PL116480B1 - Insecticide and process for the preparation of novel n-phenyl-n'-/-chloro-6-fluoro-benzoyl/-ureas - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy oraz sposób wytwarzania nowych N-fenylo- -N'-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-moczników stano¬ wiacych substancje czynna srodka.Wiadomo, ze niektóre benzoilomoczniki, na przy¬ klad N-/-2,6-dwuiluorobenzoilo/-N'-/4-chloroieny- lo/-mocznik, posiadaja wlasciwosci owadobójcze (J. Agr. Food Chem. tom 21, str. 6 (1973), str. 993—8).Srodek wedlug wynalazku zawiera jako substan¬ cje czynna nowe N-fenylo-N'-/2-chloro-6-filuoro- -benzoilo/-moczniki o wzorze 1, w którym R o- znacza rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, R1 oznacza atom wodoru, chlorowca lub rodnik chlorowcoalkilowy, X oznacza atom tlenu lub siarki, a n oznacza liczbe 1 lub 2.Wedlug wynalazku nowe N-fenylo-N'-/2-chloro- -6-fluorobenzoilo/-moczniki o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze podstawione aniliny o wzo¬ rze 2, w którym R, R1, X i n maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z izocyjanianem 2-chloro-6-fluorobenzoilu, ewentualnie w obecnos¬ ci rozcienczalnika.Niespodziewanie nowe N-fenylo-N'-/2-chloro-6- -fluorobenzoilo/-moczniki wykazuja o wiele lepsza aktywnosc owadobójcza, niz znane zwiazki o ana¬ logicznej budowie i tym samym kierunku dziala¬ nia. Zwiazki te stanowia wiec wzbogacenie sta¬ nu techniki. 10 15 25 38 Jezeli jako zwiazki wyjsciowe stosuje sie 3- -chloro-4-trójfluorometoksy-aniline i izocyjanian 2-chloro-6-fluoro-benzoilu, to przebieg reakcji przedstawia podany na rysunku schemat.Nowe zwiazki zdefiniowane sa ogólnie wzorem 1. We wzorze tym korzystnie R oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4, zwlaszcza 1—2 atomach wegla i 1—4 atomach chlorowca, a R1 oznacza atom wodoru, chloru lub grupe trójfluorometylowa.Jako korzystne zwiazki o wzorze 1 wymienia sie NH[2-chloro-5-/2-chloro-l,l,2-trójfluoroetoksy/]- -fenylo, Nn[4-chloro-3-/2-chloro-l,l,2-trójfluoroeto- ksy/]-fenylo, NH[3-/2-chloro-l,l,2-trójfluoroeto- ksy/]-fenylo-, N^[3-chloro-4-/chlorodwufluorome- toksy/]-fenylo-, NH[-3-chloro-4-/chlorodwufluoro- metylotio/Henylo-, NH[2-chloro-4^/chlorodwufluoro- metoksy/]-fenylo-, NH[2-chloro-4-/chlorodwufluo- rometylotio/]-fenylo-, N-[2-chloro-5-/chlorodwuflu- orometoksy/]-fenylo-, NH[2-chloro-5-/trójfluorome- tylotio/]-±enylo-N'-/2-ehloro-6-fluorobenzoilo/- -mocznik.Stosowane jako substancje wyjsciowe podsta¬ wione aniliny o wzorze 2 sa znane lub mozna je wytwarzac w znany sposób (np. J. Org. Chem. 25 (1960) 965 i 29 (1964), 1; J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5831, Buli. Soc. Chim. France 4 (1957), 53.1, Z. obsc. Chim. 35 (1965), 1377, tlumaczenie angielskie; J. Am. Chem. Soc. 83 (1961), 4360 i opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3 387 037); gru- XJ6 480116 480 3 pe aminowa mozna w znany sposób przeprowa¬ dzac w grupe izocyjanianowa, np. przez reakcje z fosgenem, przy czym otrzymuje sie odpowied¬ nie izocyjaniany o wzorze 3.Substancje wyjsciowe okreslane sa ogólnie wzo- tem 2. We wzorze tym R i R1 maja korzystnie znaczenie podane przy omawianiu produktów kon¬ cowych o wzorze 1.Jako przyklady wymienia sie 4-dwufluorome- toksy-, 4-dwufluorometylotio-, 3-dwufluorometo- ksy-, 3-dwufluorometylotio-, 2-dwufluorometoksy-, .2Hdwufluorometylotio-, 4-trójfluorometoksy-, 4- -trójfluorometylotio-, 3-trójfluorometoksy-, 3-trój- fluorometylotio, 2-trójfluorometoksy-, 2-trójfluoro- metylotio, 4-chlorodwufluorometoksy-, 4-chlorodwu- fluoromeitylotio, 3-chlorodwufluorometoksy-, 3-chlo- ro-dwufluorometylotio-, 2^chlorodwufluorometoksy-, i2-chloro^dwufluorometylotio-, 3-trójfluorometylo-4- -trójfluorometoksy-, 3-trójmetylo-4-trójfluoromety- lotio, 3-trójfluorometylo-4-dwufluorometoksy-, 3- -trójfluorometylo-4-trójfluorometylotio-, 3,4-bis-/ /dwufluorometoksy/-, 3,4-bis-/dwufluorometylotio/-, 3,4^bis-/trójfluorometoksy/-, 3,4-bis-/trójfluoromety- lotio/-, 2-chloro-4-trójfluorometoksy-, 2-chloro-4- -trójfluorometylotio-, 3-chloro-4-trójfluorometoksy-, 3K:hloro-4-trójfluorometylotio-, 2-chloro-4-chloro- dwufluorometoksy-, 2-chloro-4Tchlorodwufluorome- tyilotio-S-chloro^-chlorodwufluorometoksy-, 3- -chloro-4-cblorodwufluorometylotio-2Vl,l,2^-ozte- rofluoroimetoksy/-3-/lJl;2^2-cz)terofluoroetoksy/-, 4- -/1,1,2,2-czterofluoroetoksy/-, 2^chloro-4-/l,il,2,2- -czterofluoroetoksy/-, 3-chloro-4-/l,ly2,2-czteroflu- oroetoksy/-, 4-/2-chloro-lrl,2-trójfluoroeto.ksy/2- -chloro-4-/2-chloroJl,l,2-trójfluoroetoksy/-, 3-chlo- ro^-^-chloro-l^l^-trójfluoroetoksy/- i 4-/2-chloro- nl,l,2Jtrój[£luoroetylotio/-aniline.Stosowany jako substancja wyjsciowa 2-chloro- -6-fluorobenzoiloizocyjanian mozna wytwarzac ró¬ wniez w znany sposób (J. Org. Chem. 30 (1965), 4306 albo Beilstein „Handbuch der organischen Chemie" tom 9, str. 336).Nowe N-fenylo-N'-benzoilonmoczniki wytwarza sie korzystnie stosujac odpowiednie rozcienczalni¬ ki, Praktycznie w gre wchodza wszelkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowane weglowodo¬ ry, takie jak benzyna, benzen, toulen, ksylen, chlo¬ rek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chlorobenzen i o-dwuchlorobenzen, etery, na przy¬ klad eter etylowy i butylowy, czterowodorofu- ran i dioksan, ketony, na przyklad aceton, me- tyloetyloketon, metyloizopropyloketon i metyloizo- butyloketon oraz nitryle, na przyklad acetonitryl i propionitryl.Temperatura reakcji moze zmieniac sie w sze¬ rokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—120°C, korzystnie 70—85°C.Reakcja zachodzi na ogól pod normalnym ci¬ snieniem. substancje wyjsciowe wprowadza sie do reakcji korzystnie w stosunkach równomolowych. Nad¬ miar jednego lub drugiego skladnika nie przy¬ nosi istotnych korzysci.Na ogól skladniki reakcji laczy sie w jednym z podanych rozpuszczalników. 10 15 20 30 35 40 45 50 55 Reakcje prowadzi sie w wyzej podanych wa-1 runkach, a produkty wyodrebnia droga saczenia.Nowe zwiazki wydzielaja sie w postaci krystali¬ cznej o ostrej temperaturze topnienia. 1 Jak juz wspomniano, nowe N-fenylo-N'-/2-chlo- ro-6-fluoro-benzoilo/-moczniki wyrózniaja sie zna¬ czna aktywnoscia owadobójcza. Dzialaja one ró¬ wniez w dziedzinie weterynaryjno-medycznej prze¬ ciwko pasozytom zwierzecym (ektopasozytom), ta¬ kim jak pasozytujace larwy much.Nowe substancje czynne przy dobrej toleran¬ cji przez rosliny i nieznacznej toksycznosci dla cieplokrwistyeh nadaja sie do zwalczania szkod¬ ników zwierzecych, zwlaszcza owadów, pajeczaków i nicieni, wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, ochronie magazynowanych zapasów i ochronie ma¬ terialowej, a takze w dziedzinie higieny. Dziala¬ ja one przeciwko rodzajom normalnie wrazliwym i odpornym oraz przeciwko wszystkim lub po¬ szczególnym stadiom rozwojowym. Do szkodników zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku na¬ leza: z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Arma- dillidium vulgare, Porcellio scaber, z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus, f z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scutigera spec, z rzedu Symphyla np. Scutigerella immacula- ta, z rzedu Thysanura, np. Lepisma saccharina, z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus, z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peri- planeta americana, Leucophaea maderae, Blattel- la germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratoriodes, Melanoplus dif- ferentalis, Schistocera gregaria, z rzedu Dermaptera np. Forficula auricularia, z rzedu Isoptera np. Reticulitermes spp., z rzedu Anoplura np. Phylloxera vestatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Ha- ematopinus spp., Linognathus spp. z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Da- malinea spp., z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips femo- ralis, Thrips tabaci, z rzedu Heteroptera np. „Eurygaster spp., Dys- dercus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lec- tularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Be- misia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis go- ssyipii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, My- zus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp. Euscelis bilobatus, Nephotettix cin- cticeps, Lesanium corni, Saissetia oleae, Laodel- phax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidielia aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp., z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiel- la, Bupalus piniarius, Cheimotobia brumata, Li- thocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Eu- proctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis118 480 spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Pano- lis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuchniel- la, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua re- ticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambi- guella, Homona magnanima, Tortrix viridana, z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rlii- zopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acantho- scelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochle- ariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sdtophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ce- uthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Derme- stes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Atta- genus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tri- bolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Co- noderus spp., Melolontha melolontha, Amphimal- lon solstitialis, Costelytra zealandica, z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplo- campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespaspp., f z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp.;~Cuterebra spp., Gastrophi- lus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Biblio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pe- gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, z rzedu Siphonoptera np. Xenopsylla cheopis, Ceratophylius spp.Substancje czynne mozna przeprowadzac w zna¬ ne preparaty, takie jak roztwory, emulsje, pro¬ szki zwilzalne, zawiesiny, proszki, srodki do opy¬ lania, pianki, pasty, proszki rozpuszczalne, gra¬ nulaty, aerozole, koncentraty zawiesinowo-emul- syjne, pudry do materialu siewnego, substancje naturalne i syntetyczne impregnowane substancja czynna,v drobne kapsulki w substancjach polime- rycznych i w otoczkach do nasion, ponadto prepa¬ raty z palna wkladka, takie jak naboje, ladunki i spirale dymne i inne oraz preparaty ULV do mglawicowego rozpylania na zimno i cieplo.Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczal¬ nikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skrop¬ lonymi gazami iAub stalymi nosnikami, ewentu¬ alnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, na przyklad emulgatorów i/lub dysper- gatorów i/lub srodków pianotwórczych.W przypadku stosowania wody jako rozcien¬ czalnika mozna stosowac na przyklad rozpuszczal¬ niki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpusz¬ czanie. Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, to¬ luen albo alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki a- romatyczne lub chlorowane weglowodory alifaty¬ czne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie 10 15 10 45 50 55 jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frak¬ cje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwu- metylowy, oraz woda. Jako skroplone gazowe roz¬ cienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które sa gazami w normalnej temperaturze i pod normal¬ nym cisnieniem, takie jak gazy aerozolotwórcze, takie jak chlorowcoweglowodory, a takze butan, propan, azot i dwutlenek wegla.Jako stale nosniki stosuje se naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia o- krzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdro- bnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako stale no¬ sniki dla granulatów stosuje sie skruszone i frak¬ cjonowane maczki naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetycz¬ ne granulaty z maczek nieorganicznych i organicz¬ nych, jak" równiez granulaty z materialu organi¬ cznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów ko¬ kosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu. Ja¬ ko emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, - etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosul- ifoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad lignine, lugi posulfitowe i metyloce- luloze.Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, takie jak guma a- rabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pi¬ gmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organi¬ czne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe, a takze substancje slado¬ we, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, . kobaltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95*/* wago¬ wych substancji czynnej, korzystnie 0,5—OO^/t wa¬ gowych.Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci preparatów handlowych i/lub przygotowanych z nich preparatów roboczych. Zawartosc substancji czynnej w preparatach roboczych przygotowanych z preparatów handlowych moze zmieniac sie w szerokich granicach. Stezenie substancji czynnej w preparatach roboczych moze wynosic 0,0000001— 90% wagowych, korzystnie 0,01—10*/o wagowych substancji czynnej.Preparaty stosuje sie w sposób dostosowany do postaci preparatu.Przy stosowaniu przeciw szkodnikom sanitar¬ nym i magazynowym nowe substancje czynne wy¬ kazuja doskonale dzialanie pozostalosciowe na dre¬ wnie i glinie oraz dobra odpornosc na alkalia na podlozach wapnowanych.116 480 7 8 Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.Przyklad I. Testowanie Plutella Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetylofor- mamidu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda.Liscie kapusty (Brassica oleracea) zanurza sie w preparacie substancji czynnej i obsadza gasieni¬ cami Plutella maculipennis póki liscie sa jeszcze wilgotne. Po uplywie podanego czasu okresla sie stopien smiertelnosci w °/o, przy czym 100p/o ozna¬ cza, ze wszystkie gasienice ozstaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna gasienica nie zostala zabita.Wyniki testu zebrane sa w taiblicy 1.Z testu wynika, ze nowe zwiazki wykazuja dzia¬ lanie przewyzszajace dzialanie znanych zwiazków.Tablica 1 Testowanie Plutella Substancja czynna Wzór 13 (znany) Wzór 5 Wzór 7 Wzór 4 Wzór 8 Wzór 9 Wzór 10 Wzór 11 Wzór 12 Stezenie substan¬ cji czynnej w % 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,00.1 0,0001 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,001 0.0001 Stopien smier¬ telnosci w % po 7 dniach 100 * 60 35 100 100 90 100 ,100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad II. Testowanie larw komara Testowany szkodnik: Aedes aegypti Rozpuszczalnik: aceton — 99 czesci wagowych Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czynnej w 1000 czesciach objetoscio¬ wych rozpuszczalnika zawierajacego emulgator w ilosci wyzej podanej. Tak otrzymany roztwór roz¬ ciencza sie woda do zadanego mniejszego steze¬ nia.Wodnym preparatem substancji czynnej o zada¬ nym stezeniu napelnia sie naczynia szklane i do kazdego naczynia wprowadza sie nastepnie okolo 25 larw komara. Po uplywie 24 godzin okresla sie stopien smiertelnosci w %, przy czym 100 D/o oznacza, ze wszystkie larwy zostaly zabite, a O^/o oznacza, ze zadna larwa nie zostala zabita.Wyniki testu zebrane sa w tablicy 2. Z testu wynika, ze nowe zwiazki wykazuja dzialanie prze¬ wyzszajace dzialanie znanych zwiazków.Tablica 2 Testowanie larw komara Substancja czynna Wzór 13 (znany) Wzór 4 Wzór 8 Wzór 10 Stezenie substan¬ cji czynnej w °/a ppm 10-7 10-8 10-8 10-8 Stopien smiertel¬ nosci w °/o 30 90 35 60 Przyklad III. Testowanie pasozytujacych larw muchy Rozpuszczalnik: 80 czesci wagowych eteru alkilo- arylopoliglikolowego.W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 20 czesci wagowych sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i otrzymany koncentrat rozciencza sie woda do za¬ danego stezenia.Okolo 20 larw muchy (Lucilia cuprina) wpro¬ wadza sie do probówki zawierajacej okolo 2 cm* miesa konskiego. Na mieso to nanosi sie 0,5 ml preparatu substancji czynnej.Po uplywie 24 godzin okresla sie stopien smier¬ telnosci w p/o, przy czym lOOtyo oznacza, ze wszy¬ stkie larwy zostaly zabite, a 0D/o oznacza, ze zad¬ na larwa nie zostala zabita. Wyniki testu zebra¬ ne sa w tablicy 3.Tablica 3 Pasozytujace larwy much Substancja czynna Zwiazek o nr kodowym 1 Zwiazek o nr kodowym 12 Stezenie sub¬ stancji czynnej w ppm 1000 100 10 1000 100 10 Dzialanie smier¬ telne na Lucilia cuprina (odporna) w °/o 100 50 0 100 50 0 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 609 116 480 10 Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wy¬ twarzania substancji czynnych srodka wedlug wy¬ nalazku.Przyklad IV. Zwiazek o wzorze 4 (nr kodo¬ wy 1) 3,87 g (0,02 mola) 4-trójfluorometylomerkaptani- liny rozpuszcza sie w 50 cm8 suchego toluenu. Do tego roztworu wprowadza sie w temperaturze 60° C roztwór 3,99 g (0,02 mola) izocyjanianu 2-chloro- -6-fluorobenzoilu w 15 cm8 toulenu.Mieszanine miesza sie w ciagu 1 godziny w tem¬ peraturze 80°C, po czym chlodzi do temperatury 10 pokojowej. Po wysuszeniu otrzymuje sie 5,4 g (69 % wydajnosci teoretycznej) N-/4-trójfluoromety- lomerkaptofenylo/-NV2-chloro-6-fluoro-benzoilo/- -mocznika o temperaturze topnienia 202°C.W analogiczny sposób wytwarza sie zwiazek o wzorze 5 o temperaturze topnienia 178°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie równiez zwiazki o wzorze 1 zebrane w tablicy 3, przy czym nie prowadzono optymalizacji wydajnosci, co jed¬ nak jest mozliwe. Czystosc oraz identycznosc pro¬ duktów potwierdzono droga analizy elementar¬ nej oraz widma magnetycznego rezonansu jadro¬ wego.Nr ko¬ dowy zwiazku 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ,13 14 15 16 17 18 19 R 4^-CFs 3—CF8 2—CF8 4^-CF3 4-CF3 4—CHF2 3—CHF2 3,4^CHF2 4^CHF2 4—CF2C1 4r-CF2—CHFC1 4—CF2—CHFC1 4^-CF2—CHF2 3—CF2—CHF2 3—CFS 4—CF, 4^-CF2Cl 4^CF2CHFC1 Ta R1 H H H 3C1 2—Cl H H H 3—CF8 H H 3—Cl 3—Cl H H 3—Cl 3—Cl H blica 3 n 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 X 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - ¦ 0 0 s s s . s Temperatura topnienia (°C) 180 162 154 189 221 173—4 132 195 221 203 199 178 176 185 172 187 176 189 Wydajnosc (% wydajnosci teoretycznej) 63,5 67,5 67,5 74 95,5 83,5 72,5 89 84,5 82,5 83,5 70,5 90,0 69,5 43 54 60,5 91,5 Wyjsciowy 2-chloro-6-fluorobenzoilozoizocyja- nian o wzorze 5 otrzymuje sie w sposób znany z literatury [/Speziale i inni, J. Org. Chem. 30 (12) str. 4306—7 (1965)/]. Posiada on temperature top¬ nienia 75°C/133, 3Pa Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy zawierajacy ogólnie zna¬ ne substancje pomocnicze i substancje czynna, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jeden N-fenylo-N'-/2-chloro-6-£luoro- benzoiloZ-lmocznik o wzorze 1, w którym R ozna¬ cza rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach C, 45 50 55 R1 oznacza atom wodoru, chlorowca lub rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach C, X oznacza atom tlenu lub siarki, a n oznacza liczbe 1 lub 2. i2. Siposób wytwarzania N-fenylo-NVi2-chloro-6- -fluorobenzoilo/-moczników o wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, R1 oznacza atom wodoru, chloro¬ wca lub rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, X oznacza atom tlenu lub siarki, a n 0- znacza liczbe 1 lub 2, znamienny tym, ze podsta¬ wione aniliny o wzorze 2, w którym R, R1, X i n maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z 2-chloro-6-fluoro-benzoiloizocyjanianem, ewen^ tualnie w obecnosci rozcienczalnika.116 480 // \_rn_ CO—NH —CO—NH— V !X-R)r R1 WZÓR 1 fX{x'm" H;N-W WZÓR 2 WZÓR 3 / Cl '/ W_ CO—NH—CO—NH- r\ -SCF, WZÓR 4 Xl ^~\_C0—NH—CO—NH—( \ -OCF, \t WZÓR 5 ,Cl WZÓR 6116 480 /~\_C0— NH— CO — NH-<^_V0CF3 XF WZÓR 7 /Cl ^Cl /r\—CO—NH—CO-NH-<^ ^)-SCF3 NF WZÓR 8 //\S_C0—NH — CO-NH-f VOCF?Cl 2 NF "~" WZÓR 9 // \^_co_NH_cO-NH-^ VoCF„-CHClF 2 WZC5R 10 ^ ^—CO—NH—CO—NH— WZÓR 11 Cl /Cl P %—CO—NH—CO — NH—(/ %—SCF, _XF WZÓR 12 ' ^—CO— NH—CD —NH // \— 2Cl -CO—NH—CO —NH— WZÓR 13116 480 // \— PO —NCO -?- H..N (/ \- '/ V—CO —NCO -!- H..N (!' N—OCF, V \7 y—CO—NU—CO—NH—(' l V--OCF, \ SCHEMAT DN-3, zam. 252/82 Cena 100 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy zawierajacy ogólnie zna¬ ne substancje pomocnicze i substancje czynna, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jeden N-fenylo-N'-/2-chloro-6-£luoro- benzoiloZ-lmocznik o wzorze 1, w którym R ozna¬ cza rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach C, 45 50 55 R1 oznacza atom wodoru, chlorowca lub rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach C, X oznacza atom tlenu lub siarki, a n oznacza liczbe 1 lub 2. i
2. 2. Siposób wytwarzania N-fenylo-NVi2-chloro-6- -fluorobenzoilo/-moczników o wzorze 1, w któ¬ rym R oznacza rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, R1 oznacza atom wodoru, chloro¬ wca lub rodnik chlorowcoalkilowy o 1—4 atomach wegla, X oznacza atom tlenu lub siarki, a n 0- znacza liczbe 1 lub 2, znamienny tym, ze podsta¬ wione aniliny o wzorze 2, w którym R, R1, X i n maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z 2-chloro-6-fluoro-benzoiloizocyjanianem, ewen^ tualnie w obecnosci rozcienczalnika.116 480 // \_rn_ CO—NH —CO—NH— V !X-R)r R1 WZÓR 1 fX{x'm" H;N-W WZÓR 2 WZÓR 3 / Cl '/ W_ CO—NH—CO—NH- r\ -SCF, WZÓR 4 Xl ^~\_C0—NH—CO—NH—( \ -OCF, \t WZÓR 5 ,Cl WZÓR 6116 480 /~\_C0— NH— CO — NH-<^_V0CF3 XF WZÓR 7 /Cl ^Cl /r\—CO—NH—CO-NH-<^ ^)-SCF3 NF WZÓR 8 //\S_C0—NH — CO-NH-f VOCF?Cl 2 NF "~" WZÓR 9 // \^_co_NH_cO-NH-^ VoCF„-CHClF 2 WZC5R 10 ^ ^—CO—NH—CO—NH— WZÓR 11 Cl /Cl P %—CO—NH—CO — NH—(/ %—SCF, _XF WZÓR 12 ' ^—CO— NH—CD —NH // \— 2Cl -CO—NH—CO —NH— WZÓR 13116 480 // \— PO —NCO -?- H..N (/ \- '/ V—CO —NCO -!- H..N (!' N—OCF, V \7 y—CO—NU—CO—NH—(' l V--OCF, \ SCHEMAT DN-3, zam. 252/82 Cena 100 zl PL