HU181405B - Insecticide compositions containing substituted n-phenyl-n-comma above-bracket-2-chloro-6-fluoro-benzoyl-bracket closed-urea and process for producing the active agents - Google Patents

Insecticide compositions containing substituted n-phenyl-n-comma above-bracket-2-chloro-6-fluoro-benzoyl-bracket closed-urea and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU181405B
HU181405B HU79BA3747A HUBA003747A HU181405B HU 181405 B HU181405 B HU 181405B HU 79BA3747 A HU79BA3747 A HU 79BA3747A HU BA003747 A HUBA003747 A HU BA003747A HU 181405 B HU181405 B HU 181405B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
chloro
spp
phenyl
bracket
formula
Prior art date
Application number
HU79BA3747A
Other languages
English (en)
Inventor
Wilhelm Sirrenberg
Erich Klauke
Albrecht Marhold
Ingeborg Hammann
Wilhelm Stendel
Ingomar Krehan
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6029415&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU181405(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU181405B publication Critical patent/HU181405B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/16—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups acylated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya új N-fenil-N'-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamidot tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos benzoil-karbamidok, mint például a N-(2,6-difluor-benzoil)-N'-(4-klór-fenil)-karbamid, 5 inszekticid tulajdonságokkal rendelkezik (lásd például J. Agr. Food Chem., 21. kötet, 6. szám (1973), 993—8. oldal).
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletü N-fenil-N'-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamidok — ahol a képletben R jelentése 1—4 haiogénatommal helyettesített 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
X jelentése oxigénatom vagy kénatom, és n jelentése 1 vagy 2— 15 erős inszekticid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletü új N-fenil-N'-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamidokat úgy állíthatjuk elő, ha
a) valamely (II) általános képletü szubsztituált anilint — ahol R, R’, X és n jelentése a fenti — 2-klór-6-fluor-benzoil-izocianáttal adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) valamely (III) általános képletü szubsztituált fenil-izocianátot — ahol R, R1, X és n jelentése a fenti — 2-klór-6-fluor-benzamiddal, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
Meglepő módon a találmány szerint előállított új N-fenil-N'-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamidok jelentősen jobb inszekticid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert analóg szerkezetű és azonos hatásterületű vegyületek. A találmány szerint előállított termékek tehát a technika gazdagítását jelentik.
Ha az a) eljárásváltozat szerint 3-klór-4-(trifluor-metoxi-anilint és 2-klór-fluor-benzoil-izocianátot reagáltatunk, és ha a b) eljárásváltozat szerint 3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil-izocianátot és 2-klór-6-fluor-benzamidot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 1. és 2. reakcióvázlatokkal szemléltethetjük.
Az (I) általános képletben a szubsztituensek előnyös jelentése a következő:
R jelentése egyenes vagy elágazó 1—4 szénatomos, előnyösen 1—2 szénatomos és 1—4 halogénatomos halogénalkil-csoport,
R1 jelentése hidrogénatom, klóratom vagy trifluor-metilcsoport.
Különösen a következő (I) általános képletü vegyületeket említhetjük meg:
N-[2-klór-5-(2-klór-l, 1,2-trifluor-etoxi)]-fenil20 N-[4-klór-3-(2-klór-1,1,2-trifluor-etoxi)]-fenilN-[3-(2-klór-1,1,2-trifluor-etoxi)]-fenilN-[3-klór-4-(klór-difluor-metoxi)]-fenilN-[3-klór-4-(klór-difluor-metil-tio)]-fenilN-[2-klór-4-(klór-difluor-metoxi)]-fenil25 N-[2-klór-4-(klór-difluor-metil-tio)]-fenilN-[2-klór-5-(klór-difluor-metoxi)]-fenilN-[2-klór-5-(trifluor-metil-tio)]-fenilN'-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamid
A kiindulási anyagként használt (II) általános képletü szubsztituált anilinek ismertek vagy az irodalomban ismert eljárással állíthatók elő [például J. Org. Chem. 25 (1960), 965 és 29 (1964), 1; J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5831; Bull. Soc. Chim. Francé 4 (1957), 531; Z. obsc. Chim. 35 (1965), 1377 angol fordítás; J. Am. Chem. Soc. 83 (1961), 4360 és 3 387 037 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás]; az aminocsoportot a szokásos módon izocianátcsoporttá alakíthatjuk, például foszgénnel történő reagáltatással és ezáltal a megfelelő (III) általános képletü izocianátokat kapjuk.
A kiindulási anyagokat a (ξΐ) és (III) általános képletekkel definiáljuk. R és R1 jelentése ezekben a képletekben az (I) képletü végtermékeknél megnevezett jelentések.
Példaképpen megemlíthetők a következő vegyületek:
4-difluor-metoxi-, 4-difluor-metiI-tio-, 3-difluor-metoxi-,
3- difluor-metil-tio-, 2-difluor-metoxi-, 2-difluor-metil-tio-,
4- trifluor-metoxi-, 4-trifluor-metil-tio-, 3-trifluor-metoxi-,
3- trifluor-metil-tio-, 2-trifluor-metoxi-, 2-trifluor-metil-tio-,
4- klór-difluor-metoxi-, 4-klór-difluor-metil-tio-, 3-klór-difluor-metoxi-, 3-klór-difiuor-metil-tio-, 2-klór-difluor-metoxi-, 2-klór-difluor-metil-tio-, 3-(trifluor-metil)-4-(trifluor-metoxi)-, 3-(trifluor-metil)-4-(trifluor-metil-tio)-,
3- (trifluor-metil)-4-(difluor-metoxi)-, 3-(trifluor-metil)-
4- (trifluor-metiI-tio)-, 3,4-bisz(difluor-metoxi)-, 3,4-bisz(difluor-metil-tio)-, 3,4-bisz(trifluor-metoxi)-, 3,4-bisz(trifluor-metil-tio)-, 2-klór-4-(trifluor-metoxi)-, 2-klór-4-(trifluor-metil-tio)-, 3-klór-4-(trifluor-metoxi)-, 3-klór-4-(trifluor-metil-tio)-, 2-klór-4-(klór-difluor-metoxi)-, 2-klór-4-(klór-difluor-metil-tio)-, 3-klór-4-(klór-difluor-metoxi)-, 3-klór-4-(klór-difluor-metil-tio)-, 2-(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-,
3-(1,1,2,2,tetrafluor-etoxi)-, 4-(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-,
2-klór-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-, 3-klór-4-(l, 1,2,2-tetrafluor-etoxi)-, 4-(2-klór-l,l,2-trifluor-etoxi)-, 2-klór-4-(2-klór-1,1,2-trifluor-etoxi)-, 3-klór-4-(2-klór-1,1,2-trifluor-etoxi)- és 4-(2-klór-l, 1,2-trifluor-etil-tio)-anilin illetve -fenil-izocianát.
A 2-klór-6-fluor-benzoil-izocianátot, illetve 2-klór-6-fluor-benzamidot mint kiindulási anyagot, irodalomból ismert módon állíthatjuk elő [J. Org. Chem. 30 (1965), 4306 ill. Beilstein „Handbuch dér organíschen Chemie” 9. kötet, 336. oldal].
A találmány szerinti eljárásban a N-fenil-N'-benzoil-karbamidokat előnyösen alkalmas hígítószer alkalmazásával állíthatjuk elő. Ilyenként gyakorlatilag valamennyi inért szerves oldószer szóbajöhet, ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, például dietil- és dibutil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, például aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, valamint a íjitrilek, például az acetonitril és propionitril.
A reakció hőmérséklete tág tartományon belül változhat. Általában 0 és 120 C° között, előnyösen 70—85 C°-on dolgozunk.
A reakciót általában atmoszferikus nyomáson hajtjuk végre.
Az eljárás kivitelezésekor általában a kiindulási komponenseket előnyösen ekvimoláris mennyiségben használjuk. Az egyik vagy másik reakciókomponens feleslegben történő alkalmazása nem jár jelentős előnnyel.
A reakció partnereket általában a megadott oldószerek egyikében reagáltatjuk egymással. A b) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként használt (III) képletü fenil-izocianátokat tiszta formában vagy reakcióelegyük formájában használhatjuk, a reakcióelegyet a megfelelő anilin foszgénnel történő reakciójával kapjuk, és izolálás nélkül alkalmazhatjuk. Ezt a reakcióelegyet előnyösen a fent megadott oldószerekben 2-klór-6-fluor-benzamiddal reagáltatjuk.
A reakciót a fent megadott feltételek mellett végezhetjük és a terméket szűréssel izoláljuk. Az új vegyületek éles olvadáspontú, kristályos formában keletkeznek.
Mint már többször említettük, a találmány szerint előállított N-fenil-N'-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamidok kiváló inszekticid hatásukkal tűnnek ki. Az állatgyógyászati területen állati élősködők (ektoparaziták), mint például élősködő légylárvák ellen is hatnak.
A hatóanyagokat a növények jól tűrik és a melegvérűeknél tapasztalt alacsony toxicitás miatt állati kártevők, különösen rovarok, atkák, nematódák ellen hatásosak a mezőgazdaságban, az erdőben, a raktár- és anyagvédelemben, valamint az egészségügyi területen. Normálisan érzékeny és rezisztens fajták ellen is hatékonyak, valamint ezek minden egyes fejlődési stádiumában alkalmazhatók.
A találmány szerinti készítmények a következő kártevők ellen alkalmazhatók:
Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
A Symphyla rendből például Scutigerella immaculata. A Thysanura rendből például Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például Onychiurus armatus.
Az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből például Forflcula auricularia.
Az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.,
Az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
A Mallophaga rendből például Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.,
A Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bamisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristo
-2181405 neura fumiferena, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotar- 5 sa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dér- 10 mestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. 15
A Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia 20 spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. 25
A Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenzióvá, porrá, porozószerré, habbá, péppé, oldható 30 porrá, granulátummá, aeroszollá, szuszpenzió-emulzió koncentrátummá, vetőmag-porozószerré hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká, vetőmagot védő masszában lévő finom kapszulákká, továbbá éghető anyagokat tartalmazó 35 készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg és meleg köd készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát 40 folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/ vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalma- 45 zunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként erősen poláros oldószereket, így például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyósított gáz vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normál hőmérsékleten 50 és nyomáson gázhalmazállapotúak, így például aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így például freon vagy szénhidrogének, például propán; nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így például a kaolin, agyagfold, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, 55 montmorillonit vagy diatómaföld és szintetikus ásványi anyagok, például nagy diszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, granulátumokba szilárd hordozóanyagként tőrt és frakcionált természetes kőzetek, például kakit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkal- 60 mazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és granulákat előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/ vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeáto- 65 rókát, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poli(glikol-éter)-t, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehéije-hidrolizátumot, diszpergálószerként például lignin-szulfit-szennylugot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latexformájú polimerek, gumiarábikum, poli-(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát).
Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1—95 súly%, előnyösen 0,5— 90% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat a szokásos módon formálhatjuk. A kereskedelemben forgalomban lévő készítmények hatóanyagtartalma széles tartományon belül változhat. Az alkalmazási forma hatóanyagkoncentrációja 0,0000001—95,0%, előnyösen 0,01—10 súly%.
Egészségügyi és raktárkártevők elleni alkalmazáskor a hatóanyagok azzal tűnnek ki, hogy a fán és agyagon tartós hatásuk van és meszelt felületen jó az alkáli stabilitásuk.
A készítményeket az állategészségügyben ismert módon alkalmazzuk, például orálisan tabletta, kapszula, ital, granulátum formájában vagy dermálisan, például merítéssel, fecskendezéssel, ráöntéssel (pour-on és spot-on), beporzással, valamint parenterálisan, például injekció formájában.
A. példa
Plutella teszt
Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid
Emulgátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
A hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk fent megadott mennyiségű oldószerrel és emuigát orral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a kívánt koncentrációjú készítménnyel kezelünk merítés útján és a káposztalepke hernyójával (Plutella maculipennis) addig fedjük be a leveleket, amíg még nedvesek.
Kívánt idő után a pusztulási fokot százalékosan meghatározzuk; 100% azt jelenti, hogy valamennyi hernyó elpusztult és 0% azt jelenti, hogy egy hernyó sem pusztult el.
Ennél a kísérletnél a következő előállítási példákkal kapott vegyületek rendelkeznek a technika állásához képest jobb hatással: 1., 2» 5., 11., 12., 13., 18:
„A” táblázat
Hatóanyag példa szerinti terméke Hatóanyag koncentráció Pusztulási fok 7 nap múlva
DimilinR N-(2,6-difluor-benzoil)- N'-(4-klór-fenil)-karbamid (ismert) 0.01 100
0.001 60
0.0001 35
(2) 0.01 100
-3181405 „A” táblázat folytatása
Hatóanyag Hatóanyag Pusztulási fok példa szerinti koncentráció 7 nap múlva
0.001 0.0001 100 90
(5) 0.01 100
0.001 100
0.0001 100
(1) 0.01 100
0.001 100
0.0001 100
(17) 0.01 100
0.001 100
0.0001 100
(H) 0.01 100
0.001 100
0.0001 100
(12) 0.01 100
0.001 100
0.0001 100
(13) 0.01 100
0.001 100
0.0001 100
(18) 0.01 100
0.001 100
0.0001 100
B. példa
Szúnyoglárva-teszt
Teszt-állat: Aedes aegypti Oldószer: 99 súlyrész aceton
Emulgátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikoléter) súlyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű emulgátort tartalmazó 1000 térfogatrész oldószerrel oldunk. A kapott oldatot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A vizes készítményeket üvegbe töltjük és 25 szúnyoglárvát helyezünk az egyes üvegekbe.
óra múlva a pusztulási fokot százalékosan meghatározzuk. 100% azt jelenti, hogy minden lárva elpusztult és 0% azt jelenti, hogy egy sem pusztult el.
A következő előállítási példák vegyületei mutatnak jobb hatást a technika állásából ismert vegyületeknél: 1., 12., 17:
„B” táblázat
Hatóanyag példa terméke Hatóanyag koncentráció ppm-ben Pusztulási fok %-ban
DimilinR (ismert) N-(2,6-difluorbenzo-il)-N'-(4-klór-fenil)-karbamid 0,1 30
(1) 0,01 90
(17) 0,01 35
(12) 0,01 60
C. példa
Parazita légylárvákkal végzett teszt Oldószer:
súlyrész alkil-aril-poli (glikol-éter) súlyrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerben oldunk és a kívánt koncentrációra hígítjuk vízzel.
légylárvát (Lucilia cuprina) kémcsőbe helyezünk, amely 2 cm3 lóizomzatot tartalmaz. A lóhúsra 0,5 ml hatóanyagkészítményt viszünk. 24 óra múlva meghatározzuk a pusztulási fokot,100%azt jelenti, hogy valamennyi és 0% azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el.
A teszt során a következő előállítási példákkal előállított vegyületek mutatnak jobb hatást mint a technika állásából ismert anyagok: 1., 12., 17:
„C” táblázat
Példa terméke Hatóanyag koncentráció ppm Pusztító hatás Lucilia cuprina ellen /a
5 100 100
30 0
r 1000 100
100 50
10 0
13 1000 100
100 50
10 0
11 1000 100
100 50
10 0
12 1000 100
100 50
10 0
7, 1000 100
100 50
10 0
1 1000 100
100 50
10 0
Előállítási példák
1. példa (1) képletü vegyület
3,87 g (0,02 mól) 4-(trifluor-metil-tio)-anilint 50 cm3 száraz toluolban oldunk. 60 °C-on 3,99 g (0,02 mól) 2-klór-6fluor-benzoil-izocianátot 15 cm3 toluolban feloldva adunk hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat 80 °C-on kevertetjük, majd lehűtjük szobahőmérsékletre. Szárítás után 5,4 g (69%) N(4-trifluor-metil-tio-fenil)-N'-(2-klór-6-íluor-benzoil)-karbamidot kapunk. A termék 202 °C-on olvad.
Analóg módon járunk el a további példákban is. A példáknál nem törekedtünk optimális termelésre, de ez elérhető. A termékek azonosságát és tisztaságát elemanalízissel és NMR-színképelemzéssel állapítottuk meg.
(I) általános képletü vegyület
Példaszám R R> n X Olvadáspont CC) Termelés (%)
2. 4-CF3 H 1 0 180 63,5
3. 3—CF3 H 1 0 162 67,5
4. 2—-CF3 H 1 0 154 67,5
5. 4—CF3 3—Cl 1 0 189 74
6. 4—CF3 2—Cl 1 0 221 95,5
7. 4—CHF2 H 1 0 173-4 83,5
-4181405 maradék: dimetil-formamid
(I) általános képletü vegyület (folytatás)
Példaszám R R1 n X Olvadáspont (C) Termelés (%)
8. 3—CHF2 H 1 0 132 72,5
9. 3,4—(CHF2)2 H 2 0 195 89
10. 4—CHF2 3-CFj 1 0 221 84,5
11. 4--CF2Cl 4—CF2— H 1 0 203 82,5
12. CHFC1 4—CF2— H 1 0 199 83,5
13. CHFC1 4—CF2— 3—Cl 1 0 178 70,5
14. chf2 3—CF2— 3—Cl 1 0 176 90,0
15. chf2 H 1 0 185 69,5
16. 3-CFj H 1 s 172 43
17. 4—CF3 3—Cl 1 s 187 54
18. 4—CF2C1 4—CF2— 3—Cl 1 s 176 60,5
19. CHFC1 H 1 s 189 91,5
A találmány szerint előállított vegyületeket a 2-klór-6-fluor-benzamid megfelelő izocianátokkal történő reagáltatásával is előállíthatjuk.
(2) képletü vegyület
5,02 g (0,03 mól) 2-klór-6-fluor-benzamidot 50 cm3 száraz toluolban szuszpendálunk. Ehhez hozzáadjuk 6,1 g (0,03 mól) 4-(trifluor-metoxi)-fenil-izocianát 10 cm3 toluollal készített oldatát és az elegyet 5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ezután szobahőmérsékletre lehűtjük és a kiváló terméket leszívatjuk. Az elegyet toluolból átkristályosítjuk és 178 °C-on olvadó terméket kapunk. A termék tisztaságát és azonosságát elemanalízissel és NMR-szinképelemzéssel bizonyítjuk. Az NMR-spektrumot a más úton előállított anyaggal összehasonlítjuk és a spektrumok azonosak.
(3) képletü vegyület
2-klór-6-fluor-benzoil-izocianátot irodalmi úton állítjuk elő [lásd: Speziale et al. J. Org. Chem. 30 (12) 4306-7. oldal (1965)]. A termék 75 °C-on 1 torr nyomáson forr.
(4) képletü vegyület
2-klór-6-fluor-benzamidot irodalomból ismert módon savkloridból ammóniával állítjuk elő. Olvadáspontja: 138 °C.
(5) képletü vegyület
4-(trifluor-metoxi)-fenil-izocianátot a megfelelő anilinből az irodalomból ismert módszerrel foszgénnel állítjuk elő, 1,33 mbar nyomáson 37 °C-on forró és üq : 1,4600 törésmutatójú terméket kapunk.
Formálási példák
Hatóanyagként az 1—19. előállítási példák termékei közül bármelyiket alkalmazhatjuk.
1) Emulgeálható koncentrátumok:
10—150 g/1 hatóanyag
5—200 g/1 emulgeátor alkil-aril-poli(glikol-éter) maradék oldószer: dimetil-formamid
Példa:
g/1 1—12. példa és 17—19. példa szerinti vegyület g/1 emulgeátor
2) Szuszpenzió-koncentrátum:
5—70 súly% találmány szerint előállított vegyület
1—15súly% diszpergálószer vagy emulgeátor illetve a kettő elegye
0-20 súly% etilén-glikol, glicerin maradék % víz
Példa:
súly% 1—9. és 13—19. példa szerinti vegyület súly% diszpergálószer (alkil-aril-szulfonát) súly% propilénglikol maradék % víz
3) Szilárd készítmény
Példák:
1. 95% találmány szerint előállított hatóanyag pl.
1—10., 16. és 19. példa terméke
3% alkil-aril-szulfonát nátriumsója maradék% szintetikus kovasav
0,1% találmány szerint előállított hatóanyag pl. 1—5 és 10—16. példa terméke
1,5% lauril-szulfonát nátriumsó
5% alkil-aril-szulfonát, kondenzált nátriumsó
5% alkil-aril-poli(glikol-éter)
20% magnézium-szulfát maradék% kaolin.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1— 95 súly% mennyiségben valamely (I) általános képletü N-fenil-N'-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamidot — ahol a képletben
    R jelentése 3—4 halogénatommal helyettesített 1—4 szén atomos halogén-alkil-csoport,
    R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom X jelentése oxigén- vagy kénatom és n jelentése 1 — tartalmaz hatóanyagként szilárd hordozókkal, célszerűen természetes kőlisztekkel vagy szintetikus porokkal, tört és osztályozott kőzetekkel vagy folyékony hordozókkal, célszerűen poláros oldószerekkel és adott esetben felületaktív anyagokkal, célszerűen anionos vagy nemionos anyagokkal vagy egyéb segédanyagokkal, előnyösen töltőanyagokkal összekeverve.
  2. 2. Eljárás (I) általános képletü N-fenil-N'-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamidok — ahol a képletben
    R jelentése 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely 1—4 halogénatommal lehet helyettesítve,
    Rl jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom n jelentése 1 vagy 2 — előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) valamely (II) általános képletü szubsztituált anilint — ahol a képletben R, R1, X és n jelentése a fenti — 2-klór-6-fluor-benzoil-izocianáttal, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk vagy
    b) valamely (III) általános képletü szubsztituált fenil-izocianátot — ahol a képletben R, R1, X és n jelentése a fenti — 2-klór-6-fluor-benzamiddal, adott esetben hígitószer ______jelenlétében reagáltatunk.
    2 rajz
HU79BA3747A 1978-01-13 1979-01-12 Insecticide compositions containing substituted n-phenyl-n-comma above-bracket-2-chloro-6-fluoro-benzoyl-bracket closed-urea and process for producing the active agents HU181405B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782801316 DE2801316A1 (de) 1978-01-13 1978-01-13 Substituierte n-phenyl-n'-(2-chlor- 6-fluor-benzoyl)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU181405B true HU181405B (en) 1983-07-28

Family

ID=6029415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79BA3747A HU181405B (en) 1978-01-13 1979-01-12 Insecticide compositions containing substituted n-phenyl-n-comma above-bracket-2-chloro-6-fluoro-benzoyl-bracket closed-urea and process for producing the active agents

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4277499A (hu)
EP (1) EP0003099B1 (hu)
JP (1) JPS54100344A (hu)
AR (1) AR223164A1 (hu)
AT (1) AT363724B (hu)
AU (1) AU518182B2 (hu)
BR (1) BR7900196A (hu)
CA (1) CA1095932A (hu)
CS (2) CS205135B2 (hu)
DD (2) DD141406A5 (hu)
DE (2) DE2801316A1 (hu)
DK (1) DK149448C (hu)
EG (1) EG13734A (hu)
ES (1) ES476796A1 (hu)
FI (1) FI63392C (hu)
GR (1) GR73087B (hu)
HU (1) HU181405B (hu)
IL (1) IL56405A (hu)
NO (1) NO149386C (hu)
NZ (1) NZ189349A (hu)
OA (1) OA06146A (hu)
PH (1) PH13875A (hu)
PL (2) PL116480B1 (hu)
PT (1) PT69039A (hu)
RO (1) RO75588A (hu)
TR (1) TR20429A (hu)
ZA (1) ZA79145B (hu)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
USRE32418E (en) * 1977-05-13 1987-05-12 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
DE2919292A1 (de) * 1979-05-12 1980-11-20 Bayer Ag Substituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbakterizide
US4348412A (en) 1979-07-11 1982-09-07 Ciba-Geigy Corporation Insecticidal phenylureas and methods of use thereof
US4399152A (en) * 1980-04-03 1983-08-16 Duphar International B.V. Substituted benzoyl ureas as insecticides
CA1225401A (en) * 1981-07-30 1987-08-11 Raymond H. Rigterink Substituted n-aroyl n'-phenyl urea compounds
US4431667A (en) * 1981-12-04 1984-02-14 The Upjohn Company Imino ethers useful for controlling insect and arachnoid pests
US4438110A (en) 1982-04-28 1984-03-20 Union Carbide Corporation Chewing insect toxicant compositions
DE3217620A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,5-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3217619A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4868215A (en) * 1982-07-26 1989-09-19 The Dow Chemical Company Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds
JPS6092260A (ja) * 1983-10-27 1985-05-23 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規アニリン誘導体
US4659736A (en) * 1984-01-21 1987-04-21 Bayer Aktiengesellschaft Benzoyl urea compounds as agents for repelling snails and slugs
JPS60181067A (ja) * 1984-02-27 1985-09-14 Takeda Chem Ind Ltd ベンゾイル尿素誘導体，その製造法及び殺虫剤
JPS60181063A (ja) * 1984-02-27 1985-09-14 Takeda Chem Ind Ltd ベンゾイル尿素誘導体、その製造法及び殺虫剤
TR23048A (tr) * 1984-08-31 1989-02-14 Ciba Geigy Ag Fenilbenzoiluereler,bunlarin im aline mahsus usul ve bunlarin zararhlarla muecadelede kullanimi
JPS6197255A (ja) * 1984-10-18 1986-05-15 チバ‐ガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト 置換ｎ―ベンゾイル―ｎ’―２．５―ジクロロ―４―ヘキサフルオロプロピルオキシフェニル尿素、その製造方法及び該化合物を含有する組成物
DE3439364A1 (de) * 1984-10-27 1986-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylharnstoffe und zwischenprodukte
DE3679024D1 (en) * 1985-10-14 1991-06-06 Ciba Geigy Ag Benzoylphenylharnstoffe.
US5288756A (en) * 1985-10-14 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Benzoylphenylureas
DE3613062A1 (de) * 1986-04-18 1987-10-29 Hoechst Ag N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
GB8700838D0 (en) * 1987-01-15 1987-02-18 Shell Int Research Termiticides
JP2661709B2 (ja) * 1988-07-08 1997-10-08 ダウ・ケミカル日本株式会社 高活性な農薬水和剤の製法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013717A (en) * 1970-05-15 1977-03-22 U.S. Philips Corporation Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities
DE2531279C2 (de) * 1975-07-12 1983-07-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(3-Trifluormethyl-4-halogen-phenyl)- N'-benzoyl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2601780B2 (de) * 1976-01-20 1979-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
US4170657A (en) * 1977-05-13 1979-10-09 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
US4089975A (en) * 1977-05-13 1978-05-16 The Dow Chemical Company Method of controlling manure-breeding insects

Also Published As

Publication number Publication date
EP0003099A3 (en) 1979-08-22
IL56405A (en) 1984-11-30
NO784421L (no) 1979-07-16
AT363724B (de) 1981-08-25
PL219740A1 (hu) 1980-11-17
PH13875A (en) 1980-10-24
PL120284B1 (en) 1982-02-27
FI63392C (fi) 1983-06-10
DD141406A5 (de) 1980-04-30
EP0003099B1 (de) 1981-09-16
GR73087B (hu) 1984-02-01
DE2960791D1 (en) 1981-12-03
TR20429A (tr) 1981-07-02
ATA23879A (de) 1981-01-15
DK149448C (da) 1986-11-24
RO75588A (ro) 1981-01-30
DD148771A5 (de) 1981-06-10
DE2801316A1 (de) 1979-07-19
EP0003099A2 (de) 1979-07-25
BR7900196A (pt) 1979-08-14
AR223164A1 (es) 1981-07-31
US4277499A (en) 1981-07-07
PL212760A1 (hu) 1980-04-21
DK13779A (da) 1979-07-14
CS205135B2 (en) 1981-04-30
PT69039A (pt) 1979-02-01
CS205134B2 (en) 1981-04-30
FI790087A (fi) 1979-07-14
FI63392B (fi) 1983-02-28
EG13734A (en) 1982-06-30
CA1095932A (en) 1981-02-17
AU518182B2 (en) 1981-09-17
JPS54100344A (en) 1979-08-08
NZ189349A (en) 1981-03-16
DK149448B (da) 1986-06-16
ES476796A1 (es) 1979-06-01
ZA79145B (en) 1980-01-30
IL56405A0 (en) 1979-03-12
OA06146A (fr) 1981-06-30
AU4334079A (en) 1979-07-19
JPS6123786B2 (hu) 1986-06-07
NO149386C (no) 1984-04-11
NO149386B (no) 1984-01-02
PL116480B1 (en) 1981-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4533676A (en) 2,5-Dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4277499A (en) Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas
HU176471B (en) Insecticide preparations containing substituted n-phenyl-n&#39;-benzoyl-carbamide dernvatives and process for preparing the active materials
HU204787B (en) Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds
CS214803B2 (en) Insecticide,acaricide,nematocide and bactericide means and method of making the active substance
NO149105B (no) Benzoylureido-nitro-difenyletere for anvendelse som insekticider
US4234600A (en) Combating arthropods with N-benzoyl-N&#39;-tert.-alkoxycarbonylphenyl-(thio) ureas
US4103022A (en) Combating arthropods with 3-(2,2,4,4-tetrafluoro-benz-1,3-dioxin-6-yl)-1-(substituted benzoyl)-ureas
US4536587A (en) Combating pests with substituted benzoyl-(thio)ureas
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
US4611003A (en) N-substituted benzoyl-N&#39;-3,4-tetrafluoroethylenedioxy-urea pesticides
AU705428B2 (en) Substituted N-methylenethioureas as pesticides
EP0537580A2 (en) Pyrazolines as insecticides
HU176367B (en) Insecticide compositions containing substituted benzoyl-ureido-diphenyl-ether derivatives as active agents,and process for producing the active agents
HU217236B (hu) Guanidinszármazékok, hatóanyagként a vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények, és eljárás a hatóanyag előállítására és a készítmények alkalmazására
EP0123861A2 (de) Harnstoffderivate
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
HUT63393A (en) Process for producing guanide derivatives and insecticidal compositions comprising same
KR820000118B1 (ko) N-페닐-n&#39;-(2-클로로-6-플루오로벤조일)-우레아의 제조방법
US4782091A (en) Benzoyl(thio)urea arthropodicides
KR820001601B1 (ko) 치환된 n-벤조일-n&#39;-3급-알콕시카보닐페닐-(티오)-우레아의 제조방법
KR820000117B1 (ko) N-페닐-n&#39;-(2-클로로-6-플루오로벤조일)-우레아의 제조방법
KR100225225B1 (ko) 구아니딘 유도체
KR810000472B1 (ko) 벤조일 우레아 유도체의 제조방법