KR0137478B1 - 치환된 벤조일(티오) 우레아 - Google Patents

치환된 벤조일(티오) 우레아

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KR0137478B1 KR1019880015811A KR880015811A KR0137478B1 KR 0137478 B1 KR0137478 B1 KR 0137478B1 KR 1019880015811 A KR1019880015811 A KR 1019880015811A KR 880015811 A KR880015811 A KR 880015811A KR 0137478 B1 KR0137478 B1 KR 0137478B1
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Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]
치환된 벤조일(티오) 우레아
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 신규의 치환된 벤조일(티오)우레아, 이의 제조방법, 이의 중간체 및 농약(pesticides), 특히 살충제(insectcides)로서의 이의 용도에 관한 것이다.
특정한 벤조일우레아, 예를 들면, 1-(2-클로로-벤조일)-3-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페닐)-우레아, 1-(2, 6-디플루오로-벤조일)-3-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)-우레아, 1-(2, 6-디클로로-벤조일)-3-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)우레아, 1-(2, 6-디플루오로 벤조일)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-우레아 및 1-(2, 6-디플루오로-벤조일)-3-(3, 5-디클로로-2, 4-디플루오로-페닐)-우레아가 살충 특성을 나타낸다는 사실은 이미 공지되어 있다[참조: DE-OS 제2,531,279호, DE-OS 제2,123,236호 및 EP-A 제52,833호].
본 발명에 이르러 일반식(I)의 치환된 벤조일(티오)우레아가 밝혀졌다.
Figure kpo00001
상기식에서, Q는 산소 또는 황이고, R`은 수소, 할로겐, 니트로, 메틸 또는 트리플루오로메틸이며, R2는 수소, 불소 또는 염소이고, R3은 수소, 불소 또는 염소이며, R4는 수소 또는 불소이고, R5는 수소 또는 할로겐이며, n은 2, 3 또는 4이다.
또한, (a) 일반식(II)의 치환된 아닐린을, 필요한 경우, 희석제의 존재하에 일반식(III)의 벤조일 이소(티오)시아네이트와 반응시키거나, (b) 일반식(Ⅳ)의 치환된 페닐 이소(티오)시아네이트를, 필요한 경우, 촉매 및 필요한 경우, 희석제의 존재하에 일반식(V)의 벤즈아미드와 반응시키는 경우, 일반식(I)의 치환된 벤조일(티오)우레아가 수득되는 것으로 밝혀졌다:
Figure kpo00002
상기식에서, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 n은 위에서 언급한 바와 같다.
일반식(I)의 화합물은 이들을 농약으로서 사용할 수 있도록 하는 매우 유리한 특성을 지니고, 이들은 우수한 절지동물 구제 특성을 나타내며, 특히 매우 강한 살충 활성이 특징이다.
일반식에서, 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 및 브롬 특히 바람직하게는 불소 또는 염소를 나타낸다.
n은 바람직하게는 2 또는 3이고, 불소 원자는 바람직하게는 3, 5- 및 3, 5, 6-위치에 있다.
바람직한 일반식(I)의 치환된 벤조일(티오)우레아는 Q가 산소 또는 황이고, R1이 수소, 불소, 염소, 니트로, 메틸 또는 트리플루오로메틸(바람직하게는 불소, 염소 또는 메틸)이며, R2가 수소, 불소 또는 염소이고, R3이 수소, 불소 또는 염소이며, R4가 수소 또는 불소이고, R5가 수소, 불소 또는 염소이며, n이 2, 3 또는 4인 화합물이다.
특히 바람직한 일반식(I)의 치환된 벤조일(티오)우레아는 Q가 산소 또는 황(바람직하게는 산소)이고, R1이 불소 또는 염소이며, R2가 수소이고, R3이 수소 또는 불소이며, R4가 수소 또는 불소(바람직하게는 수소)이고, R5가 수소 또는 불소이며, n이 2, 3 또는 4(바람직하게는 2 또는 3)인 화합물이다.
일반식(I)의 화합물의 예는 하기 표 1(참조 : 제조 실시예)에 기재되어 있다.
[표 1 : 일반식(I)의 화합물의 예]
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
예를 들면, 2, 5-디플루오로-4-트리플루오로메틸-아닐린 및 2-플루오로벤조일 이소티오시아네이트를 방법(a)에서 출발물질로서 사용할 경우, 반응 경로는 하기 반응식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00006
예를 들면, 2, 3-디플루오로-4-트리플루오로메틸-페닐 이소시아네이트 및 2, 4-디플루오로-벤즈아미드를 방법(b)에서 출발물질로서 사용할 경우, 반응 경로는 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
Figure kpo00007
일반식(II)는 본 발명에 따른 방법(a)에서 출발물질로서 사용되는 치환된 아닐린의 일반적 정의를 제공한다. 일반식(II)에서, 바람직하거나 특히 바람직한 n은 각각 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 설명과 관련하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로서 이미 기술된 의미를 갖는다.
다음은 일반식(II)의 출발물질의 예로서 언급될 수 있는 것이다 : 2, 3-디플루오로-4-트리플루오로메틸-아닐린, 2, 5-디플루오로-4-트리플루오로메틸-아닐린, 2, 6-디플루오로-4-트리플루오로메틸-아닐린, 3, 5-디플루오로-4-트리플루오로메틸-아닐린, 2, 3, 5-트리플루오로-4-트리플루오로메틸-아닐린, 2, 3, 6-트리플루오로-4-트리플루오로메틸-아닐린 및 2, 3, 5, 6-테트라플루오로-4-트리플루오로메틸-아닐린.
일반식(II)의 출발물질은 신규한 화합물이다.
일반식(II)의 화합물은 일반식(Ⅵ)의 벤조트리플루오라이드 유도체를 약 20bar 이하까지 증가된 입력 및 10 내지 150℃의 온도에서, 필요한 경우, 희석제(예 : 테트라하이드로푸란 또는 디옥산)의 존재하에 암모니아의 반응시킨 후 감압하에서 증류시킴으로써 일반식(II)의 생성물을 분리하여 수득한다 :
Figure kpo00008
상기식에서, n은 위에서 언급한 바와 같고, X는 불소 또는 염소이다.
일반식(III)은 방법(a)에서 출발물질로서 또는 사용되는 벤조일 이소(티오)시아네이트의 일반적 정의를 제공한다. 일반식(III)에서, 바람직하거나 특히 바람직한 Q, R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 설명과 관련하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 기술된 Q, R1, R2, R3, R4및 R5의 의미를 갖는다.
다음은 일반식(III)의 출발물질의 예로서 언급될 수 있는 것이다 : 2-플루오로-, 2-클로로-, 2-브로모-, 2-요오드-, 2, 6-디플루오로-, 2, 4-디플루오로-, 2-클로로-4-플루오로-, 2-클로로-6-플루오로-, 2-클로로-5-플루오로-, 2, 3, 6-트리클로로-, 2, 3, 4, 5, 6-펜타플루오로-, 2, 4-디클로로-5-플루오로-, 2-메틸-, 2-니트로-, 2-트리플루오로메틸-, 2, 6-디클로로-, 2, 4-디클로로- 및 4-클로로-벤조일 이소시아네이트 또는 -벤조일 이소시아네이트.
일반식(III)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 문헌에 공지된 방법으로 제조할 수 있다[참조 : DE-OS 제2,123,236호, DE-OS 제2,504,982호, DE-OS 제2,601,780호, ED-OS 제2,801,316호, DE-OS 제2,837,086호, DE-OS 제3,217,619호 및 DE-OS 제3,217,620호].
일반식(Ⅳ)는 본 발명에 따른 방법(b)에서 출발물질로서 사용되는 치환된 페닐 이소(티오)시아네이트의 일반적 정의를 제공한다. 일반식(Ⅳ)에서, 바람직하거나 특히 바람직한 Q 및 n은 각각 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 설명과 관련하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로서 이미 기술된 의미를 갖는다.
다음은 일반식(Ⅳ)의 출발물질의 예로서 언급될 수 있는 것이다 : 2, 3-디플루오로-4-트리플루오로메틸-, 2, 5-디플루오로-4-트리플루오로메틸-, 2, 6-디플루오로-4-트리플루오로메틸-, 3, 5디플루오로-4-트리플루오로메틸-, 2, 3, 5-트리플루오로-4-트리플루오로메틸-, 2, 3, 6-트리플루오로-4-트리플루오로메틸- 및 2, 3, 5, 6-테트라플루오로-4-트리플루오로메틸-페닐 이소시아네이트 또는 -페닐 이소티오시아네이트.
일반식(Ⅳ)의 출발물질은 신규한 화합물이며 본 발명의 일부이다.
일반식(Ⅳ)의 화합물은 상응하는 일반식(II)의 치환된 아닐린을, 필요한 경우, 희석제(예 : 톨루엔, 클로로벤젠, 크실렌 또는 o-디클로로벤젠)의 존재하에 0 내지 150℃의 온도에서 포스겐 또는 티오포스겐과 통상적인 방법으로 반응시킨 후 반응 생성물을 감압하에 증류시켜 수득한다.
일반식(V)의 방법(b)에서 출발물질로서 또한 사용되는 벤즈아미드의 일반적 정의를 제공한다. 일반식(V)에서, 바람직하거나 특히 바람직한 R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 설명과 관련하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로서 이미 기술된 의미를 갖는다.
다음은 일반식(V)의 출발물질의 예로서 언급될 수 있는 것이다 : 2-플루오로-, 2-클로로-, 2-브로모-, 2-요오드-, 2, 6-디플루오로-, 2, 4-디플루오로-, 2-클로로-6-플루오로-, 2-클로로-4-풀루오로-, 2-클로로-5-플루오로-, 2-메틸-, 2-니트로-, 2-트리플루오로메틸-, 2, 6-디클로로-, 2, 4-디클로로- 및 4-클로로-벤즈아미드.
일반식(V)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 문헌에 공지된 방법에서 제조될 수 있다[참조 : 일반식(III)의 출발물질에 대한 문헌].
방법(a) 및 (b)를 수행하기 위한 적합한 희석제는 사실상 모든 불활성 유기용매이다. 당해 희석제는 특히 지방족 및 방향족인 임의의 할로겐화 탄화수소(예 : 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 페트롤늄 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로린, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠), 에테르(예 : 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 글로콜 디메틸 에테르, 디글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산), 케톤(예 : 아세톤 및 메틸 에틸, 메틸 이소프로필 및 메틸 이소부틸 케톤), 에스테르(예 : 메틸 및 에틸 아세테이트), 니트릴(예 : 아세토니트릴 및 프로피오니트릴), 아미드(예 : 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸-피롤리돈) 및 테트라메틸렌 설폰을 포함한다.
방법(b)에 따른 반응에 사용될 수 있는 촉매에는 바람직하게는 3급 아민(예 : 트리에틸아민 및 1, 4-디아조비사이클로-[2, 2, 2]-옥탄) 및 유기주석 화합물(예 : 디부틸틴 디라우레이트)이 포함된다. 그러나, 이러한 촉매의 첨가는 반드시 필수적인 것은 아니다.
방법(a) 및 (b)에서, 반응온도는 비교적 광범위하게 변할 수 있다. 일반적으로, 방법(a)는 20 내지 180℃, 바람직하게는 40 내지 120℃에서 수행되고, 방법(b)는 20 내지 200℃, 바람직하게는 60 내지 190℃에서 수행된다. 본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위하여, 출발물질은 통상적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 반응성분중 하나 또는 다른 것을 과량으로 사용해도 어떠한 현저한 이점을 제공하지 않는다.
반응 생성물의 후처리는 통상적인 방법, 예를 들면 침전된 생성물을 흡인여과하여 분리하거나 용해에 의해 반응 혼합물로부터 바람직하지 않은 부산물을 제거함으로써 수행된다. 융점은 특성을 기술하기 위해 사용된다.
일반식(I)의 화합물은 농경지, 산림지, 저장 산물 및 재료의 보호 및 위생분야에서 발생하는 동물 해충, 바람직하게는 절지동물, 특히 곤충의 구제에 적합하다. 이들은 통상적으로 민감성 및 저항성 종에 대해 활성이 있고, 모든 발생단계 또는 일부 발생단계에 대해 활성이 있다. 전술한 해충에는 하기의 것이 포함된다.
쥐며느리목(Isopoda), 예를 들면, 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리듐 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스캐버(Porcellio scaber) ; 노래기목(Diplopoda), 예를 들면, 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus) ; 지네강목(Chilopoda), 예를 들면, 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.) ; 종지네목(Symphyla), 예를 들면, 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata) ; 좀목(Thysanura), 예를 들면, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) ; 톡토기목(Collembola), 예를 들면, 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus) ; 오르토프테라목(Orthoptera), 예를 들면, 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디퍼렌셜리스(Melanoplus differentialis) 및 스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregar) ; 집게벌레목(Dermaptera), 예를 들면, 포르피쿨라 아루리쿨라리아(Forficula auricularia) ; 흰개미목(Isoptera), 예를 들면, 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.) ; 이목(Anoplura), 예를 들면, 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 헤마토피누스 종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 종(Linognathus spp.) ; 털이목(Mallophaga), 예를 들면, 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 종(Damalinea spp.) ; 총채벌레목(Thysanoptera), 예를 들면, 헤르시노트립스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci) ; 노린재목(Heteroptera), 예를 들면, 유리개스터 종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인터메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.) ; 매미목(Homoptera), 예를 들면, 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코린 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크립토마이주스 리비스(Gryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fadae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알롭테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마이주스 종(Myzus spp.), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 레카늄 코르니(Lecanium corni), 사이쎄티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.) 및 실라 종(Psylla spp.) ; 나비목(Lepidoptera), 예를 들면, 펙티노포라 고씨피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 하이포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리펜니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소로에아(Euproctis chrysorrhoea), 라이만트리아 종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 유조아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 이어리아스 인술라나(Earias insulana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아니(Trichoplusia ni), 카르포캡사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 종(Pieris spp.), 킬로 종(Chilo spp.), 피라우스타 누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 퀘니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비쎌리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토뉴라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 앰비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) ; 딱정벌레목(Coleoptera), 예를 들면, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 하이로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아젤라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네이타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토 노무스 종(Antho nomus spp.), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아씨밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 하이페라 포스티카(Hypera postica), 데르메스테스 종(Dermestes spp.), 트로고데르마 종(Trogoderma spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 애타게누스 종(Attagenus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 종(Ptinus spp.), 닙투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 코노 데루스 종(Cono derus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티셜리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica) ; 벌목(Hymenoptera), 예를 들면, 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 래시우스 종(Lasius spp.), 모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.) ; 파리목(Diptera), 예를 들면, 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노개스터(Drosophila melanogaster), 무스카 종(Musca spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 캘리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소마이아 종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 하이포보스카 종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 하이포데르마 종(Hypoderma spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 종(Phorbia spp.), 페고마이아 하이오시아미(pegomyia hyoscyami), 세라티티스 캐피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa) ; 벼룩목(Siphonaptera), 예를 들면, 크세놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.) ; 거미아강목(Arachnida), 예를 들면, 스코르피오 마우르스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 맥탄스(Latrodectus mactans).
본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물은 매우 강력한 살충 활성이 특징이다. 이들은 특히, 식물 손상을 유발하는 곤충, 예를 들면, 나방 모충(毛忠)(예 : 플루텔라 마쿨리펜니스 및 스포도프테라 종) 및 딱정벌레 유충(예 : 파에돈 코클레아리아에)에 대하여 사용될 때, 탁월한 작용을 나타낸다.
본 발명에 따른 일반식(I)의 활성 화합물은 또한 동물, 예를 들면, 소, 양, 염소, 말, 돼지, 닭 등과 같은 농업용 가축 및 개, 고양이, 관상 새 및 양어와 같은 기타 가축의 번식 및 사육과 관련하여 발생되는 절지동물을 구제하는데 적합하다. 이러한 절지동물을 구제함으로써, 생산물(육유, 우유, 양모, 피혁, 달걀 등)의 부패 및 감소가 예방되거나 감소하여 동물의 사육을 보다 경제적이고 간단하게 할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 적용은 당해 분야에 공지된 통상의 방법, 예를 들면, 침지, 분무, 따루붓기(pouring-on) 및 스포팅-온(spotting-on), 세척, 분사에 의해서 뿐만 아니라 활성 화합물을 함유하는 성형품, 예를 들면, 목 밴드(neck-band), 귀 태그(ear tag), 꼬리 태그(tail tag), 수족 밴드(limb band), 굴레, 마킹 장치(marking device) 등을 사용하여 수행한다. 활성 화합물이 동물 체내에 흡수되지 않을 경우(불활성 방법으로 작용할 때), 이들을 또한 사료에 의한 방법(feed-through method)이라 불리우는 적합한 제형[예 : 볼리(boli), 과립]의 형태로 사용하여 동물 배설물내의 곤충의 증식을 예방하거나 감소시킬 수 있다.
이들의 물리적 및/또는 화학적 특성에 따라, 활성 화합물은 통상적인 제형, 예를 들면, 액제, 유제, 현탁제, 산제, 포말제, 호상제, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물을 주입시킨 천연 및 합성물질, 중합체성 물질내의 미세 캅셀제, 종자용 피복 조성물 및 연소장치와 함께 사용되는 제형(예 : 훈중용 카트리지, 훈중용 캔, 훈중용 코일 등)뿐만 아니라 ULV 냉 분무 및 온 분무 제형으로 분무시킬 수 있다.
이들 제형은 공지된 방법, 예를 들면, 계면 활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제, 및/또는 기포-형성제를 임의로 사용하면서, 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매, 압력하의 액화 기체 및/또는 고체 담체와 혼합하여 제조한다. 증량제로서 물을 사용하는 경우에, 유기 용매를 또한 보조 용매로 사용할 수도 있다. 액체 용매로는 주로, 크실렌, 톨루엔 또는 알킬 나프탈렌과 같은 방향족 화합물 ; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 탄화수소 또는 염소화 지방족 탄화수소 ; 사이클로핵산 또는 파리핀(예를 들면, 광유 분획)과 같은 지방족 탄화수소 ; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르 ; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤 ; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매뿐만 아니라 물이 적합하고 ;액화 기체 증량제 또는 담체는 상온 및 상압하에서 기체 상태로 존재하는 액체, 예를 들면, 할로겐화 탄화수소뿐만 아니라 부탄, 푸로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제를 의미하며 ; 고체 담체로는, 예를 들면 고령토, 점토, 활석, 백악, 석영, 애터펄자이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연광물 및 고도로 분산된 규산, 알루미나 및 규산염과 같은 분쇄된 합성광물이 적합하고 ; 과립제용의 고체 담체로는 예를 들면, 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄되고 분별된 천염암석뿐만 아니라 무기 및 유기 밀(meal)의 합성 과립과 톱밥, 야자열매 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하며 ; 유화제 및/또는 기포-형성제로는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-지방산 알코올 에테르(예 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트뿐만 아니라 일부민 가수분해 산물이 적합하고 ; 분산제로는, 예를 들면, 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸 설룰로즈가 적합하다.
분말, 과립 또는 유액 형태의 카복시메틸 셀룰로즈와 천연 및 합성 중합체, 예를 들면, 아라비아검, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트뿐만 아니라 천연 인지질(예 : 세팔린 및 레시틴), 및 합성 인지질 등과 같은 첨가제를 제형에 사용할 수 있다. 다른 첨가제로는 광유 및 식물성유가 사용될 수 있다.
무기안료(예 : 산화철, 산화티탄 및 푸러시안 블루) 및 유기염료(예 : 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로싱닌 염료)와 같은 착색제와 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수 있다.
제형은 일반적으로 활성 화합물을 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량% 함유한다.
활성 화합물은 살충제, 베이트(bait), 살균제, 진드기 구충제, 살선충제, 살진균제, 성장-조절 물질 또는 제초제와 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서, 시판되는 제형, 및 이들 제형으로부터 제조된 사용 형태로 존재할 수 있다.
활성 화합물은 또한 이의 시판되는 제형, 및 상승제와의 혼합물로서 이들 제형으로부터 제조된 사용형태로 존재할 수 있다. 상승제는 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이며, 첨가되는 상승제가 자체적으로 활성일 필요는 없다.
시판되는 제형으로부터 제조된 사용 형태의 활성 화합물 함량은 광범위하게 변할 수 있다. 사용 형태의 활성 화합물 농도는 활성 화합물 0.0000001 내지 95중량%, 바람직하게는 0.000001 내지 1중량%일 수 있다.
화합물은 사용 형태에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.
위생 해충 및 저장물에 대한 해충에 사용할 경우, 활성 화합물은 목재 및 점토상의 탁월한 잔류작용 뿐만 아니라 석회 기질상의 알칼리에 대한 우수한 안정성이 특징이다.
당해 시험에서, 모든 % 데이타는 달리 언급되지 않는 한 중량%를 기준으로 한다.
[제조실시예]
실시예 1
Figure kpo00009
[방법 (a)]
무수 톨루엔 10㎖중의 2, 6-디플루오로벤조일 이소시아네이트 1.83g(0.01mol) 용액을 40℃에서 무수 톨루엔 60㎖중의 3, 5-디플루오로-4-트리플루오로메틸-아닐린 1.97g(0.01mol)에 적가한다. 배치를 80℃에서 1시간 동안 교반한다. 이어서, 용매의 약 3/4을 진공하에서 증류시켜 제거한다. 페트롤늄 에테르 약 10 내지 15㎖를 가하고, 침전물을 여과하여 분리한다. 이를 페트롤늄 에테르로 세척한다. 물질을 50 내지 60℃에서 진공하에 건조시킨다.
융점이 231℃인 1-(2, 6-디플루오로-벤조일)-3-(3, 5-디플루오로-4-트리플루오로메틸-페닐)-우레아 3.6g(이론치의 95%)을 수득한다.
하기 표 2에 기재된 일반식(I)의 화합물은 실시예 1과 유사하게 및 본 발명에 따른 방법(a) 및 (b)의 일반적 설명에 상응하게 제조할 수 있다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
Figure kpo00018
Figure kpo00019
Figure kpo00020
[표 2 : 일반식(I)의 화합물의 예]
일반식(II)의 출발물질
실시예(II-1)
Figure kpo00021
테트라하이드로푸란 200㎖중의 2, 3, 4, 6-테트라플루오로벤조트리플루오라이드 110g을 먼저 0.7ℓ 용적의 스테인레스 스틸 오토클레이브에 도입시키고, 액체 암모니아 30㎖를 주입한다. 이어서, 배치를 100℃에서 3시간 동안 가열한다(최대 압력 : 10bar). 냉각시킨 후, 압력을 낮추고, 액상을 분별 증류시킨다. 먼저, 47 내지 48℃/8mbar의 비점에서 2, 3, 5-트리플루오로-6-트리플루오로메틸아닐린 42g을 수득한 후, 중간 분획이 나오고, 75 내지 78℃/8mbar의 비점에서 2, 3, 5-트리플루오로-4-트리플루오로메틸아닐린 46g을 수득한다.
실시예(II-2)
Figure kpo00022
테트라하이드로푸란 200㎖ 및 2, 4, 6-트리-플루오로-벤조트리플루오라이드 50g을 먼저 스테인레스스틸 오토클레이브에 도입시키고, 액체 암모니아 30㎖를 주입한다. 이어서, 배치를 교반시키면서 6시간 동안 120℃로 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 압력을 낮춘 후 반응 혼합물을 분별 증류시킨다. 57 내지 58℃/12mbra의 비점에서, 2-트리-플루오로메틸-3, 5-디플루오로아닐린 15g을 수득한다. 소량의 중간분획이 나온 후, 103 내지 105℃/16mbra의 비점에서 3, 5-디플루오로-4-트리플루오로-메틸아닐린(융점 : 66℃) 32g을 수득한다.
실시예(II-3)
Figure kpo00023
3, 4, 5-트리플루오로-벤조트리플루오라이드 500g을 먼저 스테인레스 스틸 오토클레이브에 도입시키고, 테트라하이드로푸란 200㎖를 가한 후, 액체 암모니아 150g을 주입시킨다. 오토클레이브를 교반하면서 120 내지 130℃에서 5시간 동안 가열한 후, 냉각시키고, 20℃에서 압력을 낮춘다. 용매 및 출발물질 이외에, 2, 6-디플루오로-4-트리플루오로메틸아닐린(비점 58 내지 60℃/16mbar) 272g을 증류에 의해 수득한다.
실시예(II-4)
Figure kpo00024
테트라하이드로푸란 500㎖중의 2, 3, 4-트리플루오로-벤조트리플루오라이드 200g을 먼저 오토클레이브에 도입시키고, 액체 암모니아 60㎖를 주입한다. 배치를 130℃(최대 압력 18bar)에서 6시간 동안 교반한 후, 냉각시키고, 압력을 낮춘다. 92 내지 93℃/26mbar의 비점에서 2, 3-디플루오로-4-트리플루오로메틸아닐린 92g을 증류에 의해 수득한다.
[실시예 A]
파에돈(Phaedon) 모충 시험
용매 : 디메틸포름아미드 15중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글로콜 에테르 1중량부
활성 화합물의 적합한 제형을 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 전술한 양의 용매 전술한 양의 유화제와 혼합한 후 농축액을 목적하는 농도가 될 때까지 물로 희석한다.
양배추 잎(Brassica oleracea)을 목적하는 농도의 활성 화합물의 제형에 침지시켜 처리하고, 잎이 여전히 습윤된 상태에서 겨자 딱정벌레 유충(Phaedon cochleariae)으로 충해를 입힌다.
일정시간 경과 후, 구제율(%)을 측정한다. 100%는 딱정벌레 유충이 모두 죽은 것을 의미하며, 0%는 딱정벌레 유충이 전혀 죽지 않은 것을 의미한다.
당해 시험에서, 예를 들면, 제조실시예 (1), (30) 및 (32)의 화합물은 0.0001%의 예시된 농도에서 10일 후 100% 구제율을 나타내었다.
[실시예 B]
풀루텔라(Plutella) 시험
용매 : 디메틸포름아미드 15중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글로콜 에테르 1중량부
활성 화합물의 적합한 제형을 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 전술한 양의 용매 및 전술한 양의 유화제와 혼합한 후, 농축액을 목적하는 농도가 될 때까지 물로 희석한다.
양배추 잎(Brassica oleracea)을 목적하는 농도의 활성 화합물의 제형에 침지시켜 처리하고, 잎이 여전히 습윤된 상태에서 다이아몬드-등 나방(Plutella maculipennis)의 모충으로 충해를 입힌다.
일정시간 경과 후, 구제율(%)을 측정한다. 100%는 모충이 모두 죽은 것을 의미하며, 0%는 모충이 전혀 죽지 않은 것을 의미한다.
당해 시험에서, 예를 들면, 제조실시예 (1), (26), (30) 및 (31)의 화합물은 0.00001%의 예시된 농도에서 7일 후 100% 구제율을 나타내었다.
[실시예 C]
스포도프테라(Spodoptera) 시험
용매 : 디메틸포름아미드 15중량부
유화제 : 아킬아릴 폴리글로콜 에테르 1중량부
활성 화합물의 적합한 제형을 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 전술한 양의 용매 및 전술한 양의 유화제와 혼합한 후, 농축액을 목적하는 농도가 될 때까지 물로 희석한다.
양배추 잎(Brassica oleracea)을 목적하는 농도의 활성 화합물의 제형에 침지시켜 처리하고, 잎이 여전히 습윤된 상태에서 올빼미 나방(Spodoptera frugiperda)의 모충으로 충해를 입힌다.
목적하는 시간이 경과한 후, 구제율(%)을 측정한다. 100%는 모충이 모두 죽은 것을 의미하며, 0%는 모충이 모두 죽지 않은 것을 의미한다.
당해 시험에서, 예를 들면, 제조실시예 (1), (25), (26), (27), (28), (29), (30), (31) 및 (32)의 화합물은 0.0001%의 예시된 농도에서 7일 후 100% 구제율을 나타내었다.
[실시예 D]
루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina) 내성 모충에 의한 시험 용매 : 에틸렌 글로콜 모노메틸 에테르 36중량부
노닐페놀 폴리글로콜 에테르 35중량부
활성 화합물의 적합한 제형을 제조하기 위해, 활성 화합물 3중량부를 전술한 혼합물 7중량부와 혼합한 후, 수득된 농축액을 목적하는 농도가 될 때까지 물로 희석시킨다.
약 20개의 루실리아 쿠프리나 내성 모충을 약 1cm3의 말 근육 및 0.5㎖의 활성 화합물 제형을 함유하는 시험 튜브에 도입시킨다. 24시간 후, 구제율을 측정한다.
당해 시험에서, 예를 들면, 제조실시예 (25), (26), (27) 및 (29)의 화합물은 100ppm의 예시된 농도에서 100% 구제율을 나타내었다.

Claims (6)

  1. 일반식(I)의 치환된 벤조일(티오)우레아.
    Figure kpo00025
    상기식에서, Q는 산소 또는 황이고, R1은 수소, 할로겐, 니트로, 메틸 또는 크리플루오로메틸이며, R2는 수소, 불소 또는 염소이고, R3은 수소, 불소 또는 염소이며, R4는 수소 또는 불소이고, R5는 수소 또는 할로겐이며, n은 2, 3 또는 4이다.
  2. 제1항에 있어서, Q가 산소 또는 황이고, R1이 수소, 불소, 염소, 니트로, 메틸 또는 트리플루오로메틸이며, R2가 수소, 불소 또는 염소이고, R3이 수소, 불소 또는 염소이고, R4가 수소, 또는 불소이고, R5가 수소, 불소 또는 염소이며, n이 2, 3 또는 4인 일반식(I)의 화합물.
  3. 제1항에 있어서, Q가 산소 또는 황이고, R1이 불소 또는 염소이며, R2가 수소이고, R3이 수소 또는 불소이며, R4가 수소 또는 불소이고, R5가 수소 또는 불소이며, n이 2, 3 또는 4인 일반식(I)의 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, n이 2 또는 3이고, 불소원자가 페닐 환의 3, 5- 또는 3, 5, 6-위치에 결합된 일반식(I)의 화합물.
  5. (a) 일반식(II)의 치환된 아닐린을 희석제의 존재 또는 부재하에 일반식(III)의 벤조일 이소(티오)시아네이트와 반응시키거나, (b) 일반식(Ⅳ)의 치환된 페닐 이소(티오)시아네이트를 촉매, 희석제 또는 이들 모두의 존재 또는 부재하에 일반식(V)의 벤즈아미드와 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(I)의 치환된 벤조일(티오)우레아를 제조하는 방법.
    Figure kpo00026
    Figure kpo00027
    상기식에서, Q는 산소 또는 황이고, R1은 수소, 할로겐, 니트로, 메틸 또는 트리플루오로메틸이며, R2는 수소, 불소 또는 염소이고, R3은 수소, 불소 또는 염소이며, R4는 수소 또는 불소이고, R5는 수소 또는 할로겐이며, n은 2, 3 또는 4이다.
  6. 제1항에 따른 하나 이상의 일반식(I)의 화합물, 및 증량제, 계면활성제 또는 이들 모두를 함유하는 살충제.
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