PL110957B1 - Catalyst for dimethyl ether manufacture - Google Patents
Catalyst for dimethyl ether manufacture Download PDFInfo
- Publication number
- PL110957B1 PL110957B1 PL1977211562A PL21156277A PL110957B1 PL 110957 B1 PL110957 B1 PL 110957B1 PL 1977211562 A PL1977211562 A PL 1977211562A PL 21156277 A PL21156277 A PL 21156277A PL 110957 B1 PL110957 B1 PL 110957B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- formula
- dimethyl ether
- groups
- silicon compounds
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 50
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004351 phenylcyclohexyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)C1(CCCCC1)* 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N C[CH]C Chemical compound C[CH]C HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000881 depressing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0231—Halogen-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0275—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0269
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/506—Method of making inorganic composition utilizing organic compound, except formic, acetic, or oxalic acid or salt thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest katalizator do wytwarza¬ nia eteru dwumetylowego na drodze reakcji tlenku we¬ gla z wodorem.Eter dwumetylowy mozna wytwarzac na drodze re¬ akcji tlenku wegla z wodorem. Oprócz eteru dwumety- 5 I owego glównymi produktami tej reakcji sq takie zwiazki jak metanol, dwutlenek wegla i woda, które towarzy¬ sza nie przereagowanym gazom stosowanym jako pro¬ dukty wyjsciowe. Reakcje z reguly prowadzi sie w obe¬ cnosci zlozonego katalizatora, zawierajacego tlenowe 10 zwiazki pierwiastków stosowanych zwykle jako kataliza¬ tory w syntezie metanolu i w reakcjach odwadnia ma.Katalizatory stosowane w syntezie metanolu sa szcze¬ gólowo opisane w dziele Catalysis, tom III, str. 356—380, P.H. Emmett, wydawnictwo Rheinold Publishing Corp., 15 1955. Uklad katalityczny dla syntezy eteru dwumetylowe¬ go z tlenku wegla i wodoru jest znany z francuskiego opisu patentowego nr 641580. Uklad ten jest miesza¬ nina dwóch katalizatorów, z których jeden stanowi tle¬ nek cynku lub zredukowane sole miedzi albo chromu, 20 a drugi stanowi tlenek glinu, tytanu, toru albo krzemu.Te znane uklady katalityczne umozliwiaja wprawdzie uzyskiwanie dobrej wydajnosci i wysokiego stopnia prze¬ miany, ale wada ich jest to, ze dzialaja tylko w ciagu krótkiego czasu, totez nie nadaja sie do stosowania na 21 skale przemyslowa.Z opisu patentowego PRL nr 101463 znany jest spo¬ sób wytwarzania eterów z alkoholi w obecnosci kata¬ lizatora skladajacego sie z aktywnego tlenku glinowego modyfikowanego przez dzialanie nan zwiazkami siliko- 30 nowymi. Sposób ten umozliwia wprawdzie wytwarzanie eteru dwumetylowego z metanolu, ale wada jego jest to, ze trzeba uprzednio wytwarzac metanol, a proces ten przebiega z mala wydajnoscia w przeliczeniu na jed¬ no przejscie nad katalizatorem, totez konieczne jest od¬ dzielanie produktu i zawracanie nie przereagowanej mie¬ szaniny. Poza tym, nawet przy stosowaniu metanolu jako produktu wyjsciowego i aczkolwiek katalizator znany z tego opflsu patentowego moze byc stosowany w okresie dostatecznie dlugim, to jednak w najlepszych warunkach stopien przemiany metanolu wynosi najwyzej 84%.Z powyzszych faktów wynika, ze znane katalizatory maja albo niezadowalajacy okres uzytecznosci albo przy ich uzyciu nie mozna uzyskac dostatecznej wydajnosci, lub tez maja obie te wady.Z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 4013589 zna¬ ne sa katalizatory z y-tlenku glinowego traktowanego zwiazkami krzemu zawierajacymi rod ni Id ulegajace hy¬ drolizie, np. ortokrzemianem metylu. Z opisu patento¬ wego PRL nr 100123 znane jest równiez wytwarzanie katalizatorów z y-tlenku glinowego przez traktowanie go zwiazkami krzemu o wzorze Y^(X)Si(Z)-W, w którym X, Y, Z i W sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy o wzorach -R, -OR albo -COOR, w których R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, cykl©alkilowy, aromatycz¬ ny, alkiloaromatyczny albo alkilocykloalkilowy o 1-30 atomach wegla, zwlaszcza rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, n-propylowy, n-butylowy, izabulylowy, cyklo- heksylowy, cyklopentylowy, fenyl owy, fenylocykloheksylowy lub alkilofenylowy, albo X, Y, Z i W oznaczaja atomy 110 957110957 chloru, atomy bromu, grupy -SiH3 lub grupy o wzorze -SiHnCIm. w którym n i m oznaczaja liczby 1-3.W obu tych przypadkach traktowanie tlenku glinowe¬ go zwiazkiem krzemu ma na celu wytworzenie produktu o lepszych wlasciwosciach mechanicznych i wiekszej od¬ pornosci na dzialanie ciepla. Produkt ten stosuje sie jako nosnik lub katalizator w procesie krakowania olejów. katalizator wedlug wynalazku umozliwia wytwarzanie eteru dwurnetylowego z tlenku wegla i wodoru z wyso¬ ka wydajnoscia i przy wysokim stopniu przemiany, przy czym katalizator ten ma dlugi okres uzytecznosci i moze byc stosowany na skale przemyslowa w ciagu kilku ty¬ siecy godzin. Cecha katalizatora wedlug wynalazku jest to, ze sklada sie z tlenków i/albo soli co najmniej dwóch metali takich jak glin, chrom, lantan, mangan, miedz rcynik albo ich mieszaniny, poddanych procesowi stabi¬ lizacji za pomoca zwiazków krzemu o ogólnym wzorze Y-(X)Si(Z)-W, w (którym X, Y, Z i W maja wyzej po¬ dane znaczenie. Proces stabilizacji pdega na chemicz¬ nej obróbce, a mianowicie traktowaniu co najmniej je¬ dnego ze skladników katalizatora zwiazkiem lub zwia¬ zkami krzemu o wyzej podatnym wzorze i nastepnie wy¬ prazaniu, korzystnie w atmosferze azotu.Obecnosc gJinu w mieszaninie stanowiacej katalizator ma decydujace znaczenie, poniewaz stabilizujace dzia¬ lanie pochodnych silikonowych przejawia sie szczególnie w odniesieniu do tlenku glinu. W zwiazku z tym, aby katalizator zachowywal zadana, stala aktywnosc w cia¬ gu dlugiego okresu czasu, powinien on nawierac 10- -70% 9l*nu w stosunku gramoatomowym wszystkich me¬ tali.Kombinacje tlenków lub soli metaN stanowiaca kata¬ lizator wedlug wynalazku wytwarza sie znanymi sposo¬ bami i proces stabilizacji prowadzi sie po zmieszaniu czesci lub wszystkich skladników. Na przyklad, mozna przez zmiane wartosci pH wytracac razem wszystkie me¬ tale stanowiace katalizator, stosujac roztwór ich soli, zwlaszcza azotanów lub octanów. Osad przemywa sie, suszy i wypala w temperaturze 400°C i nastepnie prosz¬ kuje* Zamiast azotanów i octanów mozna stosowac np. mieszaniny zasadowych weglanów tlenków i wodorotlen¬ ków metali.Zamiast suszenia mozna przemyty osad mieszac z woda i rozpylac. Otriymony katalizator w postaci prosz¬ ku traktuje sie w temperaturze 0°-120°C jednym lub wieksza liczba zwiazków krzemu o wyzej podanym wzo¬ rze i nadmiiar zwiazku krzemu usuwa przez ogrzewanie w temperaturze wyzszej od 170°C. Stabilizowany kataliza¬ tor formuje sie nastepnie znanymi sposobami, takimi jak wytlaczanie, tabletkowanie, grudkowanie itp.. Tra¬ ktowanie zwiazkami krzemu mozna tez prowadzic przed wypalaniem albo po uksztaltowaniu katalizatora.Katalizator mozna tez wytwarzac w ten sposób, ze wytraca sie tlenki metali wchodzace w sklad kataliza¬ tora, z wyjatkiem tlenku glinowego i po wysuszeniu i rozpyleniu miesza je z tlenkiem glinowym stabilizowa¬ nym przez (potraktowanie go zwiazkami krzemu jak opi¬ sano wyzej. Mieszanie ze stabilizowanym tlenkiem glinu mozna tez prowadzic po wypalaniu.W celu nadania wytworzonemu katalizatorowi wlas¬ ciwej aktywnosci nalezy go odpowiednio zredukowac, przepuszczajac mieszanine wodoru, ewentualnie rozcien¬ czonego azotem, nad zlozem katalizatora ogrzewanego w temperaturze stopniowo wzrastajacej az do z góry zalozonej temperatury. Czas trwania redukcji i tempe¬ rature dobiera sie w zaleznosci od skladu mieszaniny.Wynalazek zilustrowano w przykladach, w których sto¬ suje sie nastepujace okreslenia liczbowe: (mole CO wprowadzone) - Stopien przemiany _ (mole CO nieprzereagowane CO w % molowych " (mi(|e CO wprowadzone) 10 X100 Selektywnosc procesu wytwarzania eteru dwumetylo- wego oznacza sie w skróceniu jako selektywnosc IME w % molowych.Selektywnosc IME_2X liczba moli otrzymanego IMEV1QQ w % molowych (mole CO wprowadzone)-(mole 15 CO nie przereagowane) Liczba moli wytworzonego Selektywnosc CH.OH= CH3OH — X100 w % molowych (mde C0 wprowadzone)- (mole Co nie przereagowane) 20 Selektywnosc COo _ liczba moli wytworzonego CQ2 X1QQ w % molowych (mole CO wprowadzone)— (mole CO nie przereagowane) Przyklad I. Nizej opisanym sposobem wytwarza *B sie katalizator zawierajacy Cu, Zn, Cr i Al w stosunku gramoatomowym wynoszacym 20:12:8:60.A. 1600 g Cu(N03)2-3H20, 1180 g Zn(N03)2-6H20 i 1060 g Cr(N03)2*9H20 rozpuszcza sie w 20 litrach wo¬ dy, roztwór ogrzewa do temperatury 85°C i mieszajac 30 dodaje 20 litrów wodnego roztworu zawierajacego 1300 g NaOH. Wytracony osad oddziela sie po do- chlodzeniu i przemywa woda przez dekantacje, po czym odsacza, przemywa woda l suszy w temperaturze 120°, a nastepnie miele az do otrzymania ziaren nie grubszych w niz 20 mesz.B. 1000 g Y*Al203 o wysokiej odpornosci na sciera¬ nie, wytworzonego znanymi sposobami, o wielkosci zia¬ ren 20-100 mesz, zanurza sie w 2 litrach (C^OJSi i miesza w pokojowej temperaturze w ciagu 4 godzin, 40 po czym odsacza, umieszcza osad w kwarcowej rurze w piecu elektrycznym i przepuszczajac strumien azotu ogrzewa powoli do temperatury wyzszej od temperatu¬ ry wrzenia ortakrzemianu etylowego (160—170°C), usu¬ wajac calkowicie nadmiar tego zwiazku. Nastepnie 45 wstrzymuje sie doplyw azotu i przez rure przepuszcza tlen, ogrzewajac do temperatury 500°C. Po uplywie 2 godzin otrzymuje sie tlenek glinowy zawierajacy 6,1% wagowych Si02.C. Produkt otrzymany w sposób opisany w punkcie 50 A miesza sie z 1000 g produktu otrzymanego w sposób opisany w punkcie B, po czym z mieszaniny wytwarza sie pastylki o srednicy 4 mm i dlugosci 6 mm.D. 100 ml otrzymanego katalizatora umieszcza sie w rurowym reaktorze o srednicy 254 mm, umieszczonym w 55 elektrycznie ogrzewanym piecu rurowym i majacym we¬ wnatrz umocowany wzdluz osi termoelement o zewnetrz¬ nej srednicy oslony 8 mm.W celu zredukowania katalizatora w kontrolowanych warunkach, do reaktora wprowadza sie mieszanine wo- 60 daru z azotem, przy czym temperatura stopniowo wzra¬ sta. Po osiagnieciu temperatury 260°C i ustaniu wydzie¬ lania ciepla na skutek redukcji katalizatora, podwyzsza sie cisnienie w reaktorze do 50 kG/cm2 i zamiast mie¬ szaniny wodoru z azotem wprowadza stopniowo, z pred- 65 koscia przestrzenna 3500 Ndm3/godzine mieszanine za-110 957 wierajqcq 25% CO i 75% H2, przy czym temperatura katalizatora wzrasta do 300°C. W skraplaczu umieszczo¬ nym za reaktorem skrapla sie metanol i woda oraz czesc eteru dwumetyl owego wytworzonego w reaktorze. Wode, metanol i skroplony eter dwumetyl owy odprowadza sie z urzadzenia i analizuje, a gazy uchodzace z reaktora przepuszcza sie przez zawór probierczy chromatografu, analizuje i przepuszcza przez przeplywomierz. Proces pro¬ wadzi sie w ciagu 475 godzin w podanych wyzej wa¬ runkach i wyniki podano w tablicy 1, pomijajac te pro¬ dukty uboczne, których zawartosc w mieszaninie byla mniejsza niz 1%.Tablica 1 Czas trwa¬ nia procesu (godziny) 2 9 27 54 86 115 118 264 350 475 Stapien przemtiany CO w % molowych 62 61 B9 58 59 57 58 56 56 57 Selektywnosc w % CO przetworzonego na eter dwu- metylowy 61,4 61,1 62,3 61,8 63,2 62,7 60,8 61,6 61,3 62,1 meta¬ nol 3,2 2,9 2,8 2,7 2,9 3,1 3,0 2.9 3,3 3,1 dwutlenek wegla 35,4 36,0 34,9 35,5 33,9 34.2 36,2 35,5 25,4 34,8 Przyklad II- przyklad porównawczy Wytwarza sie katalizator analogiczny do opisanego w przykladzie I, ale zawierajacy zamiast stabilizowanego Y-AI2O3 nie stabilizowany y_AI203. Próbe oznaczania aktywnosci 1 trwalosci katalizatora prowadzi sie sposo¬ bem opisanym w przykladzie ID. Wyniki podane w tabli¬ cy 2 w porównaniu z wynikarmi podanymi w tablicy 1 swiadcza o tym, ze przy stosowaniu katalizatora zawie¬ rajacego nie stabilizowany tlenek glinowy stopien prze¬ miany jest znaczirtie mniejszy i selektywnosc wytwarzania eteru dw urnety Iowego równiez mniejsza.Tablica 2 Czas trwa- nUa procesu (gojdziny) 2 7 24 48 92 127 164 198 249 310 Stopien przemiany 1 COw% molowych 64,3 63,6 64,1 60,1 55,4 51,7 42,3 '33,6 24,9 Selektywnosc w % CO przetworzonego na eter dwu- metylowy 59,7 58,9 59,4 58,8 54.3 52,7 48,6 44,4 40,7 31,6 meta¬ nol 3,9 3,5 3.8 6.7 11,4 14.7 18.1 23,8 29.5 38,2 dwutlenek wegla 36,4 37,6 36,8 34,5 34,3 32,6 33,3 31,8 29,8 30,2 10 15 20 U 45 50 55 Przyklad III. W celu wytworzenia katalizatora za¬ wierajacego Cu, Zn i Cr w stosunku gramoatomowym 25:37:38, w 20 litrach wody rozpuszcza sie 800 g Cu(N03)2-3H20, 1500 g Zn(N03)2-6H20 i 2050 g Cr(N03)2*9H20, po czym otrzymany roztwór ogrzewa sie do temperatury 85°C i mieszajac wytraca tlenki metali przez dodawanie 10% wodnego iroztworu Na2C03 az do uzyskania wartosci pH 7,0-7,2. Po ochlodzeniu osad przemywa sie woda przez dekantacje, nastepnie odsa-' cza, przemywa woda na filtrze i suszy w temperaturze 120°C, po czym formuje w pastylki o srednicy 3 mm i dlugosci 5 mm. Otrzymany katalizator miesza w sto¬ sunku wagowym 1:1 ze stabilizowanym Y_AI203 w po¬ staci kulek o srednicy 3 mm, wytworzonym w sposób opi¬ sany w przykladzie IB. 100 ml otrzymanego katalizatora stosuje sie w pro¬ cesie prowadzonym w warunkach i w sposób podamy wyzej w przykladzie ID, ale proces prowadzi sie pod cisnieniem 90 kG/cm2 i predkosc przeplywu mieszaniny CO i H2 wynosi 500 Ndm3/godzine. Reakcje prowadzi sie w temperaturze 330°C.Wyniki badano w tablicy 3.Tablica 3 Czas trwa¬ nia procesu {godziny) 1 5 24 48 96 148 255 360 485 Stopien przemiany CO w o/0 molowych 48,7 46,9 45,4 49,7 46,2 44,7 43,9 44,1 42,8 Selektywnosc w % CO przetworzonego na eter dwu- melylowy 44,0 46,7 48,3 47,5 46,4 48,2 47,1 48,1 42,8 meta¬ nol 18,6 16,6 15,9 14,9 17,2 18,2 17,4 16,8 19,2 dwutlenek wegla 37,4 36,7 35,8 37,6 34,4 33,6 35,5 35,1 33,2 Przy klód IV. Wytwarza sie katalizator w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, ale zawie¬ rajacy Cu, Zn, Cr i Al w stosunku gramoatomowym 15:10: :5:70. Próbe trwalosci i aktywnosci katalizatora prowa¬ dzi sie w sposób podany w przykladzie ID, ale pod cis¬ nieniem 90 kG/cm2 i w temperaturze 310°C. W tablicy 4 podano wyniki uzyskane przy swiezym katalizatorze po 500 godzinach prowadzenia procesu.Tablica 4 Katalizator Stopien przemiany CO w % molowych Selektywnosc w przeliczeniu na eter dwumetylowy Selektywnosc w przeliczeniu na metanol Selektywnosc w przeliczeniu na C02 swiezy 49,70/o 60% 4,7% 35.3% Po 500 go¬ dzinach 48,2% 59,9% 14,6% 35,5%110957 Przyklad V. Wytwarza sie katalizator o skladzie takim jak w przykladzie I, ale stosujqc y—AI2O3 stabili¬ zowany nie artokrzemianem etylowym, lecz czterochlor¬ kiem krzemu. Proces stabilizacji prowadzi sie w ten spo¬ sób, ze przez y—AI2O3 w rurze kwarcowej w piecu ele¬ ktrycznym przepuszcza sie strumien azotu, ogrzewa rure do temperatury 400°C i lqczy jq z naczyniem zawierajq- cym SiCl4 o temperaturze pokojowej. Przez naczynie to przepuszcza sie strumien azotu i nastepnie wprowadza go do rury z AI2O3. Po uplywie 4 godzin przerywa sie doplyw azotu i wprowadza strumien powietrza. Po uply¬ wie 1 godziny produkt chlodzi sie, atrzymujgc Y-AI2O3 zawierajqcy 7,3% wagowych Si02- Próbe aktywnosci i trwalosci katalizatora prowadzi sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie ID, ale pod cisnieniem 70 kG/cm2, stosujqc przeplyw mie¬ szaniny CO i H2 z predkosciq 350 Ndm3/godzine i tem¬ perature reakcji 280°C. Wyniki przy stosowaniu swiezego katalizatora i po uplywie 496 godzin podano w tablicy 5.Tablica 5 Katalizator Stopien przemiany CO w % molowych Selektywnosc w przeliczeniu na eter dwumetylowy Selektywnosc w przeliczeniu na metanol Selektywnosc w przeliczeniu na CO2 Swiezy 45,9 PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Katalizator do wytwarzania eteru dwumetylowego na drodze reakcji tlenku wegla z wodorem, znamienny tym, ze sklada sie z tlenków i/albo soli metali takich jak glin, chrom, lantan, mangan, miedz i cynk albo ich mie¬ szaniny, poddanych procesowi stabilizacji za pomocq zwiqzków krzemu o ogólnym wzorze Y-(X)Si(Z)-W, w którym X, Y, Z i W sq jednakowe lub rózne i oznaczajq grupy o wzorach -R, -OR albo —COOR, w których R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloa I ki I owy, aromatyczny, alkiloaromatyczhy albo alkilocykloalkilowy o 1-30 atomach wegla, albo X, Y, Z i W oznaczajq atomy chloru lub bromu, grupy -SiH3 albo grupy o wzorze -SiHnClm, w którym n i m oznaczajq liczby 1^3.
- 2. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w stosunku gramoatomowym zawiera 10—70% glinu.
- 3. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera tlenki i/albo sole metali stabilizowane zwiqzkami krzemu o ogólnym wzorze —Y-(X)Si(Z)-W, w którym X, Y, Z i W sq jednakowe lub rózne i oznaczajq grupy o wzorze —R, —OR albo —COOR, w których R oznacza rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, n-propylowy, n-butylowy, izobutylowy, cykloheksylowy, cyklopentyIowy, fenylowy, fenylocykloheksylowy lub a I ki IofenyIowy. LDA - Zakl. 2 - zam. 563/81 - 115 egz. Cena 45 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT30800/76A IT1065295B (it) | 1976-12-23 | 1976-12-23 | Processo per la produzione di dimetil etere e catalizzatore utilizzabile in detto processo |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL110957B1 true PL110957B1 (en) | 1980-08-30 |
Family
ID=11232134
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977211562A PL110957B1 (en) | 1976-12-23 | 1977-12-22 | Catalyst for dimethyl ether manufacture |
| PL1977203247A PL110505B1 (en) | 1976-12-23 | 1977-12-22 | Method of producing dimethyl ether |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977203247A PL110505B1 (en) | 1976-12-23 | 1977-12-22 | Method of producing dimethyl ether |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4177167A (pl) |
| JP (1) | JPS5379811A (pl) |
| AR (1) | AR227123A1 (pl) |
| AT (1) | AT360498B (pl) |
| AU (1) | AU517513B2 (pl) |
| BE (1) | BE862289A (pl) |
| BR (1) | BR7708470A (pl) |
| CA (1) | CA1119147A (pl) |
| CH (1) | CH629682A5 (pl) |
| CS (1) | CS219336B2 (pl) |
| DD (1) | DD133662A5 (pl) |
| DE (1) | DE2757788C3 (pl) |
| DK (1) | DK572277A (pl) |
| EG (1) | EG14145A (pl) |
| ES (1) | ES466012A1 (pl) |
| FR (1) | FR2375175A1 (pl) |
| GB (2) | GB1587629A (pl) |
| GR (1) | GR63609B (pl) |
| HU (1) | HU178729B (pl) |
| IE (1) | IE45952B1 (pl) |
| IL (1) | IL53564A (pl) |
| IT (1) | IT1065295B (pl) |
| LU (1) | LU78753A1 (pl) |
| MW (1) | MW2977A1 (pl) |
| MX (1) | MX147734A (pl) |
| NL (1) | NL7714215A (pl) |
| NO (1) | NO146861C (pl) |
| PH (1) | PH13798A (pl) |
| PL (2) | PL110957B1 (pl) |
| PT (1) | PT67435B (pl) |
| RO (1) | RO81244B (pl) |
| SE (1) | SE427269B (pl) |
| SU (1) | SU913935A3 (pl) |
| TR (1) | TR19408A (pl) |
| YU (1) | YU39229B (pl) |
| ZA (1) | ZA777209B (pl) |
| ZM (1) | ZM9377A1 (pl) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57130547A (en) * | 1981-02-06 | 1982-08-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Catalyst for methanol synthesis |
| US4423155A (en) * | 1981-02-20 | 1983-12-27 | Mobil Oil Corporation | Dimethyl ether synthesis catalyst |
| US4375424A (en) * | 1981-10-21 | 1983-03-01 | Shell Oil Company | Catalyst for the preparation of dimethyl ether |
| US4507401A (en) * | 1983-04-01 | 1985-03-26 | At&T Bell Laboratories | Intermetallic catalyst preparation |
| US4521540A (en) * | 1984-03-22 | 1985-06-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for producing dimethyl ether form synthesis gas |
| US4590176A (en) * | 1984-06-05 | 1986-05-20 | Shell Oil Company | Catalyst for dimethyl ether synthesis and a process for its preparation |
| US4885405A (en) * | 1987-12-10 | 1989-12-05 | Horst Dornhagen | Process for the production of pure dimethylether and a catalyst used in the process |
| ATE83475T1 (de) * | 1988-05-04 | 1993-01-15 | Rwe Dea Ag | Verbessertes verfahren zur herstellung von reinem dimethylether. |
| GB8824382D0 (en) * | 1988-10-18 | 1988-11-23 | British Petroleum Co Plc | Chemical process & catalyst therefor |
| US5106810A (en) * | 1989-06-29 | 1992-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methanol dissociation catalysts |
| DE3938835A1 (de) * | 1989-11-23 | 1991-05-29 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur oxidation von organischen verunreinigungen in abwaessern |
| US5831116A (en) * | 1996-12-18 | 1998-11-03 | Northeastern University | Catalytic process for making ethers, aldehydes esters and acids from alcohols using a supercritical fluid mobile |
| US5753716A (en) * | 1997-02-21 | 1998-05-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Use of aluminum phosphate as the dehydration catalyst in single step dimethyl ether process |
| JP3232326B2 (ja) * | 1997-03-11 | 2001-11-26 | 経済産業省産業技術総合研究所長 | 銅系触媒およびその製造法 |
| DK173614B1 (da) | 1999-02-02 | 2001-04-30 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til fremstilling af methanol/dimethyletherblanding fra syntesegas |
| KR100812099B1 (ko) * | 2006-11-28 | 2008-03-12 | 한국가스공사 | 디메틸에테르 제조용 혼합촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 디메틸에테르 제조방법 |
| FR2909666B1 (fr) * | 2006-12-08 | 2009-03-06 | Centre Nat Rech Scient | Deshydratation du methanol en dimethyl ether employant des catalyseurs a base d'une zeolithe supportee sur du carbure de silicium |
| EA016492B9 (ru) * | 2007-04-27 | 2012-07-30 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Каталитическая конверсия диоксида углерода в смесь синтез-газа |
| EP2072492A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to ethanol |
| EP2072486A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to ethanol |
| EP2072491A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of alcohol(s) into alcohol(s) with increased carbon-chain |
| BR112020024120B1 (pt) * | 2018-06-29 | 2023-12-12 | Dow Global Technologies Llc | Catalisador híbrido e processo para preparar olefinas c2 a c3 |
| EP3814001A1 (en) | 2018-06-29 | 2021-05-05 | Dow Global Technologies LLC | <sup2/>? <sub2/>?2?hybrid catalysts comprising a mixed metal oxide component for production of cand c <ns1:sub>3</ns1:sub>?hydrocarbons |
| CN111250098B (zh) * | 2020-03-11 | 2023-03-31 | 上海兖矿能源科技研发有限公司 | 一种用于费托合成反应水加氢催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2852473A (en) * | 1955-06-08 | 1958-09-16 | Grace W R & Co | Method of preparing alumina and hydroforming catalyst thereon |
| US3502595A (en) * | 1965-10-28 | 1970-03-24 | Sinclair Research Inc | Preparation of silica-alumina,titania-alumina,and phosphorous oxide-alumina catalysts |
| US3770618A (en) * | 1967-06-26 | 1973-11-06 | Exxon Research Engineering Co | Hydrodesulfurization of residua |
| US3840477A (en) * | 1972-08-03 | 1974-10-08 | Nalco Chemical Co | Hydrotreating catalyst |
| US3944503A (en) * | 1972-12-22 | 1976-03-16 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalyst for conversion of heavy hydrocarbon oils |
| US3941819A (en) * | 1973-12-14 | 1976-03-02 | Exxon Research And Engineering Company | Catalytic formation of hydrocarbons from CO hydrogen mixtures |
-
1976
- 1976-12-23 IT IT30800/76A patent/IT1065295B/it active
-
1977
- 1977-12-02 GR GR54908A patent/GR63609B/el unknown
- 1977-12-05 AU AU31201/77A patent/AU517513B2/en not_active Expired
- 1977-12-05 ZA ZA00777209A patent/ZA777209B/xx unknown
- 1977-12-07 IL IL53564A patent/IL53564A/xx unknown
- 1977-12-08 CA CA000292649A patent/CA1119147A/en not_active Expired
- 1977-12-14 CH CH1538577A patent/CH629682A5/it not_active IP Right Cessation
- 1977-12-15 MW MW29/77A patent/MW2977A1/xx unknown
- 1977-12-15 MX MX171741A patent/MX147734A/es unknown
- 1977-12-16 AR AR270404A patent/AR227123A1/es active
- 1977-12-19 GB GB52815/77A patent/GB1587629A/en not_active Expired
- 1977-12-19 GB GB34587/79A patent/GB1587630A/en not_active Expired
- 1977-12-19 RO RO92530A patent/RO81244B/ro unknown
- 1977-12-19 BR BR7708470A patent/BR7708470A/pt unknown
- 1977-12-20 ZM ZM93/77A patent/ZM9377A1/xx unknown
- 1977-12-20 TR TR19408A patent/TR19408A/xx unknown
- 1977-12-20 IE IE2582/77A patent/IE45952B1/en unknown
- 1977-12-20 CS CS778596A patent/CS219336B2/cs unknown
- 1977-12-20 US US05/862,575 patent/US4177167A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-21 PH PH20582A patent/PH13798A/en unknown
- 1977-12-21 DD DD7700202852A patent/DD133662A5/xx unknown
- 1977-12-21 PT PT67435A patent/PT67435B/pt unknown
- 1977-12-21 NL NL7714215A patent/NL7714215A/xx active Search and Examination
- 1977-12-21 NO NO774404A patent/NO146861C/no unknown
- 1977-12-21 EG EG710/77A patent/EG14145A/xx active
- 1977-12-21 DK DK572277A patent/DK572277A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-12-22 LU LU78753A patent/LU78753A1/xx unknown
- 1977-12-22 HU HU77SA3084A patent/HU178729B/hu unknown
- 1977-12-22 PL PL1977211562A patent/PL110957B1/pl unknown
- 1977-12-22 PL PL1977203247A patent/PL110505B1/pl unknown
- 1977-12-22 SU SU772556955A patent/SU913935A3/ru active
- 1977-12-22 SE SE7714703A patent/SE427269B/sv not_active IP Right Cessation
- 1977-12-22 AT AT923177A patent/AT360498B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-12-22 FR FR7738886A patent/FR2375175A1/fr active Granted
- 1977-12-23 ES ES466012A patent/ES466012A1/es not_active Expired
- 1977-12-23 BE BE183817A patent/BE862289A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-12-23 JP JP15460877A patent/JPS5379811A/ja active Granted
- 1977-12-23 YU YU03069/77A patent/YU39229B/xx unknown
- 1977-12-23 DE DE2757788A patent/DE2757788C3/de not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL110957B1 (en) | Catalyst for dimethyl ether manufacture | |
| EP0296734B1 (en) | Copper catalyst for carbon oxide conversion | |
| SU1279516A3 (ru) | Катализатор дл получени метанола и высших спиртов | |
| WO2010146380A1 (en) | Methanol synthesis process | |
| US4227023A (en) | Process for the selective ortho-alkylation of phenolic compounds | |
| JPH0622677B2 (ja) | 水素化用触媒 | |
| US4208537A (en) | Process for the selective ortho-alkylation of phenolic compounds | |
| JPH0347142A (ja) | フェノールのオルトアルキル化法 | |
| WO2013054092A1 (en) | Catalyst precursor | |
| EP0130068B1 (en) | A process for producing formaldehyde | |
| US5767166A (en) | Process for producing mixtures of methanol and higher alcohols | |
| JPH0526543B2 (pl) | ||
| JPS6361931B2 (pl) | ||
| JP3668585B2 (ja) | 亜酸化窒素の製造方法 | |
| JP3553706B2 (ja) | メタノールの製造方法 | |
| KR950008963B1 (ko) | 페놀의 메틸화 반응용 촉매의 제조 방법 | |
| KR800001030B1 (ko) | 디메틸 에테르의 제조방법 | |
| JP2535876B2 (ja) | 混合アルコ−ル合成用流動触媒 | |
| JPH05237387A (ja) | メチラール合成用触媒およびメチラールの製造方法 | |
| JPH0419984B2 (pl) | ||
| JP2003146607A (ja) | 水素含有ガスの製造法 | |
| KR19980047210A (ko) | 팔라듐/산화아연계 촉매를 이용한 이산화탄소로부터의 메탄올 제조방법 | |
| JPH07133242A (ja) | エタノールの製造方法 | |
| JPS6355101A (ja) | メタノ−ルの分解方法 | |
| JPS58186439A (ja) | ヒドロキシブチルアルデヒド水素添加用触媒 |