SU616993A3 - Гербицидна композици - Google Patents

Description

(54) ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ R - атом водорода или алкильна  группа с 1-4 атомами углерода, например, метильна , этильна  или изопропильна  группа Предлагаемые Ы-замещенные соединени  могут про вл ть оптическую изомерию. В большинстве случаев один из оптически активных изомеров (правовращающий изомер) соединений N-замещенного ала нина  вл етс  гербицидно более активным, чем другой изомер. Поэтому предпочтительной гербицидной композицией  вл етс  композици , и которой соединение N-замещенного аланина формулы (I) находитс  в правовращающей форме. Предлагаема  композици  про вл ет хорощую гербицидную активность против щироколиственных сорн ков, когда примен етс  дл  опрыскивани  листвы. В частности, она позвол ет проводить более активную борьбу с этими сорн ками в зерновых культурах , особенно в культурах  чмен . Нанесение на эти сорн ки или на место их распространени  гербицидно эффективного количества N-замещенного аланина общей фор мулы (I), предпочтительно формулы (II). Соединени  N-замещенного аланина могут быть получены обычными методами, например , реакцией производного анилина формулы X . у- в которой X и Y имеют приведенные выше значени , с производной пропионовой кислоты формулы Z-СНг-СН-СООН где Z - атом водорода или метокеигруппа, в присутствии подход щего основани  дл  св зывани  выдел емого галоидоводорода, например, бикарбоната натри . Полученную карбоновую кислоту можно затем проэтерифицировать дл  получени  целевого сложного эфира. Спектр активности предлагаемой композиции может быть заметно .увеличен путем включени  в композицию второй активной составной части, а именно соединени  из группы гербицидов против овсюга, имеющих структуру N, Nдизамещенного аланина. Соединени  N-замещенного аланина формулы (I) не про вл ют активности против трав нистых сорн ков , включа  овсюги, сочетание приводит к повышенной активности по отношению к овсюгам, оставл   при этом неизменной активность против широколиственных сорн ков. Таким образом, изобретение представл ет , кроме того, композицию дл  борьбы с .широколиственными сорн ками и овсюгами, котора  содержит в качестве активных составных частей соединение N-замещенного аланина общей формулы (I) и соединение N, N-дизамещенного аланина общей формулы / V -/ AJ X у VI СНз где Y - водород, фтор или хлор; X - хлор или фтор; Q -кислород или сера; . R - группа .формулы - OR, в которой R  вл етс  водородом, солеобразующим металлом или произвольно алкилзамещенным аммоний-ионом, произвольно замещенной алкильной , циклоалкильной, арильной, алкенильной или аралкильной группой; или группа формулы - SR, в которой R - произвольно замещенна  алкильна , циклоалкильна , арильна , алкенильна  или аралкильна  группа; или группа формулы - или R, в которой R3 и R каждый в отдельности  вл етс  водородом, оксигруппой, произвольно замещенной алкильной, алкенильной , арильной, аралкильной, гетероциклической , алкокси-, алкилтио- или аминогруппой , или R и R вместе представл ют полиметиленовую группу, произвольно прерываемую одним или более гетероатомами. Особенно предпочтительными соединени ми N, N-дизамещенного аланина  вл ютс  соединени , имеющие следующую общую формулу /cQ-f-Л VN . (IV} 7 v cH3 c«-COOR в которой X и Y каждый в отдельности представл ет хлор или фтор, а R  вл етс  атомом водорода или алкильной группой, содержащей до 6 атомов углерода, например метилом, этилом или изопропилом. Из этих соединений гербицид против дикого овса, особенно пригодного дл  использовани  в культурах  чмен ,  вл етс  соединением формулы (IV), в которой X - фтор, Y - хлор, а R - изопропил. Наилучшие соединени  дл  использовани  в посевах пшеницы имеют формулу (IV), в которой X - хлор или фтор; Y хлор, а R - метил или этил. Как и в случае соединений N-замещенного аланина, N, N-дизамещенные соединени  также могут существовать в оптически активных формах и левовращающий изомер  вл етс  наиболее активной формой. Таким образом, в соответствующих случа х соединение N, N-дизамещенного аланина. может быть применено в его наиболее оптически активной форме в предлагаемой композиции. Обосенно предпочтительной гербицидной композицией дл  борьбы с щироколиственными сорн ками и овсюгами  вл етс  композици , в которой соединение N-замещенного аланина формулы (I) находитс  в правовращающей форме, а соединение N, N-дизамещенного аланина формулы (III) находитс  в левовращающей форме.

Искоренение и уничтожение как широколиственных , так и трав нистых сорн ков, засоривших зерновые культуры на поле, состоит в применении на поле гербицидно эффективного количества соединени  N-замеш ,енного аланина формулы (I) и соединени  N, N-дизамещенного аланина формулы (III).

Произвольными заместител ми в производных аланина формул (Г) и (III)  вл ютс  предпочтительно 1 или 2 атома хлора, фтора, алкила с I-4 атомами углерода, или алкоксигруппы с 1-4 атомами углерода. Упом нутые алкильные, алкенильные, алкокси-алкилтиогруппы в указанных формулах , соответственно, содержат до 6 атомов углерода, пр.едпочтительно до 4 атомов углерода. Арильна , аралкильна , циклоалкильна , гетероциклическа  и полиметиленова  группы, соответственно, содержат до 10 атомов углерода, предпочтительно до 7 атомов углерода. Гетероатомами, которые могут быть в полиметиленовой группе или в гетероциклических группах, могут быть кислород , азот или сера, но предпочтительно  вл ютс  одним или двум  атомами кислорода и/или азота.

В течение многих лет широколиственные сорн ки, которые засор ли зерновые культуры , успешно уничтожались нанесением на листь  гербицидов дл  регулировани  роста растений, таких как производные феноксиалкановой кислоты, известные как гормональные препараты дл  уничтожени  сорн ков . При попытке искоренить как широколиственные , так и трав нистые сорн ки одноразовым нанесением после по влени  всходов зерновой культуры, было вы влено, что присутствие гормонального препарата дл  уничтожени  сорн ков имеет антагонистическое действие на активность гербицидов из N, N-дизамешенного аланина дл  уничтожени  овсюга, и эффективность последних уменьшаетс , что приводит к незначительному уничтожению овсюга, чем это наблюдаетс  при применении двух типов гербицида в отдельности. Таким образом, предлагаема  композици , содержаща  два типа производных аланина, имеет двукратное преимущество перед любыми существующими системами дл  борьбы с сорн ками в зерновых культурах: про вл ет способность к уничтожению широколиственных сорн ков и овсюга при одноразовом нанесении на зерновые культуры и имеет синергетическое действие смеси относительно селективного уничтожени  овсюга в зерновых культурах.

Гербицидна  композици  может быть сос тавлена так, чтобы облегчить ее применение на площади, котора  должна быть подвергнута испытанию, и удобно, если композици  включает носитель или поверхностно-активное вещество.

Термин «носитель (который используетс  в описании) означает неорганическое 1ли органическое вещество синтетического или естественного происхожде,ни , с которым активное соединение или соединени  смешиваютс  или составл ютс  дл  облегчени  нанесени  его или их на растени , се.мена, почву или другие объекты, подлежащие обработке , или его .хранени , транспортировки или обращени . Носитель может быть тверо дым или жидким. Любое вещество, обычно примен емое дл  составлени  пестицидов, может быть использовано в качестве носител .

Примерами подход щего твердого носител   вл ютс  силикаты, глины, например каолинова  тлина, синтетические гидратированные кремнеземы, синтетические силикаты кальци ; элементы, например, углерод и сера; натуральные и синтетические смолы, такие как кумароновые смолы, канифоль, ко0 валова  камедь, гйеллак, даммарова  смола, поливинилхлорид и полимеры и сополимеры стирола, твердые полихлорфенолы, битумы, асфальтит; воски, например пчелиный воск, парафин, буроугОльный воск и хлорированные минеральные воски, и твердые удобре5 ни , например суперфосфаты.

Примерами подход щих жидких носителей  вл ютс  вода, спирты, например изопропанол; кетоны, например ацетон, метилэтилкетон , метилизобутилкетон и циклогекса0 нон, простые эфиры: ароматические углеводороды , такие как бензол и толуол; фракции нефти, например керосин; хлорированные углеводороды, такие как, четыреххлористый углерод, включа  сжиженные, обычно парообразные газообразные соединени .

5 Часто пригодны смеси различных жидкостей. Поверхностно-активным агентом может быть смачивающий, эмульгирующий или диспергирующий агент; он может быть неионным или ионным. Могут быть использованы любые И поверхностно-активных веществ, обычно примен емых при составлении гербицидов . Примерами подход щих поверхностно-активных веществ  вл ютс  натриева  или кальциева  соли полиакриловых кислот, продукты конденсации насыщенных кислот

5 ИЛИ алифатических -аминов или амидов, содержащих, по крайней мере, 12 атомов углерода в молекуле, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом; неполные сложные эфиры выщеуказанных насыщенных кислот с глицерином , сорбитом, сахарозой или пента0 эритрито.м; продукты конденсации алкилфенолов , например параоктилфенола или пара , октилкрезола, с этиленоксидом и/или пропиленоксидом; сульфаты или сульфонаты этих продуктов конденсации; и щелочно-метал5 лические соли, предпочтительно натриевые соли, эфиров серной кислоты или сульфйновых кислот, содержащих, по крайней мере, 10 атомов углерода в молекуле, например, лаурилсульфат натри , фторалкилсульфаты

атри , натриевые соли сульфированного кйсрового масла и алкиларнлеульфонаты нати , такие как додецнлбенаолсульфонат нати .

Композиции могут быть составлены в виде смачиваемых порошков, дустоо, гранул, растворов, эмульгируемых концентратов, эмульсий и паст. Смачиваемые порошки обычно составл ют так, чтобы содержать 25, 50 или 75% токсического вещества и обычно содержат, в дополнение к твердому носителю, 3-10% диспергирующего агента и (если это необходимо) О-10% стабилизатора (ов) и/или другие добавки, такие как смачивающие реагенты или св зующие вещества .

Дусты обычно составл ютс  в виде дустового концентрата, имеющего такой же состав, что и смачиваемый порощок, но без диспергирующего агента, к разбавл етс  на поле с другим твердым носителем дл  получени  композиции, обычно содержащей 0,5- 10% токсического вещества. Гранулы обыч-. ио приготовл ют, чтобы иметь размеры в диаметре 0,25-2,6 мм и могут быть получены методами аггломерации или пропитки. В основном гранулы должны содержать 0,525% токсического вещества и 0-25% добавок , таких как стабилизаторы, медленно выдел емые модификаторы, св зующие реагенты . Эмульгируемые концентраты обычно содержат (в дополнение к растворителю и если это необходимо к совместному растворителю ) 10-50% об. вес. токсического вещества, 2-20% об. вес эмульгаторов и 0-20% соответствующих добавок, таких как стабилизаторы , смачивающие реагенты и ингибиторы коррозии.

Пасты составл ют так, чтобы получить стабильный, текучий продукт, который обычно содержат 10-60% токсического вещества 2-20% соответствующих добавок и в качестве носител  воду или органическую жидкость, в которой токсическое вещество по существу не раствор етс .

Предлагаемые композиции могут содержать другие составные части, например за .щитиые коллоиды, такие как желатин, клей, казеин, смолы и поливиниловый спирт; полифосфаты натри ; простые эфйры целлюлозы , стабилизаторы, такие как этилендиаминтетрауксусна  кислота; другие гербициды или пестициды; и св зующие вещества, например , нелетучие масла.

Водные дисперсии и эмульсии композиции могут быть получены разбавлением водой смачиваемого порощка или эмульгируемогоконцентрата . Эмульсин могут быть двух типов - «вода в масле - или «масло в воде - и могут иметь пастоподобную консистенцию .

Пример 1. Гербицидна  активность соединений N-замещенного аланина.

Дл  демонстрации гербицидной активиости этих соединений против широколиственных сорн ков предлагаемые композиции были подвергнуты испытанию в виде опрыскивани  листвы на эасеменивщихс  растени х следующих видов: льн ное сем  посевного льна Linum usitatissimum (Л, горчица вида горчица белд  Sinapis alba (Г), свекла сахарна  Beta vulgarjs (СС) и со  кульTypHaHGlycine max (СК)

Составы, используемые при испытании, были приготовлены разбавлением водных

0 растворов соединений в ацетоне, содержащем 0,4 вес. % конденсата алкилфенола и этиленоксида. Ацетоновые растворы были разбавлены равным объемом воды и полученные составы примен лись при четырех дозировках, соответствующих 0,1, 0,3, 1,0 или 3,0 кг активного вещества на 1 га. Было проведено 3 повторности каждой обработки . Фитотоксичность оценена визуально спуст  12-14 дней после опрыскивани  листвы по стандартной шкале {0-9 баллов).

0 Оценки фитотоксичности были подвергнуты точному анализу дл  определени  дозировок (в кг/га) ингибировани  роста растений , требуемых дл  получени  50%-ного уменьшени  (). Результаты опыта приведены в табл. I.

Эти цифры показывают также, что дл  данного соединени  правовращающа  Форма  вл етс  гербицидно более активной, чем рацемическа  смесь.

Пример 2. Гербнцидна  активность соединений N-замещенного аланина.

Втора  сери  сеодинений была применена в виде опрыскивани  листвы сои культурной на сем дольной стадии, использу  методику , описанную в примере 1, и примен   4 дозировки, соответствующие 0,3, 0,6, 1,2

5 или 2,4 кг активного вещества на 1 га. Фиготоксичность была оценена спуст  16 дней после опрыскивани  и вычислена ДИРвоРезультаты опыта приведены в табл. 2.

Пример Л. Се.лективна  герб1щидна  активность соединений N-замещенного алани0 на.

Дл  демонстрации селективного гербицид. ного действи  этих соединений (при борьбе с ростом широколиственных сорн ков в культурах  чмен ) предлагаемые композиции бы« ли подвергнуты испытанию в виде опрыскивани  листвы на засеменивщихс  растени х следующих видов: горчица бе.ла  Sina- . pis alba (Г), со  культурна  Giv-ir e max (СК), вьюнок Iponica purpuna ,. , и  чмень Hordeum Vulpare (Я).

Сост.чвы, используемые при испытани х, были приготовлены, как и в примере 1. Были проведены два испытани .

Соединени  были применены после по влени  всходов у сои культурной, горчицы и  чмен  при4 дозировках: дл   чмен  от 3 до 24 кг/га, дл  сои культурной и горчицы от 0,2 до 1,6 кг/га в 4 повторност х. Фитотоксичность была оценена визуально пс7 стандартной шкале (О-9 баллоз) спуст  8 дней

после опрыскивани . Эти данные были проаиализированы дл  определени  дозировок ингибировани  роста, требуемых дл  получени  бО /о-ного у|иеньшени  роста в случае  чмен , сои культурной и горчины. Результаты опыта представлены в табл. 3.

Соединени  были применены к сое Культурной , вьюнку и  чменю при 4 дозировках; дл   чмен  от 4 до 32 кг/га, а дл  сои культурной и вьюнка от 0,3 до 2,4 кг/га в трех повторност х. Фитотоксичность была оценена визуально (см. выше) cnycTfTJ 14 дней (дл   чмен ) и 22 дней (дл  сои культурной и выоика) после опрыскивани . Результаты опыта представлены в табл. 4.

Пример 4. Синергична  гербицидна  активность смесей N-замещенных и N, N-дизамещенных аланинов.

Смеси дл  испытани  в этом примере были следующими:

Смесь 1. Сложный этиловый эфир N-бeнзoил-N- (3,4-диxлopфeнил)-aлaиинa (А) и сложный этиловый эфир N-(3,4-диxлopфeнил) -аланина (Б),

Смесь 2. Сложный метиловый эфир N-бензоил-М- (3-хлор-4-фторфенил)- лаиина (В) и сложный метиловый эфир Ы-(3-хлор-4-фторфенил )-аланина (Г).

Смесь 3. Сложный метиловый эфир N-бензоил-Ы- (3-хлор-4-фторфе1гал)-аланина (В) и N- (3-хлор-4-фторфенил)-аланина (Д).

Смесь 4. Сложный метиловый.эфир N-бенэоил-N- (З-хлор-4-фторфенил) -аланина (-изомер ) (Е) и сложный метиловый эфир N-(3-хлор-4-фторфенил )-аланина (-f изомер) (Ж)

Смесь 5. Сложный метиловый эфир N-беизоил-N- (З-хлор-4-фторфенил) -аланина (-изомер (Ё) и сложный этиловый эфир И-(3,4-дихлорфенил )-аланина (-f изомер) (И).

Все соединени  были составлены в виде 15-20%-ных эмульгируемых концентратов. Дозировки , используемые дл  соединени  (А), 0,04, 0,08, 0,16 или 0,32 кг/га, а дл  соединений (В) и (Е) 0,02, 0,04, 0,08 или 0,б кг/га. Достаточные количества п ти соединений были добавлены дл  получени  смесей с требуемым соотношением. Эти п ты гоединений (Б, Г, Д, Ж, И) были использованы такжо в отдельности при более высоких дозах и было вы влено, что они неактивны против 5 культивируемого посевного овса при дозировках , представленных в испытании.

Р д горшочков (7 см) с компостом Джона Инкеса № 1 были засе ны 25--30 семенами культивируемого посевного овса.

Когда растени  достигли стадии по влеo ни  1 - ,5 листка, их опрыскивали смес ми различного соотношени  с еднйений. Фитотоксичность была оценена визуально спуст  10-15 дней после опрыскивани  смеси по процентной шкале (где О - отсутствие действи , а 100 - отсутствие роста после оп5 рыскивани ). Данные были проанализированы , чтобы определить дозировки ингибировани  роста (в кг/га), требуемые дл  получени  90%-ного уменьшени  роста дл  посевного овса (ДЙРэо)- Результаты испытани  этих смесей представлены в табл. 5.

Смесь 5. Соотношение соединений Е : 3 ДИРэо дл  овса - , ГО более 0,16 1 О0,08.

1 . i0,06

5

1 20,05

40,03

О 1 .

Пример 5. Смесь дл  испытани  в этом

примере была следующей: сложный изоЪроа пиловый эфир N-тиобензоил Н-(3-хлор-4-фторфенил )-аланина (А) и сложный изопропиловый

эфир N-(З-хлор-4-фторфенил)-аланина (Б).

Методика испытани  была одинакова с методикой, представленной в примере 4. Дозировки , используемые дл  соединени  (А), были следующими, 0,24, 0,48 или 0,96 кг/га с достаточными количествами соединени  изобретени , добавл емыми дл  получени  смесей с требуемыми, соотношени ми. Визуальные оценки были проведены спуст  19 п дней посл опрыскивани  к были вычислены значени  . как и в предыдущих опытах . Результаты представлены в табл. 6.

Т а б л и ц а I

Соединение

I

СС

Г

ДИРво

ДИР50

Сложный метиловый эфир N- (З-хлор-4-фторфеиил )-аланин  (рацемическа  смесь)

Сложный метиловый эфир N- (З-хлор-4-фторфенил )-аланина (-f изомер)

Сложный этиловый эфир N-(3,4-диxлopфенил )-аланина (рацемическа  смесь) Сложный этиловый эфир Ы-(3,4-дихлорфенил )-аланина(± изомер)

Ы-(3-хлор.-4-фторфенил)-алании

Метиловый эфир 2-(З-хлор-4-фторфенил-а .мино-3-метокси-пропионовой.кислоты

0,71

0,77 0,45 0,44 0,14 0,73

0,12

0,46 0,75 1,1

0,67

1,7

Соединение

Сложный изопропиловый эфир N- (3,4-дихлорфенил)-аланина (правовращающий изомер)0,12

Сложный этиловыйэфир N- (3,4-дихлорфенил) -аланина (правовращающий изомер)0,07

Сложный изопропиловый эфир N- (З-хлор-4-фторфенил )-аланина (прабОйращающий изомер)0,60

Сложный метиловый эфир N- (З-хлор-4-фторфенил) -аланина (правовращающий изомер)0,80

Соединение

N- (З-хлор-4-фторфенил) -аланин

Сложный метиловый эфир N- (З-хлор-4-фторфенил) -аланина (рацемическа  смесь)

Таблица 2

Л

ДИРбо дл  сои

Таблица 3

ск

г

ДИР50

ДИР50

2,89

0,69

0,93

0,65

Соотнощение соединений А:Б

1 :0 1 : 1 1 :2 1 :4 0:1

Таблица 5

Таблица 6 ДИРэо дл  овса

Claims (2)

1. 0,99 0,91 0,73 0,60 Формула изобретени  1. Гербицидна  композици , включающа  носитель и/или поверхностно-активное вещество и активный ингредиент, -отлычающа с  тем, что, с целью повышени  гербнцидной активности, в качестве активного ингредиента она содержит производное Nзамещенного аланина или смесь N и N, Nзамещеннрго аланина обш,ей формулы X -O- A-CH-COR где X - атом фтора или хлора; Y - водород, фтор ид  хлор; Z - атом водорода или алкоксигруппа; R - группа формулы -OR, где R  вл етс  водородом, солеобразующим металлом или произвольно алкилзамещенным аммоний-ионом , произвольно замещенной алкильной , циклоалкильной, арильной, алкенильной или аралкильной группой; или группа формулы -SR, Б которой R - произвольно замещенна  алкильна , циклоалкильна , арильна , алкенильна  или аралкильна  группа; или группа формулы или , в которой R и R каждый в отдельности  вл етс  водородом, оксигруппой , произвольно замещенной алкильной, алкенильной , арильной аралкильной, гетероциклической , алкокси-, алкилтио- или аминогруппой , или R3 и R вместе представл ют полиметиленовую группу, произвольно прерываемую одним или более гетероатомами, |-де А - водород или группа -СО-О -, где Q кислород или сера. 2.Композици  по п. 1, отличающа с  тем, что производное М-замещенного аланина находитс  в правовращающей форме. 3.Композици  по п. 1, отличающа с  тем, 4.J соединение N-замещенного аланина общей формулы (1) находитс  в правовращающей форме, а соединение N, N-дизамещенного аланина формулы П 7W 2 з находитс  в левовращающей форме. 4.Композици  по п. 1, отличающа с  тем, что содержит активный ингредиент в количестве от 0,5 до 75% по весу всей композиции . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Патент СССР № 304718, л. А 01 N 9/02, 1969.
2. 2.Авторское свидетельство СССР № 378220 кл. А 01 N 9/02, 1971.