Opis patentowy opublikowano: 31.12.1980 106 611 Int. Cl.2 A01N 9/02 CZYTELNiA Urzedu Patentowego PlUtd) IfretaOBsi""' ej Lii»Q«ej Twórca wynalazku: —— Uprawniony z patentu: Shell Internationale Research Maatechappij B. V., Haga (Holandia) Srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku; jieisit srodek chwastobój¬ czy przeznaczony do niszczenia' chwastów szeroko- listnych i trawiastych w uprawach zbóz, po wzej- sciu.Od wielu lat skutecznie niiisizczy sie chwasty sze- rokolistne w uprawach zbozowych, dzialajac nla listowie regulatorami wzrostu roslin,, takimi jak pochodne kwasu fenoksyaikanokarfooksyilowe©o, znanymi jako hormonalne srodki chwastobójcze.Jednakze zwiazku te wplywaja nieznacznie lub nie wywieraja w ogóle wplywu na, chwaslty tra¬ wiaste., Z polskiego opisu patentowego nr 79755 znany jest srodek chwastobójczy, skladajacy sie z po¬ chodnej kwasu fienoksyalfcanokarboksylowego i zwiazku amidowego', izdolny niszczyc chwasty sze- rokolistne i trawiaste, lecz gdy stosowany jest przed wzejsciem roislin. Stosowanie srodka chwa¬ stobójczego przed wzejisciem jest dla uzyltkowndka mniej wygodne niz po wzejisciu, a poza (tym w cy¬ towanym opisie paiterutowym nie ma zadnej wzmianki luib siugesitiii, ze srodek ten mozna sto¬ sowac do niszczeniia dzikiego owsa w uprawach zbozowych.Z brytyjskich opisów patentowych nr nr 11641100 i 1288 283 wiadomo natomiast, ze pewne pochodne alaniny niszcza dziki owiiesl, a przy tym zwiazki te mozna selektywnie sltosowac do niszczenia dzi¬ kiego owsa w uprawach zjbóz. , 10 15 20 25 30 2 Pozadane byloby tepienie chwastów zarówno szarokolilstnych jak i trawiastych^ w tym dzikiego owsia, w jednym zabiegu po wzejsciu roisliin, oka¬ zalo sie jednak, ze obecnosc hormonalnych srod¬ ków chwastobójczych 'zmniejsza aktywnosc po^ chodnych alaniny w stosunku do chwastów tra¬ wiastych: tepienie chiwiastów trawiastych jeisrt znacznie mniej skutelczme, niz w przypadku sto¬ sowania tych zwiajzków lodtflzdefllnie. ' Obecnie nieoczekiwanie s|twiexdlzono, ze miesza¬ nina skladajaca sie z izomeru optycznie czynnego kwasu fenoksyadkanoka^boklsylowego, lu|b jego po¬ chodnej i pochodnej alanimy| wykazuje nie obnizone dzialanie przeciwko chwastom trawiastym a jed¬ noczesnie dziala, i przeciwko chwastom szeroko- listnym.Wedlug wynalazku srodek chwastobójczy, zawie¬ rajacy nosnik i/luib srodek powielrachniiowo czynny oraz substancje czynna, charaklteryizuje sie tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden Rn(+)^iJzomer pochodnej kwasu fenoksyalka- nokariboksyilowego o wzorze ogólnym 1, w którytm C oznacza asymetryczny atom wegJLa, R oznaeda rodnik alkilowy do 4 atomów wegla, n, oznacza 0 lufo liczbe calkowita od 1 do 4, m oznacza- 0 luib liczbe calkowita od 1 do 5, R1 oznacza atolm Wlo^ dorus, jon metafliu tworzaicy sól lub jon amonowy ewentulaHnie podlsitawiony alkiiami, alibo ewemltiual- nie podstawiony rodnik alkilowy^ cykiloiafljkiilowy, alkenylowy, arylowy kib aralMJlowy a R* oanafcza 106 611106 611 3 rodnik alkilowy do 4 atomów wegla, oraz co naj¬ mniej jedna pochodna alaniny N^ndwupodsta- wionej o wzorze ogólnym A w fctóiryjm X oznacza atom fluoru lub chloru, Y oznacza altom wodoru, fluoru lub chloru, Q oznacza atom tlenu lub ciarki, s a R3 oznacza grupe — QR4, iw której R4 oznacza atom wodoru, jon metalu tworzacy sól lub jon amonowy ewentualnie podstawiony alkitam, ewen¬ tualnie podstawiony rodnik alkilowy, cykfloalkilo- wy ailkenyiloiwyt arylowy lujb araflkilowy, albo io oznacza grupe —* &R5j w której R5 ozna¬ cza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, cykloalkailowyi, aflkenylowy,, arylowy lub arailkilo- wy, aJlbo oznacza grupe hNRW lub -ON— OR*R7, w którym R6 li R7 niezaleznie oznaczaja atom wo- 15 donu, grupe wodorotlenowa, ewentualnie podstaw wiony rodnik alkilowy, alkenylowy, aryflowy, arai- kiiowy, heterocykliczny, ailkoksy, alkiOotio luib ami- nowyb albo R6 i R7 razem oznaczaja grupe politme. tylenowa ewentualnie zawierajaca jeden lub wie- 20 cej heteroatomów.{Korzystnymi podstawnikami, które moga wyste¬ powac w pochodnej alaniny o wzorze 2 sa jeden lub dwa altomy chloru lub fluoru albo girupy alki¬ lowe lub alfcoksy zawierajace do 4 atomów wegla. » Grupy alkilowa, aUkenyJowa, alkoksy i alkilotio zawieraja korzylslfcnie do 6, a zwlaszcza do 4 ato¬ mów wegla. Girupy arylowa* arailkilowai, hetero- cyklaczna i polimetylenowa zawieraja korzystnie do 10, a zwlaszcza do 7 atomów wegla. Jako hete- *o roatomy w grupie poliimetyienowej lufo w grupach heteirocykiltonych moga wystepowac altomy tlenu, azotu lob siarki, a korzystnie jeden lub dwa alto¬ my tleniu i/lulb azotu.Srodek wedlug wynalazku zawiera korzystnie si R-(+)-izomer pochodnej kwaisu fenoksyailJkanokar- boksyOowego o wzorze I, w którym n oznacza 0 lub 1, m oznacza 1, 2 lub 3, R oznacza rodnik metylowy,, Ra oznacza atom wodoru, jon sodu lub potasu* jon amonowy ewentualnie podstawiony 40 rodnikami aOMOowyniL do 18 atomów wegla lub jednym rodnikiem alkilowymi do 18 afoomów weg¬ lai, a R2 oznacza rodnik metylowy.Bardziej korzytstnie srodek wedlug wynalazku zawiera sole potasowe lub dwumetyloaminowe 45 kwasu R-<+M4-cMoa3CH2^^ wego, R4+)n(^HdwucMoro(fenofcsy)propionowego i (Rn(+)^4^4rójic^lorofenok!sy)propionowego.Pochodna NbN-d|wijpodlstewiOnej alaniny i sposób ich otrzymywania zostaly omówione w opilsach w RFN DOS nr nr 164302^ aiOSWia 23012009, 2340970, 25043110 i 2AMm< (Szczególnie (korzystne sa N^nd(wupodistafwione pochodne alaniny o wzorze 2, w którym X i Y niezaleznie oznaczaja atom fluoru1 lub chloru, w Q oznacza altom tlenu, a R3 oznacza grupe -OR4, w której R4 oznacza altom wodoru lub rodnik alki¬ lowy do 6 atomów wegjla, np. imetyll, etyl lub izo- propyl. Do stosowania w uprawach jeczmienia szczególnie odpowiedni jest zwiazek o wstpomnia- eo nym wzorze, w którym X oznacza atom fluoru, Y oznacza atom chloru a iRa oznacza grupe -OR4, w której R4 oznalcza izopropyl, natomiast w upra¬ wach pszenicy szczególnie odpowiedni jest zwiazek, w którym X oznacza atom fluoru lub chloru, « Y oznacza atom chloru a Ra oznacza gnupe -OR4, w której R4 oznacza metyl lub etyl.Pochodne N^NHdlwupodstawionej alaniny moga wystepowac w postaci opltycznie czynnej i na ogól najwyzsza czynnosc wykazuje lewoskretny izomer o konfiiiguiracjii R. Tak wiec korzystnie jako sub¬ stancje czynna w srodku wedlug wynalazku moz¬ na stosowac pochodne N,N-dwupodstawi"onej ala¬ niny wykazujace najwyzsza czynnosc optyczna- (Dobre wyniki otrzymjano stosujac estry etylowe kwasu R-(+) J(A4^dwiuchlorofenoksy)propionowego i RH(+)-!(4^cMoro-2-metyQofenoksy)propiOnowego z estrem mdtylowym N-lbenzoilo^-{3-chlctfO^ fenylo)alaniny (mieszanina racemiczna), estrem izopropyilowyim, N43enzoiilOHN4(3^cMoroH4-fluorofe- nyloy^alaniny (mieszanina racemicznai)* etelfcrem izo- propylowymi N4)enzoilo»-iN-3^chloroH4 alaniny (izomer lewoskrejtny) i estrem etylowymi N4)enzoilo^^3^haoro^-(fil^^ (izo¬ mer lewoskretny) *¦ pziki owies zjachwajszczajacy uprawy zbóz moz¬ na tepic stosujac srodek wedlug wynalazku w ilo¬ sci od 0,1 do 4 kg/hau Stosunek wagowy pochodnej alaniny do pochodnej kwasu R-<+Hfenoksyalkiano- karboksylowego wynosi w zakresie od 1:0,2 do 1:25, korzylstnie od IlaO^ do 1:1115.Chwastobójczy srodek wedlug wynalazku mozna wytworzyc w postaci ulatwiajacej jego stosowanie.Srodek taki dogodnie zawiera nosnik lub srodek powierzchniowoHczynny, a na ogól i nosnik i sro¬ dek powierzchniowo-czytniny.Uzyte okreslenie „nosnik" oznacza nieorganiczna lub organiczna substancje pochodzenia naturalnego lub syntetycznego, z która zwiazek lub zwiazki czynne miesza sie lub zestawia, w celu latwiej¬ szego zaprawiania srodkiem, chiwajsltlobójiozym roslin, nasion, gleby itp., jak równiez w celu ulatwienia jego magazynowania, transportu i innych manipu¬ lacji. Nosnikiem moze byc substancja ciekla (Luib stala i nadaje sie do tego celu dowolna substancja zwykle stosowania do zestawiania pestycydów: Jako przyklady odpowiednich nosników w po¬ staci stalej mozna wymienic krzemiany i gliny, np. kaóOiniit, syntetyczne uwodnione tlenM krzeimu i syntetyczne krzemiany wapnia, pierwiastki, takie jak np. wegiel i siarka zywice naturalne i synte*- tyczna np. zywice kumaronowe, kalafonia, kopal, szelak i damarai, chlorek polwinylu; polinery i ko¬ polimery styrenu, stale poliJoMorofenole, bitumin, asfaltyt, woski, takie jak wosk pszczeli, parafino- wyj, montana i chlorowane woski mineralne, oraz nawozy stale), np. superfosfaty.Jako przyklady odpowiednich nosników cieklych mozna wymienic wode, alkohole, np. izopropanol, ketony, np. aceton, keton metyOowoetylowy, keton metyflowoHizobutyllowy i cykfltoheksanon, estry,weg¬ lowodory aromatyczne* np. benzen i toluen, frak¬ cje ropy naftowej np. naifita, chlorowane weglo¬ wodory, np. czterochlorek wegla, oraz ciekle weglo¬ wodory!, które w normalnych warunkach sa w po- stacli gazowej. Odpowliediniiim nosniMeim moze byc mieszanina róznych cieczy..W srodku chwaisitobójczyim wedlug wynalazku jajko srodek powierzchiniowo^cizynny moze wyste¬ powac srodek zwilzaijacy^ emulgujacy lub dyslper-& 106611 a gujacy, przy tym moga one byc jonowe lub nie¬ jonowe. Mozna stosowac "Sowólhy siiode^ powierz- chnoowcHCzyinny ^u^ajcy zwykle do zeiStawiLania pestycydów. Jako przyklady moznai wymienic siólft sodowe lub wapnltowe. kwasów poMakrylowyich, produkty kondensaicji kwasów tluszicziowych, albo amin alifatycznych lufo amidów,, zawierajacych co najiHiinleij 12 atomów wegla w czasteczce z tlenkiem etylenu i/lub tlemtóieim propylenu, niepelne estry wymienionych wyzej kwasów tluisizezowych z gli¬ ceryna, sorbitem, sachairoza luib penitaeryitry,tem, produkty kondensacji ailkiiofenoli, np. p-oktyiofe- nolu lubi p-oktyllokrezoliu, z tlenkiem etylenu i/luib tlenkiem propylenu i ich siarczany luib sulfoniany, oraz sole metali ailkailiiicznych, np. sodowe, estrów kwasu siarkowego luib kiwasófw sulfonowych zawie¬ rajacych co najmniej 10 aitomów wegla w czasitecz- ce, np. sole sodowe siarczanu lauirylu, siairczanów alkilowyich dirugorzedowyichi, sulfonowanego oleju rycynowego i sulfonianów' aJMIloaryilowyich, takich jak dodecyioberizenosuiltfonian siodiu.Srodek wedlujg wynalazku moznai wyitwatrzac w postac; zwilzalnego proszku, pylu, gramilaitu, roztworu, koncenitratu do emulgowania, emulsji i pasty. ZwiUzalny proszek zawiera zwykle 25, 50 luib 75% sklaidmdlka toksycznego i oprócz nosnika 3—lO^/o srodkia dyspergujacego. Moze zawierac rów¬ niez 0—10|°/o staibdiMzaitora (staibilizatorów) i/lob inne dodatki, takie jak srodek zwilzajacy lub zagesz¬ czajacy. Pyl wytwarza sie zalziwyczaj w postaci koncentratu o skladzie podobnym do ziwilzainych proszków, lecz bez srodka dyspergujacego. Przed uzyciem pyl rozciencza sie na miejscu stosowania nosnikiem stalyna, itak azeby .uzyskac srodek za¬ wierajacy zwykle 0,5—il0?/q skladników toksycz¬ nych. Giranulat, który wytwarza sie przez spieka¬ nie lob impregnacje, posiada czastki o wymiarach od 0,15 do 1,68 mm i zawiera zwykle 0J5—&5P/* skladników toksycznych oraz 0—2l5l°/» dodatków takich l jak stabilizatory^ srodek modyfikujacy uwalnianie skladnika toksycznego, srodek wiazacy itp. Koncentrat do emulgowania zawiera zwykle, oprócz rozpuszczalnika i jesli trzeba takze koroz- puszczaibnika, 10—nSOtyowagWIo/obijetosciowych sklad¬ ników toksycznych,, 2—201% wagowo/objetosciowych emulgatora i 0^20*/o odpowiednich dodatków, ta¬ kich jak stabilizator, srodek zwilzajacy i inhiiibitor korozji. Paste wytwarza sie w postaci stabilnego produktu posiadajacego zdolnosc plynieciai, który zawiera zwylkle lO^W/o skladników toksycznych, 2—20V© odpowiednich dodaitków oraz jako nosnik wode liiifo plynna substancje organiczna, w której skladniki toksyczne zasadniczo sie nie rozpusz¬ czaja.(Srodek wedlug wynalazku zawierac moze rów¬ niez inne skladniki, np. koloidy ochronne, takie jak zelatyna, klej, kazeina* gutma i alkohol poli¬ winylowy, polifosforany sodowe, etery celulozy, stabilizatory, itatoie jak kwas etyJenodwuaimlLno- cz.terooQtowyT inne srodjki szkodiriikobójicze oraz srodki .aagesziczajace np. nielotne oleje.I Wynalazek obejmuje równiez zawiesiny i emul¬ sje wodne srodka wedlug wynalazku, otrzymane iprzez rozcienczenie woda zwilzainego proszku lujb [kpnceniraiju do emuligowandaw JBmuJsja moze byc ; typu woda w oleju luib olej w wodzie, o konsysten¬ cji imajiariezuV AbsolaLtnakonfiiguaraicje pochodnych kwasu feno- ksyailkanakairjboksylowego przedstawiono w taki « sani sposób jak to opisano w Experienitia, tom 12, :str. al—93 (1956). Wynalazek ilustruja nastepujace ' przyklady: Przyklad I. Wykazanie wplywu pochodnych kwasu fenoksyalkanokarboksylowego na aktywnosc io estrru metylowego :N-)benzoiilo-iNK3-chloro-4-fliuoro- fenyib)alaniny.Sporzadzono 201% koncentrafty do. emulgowania nastepujacych fenoksyproipionianów: ester etylowy kwasu %A dwuchloax)fenokEyHpro- w pionowego {mieszanina racemiczna) (A ester etylowy kwasu Rn(+)-<2,4ndJwuichlorofenok- sy)-propionowiego (B) ester etylowy kwasu (4-chioro-2-metylofenoksy)- ^propionowego (mieszanina racemiczna) (C) 20 ester etylowy klwasu RH(+M4-cMoro-2-metylofe- noksypnopionowego (D) Kazdy z tych zwiazków, po wylmieszaniiu w zbior¬ niku z 15*/o koncentratem do emulgowania eatru m*etyloweigo Nnbenzoilo-N-<3-chloro-4-ftliuorofenylo) M alaniny (imieszanina raicemticzna) (E), uzyto do oprysków lupiraw owsa w sltadiium 1-h1i/2 Miscia.We wszysifeich przypadkach zwiazek (E) stosowano w dawkach 0„05, 0,1 luib 0,2 kig/ha. Zwiazki A, B, C i D stosowano w takich ilosciach, aby otrzymac 30 mieszanine, w której skladniki czynne wystepowaly w stosunku podanym w tablicy 1.Po opryskaniu, (do jednego oprysku zuzywano 650 l/ha), wyfbramo losowo Ibloki upraw (po 4 w kazdym badaniu), które umiesizczono w szklarni. 35 Fitotoksycznosc oceniono wizualnie wedlug skali od 0 do 100, przy czym 0 oznacza brak efektu, a 100 oznacza brak widocznego wzrostu chwastów, po 7 i 13 dniach od opryskania, oraz przez zwaze¬ nie swiezych odrostów po 20 dniach od opryis- 40 kania... Iloisc pochodnych R^+J-felnoksyaflkanokar- boksyiowego wystepujacych w srodku wedlug wy¬ nalazku sa nizsze niz ilosci odpowiednich racema^ tów w badaniach porównawczych ze wzgledu na wyzsza aktywnosc izomerów (R-<+). Wyniki sred- 45 nie dla badan, w których zwiazek (E) stosowano w ilosci 0,2 kg/ha, zawiera tablica 1. Brzedositatada kolumna zawiera dane oznaczajace procentowe zmniejszenie odrostów w stosunku do calkowitej wagi. roslin nieopryskknyich. 50 Wyniki zestawione w Taiblicy 1 doibiltnie swiad¬ cza, ze RH(4-)-izomejry pochodnych kjwasu fenoksy- propibnowego (Bi D) wyiraznie mniej abniiaja aktywnosc N^ndwupodsltiawionej pochodnej ala¬ niny (niz raceimaty), co pozwala na stosowanie ta- 55 kiej mieszaniny do tepieniai w jednym zabiegu chwastów zarówno sizerokoli^itnych jak i trawia¬ stych wystepujacych w uprawach zbozowych. jP/ir Wyklad M,- Wykaizanije wplywu pochod¬ nych kwasu. feaioksypTOipionowego na akltywnosc co estru izopropylowego Nnbenjzoilo^-i(3^chloro-4- -fluoyofenyio)allianiiny. zwiazki A, Bi, C i D z przykladu I, kazdy.^ po¬ staci 20°/o koncen/tjratu do emiulgowania,, po wymie¬ szaniu w zbiorniku z BOP/o koncentnaitem do eriwl- 65 gowahia estru izopropyilowego N-ibenzoiiLo-(N"H(3-,106 611 Tablica 1 Zwiazek ' lub zwiazki £ E + A E + B E+.C E+jD Stosunek wagowy — 1:4 1:8 1:2 1:4 1:4 1:8 1:2 1:4 WymlM 1 oceny wizualnej 99 91 71 98 89 95 84 98 94 Obnizenie aktywnosci po 7 dniach •/t — 8 20 1 10 4 15 1 5 Wyniki 2 oceny wizualnej 97 40 30 SB 53 73 39 90 76 Obnazenie aktywnosci po 13 dniach — 59 69 9 45 20 60 7 22 Zmniejsze¬ nie odirostów, */• 86 23 26 68 33 50 36 78 55 Obnazenie aktywnosci po 20 dniach •/• — 73 70 .21 02 33 1 58 | 12 36 | chdoro-4-ifliuoirofenylo)alaniny (mieszanina iraicemicz- na F) lub estai izopropylowego (R-<—)-N-lbenzxillo- -N^3Hehilo(ro^^uo(rofenyilo)ailaniny (imoimier Leiwo- skretny) (G), uzyto do oprysków upraw owsa w stadiium 1—ili/i liscia. Do oprysków stosowano mieszaniny zaiwiecadajce 04, 0»2 lub 04 kg zwiazku (F)/ha i 0,05, 0,1 lub 0,2 kg zwiazku (G)/ha a takze same zwiazki (F) i (G). Opryski wykonano w spo¬ sób opisany w przykladzie I.Fitotoksycznosc oceniano wizualnie po 7 i 13 dniach od oprysku, posLugujajc sie skala O^hIOO, oraz przez wazenie swiezych przyirositów po 15 dniach od oprysku. TaibMiea 2 zawiera wyniki sred¬ nie, które otrzymano sitosiujac zwiazek (F) w ilosci 04 kg/foia i zwiazek (G) w ilosci 0,2 kg/hia. Wyniki te potwierdzaja fakt, ze B-l(+)-izomery pochodnych kwasu fenoksypropionowego (BiD) wyrazniemniej obnizaja aktywnosc N,NHdwupodistawiony|cih po¬ chodnych alaniny, a w mieszaninie z eatnem izo- propyiowym (R—)-Nnbenzoiilo-iN^3-c^ ro-4H£luorofenydKalaniny wlasciwie wcale nie ob¬ nizaja.Tablica 2 ^wiazek lub ^zwiazki ' F I F + A 1 F + c F + d 1 G | O-hA t O + B /Q+|C * iitMifp"'* ¦ — ^Stosunek wagowy — 1:2 134 1:1 1:2 , 1:2 . 1:4 Id 1* — 1:4 1:8 i* 1:4 1:4 1:8 1:2 1:4 Wyniki 1 oceny wizualnej 77 ¦ \ 50 53 80 60 53 55 82 72 85 67 46 1 85 75 JB7 67 86 82 Obnizenie aktywnosci po 7 dniach •/• — 35 ! 31 0 22 31 30 0 6 ,— 21 44 0 H2 6 ' ° 4 Wyniki Z oceny wizualnej 52 23 37 47 50 48 60 62 55 67 58 57 65 57 77 63 78' 67 Obnizenie aktywnosci PO 14 dniach ¦, — 56 10 4 8 0 0 0 — 13 n 15 3 15 6 6 0 0 Zmniej¬ szenie odrostów •/• 30 22 24 29 33 27 36 38 38 44 82 aa 35 35 41 33 46 42 Obnizenie aktywnosci 1 po 15 dniach •/• — - 27 20 I 3 • 10 0 0 0 — 27 1 30. 20 7 25 0 1 < 5 |106 611 10 jpfizyk)Jad Uli. Wykazanie wplywu pochodu nych kwasu fenoksypix)piion|owego na aktywnosc estsru etylowego (Rn(—nN4enwMo^-{3-i(^ -fluoirofenyiljoailan!iiny.Opisane w poprzednich przykladach zwiazki A, B» Ci D„ kazdy w postaci 20*/© koncentratów do emulgowania, po wymiesizaniu w zbiorniku z 20P/o konlcenlarajtem do emulgowania esitru etylowego R^^)~NHben(zoillo^H(3-cMo^ ny (zwiazek H)j, uzyto do oprylsków upraw owsa w sltadiuimi ii—il^ lilsciai WI jednymi z oprysków uzyto równiez sam zawiazek (H). lOpiryskii wykonano w sposób opisany w przykla¬ dzie I. Fitotoksycznosc oceniano wizualmiie po 7 14 dniach od oprysku, poslugujac sie skala 0—100, oraz przez wazenie swiezych przyrostów po 15 dniach od oprysku. TaMca 3 zawiera wyniki sred¬ nie które otrzymano stosujac zwiazek (H) w ilosci 0,2 kg/ha. I tym razem wyniki wykazuja wyrazne zmniejszenie efektu antiaigonistycznego kwasów Rn(+)-fenoksypiropioniowyCh w stosunku do N,N- ^wupodstawionych pochodnych alaniny. ia 15 grupe -OR4, w której R4 oznacza aitom wodoru, jon metalu (tworzacy sól lub jon amonowy ewem- tuallnie podstawiony- alkóilami, ewentualnie podsta¬ wiony rodnik alkilowy, cykloadktillowy, adklenylowy, arylowy lub aralkilowy, albo oznacza grupe hSR5, w której R5 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, cykloalkilowy* aOkienyfljowyi, ary¬ lowy Lub aralkilowy, albo oznacza grupe -NR6R7 lub ONi =^ CR^R7t w których R6 i R7 niezaleznie oznaczaja atom wodoriu, grupe wodorotlenowa,; ewentualnie podstiaiwiony rodnik alkilowyi, alkeny- lowya arylowy, aralkilowy, heterocykliczny, alkok- sy, alkilotio liub aminowy, albo R6 i R7 razem oznaczaja grupe polimetylenowa ewentuaflnie za¬ wierajaca jeden lub wiecej heteroatomów. 2. Srodek wedlug zasitmz. 1, znamienny tym, ze jako pochodna kwasu R^+Henoksyalikanokarbo- fcsylowego zawiera zwiazek o wzonze 1, w którym n oznacza 0 lub 1„ m oznacza 1, 2 lub 3, R ozna¬ cza rodnik metylowy, Ra oznacza atom wodoru, jon sodu lub potasu, jon amonowy ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi do 18 atomów Tdblica 3 Zwiazek lub zwiazki H 1 H+;A H+,B H+C , H + D ^Stosunek wagowy — , 1:4 1:8 • 1:2 . 1:4 i 1:4 . 1:8 , 1:2 \ 1:4 Wyniki 4 oceny wizualnej* 1 97 \ 94 . 80 i 96 . 92 98 , 92 98 98 Obnizenie aktywnosci PO 7 dniach •/o — 3 18 1 5 0 5 0 0 ' Wyniki 2 oceny wizualnej 88 68 72 87 78 92 82 87 87 Obnizenie aktywnosci po 14 dniach •/• — 23 18 ¦ "1 lii 0 7 1 1 Zmniej¬ szenie odrostów % 70 46 36 67 54 69 47 74 71 Obnizenie aktywnosci' po 115 dniach °/0 — 34 49 4 23 1 1 1 33 | 0 0 | Zastrzez en) ii a! (patentowe 45 ii. Srodekchwastobójczy, zawierajacy nosniki/lub srodek powierzchniowo czynny oraz substancje czynna, znamienny tym, zje jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden Rn(+)-izomer pochód- w nej kwasu fenoksyallkanokarbokisy ogólnym 1, w którym C oznacza asymetryczny atom wegla, R oznacza rodnik alkilowy do 4 ato¬ mów wegla, n oznacza 0 lub liczbe calkowita od 1 do 4 m, oznacza 0 lub liczbe calkowita od 1 « do 5, R1 oznacza atom wodoru, jon meltalu two¬ rzacy sól lub jon aimjonowy ewentualnie podsta¬ wiony alkaliami,, albo ewentualniie podstawiony rodnik alkilowy^ cykaoalkilowy, ailkenylowy, aryilo- wy lub araUkilowy, a R2 oznacza rodnik alMflowy w do 4 atomów wegHla oraz co najmniej jedna po- chodmai alaniny N^ndjwiupadsfcawioinej o wzorze ogólnym 3, w którym X oznacza atom fluoru lub chloru, Y oznacza atom wodoru, fluoru lub chlo¬ ru, Q oznacza atom tlenu lub siarki, a R3 oznacza * wegla liub rodnikiem alkilowymi do 18 oitoimów wegla, a R2 oznacza rodnik metylowy, i 3. Srodek wedlug zaisltrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera sole potjasowe lub dwumietyloaminiowe kwasu RW(+-i(4Hchiloro^2-mety- lofenoksy)propionowiego, Rn(+H2r4-dwuchilorofe- noksy)propionowego lub RH(+-(!2tf495-trójch!lorofe- noksy)propionoiweigo. j4. Srodek wedlug zaiste. 1, znamienny tym, ze jako N,N^dwupodstawiona pochodna aflaniny za¬ wiera zwiazek o wzorze 2, w którym X i Y nieu zaleznie oznaczaja atom fluoru lub chloru, Q ozna¬ cza atom tleniu, a R8 oznacza grupe hOR4, w któ¬ rej 'R4 oznacza rodnik aflkilowy do 6 atomów wegla. i i5. Srodek wedlug zaistrz. 4, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze % w którym X oznialcza atom fluoru, Y oznacza atom chloru, a R3 oznacza grupe ^OR4, w której R4 oznacza rodnik izopro- pyOowy.106 611 11 6. Srodek wedlug aasibrz. 4, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 2, w którym X oznacza atom fiuoiru lufo chloru, Y oznacza atom chloru, a R3 oznacza grupe -OR4, w której R4 oznacza rodnik metylowy lufo etylowy. 7. Srodek wedlug zastorz. 1, znamienny tym, ze zawiera wiazek o wzorze 2 w postaci izomeru lewoskrejtinego. & Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester etylowy kwasu Rn(+M2,4-dJwujchlo_ rofenoksy)propionoweigo lufo R^+M4-.chloro-2Hme- tylofeinoksypropiionowego i lewoskrejtmy izomer 10 12 estru izopropylowego N^l3eTizO(ilo-N-<3-chloro-4-ifluo- rofenylo)alaniny lufo lawoskreftiny izomer eisitru etylowego N- benzoilo-N-<3HChloro^-fiuorofeinylo) alaniny. 9. Srodek wedlug zaisttrz. 1, znamienny tym, ze zawiera pochodna alaniny i pochodna kwasu R-<+)Mfenoksyalkanokanboksylowego w stosunku wagowymi od 1:0,2 do 1:25, korzystnie od 1:0,5 do 1:15. ilO. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera substancje czynna w ilosci 0,5—75% wa¬ gowych. (ci). m (R).R20 J II 0-C-C-O-R I H 1 WZ0R 1 X^OhN / \ CQ-{d) Y CH-COR^ I ChL WZÓR 2 LZGraf. Z-d Nr 2 — 19131/00 90 egz. A4 Cena 45 zl PL