PL110505B1 - Method of producing dimethyl ether - Google Patents
Method of producing dimethyl ether Download PDFInfo
- Publication number
- PL110505B1 PL110505B1 PL1977203247A PL20324777A PL110505B1 PL 110505 B1 PL110505 B1 PL 110505B1 PL 1977203247 A PL1977203247 A PL 1977203247A PL 20324777 A PL20324777 A PL 20324777A PL 110505 B1 PL110505 B1 PL 110505B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- dimethyl ether
- radical
- hydrogen
- mixture
- Prior art date
Links
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 claims description 2
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkylcycloalkyl radical Chemical class 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- MEBNNDGCPRQQBQ-UHFFFAOYSA-N methoxy(silyl)silane Chemical compound CO[SiH2][SiH3] MEBNNDGCPRQQBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003946 H3Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004028 SiCU Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N dichlorosilicon Chemical compound Cl[Si]Cl BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBONXPGLGNCOV-UHFFFAOYSA-N diethyl(silyl)silane Chemical compound CC[SiH]([SiH3])CC NOBONXPGLGNCOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004351 phenylcyclohexyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)C1(CCCCC1)* 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0231—Halogen-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0275—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0269
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/506—Method of making inorganic composition utilizing organic compound, except formic, acetic, or oxalic acid or salt thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eteru dwumetylowego.Wiadomo, ze eter dwumetylowy mozna wytwa¬ rzac na drodze reakcji tlenku wegla z wodorem.Oprócz eteru dwumetylowego glównymi produk¬ tami tej reakcji sa takie zwiazki, jak metanol, dwutlenek wegla i woda, które towarzysza nie przereagowanym gazom, stosowanym jako produkty wyjsciowe. Reakcje z reguly prowadzi sie w obec¬ nosci zlozonego katalizatora, zawierajacego tlenowe zwiazki pierwiastków, stosowanych zwykle jako katalizatory w syntezie metanolu i w reakcjach odwadniania. Katalizatory stosowane w syntezie metanolu sa szczególowo opisane w dziele Cata- lysis, tom III, str. 356—380, P. W. Emmett, wyda¬ wnictwo Rheinold Publishing Corp., 1955, a uklady katalityczne dla syntezy eteru dwumetylowego znane sa z francuskiego opisu patentowego nr 641580. Proces wytwarzania eteru dwumetylowego jest tez znany z wloskiego opisu patentowego nr 027655.Znane uklady katalityczne umozliwiaja wpra¬ wdzie uzyskiwanie dobrej wydajnosci i wysokiego stopnia przemiany, ale wada ich jest to, ze dzialaja tylko w ciagu krótkiego czasu, totez nie nadaja sie do stosowania na skale przemyslowa.Z opisu patentowego polskiego nr 101463 znany jest sposób wytwarzania eterów z alkoholi w obec¬ nosci kataUzatora, skladajacego sie z aktywnego tlenku glinowego, modyfikowanego przez dzialanie 10 ii nan zwiazkami silikonowymi. Sposób ten umozli¬ wia wprawdzie wytwarzanie eteru dwumetylowego z metanolu, ale wada jego jest to, ze trzeba uprzednio wytwarzac metanol, a proces ten prze¬ biega z mala wydajnoscia w przeliczeniu na jedno przejscie nad katalizatorem, totez konieczne jest oddzielanie produktu i zawracanie nie przereago- wanej mieszaniny. Poza tym, nawet przy stosowa¬ niu metanolu jako produktu wyjsciowego i aczkol¬ wiek katalizator znany z tego opisu patentowego moze byc stosowany w okresie dostatecznie dlugim, to jednak w najlepszych warunkach stopien prze¬ miany metanolu wynosi najwyzej 84°/o.Z powyzszych faktów wynika, ze znane katali¬ zatory maja albo niezadowalajacy okres uzytecz¬ nosci, albo przy ich stosowaniu nie mozna uzyskac dostatecznej wydajnosci, lub tez maja obie te wady.Wynalazek umozliwia wytwarzanie eteru dwu* metylowego z wysoka wydajnoscia i przy wysokim stopniu przemiany, przy uzyciu katalizatora o dlu¬ gim okresie uzytecznosci, nadajacego sie do stoso¬ wania na skale przemyslowa w ciagu kilku tysiecy godzin.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze ga¬ zowa mieszanine, zawierajaca tlenek wegla i wodór oraz ewentualnie dwutlenek wegla, w której mo¬ lowy stosunek Co : H2 wynosi od 1 : 10 do 3:1, wprowadza sie z przestrzenna predkoscia 1000— 10000 Ndmtygodzine do strefy reakcyjnej, w której 110 5053 110 SOS 4 tlenek wegla reaguje z wodorem w temperaturze 200—500°C, pod cisnieniem 30—400 atm. i w obec¬ nosci katalizatora zawierajacego tlenki glinu, chro¬ mu, lantanu, manganu, miedzi i cynku albo ich mieszaniny, w których zawartosc glinu w stosunku gramoatomowym wynosi 10—70%. Cecha sposobu wedlug wynalazku jest to, ze stosuje sie katali¬ zator, stabilizowany zwiazkami krzemu o ogólnym wzorze Y-(X)Si(Z)-W, w którym X, Y, Z i W sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy o wzorze -R, -OR lub -COOR, w których to wzorach R ozna¬ cza atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, aromatyczny, alkiloaromatyczny albo alkilocyklo- alkilowy o 1—30 atomach wegla, zwlaszcza rodnik metylowy, etylowy, izopropylowy, n-propylowy, n-butylowy, izobutylowy, cykloheksylowy, cyklo- pentylowy, fenylowy, fenylocykloheksylowy lub alkilofenylowy, albo X, Y, Z i W oznaczaja atomy chloru, bromu, grupy -SiH3 lub grupy o wzorze -SiHnClm, w którym n i m oznaczaja liczby 1—3.Zwiazki te sa znane z opisu patentowego nr 100123 i z wloskiego opisu patentowego nr 1001614. Obec¬ nosc glinu w mieszaninie, stanowiacej katalizator ma decydujace znaczenie, poniewaz stabilizujace dzialanie pochodnych silikonowych przejawia sie szczególnie w odniesieniu do tlenku glinu.Przebieg reakcji przeprowadzonej sposobem wed¬ lug wynalazku nie zostal szczególowo poznany, ale przypuszcza sie, ze do wytwarzania eteru dwume- tylowego nie jest konieczne wytwarzanie jako produktu posredniego wolnego metanolu w fazie gazowej. Reakcje mozna "prowadzic w róznych tem¬ peraturach i pod róznymi cisnieniami, korzystnie pod cisnieniem 30—400 atm. i w temperaturze 200—500°C, a zwlaszcza pod cisnieniem 40—150 atm i w temperaturze 230—350°C.Stosunek ilosciowy skladników reakcji nie ma decydujacego znaczenia, ale stwierdzono, ze ko¬ rzystnie jest, jezeli molowy stosunek CO do Hj wynosi od 1:10 do 3:1. Przestrzenna szybkosc równiez moze byc rózna, a korzystnie wynosi 1000—10000 Ndm8 na godzine, ale moze byc i wyz* sza. Mieszanina reakcyjna moze tez zawierac obo¬ jetne gazy, nie biorace udzialu w reakcji.Wynalazek zilustrowano w przykladach, w któ¬ rych stosuje sie nastepujace okreslenia liczbowe: Stopien przemiany CO w % molowych = (mole CO ujproiradzone) - (mole CO nie przereagomanego) (mole CO uprowadzone) ^ *uu Selektywnosc procesu wytwarzania eteru dwume- tylowego oznacza sie w skróceniu jako selek¬ tywnosc DME w % molowych.Selektywnosc DME w % molowych «= ___ 2 X Hczba moll otrzymanego DME (mole CO roproroadzone) - (mole CÓ nieprzereagowanego) A *vU Selektywnosc CH3OH w °/o molowych = liczba moll mytmorzonego CHjOH „ ~~~ (mole CO ujproiradzone; — (mole CO nleprzereagowanegoj ^ Selektywnosc C02 w % molowych = <__ __ liczba moli mutmorzonegoCO, ~~ (mole CO luproiradzone) — (mole CO niej rzereagowanego) ^ *uy Przyklad I. 100 ml katalizatora, w którym stosunek gramoatomów Cu: Zn: Cr: Al wynosi 20 :12 :8 : 60 i który zawiera glin w postaci y-Al2Oj stabilizowanego zwiazkami krzemu, umieszcza sie W rurowym reaktorze o srednicy 254 mm, umiesz¬ czonym w elektrycznie ogrzewanym piecu rurowym i majacym wewnatrz umocowany wzdluz osi termo- element o zewnetrznej srednicy oslony 8 mm. W celu zredukowania katalizatora w kontrolowanych wa- l runkach, do reaktora wprowadza sie mieszanine wodoru z azotem, przy czym temperatura stopnio¬ wo wzrasta. Pó osiagnieciu temperatury 260°C i ustaniu wydzielania ciepla na skutek reakcji re¬ dukcji katalizatora, podwyzsza sie cisnienie w re- lf aktorze do 50 kG/cm2 i zamiast mieszaniny wodoru z azotem wprowadza stopniowo, z predkoscia prze¬ strzenna 3500 Ndmtygodzine, mieszanine zawiera¬ jaca 25% CO i 75% H2, przy czym temperatura kata¬ lizatora wzrasta do 300°C. W skraplaczu, umieszczo- lf nym za reaktorem skrapla sie metanol i woda oraz czesc eteru dwumetylowego wytworzonego w re¬ aktorze. Wode, metanol i skroplony eter dwumety- lowy odprowadza sie z urzadzenia i analizuje, a gazy uchodzace z reaktora przepuszcza sie przez M zawór probierczy chromatografu, analizuje i prze¬ puszcza przez przeplywomierz. Proces prowadzi sie w ciagu 475 godzin w podanych wyzej warunkach.Wyniki podano w tablicy 1, pomijajac te produkty uboczne, których zawartosc w mieszaninie byla u mniejsza niz 1%.Tablica 1 Czas trwa¬ nia procesu (godziny) 2 9 27 54 86 115 118 264 350 475 | Stopien przemia¬ ny CO w % mo¬ lowych 62 61 59 58 59 57 58 i 56 56 57 | Selektywnosc w % CO przetworzonego na eter dwume- | tylowy 1 61,4 81,1 62,3 61,8 63,2 62,7 60,8 61,6 61,3 62,1 | metanol 3,2 2,9 2,8 2,7 2,9 3,1 3,0 2,9 3,3 3,1 dwutle¬ nek | wegla 35,4 36,0 34,9 35,5 33,9 34,2 36,2 35,5 35,4 34,8 1 Przyklad II. — Przyklad porównawczy. Pro¬ ces prowadzi sie w sposób analogiczny do opisa- nego w przykladzie I, ale zamiast katalizatora za¬ wierajacego stabilizowany y-AlzOa stosuje sie ka¬ talizator zawierajacy nie stabilizowany y-AlaO|.Próbe oznaczania aktywnosci i trwalosci kataliza¬ tora prowadzi sie sposobem opisanym w przykla- dzie I. Wyniki podane w tablicy 2 w porównaniu z wynikami podanymi w tablicy 1 swiadcza o tym, ze przy stosowaniu katalizatora, zawierajacego nie stabilizowany tlenek glinowy stopien przemiany Jest znacznie mniejszy i selektywnosc wytwarzania n eteru dwumetylowego równiez mniejsza,nfr5Ó5 Tablica 2 1 Czas trwa¬ nia procesu (godziny) 2 7 "24 "48 92 127 164 198 249 310 Stopien przemia¬ ny CO w °/o mo¬ lowych 64,3 63,6 64,1 63,8 60,1 55,4 51,7 42,3 93,6 24,9 Selektywnosc .w °/o CO przetworzonego na eter dwume- tylowy 59,7 58,9 59,4 58,8 54,3 52,7 48,6 44,4 40,7 31,6 metanol 3,9 3,5 3,8 6,7 11,4 14,7 18,1 23,8 29,5 38,2 dwutle¬ nek wegla 36,4 37,6 36,8 34,5 34,3 32,6 33,3 31,8 29,8 30,2 Przyklad III. W próbach tych stosuje sie 100 ml katalizatora, w którym stosunek gramoato- mów Cu : Zn : Cr : Al wynosi 25 : 37 : 38 : 100 i który zawiera y-Al203 stabilizowany, jak podano w przy¬ kladzie I. Próby prowadzi sie w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, ale pod cisnieniem 90 kG/cm2 i przy predkosci przeplywu mieszaniny CO i H2 wynoszacej 500 Ndm3/godzine, i w tempe¬ raturze 330°C. Wyniki prób podano w tablicy 3.Tablica 3 Czas trwa¬ nia procesu (godziny) 1 5 24 48 96 148 255 360 | 485 Stopien przemia¬ ny CO w % mo¬ lowych 48,7 46,9 45,4 49,7 46,2 44,7 43,9 44,1 42,8 Selektywnosc w % CO przetworzonego na eter dwume- tylowy 44,0 46,7 48,3 47,5 46,4 48,2 47,1 46,1 47,6 metanol 18,6 16,6 15,9 14,9 17,2 18,2 17,4 16,8 19,2 dwutle¬ nek wegla 37,4 36,7 35,8 37,6 34,4 33,6 35,5 35,1 33,2 | Przyklad IV. W próbach tych stosuje sie ka¬ talizator analogiczny do opisanego w przykladzie I, ale zawierajacy Cu, Zn, Cr i Al w stosunku gramo- atomowym 15 : 10 : 5 : 70. Próbe trwalosci i sku¬ tecznosci katalizatora prowadzi sie w sposób po¬ dany w przykladzie I, ale pod cisnieniem 90 kG/cm2, w temperaturze 310°C. W tablicy 4 podano wyniki uzyskane przy swiezym katalizatorze i po 500 go¬ dzinach prowadzenia procesu. 15 20 25 30 40 45 50 55 60 S9 Tabl Katalizator Stopien przemiany CO w % molowych Selektywnosc w przeli¬ czeniu na eter dwu- metylowy Selektywnosc w przeli- liczeniu na metanol Selektywnosc w przeli¬ czeniu na COa l c a 4 Swiezy 49,7% 60% 4,7% 35,3% Po 500 godzinach 48,2% 59,9% 4,6% 35,5% Przyklad V. W próbach tych stosuje sie ka¬ talizator o skladzie takim samym, jak w przykla¬ dzie I, ale zawierajacy y-Al203 stabilizowany w spo¬ sób podany w przykladzie 10 wloskiego opisu pa¬ tentowego nr 1001614. Próbe skutecznosci i trwa¬ losci katalizatora prowadzi sie w sposób analo¬ giczny do opisanego w przykladzie I, ale pod cisnie¬ niem 70 kG/cm2, stosujac 'przeplyw mieszaniny CO i H2 z predkoscia 350 NdnWgodzine i temperature reakcji 280°C. Wyniki przy stosowaniu swiezego katalizatora i po uplywie 496 godzin podano w ta¬ blicy 5.Tablica 5 Katalizator Stopien przemiany CO w % molowych Selektywnosc w przeli¬ czeniu na eter dwu- metylowy Selektywnosc w przeli- liczeniu na metanol Selektywnosc w przeli¬ czeniu na C02 Swiezy 45,9% 58,8% 6,7% 34,5% Po 496 godzinach 46,7% 54,8% 8,7% 36,5% Przyklad VI. W próbach stosuje sie katali¬ zator, w którym stosunek gramoatomów Cu : Zn : : Cr : Al wynosi 30 : 18 : 12 : 40 i który poddano dzia¬ laniu ortokrzemianu czteroetylu. W reaktorze umie¬ szcza sie 100 ml tego katalizatora i redukuje go w sposób opisany w przykladzie I, po czym w tem¬ peraturze 320°C, pod cisnieniem 90 kG/cm2, do re¬ aktora wprowadza sie mieszanine reakcyjna zawie¬ rajaca 75% wodoru i 25% tlenku wegla, z prze¬ strzenna predkoscia 7500/godzine. Próbe prowadzi sie w ciagu 540 godzin, a wyniki podano w tabli¬ cy 6.Tablica 6 Katalizator Stopien przemiany CO w % molowych Selektywnosc w przeli¬ czeniu na eter dwu- metylowy Selektywnosc w przeli- liczeniu na metanol Selektywnosc w przeli¬ czeniu na C02 Swiezy 65,50% 68,72% 2,96% 33,32% Po 540 1 godzinach 64,15% 62,82% 3,20% 33,28%110505 Przyklad VII. Nad katalizatorem o skladzie podanym w przykladzie I prowadzi sie z prze¬ strzenna predkoscia 3500 Ndm3/godzine, pod cisnie¬ niem 90 kG/cm2, w temperaturze 300°C mieszanine zawierajaca 50°/o objetosciowych tlenku wegla i 50% objetosciowych wodoru. Skutecznosc i trwa¬ losc katalizatora okresla sie przy rozpoczeciu próby i po uplywie 580 godzin. Wyniki podano w tablicy 7.T a b 1 i c a 7 Katalizator Stopien przemiany CO w % molowych Selektywnosc w przeli¬ czeniu na eter dwu- metylowy Selektywnosc w przeli- liczeniu na metanol Selektywnosc w przeli¬ czeniu na CO2 Swiezy 53% 63,8% 1,9% 34,3% Po 580 1 godzinach ] 51,9% 62,9% 3,0% 34,1% 1 Przyklad VIII. W autoklawie umieszcza sie 150 g tlenku glinowego o czastkach kulistych, z autoklawu wypiera sie tlen za pomoca azotu i laczy autoklaw z zródlem obnizonego cisnienia, po czym wprowadza sie jeden ze zwiazków krzemu wymie¬ nionych w tablicy 8 i w ilosci podanej w tej ta¬ blicy dla kazdej z prób a—g. W kazdej z tych prób zwiazek krzemu dodaje sie w postaci roztworu w 1 litrze bezwodnego etanolu.Tablica 8 Numer próby a b 1 c d e f g Ilosc, nazwa i wzór dodawanego zwiazku 89,9 g dwumetylodwu- chlorosilan (CH3)2SiCl2 97,7 g czterochlorek krzemu SiCU 93,0 g dwuetylodwu- chlorosilan (C2H5)SiCl2 51,2 g czterometylosi- lan (CH3)4Si , 65,1 g trójetylosilan (C2H5)3SiH 26,4 g metoksydwusi- lan (CH30)SiH2SiHa 45,0 g acetoksysilan H3Si(COOCH3) | Ilosc Si02 w stosunku do katali¬ zatora (%) * 1 9,77 10,08 10,39 10,08 9,77 9,92 9,96 1 10 15 10 45 M Zawartosc autoklawu ogrzewa sie powoli do tem¬ peratury 200°C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 10 godzin, po czym redukuje sie cisnienie w autoklawie do cisnienia atmosferycznego i utrzy¬ mujac nadal temperature 200°C przepuszcza sie przez autoklaw strumien azotu w ciagu 4 godzin, a nastepnie chlodzi, wyladowuje produkt i wypraza go w temperaturze 500°C. Zawartosc Si02 w pro¬ dukcie podano w tablicy 8.Katalizator stosowany w tych próbach, majacy stosunek atomowy Cu/Zu/Cr taki jak w przykla¬ dzie I, wytwarza sie rozpuszczajac w 14 litrach wody 1120 g Cu(N08)2-3H20, 826 g Zu(N03)a-6H20 i 742 g Cr(N03)3l9H20 za pomoca 14 litrów wodnego roztworu zawierajacego 910 g NaOH. Po ochlo¬ dzeniu i zdekantowaniu osad przemywa sie woda az do zaniku jonów azotanowych, suszy w tempe¬ raturze 120°C i miele tak, aby produkt przechodzil przez sito 20 mesz. Produkt dzieli sie na 7 jedna¬ kowych porcji i kazda z nich miesza z 100 g stabi¬ lizowanego y-Al203. Stosunek atomowy Cu/Zu/Cr/Al w tych próbkach katalizatora wynosi 20/12/8/60.Próbki te formuje sie w tabletki o srednicy 4 mm i grubosci 6 mm, po czym stosuje do wytwarzania eteru dwumetylowego w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I.Wyniki prób podano w tablicach 9 i 10. Próby te prowadzono w ciagu 240 godzin i wyniki usta¬ lono po uplywie 48, 96, 144, 192, i 240 godzin. Nie stwierdzono dezaktywacji ani utraty selektywnosci katalizatora, które wystepuja w przypadku stoso¬ wania znanego katalizatora, opisanego w przykla¬ dzie II.Tablica 9 Numer próby a b c d e i g Stopien przemiany CO w 48 godz. 58 59 57 58 60 61 60 molowych po uplywie 96 godz. 57 57 56 57 58 60 58 144 godz. 58 58 57 57 59 58 56 192 godz. 57 58 57 56 57 59 57 % 240 godz. 1 56 56 55 55 57 58 57 , Tablica 10 Numer próby 1 a 1 b Selektywnosc w procentach molowych CO przetworzonego na: | eter dwumetylowy po uplywie godzin 48 2 61,8 62,1 96 3 62,7 60,9 144 4 60,8 61,4 192 | 240 5 | 6 61,6 1 61,3 61,4 J 61,6 CHsOH po uplywie godzin 48 7 2,7 3,5 96 8 3,1 4,3 144 9 3,0 2,7 192 10 2,9 3,5 240 11 3,3 3,7 C02 po uplywie godzin 48 12 35,5 34,4 96 13 34,2 34,8 144 14 36,2 35,9 192 15 35,5 35,1 240 | 16 35,4 1 34,7 |110 505 10 1 1 c d e f g ' 2 62,6 61,7 62,4 62,7 60,9 3 61,4 62,4 61,1 60,8 61,4 4 61,7 62,1 62,4 62,1 61,5 5 62,3 62,4 62,6 62,4 62,1 6 62,5 62,6 62,4 62,5 62,7 7 2,7 2,6 2,7 2,1 3,3 8 3,2 2,4 3,7 3,1 3,2 9 3,0 1,8 1,9 3,0 3,3 10 2,8 1,9 2,3 1,8 3,0 11 2,9 2,2 3,4 2,8 2,6 12 34,7 35,7 34,9 35,2 35,8 1 13 35,4 35,2 34,7 36,1 35,4 14 35,3 36,1 35,2 34,9 35,2 15 34,9 35,7 36,1 35,8 34,9 16 34,6 35,2 34,2 34,9 34,7 Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania eteru dwumetylowego z mie¬ szaniny tlenku wegla z wodorem i ewentualnie dwutlenkiem wegla przez wprowadzanie tej miesza¬ niny z przestrzenna predkoscia 1000—10000 Ndm3/ /godzine i przy molowym stosunku CO : H2 wyno¬ szacym od 1 :10 do 3:1, do strefy reakcyjnej, w której tlenek wegla reaguje z wodorem w tempe¬ raturze 200—500°C, pod cisnieniem 30—400 atm. i w obecnosci katalizatora zawierajacego tlenki glinu, chromu, lantanu, manganu, miedzi i cynku albo ich mieszaniny, w których zawartosc glinu 10 w stosunku gramoatomowym wynosi 10—70*/o, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, stabilizo¬ wany zwiazkami krzemu o ogólnym wzorze Y-(X)Si(ZHW, w którym X, Y, W i Z sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy o wzorach -R, -OR lub -COOR, w których R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, rodnik cykloalkilowy, rodnik aro¬ matyczny, rodnik alkiloaromatyczny lub rodnik alkilocykloallcilowy o 1—30 atomach wegla, albo X, Y, W i Z oznaczaja atomy chloru, atomy bromu, grupy -SiHi lub grupy o wzorze -SiHn Clm, w któ¬ rym n i m oznaczaja liczby 1—3. r PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania eteru dwumetylowego z mie¬ szaniny tlenku wegla z wodorem i ewentualnie dwutlenkiem wegla przez wprowadzanie tej miesza¬ niny z przestrzenna predkoscia 1000—10000 Ndm3/ /godzine i przy molowym stosunku CO : H2 wyno¬ szacym od 1 :10 do 3:1, do strefy reakcyjnej, w której tlenek wegla reaguje z wodorem w tempe¬ raturze 200—500°C, pod cisnieniem 30—400 atm. i w obecnosci katalizatora zawierajacego tlenki glinu, chromu, lantanu, manganu, miedzi i cynku albo ich mieszaniny, w których zawartosc glinu 10 w stosunku gramoatomowym wynosi 10—70*/o, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, stabilizo¬ wany zwiazkami krzemu o ogólnym wzorze Y-(X)Si(ZHW, w którym X, Y, W i Z sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupy o wzorach -R, -OR lub -COOR, w których R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, rodnik cykloalkilowy, rodnik aro¬ matyczny, rodnik alkiloaromatyczny lub rodnik alkilocykloallcilowy o 1—30 atomach wegla, albo X, Y, W i Z oznaczaja atomy chloru, atomy bromu, grupy -SiHi lub grupy o wzorze -SiHn Clm, w któ¬ rym n i m oznaczaja liczby 1—3. r PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT30800/76A IT1065295B (it) | 1976-12-23 | 1976-12-23 | Processo per la produzione di dimetil etere e catalizzatore utilizzabile in detto processo |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL203247A1 PL203247A1 (pl) | 1978-07-31 |
| PL110505B1 true PL110505B1 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=11232134
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977211562A PL110957B1 (en) | 1976-12-23 | 1977-12-22 | Catalyst for dimethyl ether manufacture |
| PL1977203247A PL110505B1 (en) | 1976-12-23 | 1977-12-22 | Method of producing dimethyl ether |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977211562A PL110957B1 (en) | 1976-12-23 | 1977-12-22 | Catalyst for dimethyl ether manufacture |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4177167A (pl) |
| JP (1) | JPS5379811A (pl) |
| AR (1) | AR227123A1 (pl) |
| AT (1) | AT360498B (pl) |
| AU (1) | AU517513B2 (pl) |
| BE (1) | BE862289A (pl) |
| BR (1) | BR7708470A (pl) |
| CA (1) | CA1119147A (pl) |
| CH (1) | CH629682A5 (pl) |
| CS (1) | CS219336B2 (pl) |
| DD (1) | DD133662A5 (pl) |
| DE (1) | DE2757788C3 (pl) |
| DK (1) | DK572277A (pl) |
| EG (1) | EG14145A (pl) |
| ES (1) | ES466012A1 (pl) |
| FR (1) | FR2375175A1 (pl) |
| GB (2) | GB1587629A (pl) |
| GR (1) | GR63609B (pl) |
| HU (1) | HU178729B (pl) |
| IE (1) | IE45952B1 (pl) |
| IL (1) | IL53564A (pl) |
| IT (1) | IT1065295B (pl) |
| LU (1) | LU78753A1 (pl) |
| MW (1) | MW2977A1 (pl) |
| MX (1) | MX147734A (pl) |
| NL (1) | NL7714215A (pl) |
| NO (1) | NO146861C (pl) |
| PH (1) | PH13798A (pl) |
| PL (2) | PL110957B1 (pl) |
| PT (1) | PT67435B (pl) |
| RO (1) | RO81244B (pl) |
| SE (1) | SE427269B (pl) |
| SU (1) | SU913935A3 (pl) |
| TR (1) | TR19408A (pl) |
| YU (1) | YU39229B (pl) |
| ZA (1) | ZA777209B (pl) |
| ZM (1) | ZM9377A1 (pl) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57130547A (en) * | 1981-02-06 | 1982-08-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Catalyst for methanol synthesis |
| US4423155A (en) * | 1981-02-20 | 1983-12-27 | Mobil Oil Corporation | Dimethyl ether synthesis catalyst |
| US4375424A (en) * | 1981-10-21 | 1983-03-01 | Shell Oil Company | Catalyst for the preparation of dimethyl ether |
| US4507401A (en) * | 1983-04-01 | 1985-03-26 | At&T Bell Laboratories | Intermetallic catalyst preparation |
| US4521540A (en) * | 1984-03-22 | 1985-06-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for producing dimethyl ether form synthesis gas |
| US4590176A (en) * | 1984-06-05 | 1986-05-20 | Shell Oil Company | Catalyst for dimethyl ether synthesis and a process for its preparation |
| US4885405A (en) * | 1987-12-10 | 1989-12-05 | Horst Dornhagen | Process for the production of pure dimethylether and a catalyst used in the process |
| DE3876790D1 (de) * | 1988-05-04 | 1993-01-28 | Rwe Dea Ag | Verbessertes verfahren zur herstellung von reinem dimethylether. |
| GB8824382D0 (en) * | 1988-10-18 | 1988-11-23 | British Petroleum Co Plc | Chemical process & catalyst therefor |
| US5106810A (en) * | 1989-06-29 | 1992-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methanol dissociation catalysts |
| DE3938835A1 (de) * | 1989-11-23 | 1991-05-29 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur oxidation von organischen verunreinigungen in abwaessern |
| US5831116A (en) * | 1996-12-18 | 1998-11-03 | Northeastern University | Catalytic process for making ethers, aldehydes esters and acids from alcohols using a supercritical fluid mobile |
| US5753716A (en) * | 1997-02-21 | 1998-05-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Use of aluminum phosphate as the dehydration catalyst in single step dimethyl ether process |
| JP3232326B2 (ja) * | 1997-03-11 | 2001-11-26 | 経済産業省産業技術総合研究所長 | 銅系触媒およびその製造法 |
| DK173614B1 (da) | 1999-02-02 | 2001-04-30 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til fremstilling af methanol/dimethyletherblanding fra syntesegas |
| KR100812099B1 (ko) * | 2006-11-28 | 2008-03-12 | 한국가스공사 | 디메틸에테르 제조용 혼합촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 디메틸에테르 제조방법 |
| FR2909666B1 (fr) * | 2006-12-08 | 2009-03-06 | Centre Nat Rech Scient | Deshydratation du methanol en dimethyl ether employant des catalyseurs a base d'une zeolithe supportee sur du carbure de silicium |
| US8961829B2 (en) * | 2007-04-27 | 2015-02-24 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalytic hyrogenation of carbon dioxide into syngas mixture |
| EP2072491A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of alcohol(s) into alcohol(s) with increased carbon-chain |
| EP2072486A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to ethanol |
| EP2072492A1 (en) | 2007-12-17 | 2009-06-24 | BP p.l.c. | Process for the conversion of hydrocarbons to ethanol |
| EP3814000A1 (en) * | 2018-06-29 | 2021-05-05 | Dow Global Technologies Llc | Hybrid catalysts comprising a zeolite and a mixed metal oxide component for converting syngas into c2 and c3 olefins |
| CN112218712B (zh) | 2018-06-29 | 2023-12-22 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于生产c2和c3烃的包含混合金属氧化物组分的杂化催化剂 |
| CN111250098B (zh) * | 2020-03-11 | 2023-03-31 | 上海兖矿能源科技研发有限公司 | 一种用于费托合成反应水加氢催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2852473A (en) * | 1955-06-08 | 1958-09-16 | Grace W R & Co | Method of preparing alumina and hydroforming catalyst thereon |
| US3502595A (en) * | 1965-10-28 | 1970-03-24 | Sinclair Research Inc | Preparation of silica-alumina,titania-alumina,and phosphorous oxide-alumina catalysts |
| US3770618A (en) * | 1967-06-26 | 1973-11-06 | Exxon Research Engineering Co | Hydrodesulfurization of residua |
| US3840477A (en) * | 1972-08-03 | 1974-10-08 | Nalco Chemical Co | Hydrotreating catalyst |
| US3944503A (en) * | 1972-12-22 | 1976-03-16 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalyst for conversion of heavy hydrocarbon oils |
| US3941819A (en) * | 1973-12-14 | 1976-03-02 | Exxon Research And Engineering Company | Catalytic formation of hydrocarbons from CO hydrogen mixtures |
-
1976
- 1976-12-23 IT IT30800/76A patent/IT1065295B/it active
-
1977
- 1977-12-02 GR GR54908A patent/GR63609B/el unknown
- 1977-12-05 AU AU31201/77A patent/AU517513B2/en not_active Expired
- 1977-12-05 ZA ZA00777209A patent/ZA777209B/xx unknown
- 1977-12-07 IL IL53564A patent/IL53564A/xx unknown
- 1977-12-08 CA CA000292649A patent/CA1119147A/en not_active Expired
- 1977-12-14 CH CH1538577A patent/CH629682A5/it not_active IP Right Cessation
- 1977-12-15 MW MW29/77A patent/MW2977A1/xx unknown
- 1977-12-15 MX MX171741A patent/MX147734A/es unknown
- 1977-12-16 AR AR270404A patent/AR227123A1/es active
- 1977-12-19 GB GB52815/77A patent/GB1587629A/en not_active Expired
- 1977-12-19 RO RO92530A patent/RO81244B/ro unknown
- 1977-12-19 GB GB34587/79A patent/GB1587630A/en not_active Expired
- 1977-12-19 BR BR7708470A patent/BR7708470A/pt unknown
- 1977-12-20 TR TR19408A patent/TR19408A/xx unknown
- 1977-12-20 ZM ZM93/77A patent/ZM9377A1/xx unknown
- 1977-12-20 IE IE2582/77A patent/IE45952B1/en unknown
- 1977-12-20 US US05/862,575 patent/US4177167A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-20 CS CS778596A patent/CS219336B2/cs unknown
- 1977-12-21 NO NO774404A patent/NO146861C/no unknown
- 1977-12-21 DK DK572277A patent/DK572277A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-12-21 DD DD7700202852A patent/DD133662A5/xx unknown
- 1977-12-21 EG EG710/77A patent/EG14145A/xx active
- 1977-12-21 PT PT67435A patent/PT67435B/pt unknown
- 1977-12-21 PH PH20582A patent/PH13798A/en unknown
- 1977-12-21 NL NL7714215A patent/NL7714215A/xx active Search and Examination
- 1977-12-22 AT AT923177A patent/AT360498B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-12-22 SE SE7714703A patent/SE427269B/sv not_active IP Right Cessation
- 1977-12-22 SU SU772556955A patent/SU913935A3/ru active
- 1977-12-22 FR FR7738886A patent/FR2375175A1/fr active Granted
- 1977-12-22 PL PL1977211562A patent/PL110957B1/pl unknown
- 1977-12-22 PL PL1977203247A patent/PL110505B1/pl unknown
- 1977-12-22 HU HU77SA3084A patent/HU178729B/hu unknown
- 1977-12-22 LU LU78753A patent/LU78753A1/xx unknown
- 1977-12-23 DE DE2757788A patent/DE2757788C3/de not_active Expired
- 1977-12-23 YU YU03069/77A patent/YU39229B/xx unknown
- 1977-12-23 BE BE183817A patent/BE862289A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-12-23 JP JP15460877A patent/JPS5379811A/ja active Granted
- 1977-12-23 ES ES466012A patent/ES466012A1/es not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL110505B1 (en) | Method of producing dimethyl ether | |
| Takahashi et al. | The mechanism of steam reforming of methanol over a copper-silica catalyst | |
| Hu et al. | Pulse-MS study of the partial oxidation of methane over Ni/La2O3 catalyst | |
| PL118393B1 (en) | Method of manufacture of ethanol from carbon monoxide and hydrogen | |
| Fujimoto et al. | Selective synthesis of dimethyl ether from synthesis gas | |
| US4210597A (en) | Preparation of oxygenates from carbon monoxide and hydrogen | |
| LU84166A1 (fr) | Procede de preparation du dimethylether | |
| JPH0684320B2 (ja) | 合成ガスからアルコールを製造するのに有用なタンタル含有触媒 | |
| Iwamoto et al. | Selective dehydrogenation of ethane by nitrous oxide over various metal oxide catalysts | |
| EP0130068A2 (en) | A process for producing formaldehyde | |
| US3636156A (en) | Process for the direct production of ketones from olefins | |
| US4496666A (en) | Upgrading synthesis gas | |
| EP1351914B1 (en) | Dehydrogenation of alkylene glycol ethers to ether ketones and aldehydes | |
| Ren et al. | First observation of highly efficient dehydrogenation of methanol to anhydrous formaldehyde over novel Ag–SiO 2–MgO–Al 2 O 3 catalyst | |
| Sagou et al. | Dehydrogenation of Methanol to Formaldehyde by ZnO–SiO2 and Zn2SiO4 Catalysts | |
| US5106810A (en) | Methanol dissociation catalysts | |
| KR20040077781A (ko) | 톨루올 유도체의 제조 방법 | |
| JP2005095872A (ja) | ギ酸エステル及びメタノール合成用触媒とギ酸エステル及びメタノールの製造方法 | |
| US4435605A (en) | Process for preparation of 2-phenylethyl alcohols from aromatic aldehydes | |
| JPH09249608A (ja) | ビニルエーテルの製造法 | |
| US4551442A (en) | Catalyst for upgrading synthesis gas | |
| WO2020048855A1 (en) | Process for the preparation of alpha, beta unsaturated aldehydes by oxidation of alcohols in the presence of a liquid phase | |
| KR100288611B1 (ko) | 개질된고체산촉매및이를이용한디메틸에테르의제조 | |
| EP0127874A2 (en) | Catalyst and method for production of alkylamines | |
| KR800001030B1 (ko) | 디메틸 에테르의 제조방법 |