedure as described in Examples 11 and 12 is followed but used as the alkylating agent cliloameethl-propplethee, 5.0 g is produced.

- 19 (88 % výtěžku) žlutého oleje.19 (88% yield) of a yellow oil.

Analýza - pro C^H^CINO^ 226 729 vypočteno: 61,24 % C, 7,71 % H, 4,46 % N, 11,30 % Cl, nalezeno: 61,18 % C, 7,76 % H, 4,43 % N, 11,31 % Cl. Produkt byl identifikován jako 2'-isopropoxy-6-methylN-(propoxymethyl)-2-chloracetfiilid.H, 7.71; N, 4.46; Cl, 11.30. Found: C, 61.18; H, 7.76. N, 4.43; Cl, 11.31. The product was identified as 2'-isopropoxy-6-methyl-N- (propoxymethyl) -2-chloroacetylilide.

Příklad 14Example 14

Jestliže se postupuje stejným způsobem jako je popsáno v příkladech 11 až 13 s tím, že se substituuje příslušný sekundární anilid halogenmethyl-allyletherem, pak se vyrobí žlutý olej, t.v. 134° C (10,7 Pa).If the procedure is as described in Examples 11 to 13, substituting the corresponding secondary anilide with halomethyl-allyl ether, a yellow oil is obtained, b.p. 134 ° C (10.7 Pa).

Analýza - pro C-^HjgClNO^ vypočteno: 59,26 % C, 6,39 % H, 6,94 % N, 12,49 % Cl, nalezeno: 59,20 % C, 6,41 % H, 6,95 % N, 12,52 % Cl. Produkt byl identifikován jako 2'-ethoxy-N-(allyloxymethyl)-2-chloracetanilid.For C- ^HjgClNO ^ requires: C, 59.26; H, 6.39; N, 6.94; Cl, 12.49. Found: C, 59.20; H, 6.41; % N, 12.52%. The product was identified as 2'-ethoxy-N- (allyloxymethyl) -2-chloroacetanilide.

Bylo nalezeno, že herbicidy podle tohoto vynálezu mají neočekávaně dobré vlastnosti jako preemergentní herbicidy, zvláště při selektivní regulaci těžko zničitelných víceletých i jednoletých plevelůj patří sem víceleté plevele jako je pýr plazivý a šáchor, jednoleté širolisté plevele, jako je např. Sida spinosa, Hemp Sesbania, durman, rdesno peprník, merlík bílý a laskavec srstnatý, a jednoleté travnaté plevele, jako jsou např. semenáček čiroku halepského, Arundina- 20 229 729 ria sp., Brachiaria plantaginea,'texasské proso, indická rýže, divoké proso, kýchavice bílá, bér (např. zelený a obrovský) , kuří noha a rosička krvavá. U dalších rlsisilitiích druhů plevelů, jako jsou například amc^zi.e, podslunečník, povijnice a řepeň, bylo dosaženo zvýšené redukce plevele ve srovnání s acceanilidy, které jsou známé z předchizející odborné literaiury.It has been found that the herbicides of the present invention have unexpectedly good properties as preemergence herbicides, particularly in the selective control of difficult to destroy perennial and perennial weeds, including perennial weeds such as creeping wheatgrass and broadleaf , durman, peppermint, white goosefoot and fowlweed, and annual grassy weeds such as halep sorghum seedlings, Arundina-20 229 729 ria sp., Brachiaria plantaginea, Texas millet, Indian rice, wild millet, white hellebore, leg (eg green and giant), corn leg and bloody dew. Other weed species, such as amphisia, parsnips, bladderwort and beet, have increased weed reduction compared to acceanilides known from the prior art literature.

a tand t

Selektivní regulace zvýšené potírání shora uvedených plevelů herbicidy podle vynálezu bylo zjištěno u mnoha plodin, včetně sojových bobů, ba viníku, podzemiice olejné, řepky ·' a netýkavky (fazol . obecný). Selιlkivitn byla nalezena v některých testech u . cukrové řepy, polní kukuřice, cukrové ^Ιοιήχι, pšenice, ječmene a ciroku? . iyio plodiny jsou však obvykle méně tolerantní (snášennivé) k herbicidim podle vynálezu než předchizeljciplodiny. Odd omílám je zřejmé, že ne všechny'shora vyjmenované plevele jsou selektivně regulovány všemi sloučeninami podLe vynálezu za všech podmínek - jako je poSasi,' druh půdy, vlhkost a/nebo způsoby apliltace herbicidů.Selective control of the increased weed control of the aforementioned weeds with herbicides of the invention has been found in many crops, including soybeans, even the culprit, oilseed rape, oilseed rape, and balsam (bean). Selιlkivitn has been found in some tests. sugar beet, field corn, sugar ^ Ιοιήχι, wheat, barley and sorghum? . However, crops are usually less tolerant to the herbicides of the invention than precursors. It will be appreciated by the art that not all of the above listed weeds are selectively controlled by all of the compounds of the invention under all conditions - such as crop, soil type, moisture and / or herbicide application methods.

Pro ilustraci neočekávaně dobrých, vlastností sloučenin podle tohoto vynálezu, jak absolutně tak relativně, byly prováděny srovnávací testy ve skleníku, a na pooi . se:To illustrate the unexpectedly good properties of the compounds of the invention, both absolute and relative, comparative tests were carried out in the greenhouse and on the field. se:

1. sloučeninami, které jsou známé z odborné líeeaí^^u^i^y, s chemickou strukturou, co ' nepodobnost struktuře sloučenin /1. compounds known in the art, having a chemical structure, which is unlike the structure of the compounds;

podle vynálezu,according to the invention,

- 21 226 729- 21 226 729

2. jinými homology v rozsahu shora uvedené odborné literatury, které máji dobré herbicidní vlastnosti, a2. other homologues within the scope of the above literature having good herbicidal properties; and

3. komerčními herbicidními sloučeninami o podobné chemické struktuře jako je struktura sloučenin podle tohoto vynálezu.3. commercial herbicidal compounds having a similar chemical structure to that of the compounds of the invention.

Všechny sloučeniny v dále uvedených srovnávacích testech jsou genericky definovány jako substituované fenyl-N-alkoxyalkyl-2-halogenacetanilidy. Srovnávané sloučeniny z odborné literatury v dále zde uvedených,tabulkách jsou identifikovány následujícím způsobem:All compounds in the comparative tests below are generically defined as substituted phenyl-N-alkoxyalkyl-2-haloacetanilides. Comparative compounds from the literature in the tables below are identified as follows:

A. ,...2*-methoxy-6'-terc.butyl-N-(methoxymethyl)-2-chloracetanilid (příklad 18, USA patenty č. 3 442 94-5 a 3 547 620),A., ... 2'-methoxy-6'-tert-butyl-N- (methoxymethyl) -2-chloroacetanilide (Example 18, U.S. Patents 3,442,945 and 3,547,620),

B. ....2*-methoxy-6^/-terc.butyl-N-(methoxymethyl)-2-bromacetanilid (příklad 34 USA patentu 3 547 620 a příklad 36B. .... * 2-methoxy-6 ^/ t-butyl N- (methoxymethyl) -2-bromoacetanilide (Example 34 of U.S. 3,547,620 and Example 36

USA patentu č. 3 442 945),U.S. Patent No. 3,442,945),

0.♦...2^z,6^z-diethyl-N-(methoxymethyl)-2-chloracetanilid (přiklad 5 USA patentů č. 3 547 620 a 3 442 945J tato sloučenina má obvyklý název alachior’' a je účinnou složkou komerčního herbicidu LASSO^ , obchodní značka Iviošanto Company),0. ... ♦ 2 ^of 6 ^of diethyl-N- (methoxymethyl) -2-chloroacetanilide (Example 5 U.S. Patents Nos. 3,547,620 and 3,442 945J This compound has the common name alachior 'and is an active component of a commercial herbicide LASSO ^, a trademark of Iviošanto Company),

D.....2'-methyl-6'-ethyl-N-(ethoxymethyl)-2-chloracetanilid (příklad 53 USA patentu č. 3 547 620; obvyklý název “acetochlor”),D. 2'-methyl-6'-ethyl-N- (ethoxymethyl) -2-chloroacetanilide (Example 53 of U.S. Patent No. 3,547,620; common name "acetochlor"),

S.....2*,6'-dimethyl-N-(isopropoxymethyl)-2-chloracetanilid (příklad 31 USA patentu č. 3 547 620 a příklad 33 USA pa- 22 tentu č. 3 442 945), _22β729 S ..... 2 *, 6'-dimethyl-N- (isopropoxymethyl) -2-chloroacetanilide (Example 31 of U.S. Patent No. _3,547,620 and Example 33 of U.S. Pat. No. _3,442,945 ), _22β729

F.....2'-methlxl--'-methll-N-(metholyleteyl)-2-chloracětαnilid (sloučenina , č. 6 ve shora uvedeném belgickém patentu, č. 810 76j^:>»2'-Methyl-1'-methyl-N- (methoxylethyl) -2-chloroacetate (compound, No. 6 in the above-mentioned Belgian patent, No. 810 76);

G ....2'-metho}χ-6'-meehhΊ-N-(ethoxylthhl)>-2-chlorθCieacilid * (sloučenina č. 7 ve shora uvedeném belgickém patentu č.G. .... 2'-methoxyl-6'-methhΊ-N- (ethoxylthhl) - 2-chloroCieacilide * (Compound No. 7 of the aforementioned Belgian patent no.

r 810 783),r 810 783)

H. .... 2Z-mttrLlxy--'-methyl-N-(l·-methkxyyroo-2“-l)-2-ihl·lг-ccitacnlid (sloučenina č. 9 ve shora uvedeném belgickém patentu č. 810 7-3) aH. .... 2Z-Methyl-1-methyl-N- (1H-methoxyyroo-2'-1) -2-methyl-citrate (Compound No. 9 of the aforementioned Belgian Patent No. 810 7 -3) a

I. .·. .2'mIeehlyl-6‘'t_e·tyylNT-(l-methoxyprop-2-yl)-2iChloαacetcnilja (USA patent č. 3 957 730 j . obvyklý název tato sloučenina je-účinnou složkou herbiciduI.. ·. .2'mIeehlyl-6''t tyylNT- _e · (l-methoxyprop-2-yl) -2iChloαacetcnilja (U.S. Pat. No. 3,957,730 e., Common name, the compound is an active ingredient of herbicides

RR

Du^:i ”, rtgittlovaiá obchodní značka Ciba-Geigy CorpoгсСз^ш). .Du ^: i ”, the X-ray trademark of Ciba-Geigy CorpoгсСз ^ ш). .

V preemergeetnich herbicidnich testech jsou sloučeniny podle tohoto vynálezu srovnávány ' se sloučeninami A až I známými z odborné Ι^ομΙ^οι pokud jde o regulaci různých víceletých a jednoletých plevelů, s důrazem na těžko zničitelné druhy, které převládaci při zamořeni takových důležitých plo din, - jakými jsou sojové boby, bavlník, podzemiice Hejná, iřeplca a fazole. Výsledky testů jsou uvedeny níže.In pre-emergence herbicide tests, the compounds of the present invention are compared to compounds A to I known in the art for controlling various perennial and annual weeds, with an emphasis on hard-to-destroy species that predominate in infesting such important plots, - such as soybeans, cotton, flocks of flocks, fleas and beans. The test results are shown below.

Při diskusi níže uvedených dat se odkazuje na symboly herbicidnich' aplikačních dávek “GIR^” a GRg^”. Tyto symboly jsou udávány v kiOogrameih na hektar (kg/ha); lze je převéstFor discussion of the data below, reference is made to the herbicidal application rate symbols "GIR ^" and GRg ^ ". These symbols shall be expressed in kiOogrameih per hectare (kg / ha); can be converted

226 729 na jednotku libra/akr a to vynásobením hodnoty v kg/ha číslem 0,895» respektive vydělením hodnoty v kg/ha číslem 1,12. GR^ znamená maximální dávku herbicidu, které je potřeba к dosažení 15% nebo menšího poškození plodiny. GRg^ znamená minimální dávku herbicidu, které je potřeba к dosažení 85% inhibice plevelů. Dávky GR^ a GRg^ jsou používány jako měřítko potenciálního komerčního provedení. Tomu je ovšem zapotřebí rozumět tak, že vhodné komerční herbicidy mohou vykazovat větší nebo menší poškození rostliny v přiměřených mezích.226,729 per pound / acre by multiplying the value in kg / ha by 0.895 »or by dividing the value in kg / ha by 1.12. GR ^ means the maximum herbicide dose required to achieve 15% or less crop damage. GRg4 is the minimum herbicide dose required to achieve 85% weed inhibition. Doses GR 4 and GR 8 are used as a measure of potential commercial performance. However, it is to be understood that suitable commercial herbicides may exhibit greater or lesser damage to the plant within reasonable limits.

Dalším vodítkem účinnosti chemikálie jako selektivního herbicidu je selektivní faktor (SF) herbicidu pro dané plodiny a plevele. Selektivní faktor je mírou stupně bezpečnosti plodiny. Je vyjádřen jako poměr GR^/GRg^, t.j. poměr dávky GR-^ pro plodinu к dávce GRg^ pro plevelj obě dávky jsou udávány ve stejných jednotkách (kg/ha nebo libry/akr). Pokud jsou selektivní faktory v níže uvedených tabulkách používány, pak jsou udávány v závorkách v řádce příslušného plevele. Symbol NS znamená *hení selektivní? Krajní nebo nestanovená selektivita je v řádce plevele označena pomlčkou v závorce Prázdné místo znamená, že příslušná rostlina nebyla testována, že z nějakého důvodu nebyla získána data nebo že data byla méně významná než jiná uváděná data, např. byla vypuštěna některá kratší pozorování ve prospěch delších a nebo byla vypuštěna delší pozorování, protože kratší pozorování byla pro specifickou herbicidní účinnost rozhodující.Another guide to the effectiveness of a chemical as a selective herbicide is the herbicide selective factor (SF) for a given crop and weed. The selective factor is a measure of the degree of crop safety. It is expressed as the ratio GR4 / GRg4, i.e. the ratio of crop dose GR1 to crop weed GR3, and both doses are given in the same units (kg / ha or pounds / acre). If selective factors are used in the tables below, they are indicated in brackets in the row of the weed concerned. The symbol NS means * selective movement? Extreme or unspecified selectivity in the weed line is indicated by a dash in parenthesis Empty space means that the plant has not been tested, that for some reason no data was obtained, or that the data was less significant than other reported data, eg some shorter observations in favor of longer or longer observations have been omitted because shorter observations were critical to the specific herbicidal activity.

- 24 226 729- 24 226 729

Jelikož snášeenivost plodiny a regulace plevele jsou ve vzáemmném vztahu, má smjyl zde v krátkoosi diskutovat tento vzájemný vztah v terminech selektivních faktorů. · Obecně je iádouží, aby hodnoty · snášeenivoosi plodiny byly vysoké, protože vyšší koncentrace herbicidů jsou často žádány · z toho či jiného důvodu. A naopak je žádouuí, aby dávky pro reguLaci ^plevele byly malé, t.j. je žádoucí vysoká jednotková účinnost, z důvodů ekonomických případně i ekologických. Malé aplikační dávky herbicidu však nemisi být pouSaaužící pro regulaci jistých, plevelů a mohou být tedy vyžadovány větší dávky. Nelepšími herbicidy jsou tedy takové herbicidy, které ^^Χ^ί největší množství plevelů nejmenším množstvím herbicidu a které zajišťují největší bezpečnost plodiny, t.j. mají vysokou snášš^^^-t plodiny. Selektivní faktory” tedy k^s^an^í^jik^jí vzájemný vztah mezi bezpeennoH plodiny a regulaci plevele.Since crop tolerance and weed control are correlated, it is intended to briefly discuss this correlation in terms of selective factors. · Generally, it is desirable that crop tolerances be high because higher concentrations of herbicides are often desired for one reason or another. Conversely, it is desirable that weed control doses be small, i.e., high unit efficiency is desirable, for economic or environmental reasons. However, small rates of application of the herbicide may not be used to control certain weeds and therefore larger rates may be required. Thus, the best herbicides are those which have the highest number of weeds with the least amount of herbicide and which provide the greatest crop safety, i.e. have a high crop tolerance. Thus, the selective factors related to the correlation between the ungrained crop and the weed control.

Čím. je vyšší numeická hodnota selektivních faktorů uvedených · v tabulce, tím je vyšší selektivita, herbicidu pro regulaci plevele v dané plodině.By. the higher the numatic value of the selective factors listed in the table, the higher the selectivity of the herbicide for weed control in a given crop.

Preemeegeenmi testy zde uvedené zahinnuí jak skleníkové testy · tak i testy na pooi. Při skleníkových testech se herbicid aplikuje buč. ve formě povrchové aplikace po zaseti semen nebo po zasázeni oegeeatioiich řízků a nebo se herbicid smíchá s jssýým mnoostvím půdy a aplikuje se jako krycí vrstva na · testovaná semena zasetá předem v·testovacích nádobkách. Při testováni na pooi se herbicid zahrne do půdy předThe preemeegeen tests listed here cover both the greenhouse tests and the pooi tests. In greenhouse tests, the herbicide is applied to beech. in the form of a topical application after sowing the seeds or after planting oegeeatioi cuttings, or the herbicide is mixed with another amount of soil and applied as a coating to the test seeds sown in advance in the test containers. For field testing, the herbicide is included in the soil before

- 25 22В 729 zasetím (”PPI“ aplikace), t.j. herbicid se aplikuje na povrch půdy, pak se do půdy zahrne za pomoci mísících prostředků a následuje osetí semeny plodiny.- 25 22В 729 by sowing ("PPI" application), i.e. the herbicide is applied to the soil surface, then incorporated into the soil with the aid of mixing means, followed by sowing with the seeds of the crop.

Testovací způsob povrchovou aplikací ve skleníku se provádí následujícím způsobem: nádobky, např. hliníkové misky typických rozměrů 24,1J cm x 1J,34 cm x 6,99 cm nebo plastické kelímky o rozměrech 9>53 cm x 9>53 cm x.7»62 cm, které mají ve dně odvodnovací otvory, se naplní až po okraj prachovitou hlinitou půdou (Ray silt loam). Ta se stlačí tak, aby její hladina byla 1,27 cm od vršku kelímků. Kelímky se pak osejí rostlinami, které mají být testovány a pokryjí se vrstvou 1,27 cm testované půdy. Herbicid se pak na povrch půdy aplikuje pásovým rozprašovačem v dávce 187 1/ha při 0,211 MPa. Příležitostně lze použít i jiné rozprašovací prostředky, například deVilbissův rozprašovač. Každý kelímek se zalije svrchu 0,64 cm vody. Kelímky se pak umístí do skleníkových záhonů, kde se zalévají zespodu podle potřeby. Při alternativním postupu lze vynechat zalití svrchu. Po třech týdnech od zpracování se pozorují herbicidní účinky.The greenhouse surface test method is carried out as follows: containers, eg aluminum dishes of typical dimensions 24.1J cm x 1J, 34 cm x 6.99 cm or plastic cups of 9> 53 cm x 9> 53 cm x.7 »62 cm, which have drain holes in the bottom, are filled to the brim with silty loam. It is compressed so that its level is 1.27 cm from the top of the cups. The crucibles are then sown with the plants to be tested and covered with a layer of 1.27 cm of test soil. The herbicide is then applied to the soil surface with a track sprayer at a rate of 187 L / ha at 0.211 MPa. Occasionally, other spray means, such as a DeVilbiss sprayer, may also be used. Pour each crucible from above with 0.64 cm of water. The cups are then placed in greenhouse beds where they are watered from below as needed. In an alternative procedure, casting from above can be omitted. Herbicidal effects were observed three weeks after processing.

Herbicidní zpracování zahrnutím do půdy se při skleníkových testech provádí následujícím způsobem:Herbicidal soil treatment is carried out in greenhouse tests as follows:

Do hliníkových misek se dá dobrá ornice. Stlačí se tak, aby sahala 1,9 cm až 1,27 cm od vršku misky. Na povrch půdy se umístí příslušný počet semen nebo vegetativních řízků různých druhů rostlin. Půda, které je potřeba pro doplněníA good topsoil is put in aluminum bowls. Compress so as to extend 1.9 cm to 1.27 cm from the top of the dish. An appropriate number of seeds or vegetative cuttings of different plant species shall be placed on the soil surface. Soil that is needed for replenishment

- 26 22В 729 misek po oseti nebo po přidáni vegetativních řízků se odváží do misek. Pak se řádně promisí se známým množstvím účinné složky aplikované v rozpouštědle nebo ve formě suspenze smáčitelného prášku. Touto půdbu se pokryjí připravené misky. Po zpracování se misky zalijí svrchu vodou (zalití odpovídá 0,64 cm dešti). Potom se zalévají zespodu podle potřeby tak, aby byla zajištěna potřebná lvhkost pro klíčení a růst· Při alternativním postupu lze vynechat zalití svrchu; asi tři týdny po zasetí a zpracování se pozorují účinky.- 26 22В 729 trays after sowing or after adding vegetative cuttings are weighed into trays. It is then thoroughly mixed with a known amount of the active ingredient applied in a solvent or wettable powder suspension. This dish will cover the prepared bowls. After processing, the dishes are poured with water from above (the watering corresponds to 0.64 cm of rain). They are then watered from below as needed to provide the necessary moisture for germination and growth. effects are observed about three weeks after sowing and processing.

Data preemergentní herbicidní účinnosti v první sérii testů jsou uvedena v tabulce II. Relativní účinnost sloučenin podle vynálezu je srovnávána s nejdůležitějšími sloučeninami z předcházející odborné literatury na šáchor a pýr plazivý v sojových bobech, bavlníku a kukuřici.Preemergence herbicidal activity data in the first series of tests are shown in Table II. The relative efficacy of the compounds of the invention is compared to the most important compounds of the prior art on china and creeping grass in soybeans, cotton and corn.

226 729 н226 729 н

нн

со Енсо Ен

CQCQCQCQ

4-Z4.Z4-Z4.Z

0-00 H(\l ·* ·* oo ωω a a 4/\^ ζ-'νΐΛ CM ·* ч/H ч>0-00 H (\ l · * · * about ωω a a 4 / \ ^ ζ-'νΐΛ CM · * ч / H ч>

сои ади аа аа ω αιсои ади аа аа ω αι

ΓΛΟodгл<оой •Ъ ·» S** oooo**Odгл <оой • S · S S ** oooo

СЛСЛ

О о сМ Η й Η > ω rO о rO o •гэО о сМ Η й Η> ω rO о rO o • гэ

O co £ •НAbout £ • Н

N со н Р<N со н Р <

'íb Λ й о л о 'Cd >со со й •г! й ф >о'íb Λ й о л о' Cd> со со й • г! й ф> о

сосо

o o «*o o «*

OJ AOJ A

ГЛ ч_уГЛ ч_у

Ol AOl A

1ГЧ Ol •w o1ГЧ Ol • w o

ωω <0 CM ΙΛΗ ·» «4ωω <0 CM ΙΛΗ · «« 4

OHOH

КЧКЛ л мКЧКЛ л м

OOOO

ОО <0<0 ооОО <0 <0 оо

4Ь ·* оо4Ь · * оо

VIN

1Л ч>1Л ч>

<0 1Л 4* Oj •ь ·»<0 1Л 4 * O • ь · »

НН χΖНН χΖ

1Г\ /х «* см О ч^ч-z ω1Г \ / х «* см О ч ^ ч-z ω

ч-/ч- /

со со н н σχ σχ 4· 4 · см см к\ к \ л л ·* · * •ъ • ъ о о о о о о

0X0* см см0X0 * см см

ГЛГЛ

Н (V •ъ о сдсо йй Ч^/Ч_Х к\к\ <мсмН (В • ъ о сдсо йй Ч ^ / Ч_Х к \ к \ <мсм

НН Ν>НН Ν>

CU (V шю м ·» ал оо оо v V см см •ь *CU (V шю м · »ал оо оо in V см см • ь *

CM 0JCM 0J

σχ σχ σχ σχ см см со со о- о- ω ω о. о. <0 <0 о о 1ГХ 1ГХ ΙΛ ΙΛ оо оо 1Л 1Л н н см см OJ OJ ГЛ ГЛ •ъ • ъ * * ·* · * •ъ • ъ ·» · » н н см см о о о о о о о о О О

СО СО 4 4 00 00 <0 <0 <0 <0 <0 <0 4* 4 * 4· 4 · см см <0 <0 ГЛ ГЛ 4 4 1Л 1Л см см ω ω 3 3 см см Н Н гЛ гЛ си си 4* 4 * ·* · * •ъ • ъ •ь • ь •ъ • ъ ·* · * ·* · * см см о о о о о о о о о о О О н н

А с pqА с pq

И Рч О ·И Рч О ·

=3 м⁴ = 3 м ⁴

О φ Λί ί> '0 ^rd ií>О φ Λί ί>'0 ^r díí>

o φ о >йo φ о> й

ΛΙ Ή δ лΛΙ Ή δ л

Фъ ί> оФъ ί> о

Ό О CQ £Ό О CQ £

•Η• Η

N «5 ΗN «5 Η

ΟιΟι

Й Φ>Φ Φ>

226 728226 728

ωω ωω ωω ωω СО СО СО СО ИИ ИИ СОСО СОСО сосо сосо СОСО СОСО йй йй Й^4 4 ^ 4 οο οο оо оо ч>ч> ч> ч> оо оо оо оо оо оо OO OO о о <0 & <0 & 0 4- 0 4- 00 00 00 00 оо оо 00 00 00 00 0 0 0 0 о-ко о-ко NXOJ NXOJ Lf\OO Lf \ OO d d d d οο οο но но (\1 г4 (\ 1 г4 ГЛСи ГЛСи ем см ем см см см см см НН НН •4 ·» • 4 · » ·* · * •к ·> • к ·> •к ·* • к · * •к «к • к «к «к м «К м •Ч «к • Ч «к οο οο οο οο о о о о оо оо оо оо оо оо оо оо •х/ X/ • х / X х?х/ х? х / Хе х/ Хе х / Хе v Хе v ХеХг' ХеХг ' xz\z* xz \ z *

оо

о о /*>к / *> к /VA / VA о о о о «к «К LT4 LT4 КЧ КЧ нн нн ГЛ ГЛ •4 • 4 •4 • 4 о о •ч • ч о о о о гл гл о о н н ω ω о о н н о о о о о- о- о о е> е> О-к0 О-к0 о о н н со со 10 10 см см но но о о о о 00 00 LT4 LT4 d d •к • к •Ч «к • Ч «к •к • к •к • к «* «* •ч • ч «к «К о о оо оо о о н н ем ем см см н н

LC\LC \

ГЛНГЛН

OOOO

СО 00СО 00

Ol OJ «ч * oo cod койгч ooOl OJ «ч * oo cod койгч oo

Ο- ΗΟ- Η

ООО «4 «« ο οООО «4« «ο ο

O ΙΑO ΙΑ

CM CM HHCM CM HH

СОСО ooСОСО oo

HH к\глHH к \ гл

ГЛГЛ οω d-н (Md O cmГЛГЛ οω d-н (Md 0 cm

CM (ΜCM (Μ

CM o CM ω CT\O4 00 oo ooCM o CM ω CT \ O4 00 oo oo

CM oω oCM oω o

d d см см оо оо 00 00 к0 к0 см см см см см см LT4 LT4 04 04 / •4 • 4 44 44 04 04 / о о о о о о о о

Tabulka 11 (pokračováni) й ο XI '0 >w α •Η 0 Φ >Ο $ ΟTable 11 (continued) й ο XI 0 0> w α • Η 0 Φ> Ο $ Ο

н н со со 00 00 ф ф со со о о к0 к0 trs bunch гл гл со со LA LA н н н н см см гл гл см см СМ СМ ей ей •к • к •к • к •к • к «4 «4 «к «К •ч • ч о о о о о о о о о о о о о о н н ем ем КЧ КЧ 4- 4- 1ГЧ 1ГЧ f кО f кО оо оо • • • • • • • • • • • • • • >й > й >й > й >й > й >й > й >й > й >й > й >й > й 04 04 / 01 01 04 04 / 04 04 / 04 04 / 04 04 / 04 04 / IS3 IS3 N N N N N N N N N N N N

- 29 226 729 ωω- 29 226 729 tonnes

НН оо V VНН оо V V

СО 00 сиси глеи син ННСО 00 сиси глеи син НН

4“ CU 00 сиси4 “CU 00 сиси

ЛН Η Η фф оо v v оо V V оо V VЛН Η ф фф оо v оо V V оо V V

1ЛШ1ЛШ

Л4 Ή ЯЛ4 Ή Я

Η > £0£> £ 0

X>X>

rQ О X)rQ О X)

О ΌО Ό

ОО

CQCQ

ОО

сл сл О О ·» · » о о оч оч ·* · * си си е е 1—1 1—1 ГЛ ГЛ ч^ ч ^ си си ГЛ ГЛ ч> ч> ч^ ч ^ Ф Ф н ч^ н ч ^ ЧХ ЧХ си си 00 00 4* 4 * О О Сч Сч Ф Ф си си (?ч (? ч 4 4 ·* · * -К -К ·* · * ·» · » О О н н О О си си н н

1ЛГЛ1ЛГЛ

Н гл фф ΐΛΐΛ •ъ «ч ооН гл фф ΐΛΐΛ • ъ «ч оо

ФФФФ

ΙΛΙΛΙΛΙΛ

оо оо ФН ФН ΛΙΛ ΛΙΛ ·» ·» · » ·* л · * Л ·* ·* · * · * сиси сиси ίΛι—1 ίΛι — 1 CUOJ CUOJ ч>ч> ч> ч> н н н н А л А л оо оо 00 со 00 со 4Ф 4Ф сиси сиси 4* 1Л 4 * 1Л фф фф ·» ·* · »· * м «Ъ м «Ъ ·» 4W · »4W оо оо оо оо ΙΛΙΛ А Л ΙΛΙΛ А Л

^labulka II (pokračování) ^l abulka II (continued)

00 00 си си ф ф о- о- н н со со н н 4* 4 * н н си си -4- -4- «ъ «Ъ л л •ъ • ъ «ъ «Ъ о о о о о о о о о о

гл гл 4- 4- 00 00 ф ф си си си си ф ф ГЛ ГЛ ΙΛ ΙΛ н н си си ΙΛ ΙΛ •ь • ь ** ** ·* · * О О О О о о о о о о

E-·E-·

о о си си ГЛ ГЛ 4* 4 * 04 04 / н н н н н н н н • • • • • • • • • • >0 > 0 >о > о >0 > 0 >0 > 0 >0 > 0 Ο- Ο- Ο- Ο- Ο- Ο- Ο- Ο- Ο- Ο- Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν Ν

- зо 226 729- for 226 729

Data v tabulce II ukazuji, že sloučeniny podle tohoto vynálezu jako třída jsou obecně významně účinné, t.j. mají vyšší jednotkovou účinnost jak na šáchor tak na pýr plazivý, a vykazují větší bezpečnosti kultur sojového bobu a bavlníku než referenční sloučeniny.The data in Table II show that the compounds of this invention as a class are generally significantly potent, i.e., have higher unit activity on both pudding and creeping wheat, and exhibit greater safety of soybean and cotton cultures than the reference compounds.

Konkrétně, pokud jde o regulaci šáchoru, je zapotřebí si všimnout, že každá testovaná sloučenina podle vynálezu byla mnohem účinnější než sloučeniny A a B, které jsou strukturně nejpodobnější z referenčních sloučenin, a než sloučenina H, která, ačkoliv je méně podobná co do struktury než sloučeniny A a B, je sloučeninám podle vynálezu v jistých aspektech podobnější než sloučeniny C, D, E а I. Konkrétněji je nutno poznamenat, že sloučenina z příkladu 1, která má hodnotu GRgcj 0,10?8 kg/ha, byla přibližně dvakrát účinnější než nejúčinnější referenční sloučenina E (GRg^ J 0,168 kg/ha). Bezpečnostní faktor plodiny sloučeniny z příkladu 1 je u sojového bobu třikrát vyšší a u bavlníku stejný jako u referenční sloučeniny E. Je třeba poznamenat, že sloučeniny podle vynálezu z příkladů 2 a 12 mají jednotkovou účinnost na šáchor stejnou, respektive větší než sloučenina E. Navíc, ačkoliv referenční sloučeniny Fa G mají značně vysokou jednotkovou účinnost, není ani jedna z nich selektivní na šáchor v sojovém bobu, ani sloučenina F není selektivní na šáchor v bavlníku. Ačkoliv sloučenina G selektivně reguluje šáchor v bavlníku, stupeň bezpečnosti má menší než všechny sloučeninyIn particular, with respect to the regulation of bay, it should be noted that each test compound of the invention was much more potent than compounds A and B, which are structurally similar to the reference compounds, and than compound H, which, although less similar in structure than compounds A and B, is in some aspects more similar to compounds C, D, E and I. More particularly, it should be noted that the compound of Example 1, which has a GRgc of 0.10-8 kg / ha, was approximately twice as potent as the most potent reference compound E (GRg ≥ 0.168 kg / ha). The crop safety factor of the compound of Example 1 is three times higher for soybeans and the same as for reference cotton for cotton. although the reference compounds Fa G have a fairly high unit activity, neither one of them is selective for soybean, nor compound F is selective for cotton. Although Compound G selectively regulates cotton swelling, the degree of safety is less than all compounds

- 31 22В 729 podle vynálezu s výjimkou sloučeniny z příkladu 2 a značně menší, než sloučeniny z příkladů 5, θ a 13· Zvláště mimořádné faktory selektivity byly nalezeny u sloučenin z příkladů 10 a 14 na šáchor v sojových, bobech·- 31 22В 729 according to the invention with the exception of the compound of Example 2 and considerably smaller than the compounds of Examples 5, θ and 13 · Particularly extraordinary selectivity factors have been found for the compounds of Examples 10 and 14

Pokud jde o regulaci pýru plazivého, sloučenina z příkladu 2 byla téměř třikrát tak účinná jako nejúčinnější referenční chemikálie, sloučenina D, při čemž zachovává shodnou bezpečnost sojového bobu. Sloučenina podle vynálezu z příkladu 3 má také větší jednotkovou účinnost na pýr plazivý a trojnásobnou bezpečnost pro sojový bob než sloučenina D. Opětuje nutno si všimnout, že každá sloučenina podle vynálezu testovaná na pýr plazivý, má významně lepší jednotkovou účinnost než sloučeniny A a B, které jsou z referenčních sloučenin testovaným sloučeninám nejpodobnější. Ačkoliv jednotková účinnost sloučeniny H na pýr plazivý je neptarně vyšší než jednotková účinnost sloučenin z příkladů 10 a 14, selektivní faktory sloučenin z příkladů 10 a 14 na pýr plazivý v sojovém bobu jsou asi dvojnásobné ve srovnání se selektivním faktorem sloučeniny H, která je další z nejpodobnějších referenčních sloučenin· Navíc, referenční sloučeniny A, B, Pa G nejsou selektivní na pýr plazivý v sojovém bobu.Regarding the control of creeping wheat, the compound of Example 2 was nearly three times as effective as the most potent reference chemical, compound D, while maintaining the same safety of soybean. The compound of the invention of Example 3 also has a greater unitary activity on creeping rye and a triple safety for soybean than compound D. It should be noted that each compound of the invention tested for creeping rye has significantly better unit activity than compounds A and B, which are most similar of the reference compounds to the test compounds. Although the unit efficacy of Compound H on creeping wheat is infinitely higher than the unit efficacy of the compounds of Examples 10 and 14, the selective factors of the compounds of Examples 10 and 14 on soybean creeping wheat are about twice that of the selective factor of Compound H, which is another of most similar reference compounds · In addition, reference compounds A, B, Pa G are not selective for soybean creeping wheat.

Další pozorování z dat v tabulce II, kterých je potřeba si všimnout, jsou ta, že ze všech testovaných sloučenin mají sloučeniny z příkladu 5, 6, 10 a 14 významně nejvyššíOther observations from the data in Table II that need to be noted are that of all compounds tested, the compounds of Examples 5, 6, 10 and 14 had significantly the highest

- 32 228 729 bezpecnnotni faktori - sojového bobu vzhledem k jak šáchoru tak i k pýru plazovému. Sloučenini z příkladů. 5» 6 a 13 maí zdaleka. nejvišší bezpečnoosni faktni' pro bavlník vzhledem k šáchoru. Dále je nutno si všimnout, že mimořádné bezpečnostní faktory plodin sloučenin z příkladů 5, 6, 10, 13 a 14 jsou doprovázeni nízkými dávkami GRgij, což znamená jednotkovou účinnost na sádoji? a na pýr plazivý. V těchto testech byla většina ze · sloučenin podle vinálezu u kukuřice neeeeiekivní stejně jako všechny, až na tři, referenční sloučenini. Sloučenina z příkladu 14 však vykazuje jak na pýr plazový tak i na- šáchor v kukřici významně - lepší selektivitu.- 32 228 729 soybean safety factors with respect to both bilge and reptile. Examples of compounds. 5 »6 and 13 are by far. highest safety fact for cotton due to the gorges. In addition, it should be noted that the extraordinary crop safety factors of the compounds of Examples 5, 6, 10, 13 and 14 are accompanied by low doses of GRgij, which means unit efficacy on the soybean? and creeping wheat. In these tests, most of the maize vinales were non-inactive as well as all but three of the reference compounds. However, the compound of Example 14 exhibited significantly better selectivity for both corn and corn husks.

V · jiných- srovnávacích testech byli testovány pi^eem^e^leeuttní herbicidní ύδ^ο^ί referenčních sloučenin C a D a sloučenini z přikladu 1 na různé jednoleté širllíeté plevele v aplikační dávce 3,36 ki/ha. Vysledki byli- vlhldnlclvánl 6 až 7 -týdnů po zpracovali. Procenta reiulace byla zaznametestech, nána. - Data, která - byla v těchto/získánl, jsou uvedena v tabulce III.In other comparative tests, the herbicidal herbicidal compounds of the reference compounds C and D and the compounds of Example 1 were tested on various annual weed weeds at an application rate of 3.36 ki / ha. The results were moistened 6-7 weeks after processing. Percentage of reiulation was recorded. - The data that were - in these / obtained are shown in Table III.

- 33 Tabulka III- 33 Table III

Preemergentní regulace jednoletých širolistých plevelů* až 7 WAT procenta regulace při dávcePre-emergence control of annual broadleaf weeds * up to 7 WAT percent control at dose

3,36 kg/ha plevel sloučenina z příkladu 1 sloučesloučenina C nina D3.36 kg / ha of the weed compound of Example 1, compound C, compound D

Sida spinosa Sida spinosa 93 93 35 35 73 73 Hemp sesbania Hemp sesbania 100 100 ALIGN! 0 0 69 69 laskavec srstnatý Woolly Pigweed 83 83 62 62 88 88 rdesno peprník rdesno peprník 88 88 64 64 76 76 merlík bílý goosefoot white 75 75 61 61 81 81 ambrózie ambrosia 72 72 53 53 43 43 durman durman 98 98 68 68 98 98

Z dat v tabulce III je zřejmé, že sloučenina z příkladu vykazuje význačně lepší účinnost na všechny testované *From the data in Table III, it can be seen that the compound of the example shows significantly better activity on all tested *

širolisté plevele než sloučenina C. Podobně vykazuje sloučenina z příkladu 1 ve srovnání se sloučeninou D značně lepší účinnost na Sida spinosa, Hemp sesbania, rdesno peprník a ambrózii, stejnou účinnost na durman a nepatrně nižší jednotkovou účinnost na laskavec srstnatý a merlík bílý.broadly weed than compound C. Similarly, the compound of Example 1 exhibits markedly superior activity to Sid spinosa, Hemp sesbania, peppermint and ragweed, equal durman activity and slightly lower unitary efficacy to white pigweed and white gooseberry compared to compound D.

- 34 226 729- 34 226 729

Dalším srovnávacími testy byly polní testy, kterými byly stanovovány relativní preemergentiní herbicidní účinnosti a'seeeekivity sloučeniny z příkladu 1 vzhledem k referenčním sloučeném C, D, E a I na kuří nohu, Sida spinosa, Hemp sesbania a to v sojových bobech. Tyto testy byly prováděny na oddělených pozemcích s jílovitou (Sharkey) půdou, která obsahovala 2,0 % organické h^c^oty. Pozemky byly zpracovány různými koncentracemi každého z herbicidů, které byly aplikovány v dávce 280,5 kg/ha jako emuugovvtelné ktntcntráty. Po čtyřech az sedmi týdnech , od zpracováni byly pozorovány výsledky. Celý test byl proveden ve trojím vyhotovení.Further comparative tests were field tests to determine the relative pre-emergence herbicidal activity and the SEE activity of the compound of Example 1 relative to reference compounds C, D, E and I for corn foot, Sida spinosa, Hemp sesbania in soybeans. These tests were carried out on separate plots of clayey (Sharkey) soils containing 2.0% organic acid. The plots were treated with different concentrations of each of the herbicides, which were applied at a rate of 280.5 kg / ha as emulsifiable concentrates. Results were observed after four to seven weeks of processing. The whole test was performed in triplicate.

Získaná data ukazjí, že po 7 týdnech byla jedinou, sloučeninou, která selektivně reguluje Hemp sesbania, sloučenina z příkladu 1. Této regulace bylo dosaženo dávkou (GR^) pouhých 1,96 kg/ha, zatímco dLávka GRq^ pro souučerinny С, E а I byaa 5,6 kg/ha a pro sloučeninu D 5>0 kg/ha. Dávka GRr^ sloučeniny z příkladu 1 u sojového bobu byla 5,9 kg/ha. ^zppňnootní faktor sloučeniny z příkladu 1 je tedy 2,0. Referenčních sloučenin je tak potřeba, asi třikrát více než sloučeniny z příkladu 1, aby se dosáhlo hodnoty GRq^, která by odpovídala sloučenině z příkladu 1, ale bez s^l^t^l^kt-vit^y u sojového bobu.The data obtained show that after 7 weeks the only compound that selectively regulates Hemp sesbania was the compound of Example 1. This control was achieved with a dose (GR ^) of only 1.96 kg / ha, while a dose of GRq pro for the synergistic in, E and I was 5.6 kg / ha and for compound D 5> 0 kg / ha. The soybean GRr 4 dose of the compound of Example 1 was 5.9 kg / ha. Thus, the potency factor of the compound of Example 1 is 2.0. Thus, the reference compounds are needed, about three times more than the compounds of Example 1, to achieve a GRq value that would correspond to the compound of Example 1, but without soybean.

Po 7 WAT (JAT znаmínáLjak bylo shora uvedeno, počet týdnů od zpracováni) nebyly sloučeniny C a D selektivní naAfter 7 WAT (JAT as indicated above, number of weeks after treatment), compounds C and D were not selective for

- 35 226 729 Sida spinosa v sojovém bobu. Dávka GRg^ u sloučeniny I byla- 35 226 729 Sida spinosa in soya beans. The dose of GRg for Compound I was

4,2 kg/ha, iyš31oučeniny E 2,8 kg/ha; selektivní faktory byly 1,1, respektive 1,5. Naproti tomu GRgc u sloučeniny z příkladu 1 je pouze 0,8 kg/ha a selektivní faktor u sojového bobu 4,7.4.2 kg / ha, Compound E 2.8 kg / ha; the selective factors were 1.1 and 1.5, respectively. In contrast, the GRgc of the compound of Example 1 is only 0.8 kg / ha and the soybean selective factor is 4.7.

Po 7 WT nebyly sloučeniny C, D a E selektivní na kuří nohu v sojovém bobu. Sloučenina I a sloučenina z příkladu 1 měly v podstatě shodné bezpečnostní faktory, t.j. 1,5» respektive 1,4.After 7 WT, Compounds C, D, and E were not selective for soybean corn. Compound I and the compound of Example 1 had essentially the same safety factors, i.e. 1.5 and 1.4, respectively.

Shora uvedené polní testy tedy ukazují, že až na srovnatelnou regulaci kuří nohy sloučeninou I, sloučenina z příkladu 1 je význačně lepší než referenční sloučeniny C. D, E а I při selektivní regulaci všech tří jednoletých plevelů v sojových bobech po 7 týdnech od zpracování.Thus, the aforementioned field tests show that, except for comparable control of corn legs by Compound I, the compound of Example 1 is significantly superior to Reference Compounds C. D, E and I in selectively controlling all three annual weeds in soybeans after 7 weeks of processing.

V dalších testech byly stanoveny relativní herbicidní účinnosti a selektivity pro ještě delší období. Byly použity tytéž herbicidy jako v předcházejícím testu. Test byl opět prováděn na poli, tentokrát na oddělených pozemcích s půdou od prachovitého jílu po prachovité jílovité půdy s obsahem 3,0 až 3»5 % organického materiálu. V paralelních testech preemergentní regulace zahrnutím do půdy před zasetím a povrchové aplikace byly emulgovatelné koncentráty příslušných herbicidů použity opět v dávce 280,5 kg/ha v příslušné koncentraci herbicidu jako účinné složky. V těchto testechIn further tests, the relative herbicidal activity and selectivity for an even longer period were determined. The same herbicides were used as in the previous test. The test was again carried out in the field, this time on separate plots of soil from dusty clay to dusty clay soils containing 3.0 to 3.5% organic material. In parallel tests of pre-emergence soil incorporation prior to sowing and topical application, the emulsifiable concentrates of the respective herbicides were again used at a rate of 280.5 kg / ha at the appropriate herbicide concentration as active ingredient. In these tests

- 36 _о 226 729 byly herbicidy porovnávány na víceletém plevelu pýru plaživém a na Širolistých plevelech ambrózii, laskavci srstnatém a rdesnu peprníku v sojových bobech. Při těchto testech byly pozemky pátý den po zpracování (DAT znamená počet dnů po zpracování) vystaveny silnému dešti (4,45 cm) a následující dny dešti v hodnotách 2,29 cm, 1,52 cm, 1,27 cm a opět 1,27 cm deště za den. Data, z testů jsou uvedena v tabulce IV.- 36 _о 226 729 the herbicides were compared on perennial weeds of fowl grass and on broadleaf weeds of ragweed, amaranth and soybean in soybeans. In these tests, the plots were subjected to heavy rain (4.45 cm) on the fifth day after treatment (DAT means the number of days after treatment) and the following days to rain at 2.29 cm, 1.52 cm, 1.27 cm and again 1, 27 cm of rain per day. The test data are shown in Table IV.

- 37 Tabulka IV- 37 Table IV

Preemeegeetní účinnost - aplikace zahrnutím do půdy před osetímPre-gegeetic efficacy - application by incorporation into soil before sowing

tt

X> o X>X> o X>

o coabout what

226 729226 729

аз V to to uA tA аз In it uA tA 03 4 03 / 4 00 4- 00 4- 00 4- 00 4- & cm & cm co 4· what 4 · CU co CU co CM CM 8 4- 3 8 4- 3 · · ** ** Μ Μ Μ Μ M M 4* 4 * 4* 4 * ·» · » o» O" a* and* · · · · · · Η Η CU CU IA IA 4 4 4 4 4- 4- A AND 4 4 4“ 4 " CM CM CU CU 4 4 H H fA IA fA IA A AND A AND Λ Λ A AND

IAND

• rM O Ή q q co q Ф Рч φ q p<• rM O Ή q q what q Ф Рч φ q p <

O'řb o -p > CO аз аз го 14 гЧ И <D •HO'rb o -p> CO аз a 14 гЧ И <D • H

NN

P ,QP, Q

SWITH

CO t? •H t>3WHAT? • H t> 3

CO r4CO r4

AAND

co q •H £ Φ >υ g r-Ico q • H £ Φ> υ g r-I

COWHAT

4 4 to it CM CM CU CU CM CM 00 00 oo oo CM CM to it us us tA the 3- 3- cx cx to it 3- 3- 4- 4- 4- 4- ÍX ÍX o- O- * * • • • • 4b 4b ·> ·> • • M M • • Λ Λ M M cm cm A AND to it <0 <0 LA LA to it 4- 4- 4- 4- to it LA LA A AND A AND A AND A AND

4 4 CU CU CU CU cu cu CM CM O- O- 3- 3- cm cm O- O- 4b 4b •b • b 4b 4b 4» 4 » CM CM to it 10 10 4 4 to it A AND A AND A AND

to it cm. cm. CM CM CU CU CU CU CU CU CM CM CM CM CU CU CM CM (X (X (X (X íx ix o- O- ix ix O- O- (X (X b- b- O O O- O- 4b 4b 4b 4b 4b 4b 4» 4 » 4* 4 * 4b 4b 4b 4b 4b 4b 4* 4 * 4b 4b LA LA to it to it to it to it £ £ to it to it to it to it A AND A AND A AND A AND A AND A AND A AND A AND A AND

4- 4- 4- 4- 4· 4 · CU CU CU CU CU CU CU CU CU CU CU CU CU CU CM CM CU CU CU CU CM CM CU CU CU CU A AND O- O- O- O- O- O- to it O- O- cs cs O- O- (X (X O- O- b- b- b· b · b- b- 4b 4b • • * * 4b 4b 4b 4b 4b 4b 4b 4b 4b 4b 4b 4b - 4b - 4b •b • b 4b 4b 4b 4b 4b 4b «* «* CM CM CM CM CU CU to it to it to it LA LA to it to it to it to it to it to it to it to it A AND A AND A AND A AND A AND A AND A AND A AND A AND A AND LA LA LA LA CA CA LA LA LA LA M M 4b 4b 4b 4b 4b ' 4b ' 4b 4b fA fA to it CA CA fA fA to it CA CA A AND to it CA CA A AND to it CA CA A AND to it CA CA

1—11—1

PCPC

S ň W hS h W h

- 38 Tabulka IV (pokračováni)- 38 Table IV (continued)

Preemergetni účinnost - povrchová aplikacePreemergetni efficacy - surface application

<0 НЧ K\ <0 K & & CM K\ CM K \ £ £ 10 σ\ 10 σ \ 40 O 40 O CO 4 WHAT 4 CO •4 CO • 4 CO 4· WHAT 4 · β» β » f* F* Λ Λ db db o O K\ TO\ IA IA OJ OJ H H 4· 4 · 4* 4 * 4· 4 · 4· 4 ·

3¾ 3¾ ? s ? with r a r a 40 40 4* ia 4 * ia ct IA ct IA kO ΙΛ kO ΙΛ IA IA

4“ 4 " O- OJ O-OJ OJ OJ CM CM OJ OJ OJ OJ Ol Ol OJ OJ O O 40 o. 40 o. o- O- o~ o ~ O- O- o- O- o. O. o- O- ♦» * ♦ »* ·* · * M M •b • b •b • b •b • b IA IA 40 10 40 10 <0 <0 ω ω <0 <0 40 40 <0 <0 <0 <0 A AND A AND A AND A AND A AND A AND A AND

4* oo uS 4· 4 * oo uS 4 · 40 O 40 O CM o CM o CM O- CM O- CM o- CM o- OJ o OJ o OJ o- OJ o- 40 40 Ol o- Ol o- OJ O OJ O Ol D- Ol D- OJ o OJ o fU o. fU o. * * 0* 0 * •b • b * * •b • b •ь • ь db db db db ·* · * db db ' db 'db (\i· 4- (\ i · 4- IA IA 40 40 <0 <0 40 40 40 40 40 40 lA lA 40 40 <0 <0 kO kO kO kO 40 40 A AND A AND z\ of\ Z\ OF\ A AND i and A AND A AND A AND A AND A AND

- 39 228 729- 39 228 729

Pokud jde o data z tabulky IV, je třeba si všimnout, že při testech zahrnutím do půdy před zasetím žádná z referenčních sloučenin nereguluje selektivně žádný z testovaných plevelů v sojovém bobu při dávkách až do maximální testovací dávky 6,7 kg/ha po 6 týdnech a po 9,5 týdnech od zpracování. Jak je shora uvedeno, selektivita se udává selektivním faktorem neboli poměrem GRj^/GRg^, který má hodnotu 1,0 nebo vetší. Oím vyšší má hodnotu, tím vyšší je selektivita. Naproti tomu sloučenina z příkladu 1 vykazuje selektivní regulaci pýru plazivého, laskavce srstnatého a rdesna peprníku po 6,0 týdnech a regulaci pýru plazivého a rdesna peprníku po 9,5 týdnech. Herbicidní účinnost sloučeniny z příkladu 1 je řádově třikrát nebo vícekrát větší než účinnost referenčních sloučenin na pýr plazivý a laskavec srstnatý (s výjimkou sloučeniny D) a přibližně dvakrát nebo vícekrát účinnější než referenční sloučeniny (vyjma referenční sloučeniny D po 6 a 9,5 týdnech a sloučeniny E po 9,5 týdnech), žádný z herbicidů nereguluje selektivně v tomto testu ambrózii. Výjimkou je sloučenina z příkladu 1, která byla ne tento plevel po 6 týdnech účinnější než referenční sloučeniny.With respect to the data in Table IV, it should be noted that in the soil inclusion tests before sowing, none of the reference compounds selectively regulates any of the soybean weed tested at doses up to a maximum test dose of 6.7 kg / ha after 6 weeks and 9.5 weeks after processing. As mentioned above, selectivity is indicated by a selective factor or GR GR / GRg ratio of 1.0 or greater. The higher the value, the higher the selectivity. In contrast, the compound of Example 1 exhibits selective control of reptile, amaranth, and ambergris after 6.0 weeks and regulation of reptile and ambergris after 9.5 weeks. The herbicidal activity of the compound of Example 1 is of the order of three or more times the potency of the reference compounds on creeper and fowlworm (except for compound D) and approximately two or more times more potent than the reference compounds (except reference compound D after 6 and 9.5 weeks); compound (9.5 weeks), none of the herbicides selectively regulates ragweed in this assay. An exception is the compound of Example 1, which was not more effective than the reference compounds after 6 weeks.

Z dat získaných při testování herbicidů povrchovou aplikací vyplývá, že opět žádná z referenčních chemikálií nereguluje selektivně žádný plevel v sojových bobech při testování v dávce 6,72 kg/ha nebo menší po 6 nebo 9,5 týdnech od zpracování. Výjimkou je sloučenina D při testování na laskavecThe data obtained by surface application testing of herbicides indicate that again, none of the reference chemicals selectively regulates any weed in soybeans when tested at a rate of 6.72 kg / ha or less after 6 or 9.5 weeks of treatment. An exception is Compound D when tested for amaranth

- 40 228 729 srstnatý po 9,5 týdnech. V těchto testech byla pozorována selektivní regulace plevelů u sloučeniny z příkladu 1 na pýr plazivý a rdesno peprník po 6 týdnech a na laskavec srstnatý po 9,5 týdnech. Bezpečnostní faktor byl zde nepatrně vyšší než pro sloučeninu D, t.j. 1,3 proti 1,1. V tomto testu sloučenina z příkladu 1 opět vykazuje mnohem vyšší herbicidní účinnost než referenční sloučeniny.- 40 228 729 furry after 9.5 weeks. In these tests, selective weed control of the compound of Example 1 was observed for creeping wheat and pepper beetle after 6 weeks and hairy amaranth after 9.5 weeks. The safety factor here was slightly higher than for Compound D, i.e. 1.3 vs 1.1. In this test, the compound of Example 1 again exhibits a much higher herbicidal activity than the reference compounds.

Z dat uvedených v tabulce IV je zřejmé, že pokud jde o jednotkovou účinnost na plevele, o herbicidní snášenlivost sojového bobu, o bezpečnostní faktory a o způsoby aplikace herbicidů, pak sloučenina z přikladu 1 jako preemergentní herbicid vykazuje podstatně lepší vlastnosti než srovnávané referenční sloučeniny.From the data in Table IV, it can be seen that the compound of Example 1, as a pre-emergence herbicide, exhibits significantly better properties than the reference compounds compared to the weeds, soybean herbicide tolerance, safety factors and herbicide application methods.

Shora uvedená stálost regulace plevelů sloučeninou z přikladu 1 za podmínek silného deště ukazuje, že sloučenina se neochotně vymývá.The above stability of weed control by the compound of Example 1 under heavy rain conditions indicates that the compound reluctantly elutes.

V dalších srovnávacích polních testech byla testována sloučenina z příkladu 1 a referenční sloučeniny D a E na selektivní regulaci Sida spinosa a rosičky v bavlníku a to jak povrchovou aplikací tak zahrnutím do půdy před osetím; do druhého z uvedených testů bylo zahrnuto také testování na šáchor. Půdou v těchto testech byla prachovítá hlína s 1,7 % organického materiálu. Pozorování se provádí 2, 6 a 9 týdnů po zpracování. Testování bylo prováděno současně v trojímIn further comparative field tests, the compound of Example 1 and Reference Compounds D and E were tested for selective control of Sid spinosa and dew in cotton by both surface application and inclusion in the soil prior to sowing; the second of these tests also included testing for the rumor. The soil in these tests was dusty clay with 1.7% organic material. Observations are made 2, 6 and 9 weeks after processing. Testing was performed simultaneously in triplicate

- 41 totožném provedení. 226 729- 41 identical design. 226 729

Data z testování povrchovou aplikací ukazují, že sloučenina z příkladu 1 měla více než dvojnásobnou jednotkovou účinnost na Sida spinosa při srovnání se sloučeninami D a E po 6 týdnech a 1,5-násobnou účinnost po 9 týdnech. Sloučenina D nebyla selektivní na Sida spinosa v bavlníku po 6 a 9 týdnech. Selektivní faktory pro sloučeninu E po 6 a 9 týdnech byly 1,1, respektive 1,2 při srovnání s hodnotami 5,3 a 1,8 pro sloučeninu z příkladu 1. Ačkoliv jednotkové účinnosti na rosičku po 6 týdnech byly pro všechny testované sloučeniny srovnatelné, sloučenina z příkladu 1 byla po 9 týdnech účinnější než sloučenina E a selektivnější (selektivní faktor 4,0) než sloučenina D (selektivní faktor SE 2,8).Data from surface application testing showed that the compound of Example 1 had more than twice the unit activity on Sida spinosa compared to compounds D and E after 6 weeks and 1.5 times the activity after 9 weeks. Compound D was not selective for Sid spinosa in cotton after 6 and 9 weeks. Selective factors for compound E after 6 and 9 weeks were 1.1 and 1.2, respectively, compared to values of 5.3 and 1.8 for the compound of Example 1. Although the unit efficacy on the dew after 6 weeks was comparable for all compounds tested. , the compound of Example 1 was more potent after 9 weeks than compound E and more selective (selective factor 4.0) than compound D (selective factor SE 2.8).

Při testování zahrnutím do půdy před osetím (PPI aplikace) jednotková účinnost sloučeniny z příkladu 1 po 9 týdnech byla více než dvojnásobná na šáchor, nepatrně menší než dvojnásobná na rosičku a více než 1 l/J-násobná na Sida spinosa ve srovnání s jednotkovou účinností referenčních chemikálií. V tomto polním testu sloučenina z příkladu 1 selektivně reguluje šáchor v bavlníku až do 6 týdnů po zpracování. Žádná z testovaných chemikálií však nevykazuje žádnou selektivitu již po 2 týdnech. Ačkoliv žádná z testovaných chemikálií selektivně nereguluje Sida spinosa v tomto PPI-tes»· tu, krajní selektivitě byla mnohem blíže sloučenina z příkladu 1 než jiné sloučeniny. Sloučenina z příkladu 1 a sloučenina EWhen tested for inclusion in the soil before sowing (PPI application), the unit efficacy of the compound of Example 1 after 9 weeks was more than 2-fold on the grass, slightly less than 2-fold on the dew, and more than 1 l / J-fold on Sida spinosa. reference chemicals. In this field test, the compound of Example 1 selectively regulates cotton swell up to 6 weeks after processing. However, none of the chemicals tested showed any selectivity after 2 weeks. Although none of the chemicals tested selectively regulates Sid spinosa in this PPI test, the extreme selectivity was much closer to the compound of Example 1 than the other compounds. The compound of Example 1 and compound E

226 729 reguluji .rosičku po 2 týdnech.,. ale potom už nejsou ае^^^оЬ Sloučenina D nebyla na rosičku selektivní v žádném ze sledovaných období.226 729 I regulate the mosquito after 2 weeks.,. but then they are no longer Compound D was not selective for the dew in any of the observed periods.

Ze shora uvedených polních testů na bavlníku plynou následující závěry: sloučenina z příkladu 1 byla' značně účinnější na pIiviIi Sida spinosa a šáchor než referenční. sloučeniny, při tom si zachovává svooi účinnost delší ' dobu; sloučenina z příkladu 1 měla lepší selektivní faktory k těmto plevelům. Navíc měla sloučenina z příkladu 1 po 9 týdnech na rosičku v.bavlníku lepši jednotkovou účinnost než sloučenina E a lepši seleetiviiu než sloučenina D.From the above cotton field tests, the following conclusions are drawn: the compound of Example 1 was considerably more effective on Sid spinosa and the pud prior to reference. the compound, while maintaining its effectiveness for a longer period of time; the compound of Example 1 had better selective factors for these weeds. In addition, the compound of Example 1 had better unit activity after compound 9 after 9 weeks than cotton compound E and better seleetivity than compound D.

V dalších srovnávacích testech mezi . sloučeninami D a E a sloučeninou z přikladu. 1 byly stanoveny jejich rel atimi herbicidní účinnoosi a doba životnoosi v půdě na víceleté pIiviIi šáchor a.pýr plazivý. Sloučeniny D a E paaří mezi neúčinnější selektivní herbicidy typu . 2-halogeniaceаailiíd z přldchizelící odborné l.ie^í^c^-tu.r^y. Ve své třídě jsou považovány za standardy při testování jných herbicidů na šáchor, pýr plazivý a další plevele. Testy zde.diskutované byly prováděny dvakrát ve shodném provedeni. Při každém se zpracovával o 25 hlíz šáchoru a 25 oddenků pýru plazivého. Heebicidy byly zahrnuty do krycí vrst^v^y půdy v dávkách postačujícici. pro stanovení. dávky GR^, tj· minimální dávky (v kg/ha) pro ddsažení 50% regulace pllilld. Maximální skutečně aplikovaná dávka byla 11,2 kg/ha, á-:^:Lá^l.L^ji 1,4 kg/ha-. ' VyhodnoceníIn other comparative tests between. the compounds D and E and the compound of the example. 1, their herbicidal efficacy and soil life span were determined on perennial billows and creepers. Compounds D and E are among the most effective selective herbicides of the type. The 2-halothienylailidide of the prior art expert. In their class, they are considered to be the standards in testing other herbicides for bark, creeping wheat and other weeds. The tests discussed herein were performed twice in the same embodiment. Each was treated with 25 tubers of sachet and 25 rhizomes of creeping wheat. Heebicides were included in the soil cover in sufficient doses. for determination. GR4 dose, ie · minimum dose (in kg / ha) to achieve 50% control of pllilld. The maximum application rate actually applied was 11.2 kg / ha, and it was 1.4 kg / ha. 'Evaluation

- 43 226 729 se provádělo po 3, 6, 12 a 18 týdnech. Po každém hodnocení se odstranila krycí vrstva půdy, odstranily se staré hlízy a fragmenty oddenků a nahradily se novými. Pro následující cyklus se vše přeneslo do skleníku. Výsledky zpracování jsou uvedeny v tabulce V, ve které V/AT znamená počet) dnů po zpracováhi.43 226 729 was performed after 3, 6, 12 and 18 weeks. After each evaluation, the soil cover layer was removed, the old tubers and rhizome fragments were removed and replaced with new ones. For the next cycle, everything was transferred to the greenhouse. The processing results are shown in Table V, where V / AT is the number of days after processing.

Tabulka V životnost v půděTable V soil life

sloučenina compound ^GR50 ^GR 50 (kg/ha) (kg / ha) WAT WAT šáchor šáchor pýr plazivý creeping grass z př. 1 from Example 1 <1,40 <1.40 < 1,40 <1.40 3 3 <1,40 <1.40 < 1,40 <1.40 6 6 1,40 1.40 1,40 1.40 12 12 8,40 8.40 11,2 11.2 18 18 D D < 1,40 <1.40 < 1,40 <1.40 3 3 1,12 1.12 <1,40 <1.40 6 6 5,88 5.88 5,6 5.6 12 12 >11,2 > 11.2 >11,2 > 11.2 i8 i8 E E < 1,40 <1.40 < 1,40 <1.40 3 3 1,40 1.40 1,68 1.68 6 6 7,84 7.84 11,2 11.2 12 12 >11,2 > 11.2 >11,2 > 11.2 18 18

Data v tabulce V pro regulaci šáchoru ukazují, že 3 týdnyThe data in Table V for the regulation of the rock shows that 3 weeks

- 44 226 729 po zpracováni je dávka GR^q pro každou sloučeninu menši' než 1,40 kg/ha. Po 6 týdnech došlo pouze · k nepntnným změnám. Po 12 týdnech však dochází při regulaci šáchoru ke ' značným změnám. Pro regulaci 30 % je·sice potřeba 1,40 kg/ha sloučeniny z příkladu 1, ale pro dosaženi stejného stupně regulace šáchoru sloučeninou D' je potřeba 5_fQQ kg/ha a slsno^-nju '4 7,84 kg/ha. Po 18 týdnech je pak pro 30% regulaci . šáchoru potřeba pouze 8,40 kg/ha sloučeniny z příkladu 1, ale sloučenin D·a E je potřeba více než 11,2 kg/ha, t.j. více než maximální dávka, které se ’ v tomto testu používá.44,226,729 after treatment, the GR 4 q dose for each compound is less than 1.40 kg / ha. After 6 weeks, only minor changes occurred. However, after 12 weeks, there are significant changes in the regulation of the bay. For the control of 30%, 1.40 kg / ha of the compound of Example 1 is required, but to achieve the same degree of control of the compound D ', 5 _f QQ kg / ha and a tensile strength of 7.84 kg / ha are required. . After 18 weeks there is 30% regulation. only 8.40 kg / ha of the compound of Example 1 is needed, but compounds D · and E require more than 11.2 kg / ha, ie more than the maximum dose used in this test.

Podobně je tomu u pýru plnzivého. Data v . tabulce V ukazují, že po 6 WAT má sloučenina z příkladu 1 a sloučenina D nepatrně lepši účinnost než sloučenina E. Po 12 WAT se však ukazuje převaha sloučeniny . z příkladu 1, které je pro tutéž regulaci pýru plazivého potřeba 1,40 kg/ha, zatímco sloučeniny D 5,6 kg/ha a sloučeniny E 11,2 kg/ha. Lepší herbicidní účinnost sloučeniny z příkladu 1 byla zřejmá také po 18 WAT.The same is true of plumage. Data v. Table V shows that after 6 WAT, the compound of Example 1 and Compound D have slightly better activity than compound E. However, after 12 WAT, the predominance of the compound is shown. of Example 1, which requires 1.40 kg / ha for the same control of creeping wheat, while compound D 5.6 kg / ha and compound E 11.2 kg / ha. The improved herbicidal activity of the compound of Example 1 was also evident after 18 WAT.

Význačnou výhodou herbicidu'je jeho schopnost zachovávat si svoji účinnost v různých typech půd. V tabulce VE jsou účinnost uvedena data ukazzuící herbicCdni sloučeniny z přikladu 1 na šáchor·v bavlníku a v'sojových bobech v rozmanitých typech půd. Půdy se liší obsahem organické hmoty a obsahem jílu. Herbicidy byly do půdy zaihmuty, půda obsahovala semena zasetá 0,95 cm hluboko a zalití svrchu 0,64 ·cm vody. Hodnocení bylo provedeno 18 dnů po zpracování.A significant advantage of the herbicide is its ability to maintain its effectiveness in various soil types. Table VE shows the efficacy data showing the herbicidal compounds of Example 1 on cotton and soya beans in a variety of soil types. Soils differ in their organic matter content and clay content. The herbicides were caught in the soil, the soil contained seeds sown 0.95 cm deep and watered 0.64 · cm water. The evaluation was performed 18 days after processing.

- 45 · 226 729- 45 · 226,729

Tabulka V1Table V1

O x>O x>

•ra O co• ra O co

Д4 cl rH >Д4 cl rH>

CO x>CO x>

rH Ή •OrH Ή • O

a Ps P <6 tí •H φ >o rH иand Ps P <6 t • H φ> o rH no

to it A AND to it LA LA 0 0 cO what LA LA OA OA UA UA OA OA co what 4· 4 · a and ·» · » 4b 4b A AND * * A AND o O O O O O O O O O 0 0

A AND LA LA o- O- CM CM LA LA to it O- O- OA OA 4- 4- rH rH OA OA LA LA ·* · * ·* · * «· «· A AND a and 4b 4b 0 0 0 0 O O rH rH O O O O

4· 4 · CM CM A AND 4 4 4 4 ΟΑ ΟΑ CM CM θ'- θ'- CM CM CM CM CM CM to it CM CM to it rH rH CM CM CM CM CM CM * * 4b 4b 4b 4b . * . * 4b 4b O O O O O O O O O O O O

10 10 O O O O O O 00 00 m m e» E" 4b 4b * * A AND oa 1 oa 1 O- O- A AND CA CA rH rH A AND la la A AND

O O A AND OA OA A AND O O CO WHAT 4b 4b *b * b 4b - 4b - A AND A AND ·* · * rH rH CM CM CM CM 4 4 to it to it s with P> P> co what P P to it O O Φ Φ rH rH a and rH rH pj pj H Pa H Pa (0 (0 4H . 4H. co · what · 05 05 / rH · CO rH · CO r—1 r — 1 co Я co Я Ф Ф P P rH rH 4rl r—1 4rl r-1 O O g G t—l t — l O O > O > O p a Bye co what •H • H Φ Φ +4 +4 Φ . rH Φ. rH CO WHAT P> P> Mři ' Mři ' co _ what _ й й -rl -rl Pí a Pi a P P s P P s Φ Й Φ Й S P> S P> P P P> P> P co P co OH co OH co x> CO x> CO □ <O □ <O O O ca ca CO O CO O Φ-Η O Φ-Η O co O co O H rH H rH H H « « CQ rH CQ rH OWH OWH ferrH ferrH Q O Q O fq fq

rH >P ΛrH> P Λ

NN

22β 72922β 729

Podle dat z tabulky VI není sloučenina z přikladu 1 citlivá na typ půdy a obsah organického maaeeiálu. Sloučenina z příkladu 1 selektivně reguluje šáchor v bavlníku i v sojových bobech v půdách s obsahem 1,0 až 6,8 % organické.hmoty a 1,8 až 9,6 % jílu. Selektivní faktory byly největší v půdě typu Sarpy clay loam.According to the data in Table VI, the compound of Example 1 is not sensitive to soil type and organic material content. The compound of Example 1 selectively regulates the cotton and soybean churn in soils containing 1.0 to 6.8% organic weight and 1.8 to 9.6% clay. Selective factors were greatest in Sarpy clay loam.

V dalších testech byla stanovována herbicidni účinnost sloučeniny z příkladu. 1 v půdách s velkým rnioostvim organické hmoty. V trojáásobně provedeném testu na poli byla testována účinnost sloučeniny z příkladu 1 na laskavec srstnatý a meelík bílý v sojových bobech pěstovaných v půdě s hnojem.In further tests, the herbicidal activity of the Example compound was determined. 1 in soils with large rnioostvim organic matter. In a triplicate field test, the efficacy of the compound of Example 1 was tested on Warthog and Skunk in soybeans grown in manure soil.

' srovnání byly testovány také sloučeniny C, D, E a I. Testování se provádělo jak na předem osázené půdě zahrnutím do půdy tak i povrchovou aplikací. Půda s hnojem obsahovala 2J % organické hi^ty. V těchto testech jak při PPI aplikaci tak při povrchové aplikaci vykazovala sloučenina z příkladu 1 nejvyšši jednotkovou účinnost na melik bílý po 4 WAT. Při PPI způsobu vykazovala po 4 WAT sloučenina z příkladu 1 nejvyšší selektivní faktor u sojových bobů (2,7)? naprdi tomu selektivní.faktor obou sloučenin C i D za stejných podmínek byl 1,1, sloučeniny E a I vůbec nebyly po 4 WAT se^lkt-vní.' žádná ze sloučenin nebyla selektivní na me^ik po 7 WAT při kterémrooiv způsobu aplikace? sloučenina E byla po 7 WAT při obou aplikacích nepatrně účinnější než . .sloučenina z pří- 47 22В 729 kladu 1. Na laskavec srstnatý měla po 7 WAT sloučenina D nejvyšší jednotkovou účinnost i selektivní faktor (1,9) jak při PPI aplikaci tak při povrchové aplikaci. Při povrchové aplikaci byl selektivní faktor sloučeniny D téměř dvojnásobný ve srovnání se sloučeninou z příkladu 1 a sloučeninou E. žádná jiná sloučenina nereguluje laskavec srstnatý po 7 WAT PPI způsobem ani povrchovou aplikací. Sloučenina z příkladu 1 (SE = 2,0) a sloučeniny С a E (SE u obou = 1,0) selektivně regulují laskavec srstnatý po 4 WAT PPI způsobem.Compounds C, D, E and I were also tested for comparisons. Testing was performed on both pre-planted soils by soil inclusion and topical application. The manure broth contained 2% organic hi. In these assays, both in PPI and topical applications, the compound of Example 1 showed the highest unit activity per flounder of 4 WAT. In the PPI method, after 4 WAT, the compound of Example 1 showed the highest selective factor in soybeans (2.7)? for example, the selective factor of both compounds C and D under the same conditions was 1.1, compounds E and I were not at all after 4 WAT. none of the compounds were selective for 7 WAT at any given route of administration? Compound E was slightly more effective than 7 WAT in both applications. Compound of Example 22: For example, for furrowweed, after 7 WAT, Compound D had the highest unit efficacy and selective factor (1.9) in both PPI and topical applications. On topical application, the selective factor of Compound D was nearly twice that of Example 1 and Compound E. No other compound regulates Welsh Amaranth after 7 WAT PPI in the manner or by topical application. The compound of Example 1 (SE = 2.0) and compounds S and E (SE for both = 1.0) selectively regulate Warthog after 4 WAT PPIs.

Shora uvedené testy ukazují, že vzhledem к referenčním sloučeninám se nejselektivnější regulace merlíku bílého v sojových bobéch v půdě s hnojem dosáhne PPI aplikací sloučeniny z příkladu 1. Tato sloučenina má po 4 WAT nejvyšší jednotkovou účinnost a selektivní faktor ze všech testovaných sloučenin. Navíc sloučenina z příkladu 1 selektivně reguluje laskavec srstnatý až do asi 7 WAT při povrchové aplikaci a do 4 WAT PPI způsobem. Nejlepší regulace se dosáhne u laskavce srstnatého kteroukoliv aplikací sloučeniny D po 7 WAT. Relativní účinnost sloučeniny z příkladu 1 a sloučeniny D v půdě s hnojem by se měla dále srovnat s relativními účinnostmi těchto dvou sloučenin v půdách s nižším obsahem organické hmoty, např. 3,0 až 3,5 %· lam vykazuje sloučenina z příkladu 1 lepší jednotkovou účinnost a lepší životnost v půdě spolu se selektivitou pro sojový bob a to jak při povrchové aplikaci tak při aplikaci PPI způsobem (víz tabulka IV).The above tests show that, relative to the reference compounds, the most selective control of white soybean in soybeans in manure soils is achieved by PPI application of the compound of Example 1. This compound has the highest unit efficiency and selective factor of 4 compounds after 4 WAT. In addition, the compound of Example 1 selectively regulates hairy amaranth up to about 7 WAT on topical application and up to 4 WAT PPI in a manner. The best control is achieved in Warthog by any administration of compound D after 7 WAT. The relative potency of the compound of Example 1 and the compound D in manure soils should be further compared to the relative potencies of the two compounds in soils with lower organic matter content, e.g. 3.0 to 3.5%. unit efficacy and improved soil life along with selectivity for soybean in both surface application and PPI application (see Table IV).

226 729226 729

Předchíázeici popis zdůraanni význačnou herbicidní účinnost sloučenin podle tohoto vinálezu při reiulaci víceletých plevelů i jednoletých širllistých. plevelů v sojových bobech a v ba viníku. Shora bylo dále uvedeno a popřípadě i demeriSrlváno, např. v testech s kuří nohou a - rosičkou, že sloučenini podle elhltl vinálezu ^ιΙ:^ také významnou herbicidni účinnost na jednoleté úz^nst^ plevele, t.j. na trávi. Jak bude/Lále ukázáno na některých jednoletých travách, sloučenini podle tohoto vinálezu v^k^íz^ují značnou přednost před herbicidně nějúčinnějšími a/nebo komerčně dostupnýmiThe foregoing discloses the remarkably remarkable herbicidal activity of the compounds according to this invention in the relation of both perennial weeds and annual whites. weeds in soybeans and in the culprit. It has also been mentioned above and, if appropriate, also demerged, e.g. in tests with chicken feet and rosacea, that the compound according to the invention also has significant herbicidal activity on annual weed control, i.e. on the grass. As will be shown on some annual grasses, the compounds according to this invention show considerable preference over the herbicidally most effective and / or commercially available

2-hllogiaccelinilidy známými z předcbíázjici odborné Ηϊθγιturi. Jak bude z -dat testu zřejmé, existtiji příkladi, v nichž ne jdůleeítj jší 2-lall1ennaceaailid známý z odborné lteerfuri vykazuje lepši herbicidní účinnost než sloučenini podle vinálezu, pokud jde o speečfické jednoleté plevele za ných podmínek. Z dat srovnávacího testu bude však také zřejmé, že sloučenini podle elllel vinálezu jsou při srovnání s nejlepšími 2-hall1eniιaceaailidl celkově při nejmenším srovnatelné, často jsou lepší a -někdi významně - lepší jako selektivní .herbicidi pro neiHaci jednoletých i víceletých plevelů, v sojových bobech, ba viníku, podzeimnii olejně a v jiných2-hllogiaccelinilidy known from the prior art Ηϊθγιturi. As will be apparent from the test, there are examples in which the most important 2-lallenennaceaailide known in the art of the art exhibits better herbicidal activity than the vine compound as regards specific annual weeds under conditions. However, it will also be apparent from the comparative test data that the elllel vinalide compounds are generally at least comparable when compared to the best 2-haloidaceaailids, often better and sometimes significantly better than selective herbicides for non-healing annual and perennial weeds in soybeans , even the culprit, podzeimnii oily and in others

-v kulturách.-in cultures.

V jednom z preemerg1nnních testů ve skleníku byli srovnáváni rela -herbicidní účinnoosi sloučenin z příkladu a z příkladu 11 se sloučeninami C a I (obě jsou komerční — 49In one of the preemergence tests in the greenhouse, the relative herbicidal activity of the compounds of Example 11 and Example 11 was compared with compounds C and I (both commercially available).

226 729226 729

2-haaogelicetanilily) na jednoleté úLdisté plevele, t.j. na trávy, v sojových bobech. Při tomto testu byly herbicidy zahrnuty do půdy před zasetím,semen. Hodnocení bylo prováděno 17 dnů po zpracován.. Testovaná data, která jsou uvedena v tabulce VII, průměr? · ze dvou pokusů.2-haaogelicetanilily) for annual perennial weeds, i.e. on grass, in soybeans. In this test, the herbicides were included in the soil before sowing, the seeds. Evaluation was performed 17 days after processing. Test data presented in Table VII, mean? · Two attempts.

Tabulka VIITable VII

GR_Q5 (v kg/ha)GR _Q5 (kg / ha) GR15(kg/ha) GR15 (kg / ha) slou- slou- cink cink Arun- Arun- · Brachii · Brachii - divoké - wild ind. Indian. kýcha- sneezing soj. soj. čenina chenina halep- halep- Hna- Hna- aria aria proso millet rýže rice vice more boby beans ský ský ria ria planta· planta · bilá white ginea ginea z př.l z př.l 0,140 0.140 0,84 0.84 0,28 0.28 0,56 0.56 0,95 0.95 0,84 0.84 ~ 1,12 ~ 1.12 z př.8 z př.8 0,28 0.28 0,28 0.28 0,140 0.140 0,56 0.56 1,12 1.12 0,28 0.28 >1,12 > 1.12 C C 0,56 0.56 0,28 0.28 0,28 0.28 0,56 0.56 1,12 1.12 1,12 1.12 >1,12 > 1.12 I AND 1,12 1.12 1,12 1.12 0,56 0.56 >1,12 > 1.12 >1,12 > 1.12 >1,12 > 1.12 >1,12 > 1.12

Z dat uvedených v tabulce VII stojí za povšimnut:Of the data in Table VII, it is worth noting:

1. Ze všech sloučenin sloučenina z příkladu 1 vykazuje alespoň·jednotkovou účinnost nebo seleetivitu na každý plevel v testu. Nevykazuje žádnou seleetivitt na divoké proso, indickou rýži a kýchavvci bílou v sojových bobech.Of all the compounds, the compound of Example 1 exhibits at least a unit activity or selectivity for each weed in the test. It shows no seleetivitt on wild millet, Indian rice and white sneezers in soybeans.

2. Sloučenina C byla na Arundinaria a divoké proso tak účinná jako účinnější ze sloučenin, z příkladů 1 a 11.2. Compound C was as effective on Arundinaria and wild millet as the more active of the compounds of Examples 1 and 11.

3. Obě sloučeniny z příkladů 1 a 11 byly lepši než3. Both compounds of Examples 1 and 11 were superior to

226 729 sloučeniny z předchozí odborné literaUry u semenáčku . ciroku halepského a u kýchavice bílé.226,729 compounds from the previous letter in the seedlings. Halep sorghum and white hellebore.

4. Sloučenina z příkladu 11 byla účinnější na Brachiaria planiaginea a sloučenina z příkladu 1 na indickou eýži než sloučeniny známé z odborné J.iesrs^i^u^i^y.4. The compound of Example 11 was more potent on Brachiaria planiaginea and the compound of Example 1 on Indian rice than the compounds known in the art.

Jestliže shrneme data srovnávacího iesiu z iabulky VII vidíme, že jedna nebo druhá a nebo obě sloučeniny podle vynálezu jsou na jednoleté úzkooisié plevele (Arundinaria a divoké proso) iak herbicičně účinné jako nejlepší referenční sloučeniny z předcházející odborné lieeratury a značně lepší na čiiyřx ú-zkooisié plevele (cirok halepský, Brachiar|a|i planiaginea, indickou eýži a kýchaaici bílou). Zvlášiě stojí za povšimnu* mimořádná jednoiková účinnost sloučeniny z příkladu 1 na semenáček ciroku halepského (GRg^ = 0,14 kg/ha) doprovázená u sojového bobu mimořádným selektivním faktorem asi 8,0 ve srovnáni s >2,0 sloučeniny C, nejlepší z iesiovaných sloučenin známých z odborné lieerauy. Podobně sloučenina z příkladu 11 vykazuje význačnou jednoikovou účinnost na Bradiharia planí agi^a a na ^γοΐιενΐοί bilou se selektivním faktorem >8,0, respektive > 4,0, ve srovnání s >4,0, respekkive^^ u sloučeniny C<Summing up the comparative iesia data from iabulka, we can see that one or the other or both compounds of the invention are herbicologically effective as the best reference compounds of the prior art series and are much better on four-year weed control (Arundinaria and wild millet). Weeds (Halle sorghum, Brachiar | and planiaginea, Indian rice and white sneezers). Particularly noteworthy is the extraordinary single-action activity of the compound of Example 1 on sorghum seedlings (GRg = 0.14 kg / ha), accompanied by an extraordinary selective factor of about 8.0 in soybean compared to> 2.0 of compound C, the best crosslinked compounds known from the art. Similarly, the compound of Example 11 exhibited significant single activity on Bradiharia wild-type and on white with a selective factor of> 8.0 and> 4.0, respectively, as compared to> 4.0 and, respectively, for compound C <

DsIší iesiy -byly prováděny u sojového bobu, . k němuž byla vedle jednoleiýcá ίΐϋ uvedených v předcházejícím iesiu při— míchána semena Panicím (Panicům texanum a РаП panicům).Other sieves were carried out on soybeans. to which, in addition to the monolithic βΐϋ mentioned in the previous iesia, the seeds were blended with the Panicas (Panicas texanum and Raisia panicas).

- 51 226 729- 51 226 729

V tomto testu byla srovnávána preemergentní herbicidní účinnost sloučenin z příkladů 1 a 12 se sloučeninami C, D а I známými z odborné literatury. Herbicidy byly zahrnuty do půdy a podle potřeby zespodu zvlhčeny. Maximální používaná dávka herbicidu byla v tomto testu 1,12 kg/ha. Přesné hodnoty a GK15 nad dávku 1,12 kg/ha nebyly tedy stanovovány.In this test, the pre-emergence herbicidal activity of the compounds of Examples 1 and 12 was compared with the compounds C, D and I known in the literature. The herbicides were included in the soil and moistened as needed from below. The maximum herbicide dose used in this test was 1.12 kg / ha. Accurate values and GK15 above the dose of 1.12 kg / ha were therefore not determined.

Vyhodnocení proběhlo 2 týdny po zpracování. Data z tohoto testu jsou uvedena v tabulce VIII.The evaluation was carried out 2 weeks after processing. Data from this assay is shown in Table VIII.

- 52 226 729- 52,226,729

Tabulka VIIITable VIII

$ $ $ $ bob bean CU CU CU CU CU CU <XJ <XJ си си Η Η Η Η Η Η гЧ гЧ Η Η LT LT Λ Λ μ μ ·* · * ·* · * 04 04 / . Η . Η гэ гэ гЧ гЧ Η Η Η Η Η Η гЧ гЧ Ο Ο ο U1 ο U1 Ζ\ Ζ \ Ά Ά /\ / \

i оi о

kýcha· vice bílá sneez · vice white ω UX 04 О ω UX 04 / О X о «« о X о «« О си гЧ «ч гЧ /\ си гЧ «Ч / ω и> 04 о ω и> 04 / о á 04 О and 04 / О 'Ctí 'Honors кх кх о о O (!) O (!) СО СО гЧ гЧ 00 00 к0 к0 •Я >N • Я> N CU CU су су си си о о их их ^rd 'rty ^r d 'lips 0ч 0ч «ч «Ч •ч • ч •ч • ч Й 14 Й 14 о о о о о о о о о о •H • H \ζ \ ζ g G о о о о о о о о о о o O X X о о о о о о о о r4 ·γ4 r4 · γ4 о о о о о о о о о о rH d rH d •4 • 4 ·* · * •ч • ч 04 04 / 04 04 / Φ Φ Φ Φ о о о о о о о о о о V IN хУ хУ х/ х / \У \ У \Z \OF ké О ké О ω ω ω ω CU CU ω ω си си o ω o ω UX UX их их гЧ гЧ их их гЧ гЧ ř> о ř> о * * 04 04 / •ч • ч 04 04 / 04 04 / •Я F4 чЗ й • Я F4 чЗ й о о о о гЧ гЧ о о н н , cg , cg 1 1 1 1 Д Д ctí ctí honor honor ctí honors о о j± j ± X X •d В • d В О О ω ω 4* 4 * ω ω X X о о ьо ьо $ ctí Й $ honor Й а а их их гЧ гЧ их их о о их их Φ-Я ctí· Φ-Я honors · Я Я 04 04 / •ь • ь «ч «Ч л л 04 04 / Я ЯгЧ Я ЯгЧ ьо ьо О О о о о о о о о о LT LT ОС ОС 1 1 m m •Я Ф • Я Ф со со st st Ú5 Ú5 Ť5 -Я «5 -Я ď ï со со о о Я Í4 Я Í4 гЧ гЧ Н Н си си си си их их CO WHAT d co d co •ч • ч •ч • ч 04 04 / f4 £ f4 £ о о о о о о о о о о £ £ <4 <4 'd 'd rM λ rM λ о о о о о о о о о. о. о· о · о о О- О- 00 00 O (D'pty O (D'pty о о о о о о о о си си 0ч 0ч Vk Vk •ч • ч 04 04 / 04 04 / •я φ co • я φ co о о о о о о о о о о о Д о Д V IN V IN 11 11 CU CU оо оо ω ω ч ч си си •Η Φ • Η Φ гЧ гЧ си си их их гЧ гЧ гЧ гЧ Д И Д И 04 04 / 04 04 / 04 04 / 04 04 / ф d) ф d) гЧ гЧ о о о о о о гЧ гЧ РЦ Р РЦ Р 1 0) 1 0) г—1 г — 1 ох ох >о > о • • • • ď ф ď ф >Р4 > Р4 >Р4 > Р4 о о Й Й н н о q гЧ -Я о q гЧ -Я Оц Оц 04 04 / ω д ω д ы ы N N

- 53 226 729- 53 226 729

Z analýzy dat v tabulce VIII vyplývá, ie sloučeniny podle vynálezu z příkladu 1 c 12 oykajzUí nejvyšši jednotkovou účinnost c seeeetivitu na cirok hclepský c Arwidinaria ze všech testovaných sloučenin. Sloučenina z příkCait 12 mela nejvyšši účinnost a seeetkivitt na kýcciaavci bílou. Sloučeniny z příkladů 1 c 12 spolu se sloučeninou D měly nejvyšši účinnost na divoké proso. Všechny testované sloučeniny měly nejvyšši účinnost -na Panicím (FaH panicům). Sloučeniny podle vynálezu všck byly na divoké proso u sojového bobu selektivnější nei sloučenina D. Navíc byla sloučenina z příkladu 12 druhou aejúčiaaější sloučeninou na Pěnicím texanum a indickou rýii. Sloučenina z příkaaču 1 spolu se sloučeninou,D byla druhou aejúčiaaější sloučeninou na týchaaOci bílou. Na Panicům texanum, ΒγθοΙ^θγϊι pacatcgintn a indickou rýii byia. z testovaných sloučenin nejiíčinnějši . sloučenina D.The analysis of the data in Table VIII shows that the compounds of the invention of Example 1c12 exhibit the highest unit efficacy and seetivity per sorghum of Arwidinaria of all compounds tested. The compound of Example 12 had the highest potency and seeetkivitt on white chickens. The compounds of Examples 1c12 together with compound D had the highest activity on wild millet. All compounds tested had the highest efficacy in Panic (FaH panic). The compounds of the present invention were all more selective on soybean than soybean than compound D. In addition, the compound of Example 12 was the second and more potent compound on Foam Texan and Indian Rice. Compound 1, along with Compound D, was the second most preferred compound on white. Panicum texanum, ΒγθοΙ ^ θγϊι pacatcgintn and Indian rice byia. of the test compounds most effectively. Compound D.

Z dat pϊ^,ticházeeícíad srovnávacího testu herbicidní účinnoosi na jednoleté trávy vyplývá, ie sloučeniny podle tohoto vynálezu maci lepši herbicidní účinnost na jisté jednoleté trávy, např. na kuří nohu, rosičku (SI), Arundinaria a ký ech avei bílou, a stejnou nebo obvykle, srovnatelnou účinnost na jáné plevele, např. rosička (povrchová aplikace), prosa» Braclh.aric pllatcginea a indickou rýži, při srovnávání s nejlepšimi z pří sešlých sloučenin, . které . jsou známé z odborné lieerl1u.ry.The data ^pϊ, ticházeeícíad comparative test of herbicidal účinnoosi on annual grasses implies, ie compounds of the invention MACI better herbicidal activity against certain annual grasses, e.g. a corn leg crabgrass (SI), Arundinaria and ký all avei white, and equal or generally , comparable efficacy to other weeds, such as dew (topical application), Braclh.aric pllatcginea millet, and Indian rice, when compared to the best of the present compounds,. which . are known from the art.

- 54 22В 729- 54 22В 729

Jiné testy ve skleníku c./ntno na poH ukázaly, že slouče niny podle tlhltl vynálezu selektivně reg^^i další druhy ^^ve^ v 'sojovém ^vlni^ a/neto v í^^c¹ imltu^c¹.Other tests in the greenhouse at c./ntno POH shown by merging Nina tlhltl invention selectively reg ^^ ^^ other species in the ^ '^ soy corrugated and ^ / s at Neto ^^ c ^ c ¹ imltu ^first

.....'Nappiklad sloučenina z příkladu 1 selektivně reguluje šáchor a bér v bavlníku a bér a podslunečnik . v sojových bobech. Při srovnáni s důležitými cceΐ]cnili<looýti herbicidy známými z odborné lieeratui.ry sloučenina z lépe potírá takové resistentn plevele jako je psineček, povijnice a řepeň. Mezi další plevele, na které- jsou sloučeniny podle tohoto . vynálezu lerbicidne účinné, p^C^]^:l pcháč rolni, svlačec polní, sveřep pýřitý, pohanka atd.For example, the compound of Example 1 selectively regulates the cotton and tails of the cotton and the lower and the colon. in soybeans. When compared to important targets, the herbicides known from the skilled artisan have better control of such resistant weeds such as creepers, bitches and beet. Among other weeds on which the compounds of this invention are present. of the invention lerbicidally effective, peatbush, thistle, bindweed, buckwheat, buckwheat, etc.

Jak bylo shora uvedeno, bylo zjištěno, že sloučeniny podle'tlOltl vynálezu jsou účinné herbicidy v mnoha kulturách. Předchlzzeicí diskuse a data v testech především k regulaci plevelů v sojových bobech a v ^viníku, tedy v plodinách primárního zájmu a ^ί^^ηο^ί. Jak bude uvedeno dále, další testy demoostruji užitečnost sloučenin podle tohoto vynálezu v jistých Jkuturách.As mentioned above, the compounds of the invention have been found to be effective herbicides in many cultures. Pre-discussion and data in tests primarily for the control of weeds in soybeans and culprits, ie crops of primary interest and. As discussed below, further assays demonstrate the utility of the compounds of this invention in certain Jkuturas.

Ve skltnílovéo testu byla testována puttootgeeiní lerbicidni účinnost sloučenin z příkLadů 11 a 12 aplikaci zahrnutím do půdy na pýr plazový, a to v řepce, netýkavce, ciroku a pšeeici. Obě testované sloučeniny selektivně reguluji pýr plazi-vý v iepce a netýkavce. S^^l^lk^tLvní faktor - sloučeniny z příkladu 11 byl u obou plodin 3,5, selektivní faktor sloučeniny z příkladu 12 byl u obou plodin 3,0» Při tomto testuIn the vitreous test, the puttootergic lerbicidal efficacy of the compounds of Examples 11 and 12 was tested by incorporation into the soil of reptilian fodder in rape, non-louse, sorghum and wheat. Both test compounds selectively regulate the reptile skin in the bovine and non-livestock. The S-factor of Example 11 was 3.5 for both crops, and the S-factor for Example 12 was 3.0 for both crops.

- 55 228 729 nebyly obě sloučeniny selektivní ná pýr plazivý v ciroku a v pšenici.- 55 228 729, both compounds were not selective in sorghum and wheat.

V oddělených skleníkových, testech byla testována také herbicidní účinnost sloučeniny z příkladu 1 na šáclhoo·, respektive na pýr plazivý, v řepce, podzeimici olejně, cukrovce, ciroku, pšenici a ječmenu. Herbicid byl aplikován zahrnutím do půdy. Do těchto testů byla zahrnuta jako referenční sloučenina při testováni na pýr plazivý sloučenina D, při testováni na šáchor sloučenina E. Vyhodnoceni proběhlo při testech na pýru plazivém po 19 DAT, při testu na šáchoru po 18 DAT. Testovaná data jsou uvedena v tabulceIX. Seeektivni faktory herbicidů jsou uvedeny v závorkách po dávkách GR^ u příslušné plodiny.In the separate greenhouse tests, the herbicidal activity of the compound of Example 1 was also tested on safflower and creeping wheat, in canola, oilseed, sugar beet, sorghum, wheat and barley. The herbicide was applied by inclusion in the soil. Included in these tests was Compound D as a reference compound in the test of wheat, Compound E in the test of wheat. The evaluation was carried out in the test of feathery sheep after 19 DAT, and in the test in 18 days of DAT. Test data are shown in TableIX. The selective factors of the herbicides are given in parentheses after the doses of GR ^ of the crop.

IAND

226 729226 729

ZX •Η ^rd o rdZX • Η ^r to rd

PP

> 'Ctí o P •rl> 'Honor o P • rl

OO

$ ft Ф >p$ ft Ф> p

Ф o •rl 'Ctí a 3 a ф Ф N rd П o oФ o • rl 'Honor a 3 a ф Ф N rd П o o

PTabulka IXPTabulka IX

Η Η Ζ~Χ ctí ω Ζ ~ Χ honor ω £ •Η £ • Η Φ Φ ΧΖ ΧΖ N N > > C0 C0 Φ Φ ΙΑ ΙΑ гЧ гЧ H H 00 00 Ρ- Ρ- Pd Pd « « Ο Ο Ρ Ρ £ d £ d Ρ- Ρ-

I o >oI o> o

P «5 O p r—I ·Η ω ΡP 5 5 O p r — I · Η ω Ρ

- 56 - - 56 - Z-X Z-X ζ-χ ζ-χ o O Α Α XX XX ZX ZX 4b 4b Λ Λ O O o O H H H H 4* 4 * A AND xz xz s-z s-z K> K> CM CM 4 4 CM CM X-Z X-Z 4Z 4Z 3r 3r CA CA OJ OJ CO WHAT rA rA to it rd rd CM CM r-l r-l O O rd rd 4* 4 * *· * · Λ Λ 4* 4 * O O o O O O O O o O z-x z-x o O Z“X Z “X O O O O ·* · * 02 02 / • • * * rd rd гЧ гЧ H H X-Z X-Z >-z > -z s_z s_z x-z x-z CO WHAT ID A ID A & & i and o O o O rd rd o O 4» 4 » 4» 4 » 4» 4 » o O o O o O O O ZX ZX z~> z ~> ^\CQ О Й ^ \ CQ О Й 4 θ 4 θ CM Z-S CM Z-S 4Φ АЙ 4Φ АЙ K\rT K \ rT rd ω н rd ω н Oxz Oxz *XZ * XZ rd AZ rd AZ o O O O л л 4b 4b O O А/ А / O O O O •s/ •with/ Z~X Z ~ X z-\ of-\ IA IA z-x z-x Z-X Z-X O O 02 02 / 02 02 / • • rd rd & & S WITH to it x-z x-z xz xz x-z x-z x-z x-z to it CM CM CM CM CO WHAT A AND CM CM CM CM CM CM O O O O O O • • •H • H 4* 4 * O O O O o O Q Q z~x z ~ x z-> z-> o O A AND » » Z~\ Z ~ \ • • ·* · * o O O O rA rA H H 4* 4 * • • 4Z 4Z X-Z X-Z 4± 4 ± O- O- to it \—z \-of v-z v-z A AND co what O- O- rd rd O O 4· 4 · CO WHAT w w 4* 4 * 4k 4k • • o O O O O O O O Z-\ OF-\ /X / X z-\ of-\ o O o O o O z-> z-> - 4* - 4 * ·* · * Λ Λ o O to it rd rd CA CA w w \-z \-of x-/ x- / K-Z K-Z CO WHAT CO WHAT & & o O s-z A s-z A CM CM o O co what CA CA 4» 4 » 4* 4 * 4* 4 * M M o O O O O O O O 00 00 to it A AND CM CM CM CM rA rA O O rA rA A AND 3» 3 » CA CA rP rP CM CM CM CM O O O O O O rd rd H H ·* · * ' 4« '4 « 'Ctí 'Honors M M • • o O O O >ω > ω O O O O

>Ρ Q> Ρ Q

Ρ·Ρ ·

N >Ρ PdN> Ρ Pd

NN

IAND

- 57 )- 57)

226 729226 729

Z dat v tabulce IX je vidět, že sloučenina zpříkladu 1 a sloučenina D selektivně regiluji pýr plazivý v podzeumiii olejně, řepce, cukrovce, pšenici a ječmenu. Seeelrtivni faktor sloučeniny 1 byl však významně větší než faktor sloučeniny D u podzemiice olejně, řepky a cukrovky, shodný u pšenice a menši u ječmene. Sloučenina z příkladu 1 selektivně reguluje šáchor ve všech plodinách v testu s výjinkou cukrovky. Sloučenina E však selektivně nereguluje šáchor v cukrovce, ciroku nebo pšenici.From the data in Table IX, it can be seen that the compound of Example 1 and the compound D selectively regulate creeping rye in the sub-museum in oil, rape, sugar beet, wheat and barley. However, the Seeelrtive Factor of Compound 1 was significantly greater than that of Compound D in oilseed, rape and sugar beet, the same in wheat and less in barley. The compound of Example 1 selectively regulates rum in all crops in the diabetes excretion test. Compound E, however, does not selectively regulate tales in diabetes, sorghum, or wheat.

Vysoká jednotková účinnost sloučenin D a E, uvedená v tabulce IX, je obecně charakteristická krátkodobých skleníkových testech (t.j. 2 až 6 týdnů) těchto sloučenin na pýr plazivý a šác-hor. Jak však zde bylo uvedeno, všechna důležitá data z testů jak ve skleníku tak na poli ukazuj na lepši jednotkovou účinnost na pýr plazivý a šáchor a seeeekivitu u plodin po podstatně delši dobu u sloučeniny z přikladu 1 při srovnáni se sloučeninami D a E. V této sonissoosi lze opět odkázat ^^a tabuli IV která obsahuje ^data. srovnávaciho ^polniho testu až do 9,5 týdne působeni těchto sloučenin napýr plazi— vý a jiné plevele v sojovém bobu (ani sloučenina D ani sloučenina E selektivně pýr plazivý v sojovém bobu, dokonce ani při hodnoceni po 3 WAT), 2. na shora uvedenou diskusi • « dat srovnávacího polního testu při působeni těchto sloučenin na šáchor a jiné plevele v bavlniku po dobu až devííi týdnů (ani sloučenina D ani sloučenina E neregglulí selektivněThe high unit efficacy of compounds D and E shown in Table IX is generally characterized by short-term greenhouse tests (i.e., 2 to 6 weeks) of these compounds for creeping wheat and shrubbery. However, as noted herein, all relevant test data, both in the greenhouse and in the field, indicate improved unit efficacy on creeping wheatgrass and broadgrass and crop seeivity for a considerably longer period of the compound of Example 1 when compared to compounds D and E. sonissoosi can refer again ^and the board-IV, which comprises ^d ata. ^p olniho comparative test, up to 9.5 weeks of treatment with these compounds NaPyr clover and other weeds in soybean (neither Compound D nor E selectively Compound quackgrass in soybean, even when evaluated at 3 WAT), 2. above the discussion of the comparative field test data on the action of these compounds on cotton and other weeds in cotton for up to nine weeks (neither compound D nor compound E selectively regulates

- 58 228 729 šáchor v bavlníku, dokonce ani při hodnocení po 2 WAT) a 3. na tabulku V, ve které jsou uvedena data srovnávající životnost v půdě sloučeniny z příkladu 1 se sloučeninami D a E na šáchor a pýr plazivý po 3> 6> 12 a 18 týdnech. Sloučenina z příkladu 1 měla jednotkové účinnosti vyšší než sloučeniny D a E po 3 WAT (řádově vyšší při hodnocení po 12 WAT) a o nestanovené množství vyšší při hodnocení po 18 WAT. Mělo by zde být také uvedeno, že celkově lepší jednotková účinnost, životnost v půdě a selektivita na kultury sloučeniny z příkladu 1 vzhledem ke sloučeninám D a E na šáchor a pýr plazivý je aplikovatelná na mnoho jiných plevelů, zvláště cirok halepský, Hemp sesbania, Sida spinosa, rdesno, merlík bílý atd.- 58 228 729 cotton lumps, even when evaluated after 2 WAT) and 3. on Table V, which shows soil life data of the compound of Example 1 with compounds D and E for lime and creeping wheat 3> 6 > 12 and 18 weeks. The compound of Example 1 had unit efficiencies greater than compounds D and E after 3 WAT (of the order of magnitude higher at 12 WAT) and an unspecified amount higher at 18 WAT. It should also be noted here that the overall improved unit efficiency, soil durability and selectivity to cultures of the compound of Example 1 with respect to compounds D and E on broadleaf and broadleaf can be applied to many other weeds, in particular Halle sorghum, Hemp sesbania, Sida spinosa, cotton, goosefoot, etc.

V dalším testu byla testována preemergentní účinnost sloučeniny z příkladu 1 na poli na jisté roční plevele v několika plodinách. V paralelních testech byly herbicidy aplikovány a) povrchově a b) zahrnutím do předem oseté půdy. Test s aplikací zahrnutím do předem oseté půdy byl hodnocen 33 dnů po zpracování. Test s povrchovou aplikací byl hodnocen po 34 DAT. V obou testech sloučenina z příkladu 1 selektivně reguluje kuří nohu a bér zelený v kukuřici, sojových bobech, bavlníku, netýkavce a podzemnici olejně. V sojových bobech byl regulován také merlík bílý. V PPI testu byla selektivně regulována kuří noha a bér v ciroku a v cukrové kukuřici.In another test, the pre-emergence field activity of the compound of Example 1 was tested on certain annual weeds in several crops. In parallel tests, the herbicides were applied a) topically and b) by inclusion in pre-sown soil. The test with inclusion in pre-sown soil was evaluated 33 days after treatment. The surface application test was evaluated after 34 DATs. In both assays, the compound of Example 1 selectively regulates the corn leg and the green leg in corn, soybeans, cotton, non-louse and peanut oil. White soybean was also regulated in soybeans. In the PPI test, corn and leg in sorghum and sugar corn were selectively regulated.

Z předcházejícího podrobného popisu plyne, že sloučeniny podle tohoto vynálezu mají neočekávané a významně lepší iIt follows from the foregoing detailed description that the compounds of the present invention have unexpected and significantly better i

- 59 228 729 jak absolutní tak i relativní herbicidní vlastnosti než strukturně nejpodobnější nejdůležitější sloučeniny, jiné homology a analogy a komerčně dostupné 2 halogenacetanilidy známé z odborné literatury. Podrobněji řečeno, sloučeniny podle tohoto vynálezu vykazovaly mimořádnou jednotkovou účinnost, dlouhou životnost v půdě a bezpečnost kultur vzhledem к víceletým i jednoletým širolistým i úkolistým plevelům v sojovýdh bobech, bavlniku, podzemnici olejné, řepce, netýkavce a jiných plodinách. Ještě detailněji řečeno, sloučeniny podle^tohoto / vynálezu mají lepší herbicidní účinnost na víceleté plevele, jako je například šáchor a pýr plazivý, na jednoleté širolisté plevele, jako je například Hemp sesbania, Sida spinosa, merlík bílý a rdesno, a na jednoleté ú^olisté plevele, jako je například kuří noha, rosička (PPI), Arundinaria a kýchavice bílá. Navíc bylo ukázáno, že sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou obecně srovnatelné s nejlepšími důležitými sloučeninami známými z odborné literatury při regulaci jiných jednoletých travnatých plevelů, jako je například cirok halepský, rosička (při povrchové aplikaci), béry, prosa (Panicům texanum, Fall panicům, divoké proso), Brachiaria plantaginea a indická rýže, a jednoletých širolistých plevelů, jako je např. laskavec srstnatý a durman. A konečně, sloučeniny podle tohoto vynálezu vykazují zvýšenou účinnost a zvýšené po tírání resistentních jednoletých širolistých plevelů, jako je např. povijnice, řepeň, ambrózie a podslunečník.59,228,729 both absolute and relative herbicidal properties, most structurally similar to the most important compounds, other homologues and analogues, and commercially available 2 haloacetanilides known from the literature. In more detail, the compounds of the present invention exhibited outstanding unit efficacy, long soil life, and crop safety with respect to perennial broadleaf and perennial weeds in soybeans, cotton, peanuts, rape, non-herbaceous and other crops. In more detail, the compounds of the present invention have improved herbicidal activity on perennial weeds, such as broad-leaved weeds, on annual broadleaf weeds such as Hemp sesbania, Sida spinosa, white goosefoot and perennial weed, and on annual plants. leafy weeds such as corn foot, dew (PPI), Arundinaria and white hellebore. In addition, the compounds of this invention have been shown to be generally comparable to the best important compounds known in the literature in the control of other annual grass weeds, such as sorghum sorghum, dew (topical), venus, millet (Panic texanum, Fall panic, wild millet), Brachiaria plantaginea and Indian rice, and annual broadleaf weeds such as hairy amaranth and durman. Finally, the compounds of the present invention exhibit increased efficacy and increased control of resistant annual perennial broadleaf weeds such as bitterwort, beet, ragweed and parasol.

iand

226 729226 729

Toxíkologické studie sloučeniny z přikladu 1 ukazuji, že sloučenina je uoelz bezpečná. Při požiti je nepatrně toxická (jednoOlivá dávka OLD^q je 2600 mggkg), nepatrně toxická ' je i při kožní (dermální) aplikaci (DLD^q je 5010 mggkg), mírně dráždí oči a kůži. Mimo obvyklou opatrnost nejsou nutná žádná zvláštní opatřeni při zacházení s touto sloučeninou.Toxicological studies of the compound of Example 1 show that the compound is uoelz safe. Ingestion is slightly toxic (single dose of OLD ® q is 2600 mggkg), slightly toxic even in dermal application (DLD ® q is 5010 mggkg), slightly irritating to eyes and skin. Apart from the usual caution, no special precautions are required when handling this compound.

Herbbcidni prostředky podle tohoto vynálezu včetně koncentrátů, které je ťebi před použitím ředit, obsahuj alespoň jednu účinnou složku a pomocné.činidlo v kapalné nebo pevné formě. Prostředky se vyrábějí tik, že se účinná složka smísí s pomocným činideem, kam palňi plři ředidla, plnidla, nosiče a doplňková činidla. Vyrábějí se tik prostředky ve formě jemných pevných částic, tablet (pelet), roztoků, disperzi nebo eimlzí. Účinná složka se tedy může používat s pomocným činideem, jakým je například jemně rozemleté pevné č^s^t^tice, kapaliny organického původu, voda, smááéci činidla, dispergačni činidla, emu^-ačni činidla nebo jakíkooiv jejich vhodná kombinace.The herbicidal compositions of the present invention, including concentrates, which must be diluted prior to use, comprise at least one active ingredient and an excipient in liquid or solid form. The compositions are manufactured by mixing the active ingredient with an excipient, such as diluents, fillers, carriers, and adjunct agents. Ticks are produced in the form of fine solid particles, tablets (pellets), solutions, dispersions or emulsions. Thus, the active ingredient may be used with an auxiliary agent such as finely divided solid particles, organic liquids, water, wetting agents, dispersing agents, emulsifying agents, or any suitable combination thereof.

Prostředky podle tohoto vynálezu, zvláště kapaainy a s^^ášitol^né prášky, s výhodou obsalulí jeko doplňkové činidlo jedno nebo více povrchově aktivních činidel v takových množstvích, aby byl daný prostředek snadno dispergovatelný ve vodě nebo v oleji. Zalhrnutito povrchově aktivního činidla do prostředků se jejich účinnost značně zvyšuje. Terminem povrchově aktivní činidlo se zde rozumí smáčecí činidla, iThe compositions of the present invention, particularly liquids and compatible powders, preferably contain as an adjunct agent one or more surfactants in amounts such that the composition is readily dispersible in water or oil. Including the surfactant in the compositions increases their efficacy considerably. The term surfactant herein refers to wetting agents, i

- 61 226 729 dispergační činidla, suspenzační činidla a emulgační činidla. Stejně lze použit i kationtová, .aniontová a neiontová činidla.- 61 226 729 dispersing agents, suspending agents and emulsifying agents. Cationic, anionic and nonionic agents may also be used.

Výhodnými smáčecími činidly jsou alkylbenzen- a alkylnaftalen-sulfonáty, sulfatované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, estery kyselin s dlouhým řetězcem s isothionátem sodným, estery sulfosukcinátu sodného, sulfatované nebo sulfonované estery mastných kyselin, ropné sulfonáty, sulfonované rostlinné ol^jpe, diterciární acetylenické glykoly, pólyoxyethylenové deriváty alkylfenolů (zvláště isooktylfenolu a nonylfenolu) a polyoxyethylenové deriváty esterů vyšších mastných jednosytných kyselin s anhydridy hexitolů (např. sorbitanu).Preferred wetting agents are alkylbenzene and alkylnaphthalene sulfonates, sulfated fatty alcohols, amines or acid amides, long chain esters of sodium isothionate, sulfosuccinate esters of sodium, sulfated or sulfonated fatty acid esters, petroleum sulfonates, sulfonated vegetable olefins, diols, acetylenic glycols, polyoxyethylene derivatives of alkylphenols (especially isooctylphenol and nonylphenol) and polyoxyethylene derivatives of esters of higher fatty monohydric acids with hexitol anhydrides (eg sorbitan).

Výhodnými dispergačními činidly jsou methylcelulosa, pólyvinylalkohol, ligninsulfonáty sodné, polymerní alkylnaftalensulfonáty, naftalensulfonát sodný a polymethylenbisnaftalensulfonát.Preferred dispersing agents are methylcellulose, polyvinyl alcohol, sodium lignin sulfonates, polymeric alkyl naphthalenesulfonates, sodium naphthalenesulfonate and polymethylene bisnaphthalenesulfonate.

Smáčitelné prášky a ve vodě dispergovatelné prostředky obsahují jednu nebo více účinných složek, inertní pevné plnidlo a jedno nebo více smáčecích a dispergačních činidel. Inertní pevná plnidla jsou obvykle minerálního původu, jako například přirozené jíly, infuzoriová zemina, syntetické minerály odvozené od kysličníku křemičitého a podobné. Mezi příklady takových plnidel patří kaolinity, attapulgitová hlinka a syntetický křemičitan hořečnatý. Prostředky ve formě smáčitelného prášku podle tohoto vynálezu obsahují obvykleWettable powders and water dispersible compositions comprise one or more active ingredients, an inert solid filler and one or more wetting and dispersing agents. Inert solid fillers are usually of mineral origin such as natural clays, diatomaceous earth, silica-derived synthetic minerals and the like. Examples of such fillers include kaolinity, attapulgite clay and synthetic magnesium silicate. The wettable powder compositions of the present invention typically comprise

- 62 226 729 od asi 0,5 do 60 dílů (s výhodou od 5 do 20 dílů) účinné složky, od asi 0,25 do 25 dílů (s výhodou 1 až 15 dílů) smáčecího činidla, od asi 0,25 do 25 dílů (s výhodou 1,0 až 15 dílů) dispergačního činidla a od asi 5 do asi 95 dílů (s výhodou 5 až 50 dílů) inertního pevného plnidla. Všechny díly jsou.hmotnostní díly vztažené na celkovou hmotnost prostředku. Jestliže je to žádoucí, lze nahradit od asi 0,1 do 2,0 dílů pevného inertního plnidla inhibitorem koroze, protipěnivým činidlem nebo obojím.From about 0.5 to 60 parts (preferably from 5 to 20 parts) of the active ingredient, from about 0.25 to 25 parts (preferably from 1 to 15 parts) of a wetting agent, from about 0.25 to 25 parts; and from about 5 to about 95 parts (preferably 5 to 50 parts) of an inert solid filler. All parts are weight parts based on the total weight of the composition. If desired, from about 0.1 to 2.0 parts of the solid inert filler may be replaced by a corrosion inhibitor, an antifoam, or both.

Mezi prostředky patří také prachové koncentráty, které obsahují od 0,1 do 60 hmotnostních dílů účinnééložky na vhodném plnidle. Tyto prachy se pro aplikaci mohou ředit na koncentraci v rozmezí od asi 0,1 do 10 hmotnostních procent.The compositions also include dust concentrates which contain from 0.1 to 60 parts by weight of the active ingredient on a suitable filler. These powders may be diluted to a concentration in the range of about 0.1 to 10 weight percent for application.

Vodné suspenze nebo emulze se mohou vyrábět tak, že se vodná směs ve vodě nerozpustné účinné složky smíchá s emulgačním činidlem a míchá se až do zhomogenizování. Získá se tak stabilní emulze velmi jemných částic. Výsledná koncentrovaná vodná suspenze se vyznačuje extrémně nízkou velikostí částic, takže po zředění a postříkání dojde к velmi stejnoměrnému pokrytí. Vhodné koncentrace těchto prostředků obsahují od asi 0,1 do 60 %, s výhodou 5 až 5θ hmotnostních % účinné složky. Horní hranice je dána hranicí rozpustnosti účinné složky v rozpouštědle.Aqueous suspensions or emulsions can be prepared by mixing an aqueous mixture of a water-insoluble active ingredient with an emulsifying agent and mixing until homogenization. This gives a stable emulsion of very fine particles. The resulting concentrated aqueous suspension is characterized by an extremely low particle size, so that after dilution and spraying a very uniform coverage is achieved. Suitable concentrations of these compositions contain from about 0.1 to 60%, preferably 5 to 5% by weight of the active ingredient. The upper limit is given by the solubility limit of the active ingredient in the solvent.

V jiné formě vodných suspenzi se s vodou nemisilaLnýIn another form of aqueous suspension, it is immiscible with water

- 63 226 729 herbicid převede na milkTotobolky, které jsou dispergované.ve vodné fázi. V jednom uspořádáni se droboulinké tobolky vyrábí tak, že se vodná fáze obesa^ic^ lignnnsufonnátové emdgačni Činidlo uvede do kontaktu s s vodou neMíi/tebou chemLkááií a s ptlyíethylenpolyfetLylStkУαanaαaneí dispergováním s vodou nemisitelnlu fázi ve vodné fázi, načež se přidá polyfunkční amin. Isokyanatanová sloučenina, zreaguje s aminovou sloučeninou. Vznikne slupkovitý obal z pevné močoviny kolem částic s vodou nemísStnlné chemíkááin, čímž.se vyrobí mikrotobolky. Koncentrace íattniálu ·ve formě mikn-tobolek se pohybuje obvykle v rozmezí od asi 480 do 700 g/1 z celkového prostředku, ·s výhodou 480 až 600 g/1.63,226,729 converts the herbicide into milkTobbles that are dispersed in the aqueous phase. In one embodiment, tiny capsule capsules are prepared by contacting the aqueous phase of the obesignan sulphonate emulsifier with water, or by mixing it with water-immiscible polymers in a water-immiscible phase to disperse the water-miscible phase. The isocyanate compound is reacted with the amine compound. A shell of solid urea is formed around the water-immiscible chemical particles to produce microcapsules. The concentration of microcapsules in the form of microcapsules usually ranges from about 480 to 700 g / l of the total composition, preferably from 480 to 600 g / l.

Κοπι^ιΙ^ϊ^ jsou obvykle roztoky účinné složky v rozpouštědle, které nejsou s vodou m-sitelné nebo které jsou částeč» ně íísitnlté s vodou, spolu s povrchově aktivním činidlem. Mezi vhodná rozpouštědla účinné složky podle tohoto vynálezu patři dimethylformamid, diíethylsujftxid, N-míehyУplУrolidon, uhlovodíky a s vodou t.emísStnlné ethery, estery nebo ketony. Kapalné koncentráty o vysoké kmcceinraci účimafeciožky ·se mohou vyrábět tak, že se účinná složka rozpustí v rozpouštědle, a potom se zředí, například petrolejem na klnccniraci aplikace.Usually, solutions of the active ingredient in a solvent which are not water-miscible or partially water-soluble, together with a surfactant, are usually solutions. Suitable solvents for the active ingredient of the present invention include dimethylformamide, diethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, hydrocarbons, and water-soluble ethers, esters, or ketones. Liquid concentrates of high efficacy may be prepared by dissolving the active ingredient in a solvent and then diluting it, for example, with kerosene for the purpose of application.

Prostředky ve formě. koncenirátů obsáhnul obvykle od asi 0,1 do 95 dilů (s výhodou 5 až 60 dílů) účinné složky, asi 0,25 až 50 dílů (s výhodou 1 až 25 dílů) povrchově aktivního i · 64 -Means in the form. of the concentrates usually contained from about 0.1 to 95 parts (preferably 5 to 60 parts) of the active ingredient, about 0.25 to 50 parts (preferably 1 to 25 parts) of the surfactant;

226 729 činidla a kde je to žádoucí asi 4 až 94 dílů rozpouštědla. Všechni dili jsou dili hieUnoutní vztažené na. celkovou hutnost emuugovatelného oleje.226,729 reagents and, where desired, about 4 to 94 parts of solvent. All parts are parts related to. total densities of emucible oil.

Granule jsou fyzikálně stálé prostředky se tím, že účinná složka přilnula k základní mařici inertního práškovitého plnidla nebo je v něm distriluovέnc. V prostředku může být příUo^nu povrchově aktivní činidlo, · jako je např. shora uvedené povrchově aktivní činidlo, které napomáhá vymyti účinné složli z · částice. Přírodní jí li, pyio^il-iti, íLLíí a · vermUjkuit jsou příkladi pouužtelných tříd minerálních plnidel ve formě pevných čássic.· .Výhodnými plnidli jsou porézní, absooppivni předem · virobené částice, jako.jsou například předem virobené a proseté částice · ctacoulgitl·nebo teplem expandované částice vermikkuitu, a jemně rozemleté hlinki, jako jsou například kaolinové hlinki, hidratovaný attapu^^ nebo bentonitové hlinki. Tato plnidla se rozpráší nebo se rozmiclhaí s účinnou složkou. Vyrobí se tak herbicidni granule. .Granules are physically stable compositions wherein the active ingredient adheres or distributes to the base of an inert powdered filler. There may be a surfactant in the composition, such as the aforementioned surfactant, which helps to wash the active ingredient from the particle. Natural fillers, lipids, fillers and vermouths are examples of usable classes of mineral fillers in the form of solid particles. Preferred fillers are porous, absooppive pre-virgin particles, such as pre-virgin and sieved particles. or heat-expanded particles of vermikkuite, and finely milled minerals such as kaolin minerals, hidratic attapu, or bentonite minerals. These fillers are sprayed or mixed with the active ingredient. This produces herbicidal granules. .

Grannlιácní prostředki podle tohoto vinálezu · mohou ubiah.uvat 0,1 až asi 30 dílů s výhodou od asi 3 do hmoUnnutních dílů účinné složki· na 100·hieUnoutníeh dílů hlinki a O až asi 5 hInoUnootních dílů povrchově aktivního činidla na 100 dilůl ve formě pevných čássic.The granular compositions of the present invention may contain from about 0.1 to about 30 parts, preferably from about 3 to about 100 parts of active ingredient per 100 parts of clay and from about 0 to about 5 parts of surfactant per 100 diloules in the form of solids. čássic.

Prostředki podle tohoto vinálezu mohou také obsahovat . další přísadi, napo^>íklcd ·hnoivá, jiné herbicidi, jiné peesicidy,The compositions of the present invention may also comprise. Other Ingredients, ^Beverages> íklcd · hnoivá, other herbicides, other peesicidy,

- 65 226 729 ochranná činidla s podobná činidla použitá jako adjuvanty nebo v kombinaci s kterýmikoliv shora popsanými adjuvanty. Mezi chemikálie, které jsou použitelné v kombinace s účinnými složkami podle tohoto vynálezu patři například triaziny, močoviny, karbamáty, acetamidy, acetanilidy, uráčily, deriváty kyseliny octové, deriváty fenolu, thiojkarbamáty, triazoly, benzoové kyseliny, nitrily, bifenylethery a podobné, jako jsou například:65,226,729 preservatives with similar agents used as adjuvants or in combination with any of the adjuvants described above. Chemicals which are useful in combination with the active ingredients of the present invention include, for example, triazines, ureas, carbamates, acetamides, acetanilides, uracils, acetic acid derivatives, phenol derivatives, thiocarbamates, triazoles, benzoic acids, nitriles, biphenyl ethers and the like for example:

Heterocyklické deriváty, které jako heteroatom obsahují atom dusíku nebo atom síry;Heterocyclic derivatives containing a nitrogen or sulfur atom as a heteroatom;

2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-l,3»5“triazin,2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine,

2-chlor—4,6-bis(isopropylamino)-l,3,5-triazin,2-chloro-4,6-bis (isopropylamino) -1,3,5-triazine,

2- chlor-4,6-di(ethylamino)-l,3,5-triazin,2-chloro-4,6-di (ethylamino) -1,3,5-triazine,

3- isopropy1-1H-2,1,3-benzothiadia zin-4-(3H)-on-2,2-dioxid,3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4- (3H) -one-2,2-dioxide

3-amino-l,2,4-triazol,3-amino-1,2,4-triazole,

6,7-dihydrodipyrido(1,2-a í 2',1'-c)pyrazidiniová sul, 5-brom-3-isopropyl-6-methyluracil,6,7-dihydrodipyrido (1,2-a '2', 1'-c) pyrazidinium salt, 5-bromo-3-isopropyl-6-methyluracil,

1,1'-dimethy1-4,4'-bipyridinium.1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridinium.

Moč oviny:Urine:

N(4-chlorfenoxy)fenyl-N,N-dimethylmočovina, N,N-dimethyl-N*-(3-chlor-4-methylfenyl)močovina,N (4-chlorophenoxy) phenyl-N, N-dimethylurea, N, N-dimethyl-N - (3-chloro-4-methylphenyl) urea,

3-(3,4-dichlorfenyl)-l,1-dimethylmočovina, >(3,4 -dichlorfenyl)-l,1-dimethylmočovina, l,3-dimethyl-3~(2-benzothiazolyl)močovina, 3-(p-chlorfenyl)-l,1-dimethylmočovina,3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea, > (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea, 1,3-dimethyl-3- (2-benzothiazolyl) urea, 3- (p -chlorophenyl) -1,1-dimethylurea

1- butyl-3-(5,4·-dichlPгeinyl)-i--etthy močovina. 288 2291-butyl-3- (5,4'-dichlorophenyl) -1-ethyl urea. 288 229

Karbamítyythiolkarbamíáy: .Carbamylthiolcarbamie:.

2- chlPrally-ědettУyěditPiokabbaiát, S-(4-chlprbenzyУ)-^,N-diethylthP01&abbaiát, ifíoprop;yl-N-(3-chlor'fenll)-kabbamát,2-Chloro-diethyltin-pioocabbaate, S- (4-chlorobenzyl) -4, N-diethylthP01 & abbaiate, ifoprophyl N- (3-chlorophenyl) -carbamate,

S^^-dichlora LLy 1-N ^-disooprpidthiolkar bamíá, ethyl-N,,Nděpbpppl·thiolkabbamát,S, N-Dichloro-1-N, N-diisopropylethiolcarbonyl, ethyl-N, N-probable thiolcarbamate,

S^]^3ro^p^2^-^<^i-pr opy1tni o lká rbamát.Sulfuric acid is used.

Ace·tamidělaceeaniliěy/anilinl/amidy:Ace · tamillation anilines / anilino / amides:

2-chr-N-N,d-dilllceaceta.did,2-chr-N-N, d-dilceaceta.did

INN-dimeeOyl-2,2-dif enylacetamid, N-(2,4-dimethy1-5-í Цtbif0uibeethyl)sulf iyyl]aiLinp]fenl1)acetamid, .N, N-dimethyl-2,2-diphenylacetamide, N- (2,4-dimethyl-5-trifluoromethyl) sulfinyl] amino] phenyl] acetamide.

N-isoptopyl-2-chloracetaniliě,N-isoptopropyl-2-chloroacetanilium,

2' ,6'-debthyl-Nmee·th.oxymeethl··-2-chlooaccean:ilid,2 ', 6'-debthyl-Nmee · th.oxymeethl · · 2-chlooaccean: ilid,

2''-meehy l-^-ethyl-N-C 2-metho3xypop-2-y 1 )--2cC.looaceeaailiě_ía,a,a-trifluor-2,6-dinitro-N,N-diproop11pp-oouidin,2 '- meehy l - ^ - ethyl-2-NC metho3xypop-2-y1) - 2cC.looaceeaailiě _I A, a, a-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-diproop11pp oouidin,

N- (1,1-dimee;Уylpbppiny1) -3,5-dichlPbbenzamid.N- (1,1-Dimethylbenzyl) -3,5-dichlorobenzamide.

K ^eřny/estery/a lkpУbPy: .Shrubs / esters / and lkpУbPy:.

ě,2-L.paPlpppriPionovά kyselina,2-L.paPlpppriPionic acid,

2- meehyl-4-chlpreenpχlPctPvá kyselina, ě,4-dicelopí'lpcp;tpcotová kyselina, m^ei^j^y<^í^1;ec· 2-L4-(2,4-dichPabeeppχy)eiPPxy]popppinové kyseeiny,2-Methyl-4-chloro-p-acetic acid, 4-dicelopiperidepeptic acid, m-methyl-4-chloro-2,4-dichloro-2,4-dichloro-piperidinic acid ,

3- aminp-2,5-dichlPbbenzoová ky selina., 2-eetPpχ--3,ě-dicУlpeiiPPPává . kyseeina,3-Amino-2,5-dichloro-benzoic acid, 2-ethyl-3-methylpiperidine. kyseeina,

226 729226 729

- 67 2,3»6-trichlorfenyloctová kyselina, N-l-naftylitalamová kyselina, sodná sůl 5-Í2-chlor-4-(trifluormethyl)fenoxy]-2-nitrobenzoové kyseliny,- 67 2,3,6-trichlorophenylacetic acid, N-1-naphthyllealamic acid, 5- (2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy) -2-nitrobenzoic acid, sodium salt,

4.6- dinitro-o-sek.butylfenol, N-fosfonomethylglycin, jeho monoalkylaminy s 1 až 6 atomy uhlíku, jeho soli alkalických kovů a jejich kombinace.4,6-dinitro-o-sec-butylphenol, N-phosphonomethylglycine, its monoalkylamines having 1 to 6 carbon atoms, its alkali metal salts and combinations thereof.

Ethery:Ethers:

2,4-dichlorfenyl-4-nitrofenyl-ether, 2-chlor-a,a,α-trifluor-p-tolyl-J-ethoxy-4-nitrodifeny1-ether·2,4-dichlorophenyl-4-nitrophenyl ether, 2-chloro-α, α, α-trifluoro-p-tolyl-β-ethoxy-4-nitrodiphenyl ether ·

Různé:Different:

2.6- dichlorbenzonitril, dihydrogenmethanarsonát sodný, methanarsonát sodný.2,6-dichlorobenzonitrile, sodium dihydrogen methanarsonate, sodium methanarsonate.

Mezi hnojivá, která jsou použitelná v kombinaci s účinnými složkami, patří například dusičnan amonný, močovina, potaš a superfosfát. Mezi jiná použitelná aditiva patří materiály, v nichž mají rostlinné organismy kořeny a v nichž rostou, jako je například kompost, hnojivo, humus, písek a podobné.Fertilizers that are useful in combination with the active ingredients include, for example, ammonium nitrate, urea, potash and superphosphate. Other useful additives include materials in which plant organisms have roots and grow, such as compost, fertilizer, humus, sand, and the like.

Ilustrace herbicidních prostředků shora popsaných typů jsou uvedeny v následujících příkladech.Illustrations of herbicidal compositions of the types described above are provided in the following examples.

— -8- -8

I_e Hnul gova tel né konceeirátl 226 729 osní procentaI journeyed Gova tel _e Naw konceeirátl 226,729, the axial percent

A. sloučenina z příkladu δ. 150,0 směs aodecylbenzetiuUilnátu vápenatého sA. Compound of Example δ. 150.0 mixture of aodecylbenzetium calcium nitrate with

TD polylxlethyl-enttheny /např. Atlox 3437F a Atlox· 3438F/5,0 moniohlorbtnztn45,0TD polylxlethyl entthenes / e.g. Atlox 3437F and Atlox · 3438F / 5,0 moniohlorobtnztn45.0

100,00100.00

B. sloučenina z příkladu čí. 1285,0 směs aodaeilsuU:ilnátu vápenatého s alkylarylpllytthtraiOohoteo4,0 rozpouštědlo aromatických uhlovodíků s 9 atomy uhlíku110B. the compound of Example 1. 1285.0 mixture of aodaeilsu: calcium lilate with alkylarylpllytthtraiohoteo4,0 aromatic hydrocarbon solvent with 9 carbon atoms110

100,00100.00

C. sloučenina z příkladu č. 135,0 směs aodeeilbenz-enisUflnátu vápenatého š pol^x^^e^y^^^^ /např. - AAlox 3437F/1,0 xylen94,0C. Compound of Example No. 135.0 a mixture of aodeeilbenzenisulphonate calcium calcium polysilicate, e.g. - AAlox 3437F / 1.0 xylene94.0

100,00100.00

II. Kapalné klnceeliráty h:oolnQot]ní procentaII. The liquid cleats of the percentages

A· sloučenina z případu č. 110,00 xylen90,00A · the compound of case No. 110.00 xylene 90.00

100,00100.00

- 69 - - 69 - 220 729 220 729 B. B. sloučenina z příkladu Example compound v c. in C. 2 2 85,00 85.00 d imethylsulf0xid d imethylsulfoxide 15,00 15.00 100,00 100.00 c. C. sloučenina z příkladu Example compound v> c. v> C. 3 3 50,00 50.00 N-methylpyrrolidon N-methylpyrrolidone 50,00 50.00 • • 100,00 100.00 D. D. sloučenina z příkladu Example compound v c· in C· 4 4 5,0 5.0 ethoxylovaný ricinový ethoxylated castor olej oil 20,0 20.0 Rhodamin В Rhodamin В 0,5 0.5 dimethylformamid dimethylformamide 74,5 74.5

100,00100.00

III. Emulze hmotnostní procentaIII. Emulsion weight percent

A. sloučenina z příkladu č. 140,0 polyoxyethylen/polyoxypropylenový blokový kopolymer s butanolem /např. Tergitol ХН/ 4,0 voda56,0A. Compound of Example No. 140.0 polyoxyethylene (polyoxypropylene block copolymer with butanol) e.g. Tergitol ХН / 4,0 water56,0

100,00100.00

B. sloučenina z příkladu č. 55,0 polyoxyethylen/polyoxypropylenový blokový kopolymer s butanolem3,5 voda91,5B. Compound of Example No. 55.0 polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer with butanol3.5 water91.5

100,0100.0

- 70 IV. Smáčitelné prášky 226 729 hmotnostní procenta- 70 IV. Wettable powders 226,729 percent by weight

A. sloučenina z příkladu č. 125,0 lignosulfonát sodný3,0A. Compound of Example No. 125.0 Sodium Lignosulfonate 3.0

N-methyl-N-oleyl-taurát sodný1,0 amorfní kysličník křemičitý /syntetický/71,0Sodium N-methyl-N-oleyl taurate1.0 amorphous silica (synthetic) 71.0

100,00100.00

B. sloučenina z příkladu č. 6 dioktylsulfosukcinát sodný lignosulfonát vápenatý amorfní kysličník křemičitý /syntetický/ B. Compound of Example 6 Sodium Dioctylsulfosuccinate Calcium Lignosulfonate Amorphous Silica (Synthetic) 80,0 1,25 2,75 16,00 100,00 80.0 1,25 2.75 16.00 100.00 C. sloučenina z příkladu č. 7 C. the compound of Example 7 10,0 10.0 lignosulfonát sodný sodium lignosulfonate 3,0 3.0 N-methyl-N-oleyl-taurát sodný Sodium N-methyl-N-oleyl taurate 1,0 1.0 kaolinitová hlinka kaolinite clay 86,0 100,00 86.0 100.00 V. Prachy V. Prachy hmotnostní procenta weight percent A. sloučenina z příkladu č. 1 A. Compound of Example 1 2,0 2,0 attapulgit attapulgit 98,0 98.0

100,00100.00

- 71 I í- 71 I i

¹ В. sloučenina z přikladu č. 8 montmorillonit ¹ В. compound of Example 8 montmorillonite

C. sloučenina z přikladu č. 9 | bentonitC. the compound of Example 9 bentonite

IAND

D. sloučenina z přikladu c. 11 infuzoriová hlinkaD. the compound of Example No. 11 diatomaceous earth

226 729226 729

60,060.0

40,040.0

100,0100.0

30,0 ,„2Q>P,100,0030.0, " 2Q > P, 100.00

1,0 . 22*0., 100,001.0. 22 * 0., 100.00

VI· GranuleVI · Granules

A, sloučenina z příkladu č, 1 granulovaný attapulgit (20 ažA, the compound of Example 1, granulated attapulgite (20 to

B, sloučenina z příkladu č. 12 infuzoriová hlinka (20 až 40)B, the compound of Example 12 diatomaceous earth (20-40)

C, sloučenina z příkladu č. bentonit (20 až 40) hmotnostní procentoC, the compound of Example No. bentonite (20 to 40) weight percent

15,0 mesh) 85.015.0 mesh) 85.0

100,00100.00

50,050.0

100,00100.00

0,5 . JŽ2>2100,000.5. JZ2> 2100,00

- 72 228 729- 72,228,729

D. sloučenina z příkladu č. 145,0 pyrofylit (20 až 40)95»0D. Example Compound No. 145.0 pyrophyllite (20 to 40) 95.0

100,00100.00

VII. IviikrotobolkyVII. Iviikrotobolky

A. sloučenina z příkladu č. 149,2 (jako mikrotobolky ve slupkovitém obalu z polymočoviny) p lignosulfonát sodný (např. Reax 88 B)0,9 voda49.9A. Compound of Example No. 149.2 (as microcapsules in a shell of polyurea) sodium lignosulfonate (e.g., Reax 88 B) 0.9 water49.9

100,00100.00

B. sloučenina z příkladu č. 1210,0 (jako mikrotobolky ve slupkovitém obalu z polymočoviny)B. Example 1210.0 Compound (as microcapsules in shell of polyurea)

R lignosulfonát draselný (např, Reax C-21)0,5 voda89.5Potassium lignosulfonate (e.g., Reax C-21) 0.5 water 89.5

100,00100.00

C. sloučenina z příkladu 6. 1380,0 (jako mikrotobolky ve slupkovitém obalu z polymočoviny)C. the compound of Example 6. 1380.0 (as microcapsules in a polyurea shell)

R lignosulfonát hořečnatý (Treax LTM)2,0 voda18.0Magnesium lignosulfonate (Treax LTM) 2.0 water18.0

100,00100.00

- 73 226 729- 73 226 729

Jestliže se postupuje podle tohoto vynálezu, pak se účinná množství acetanilidů podle tohoto vynálezu aplikují na půdu s rostlinami nebo se zahrnou do vodného prostředí jakýmkoliv vhodným způsobem. Aplikace kapalných prostředků nebo prostředků ve formě pevných částic na půdu se může provádět konvenčními způsoby, např. mechanickými rozprašovači, rámovými a ručními postřikovači a rozprašovacími postřikovači. Pro svoji účinnost v nízkých dávkách se mohou prostředky aplikovat také z letadel ve formě prachu nebo postřiku. Aplikace herbicidních prostředků na vodné rostliny se provádí obvykle tak, že se prostředky přidají к vodnému prostředí v oblasti, ve které je regulace vodních rostlin žádoucí.When practicing the present invention, effective amounts of the acetanilides of the present invention are applied to the soil with plants or included in an aqueous medium by any suitable means. The application of liquid or solid particulate compositions to the soil can be accomplished by conventional means, e.g., mechanical sprayers, frame and hand sprayers, and spray sprayers. Because of their low dose efficacy, the compositions can also be applied from aircraft in the form of dust or spray. The application of the herbicidal compositions to the aquatic plants is usually carried out by adding the compositions to the aqueous medium in an area in which the regulation of the aquatic plants is desirable.

Aplikace účinného množství sloučenin podle tohoto vynálezu na místo nežádoucích plevelů je podstatná a kritická pro pracovní postup podle tohoto vynálezu. Přesné množství účinné složky, kterého je nutno použít, závisí na různých faktorech. Mezi tyto faktory patří druh rostliny, stupeň jejího vývoje, typ a druh půdy, množství srážek a druh použitého acetanilidů. Při selektivní preemergentní aplikaci na rostliny nebo na půdu se obvykle používá dávka od asi 0,02 do asi 11,2 kg/ha, s výhodou od asi 0,04 do 5,60 kg/ha, výhodněji od 1,12 do 5,6 kg/ha acetanilidů. V některých případech mohou být žádoucí vyšší nebo nižší dávky. Odborník může na základě této specifikace a shora uvedených příkladůThe application of an effective amount of the compounds of this invention to the site of undesired weeds is essential and critical to the process of the invention. The exact amount of active ingredient to be used depends on various factors. These factors include the type of plant, its degree of development, the type and type of soil, the amount of precipitation and the type of acetanilides used. For selective pre-emergence application to plants or soil, a dose of from about 0.02 to about 11.2 kg / ha, preferably from about 0.04 to 5.60 kg / ha, more preferably from 1.12 to 5, is usually used. 6 kg / ha of acetanilides. In some cases higher or lower doses may be desirable. One skilled in the art can, based on this specification and the above examples

226 729 snadno určit optimáui · dávku, které je potřeba pro ten který konkrétní případ.226 729 easily determine the optimal dose that is needed for a particular case.

Termín půda” se zde používá v nejširšim smyslu. Zahrnuje v sobě všechny konvenční půdy” tak, jak jsou uvedeny ve Weebser's New Interna ti ona 1 Dictionary, . druhé vydání, Unabridged (1961). ·Tento termín se tedy týká jakékoUio sloučeniny nebo jakVhokoUio prostředí, v němž mohou mít rosiiny kořeny nebo v němž mohou růst. Paří sem nejen · země, ale také kom^^os, hnoUiou, vlhký hnůj, humus, písek a podobné, upravené tak, aby · podporovaly růst rostliny.The term soil is used here in the broadest sense. It includes all conventional soils ”as listed in Weebser's New Internal Medicine. second edition, Unabridged (1961). Thus, the term refers to any compound or any environment in which the rosin may have roots or grow. Paris not only includes land, but also commodities, manure, wet manure, humus, sand and the like, adapted to promote plant growth.

Ačkediv je tento vynález popsán se zřeteeem na sppečiické moodfikace, jeho detaily nejsou konst:]uiovén.y jako omeezeí, s výjimkou rozsahu, který je uveden v náslcdužicich bodech předmětu vynálezu.Although the present invention is described with reference to specific moodfications, its details are not to be construed as limitations, except to the extent that it is set forth in the following paragraphs.

Claims

Pre-invention

228 729

Herbicidal compositions comprising an adjuvant and, as an active ingredient, a herbicidally effective amount of a compound

O II

C1CH _O C CH ² 0R _of x '/ ² in which

R represents an ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, cyclopropylmethyl, allyl or propargyl group, R methy represents a methyl, ethyl, propyl or isopropyl group and

R 8 represents a hydrogen atom, a methyl or ethyl group, provided that when R 8 represents a hydrogen atom, R 6 represents an ethyl group and R 8 represents an allyl group; when R 8 represents an ethyl group R 8 represents a methyl group and R represents an isopropyl group; when R1 is methyl, then R is ethyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl or cyclopropylmethyl, if R is ethyl, then R is

22В 729 зек, butyl, allyl or propargyl. and when R. is propyl, R is ethyl, and if is isopropyl, R is ethyl or propyl,

2. A composition according to claim 1, wherein the compound is 2'-methoxy-6'-methyl-N-dsopropoxymethyl) -2-chloro-methanilide,

3. The composition of claim 1, wherein the compound is selected from the group consisting of 2'-methoxy-6'-methyl-N- (ethoxymethyl) -2-chloroacetanilide and 2'-methoxy-6'-methyl. -N- (1-methylpropoxymethyl) -2-chloroacetanil, 1,2'-ethoxy-6'-methyl-N- (allyl.oxymethyl) -2chloroacetanilide, 2'-ethoxy-6'-methyl-N- (propargyloxymethyl) -

2-chloroacatanilide, 2'-ethoxy-6 '-> ethyl-N- (1-methylpropoxymethyl) -2-chloroacetanil d, 2'-propoxy-6'-methyl-N- (ethoxymethyl) -

2-chloroacetanilide, 2'-isopropoxy-6'-methyl-N- (ethaxymethyl) -2-chloroacetanide, 2'-iso-propoxy-6'-methyl-N- (propoxymethyl) 2-chloro, 2'-ethoxy-N- (allyloxymethyl) -2-chloroacetanilide and 2'-methoxy-6'-ethyl-N- (isopropoxymethyl) -2-chloroanilization d.

Printed by Moravian Printing Works, plant 12, Leninova 21, Olomouc

Price: 2,40 Kčs