JPS6058745B2 - 除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ，Ｎ−ジ置換アラニン誘導体、これらを含
む除草剤組成物、および望ましくない植物の生長を抑制
する方法に関する。

これらのアラ・ニン誘導体が選択的に除草性を有するこ
とは特に興味ある。本発明は、一般式 （式中各々のＸは個々に水素またはノ和ゲン原子を示し
そしてｎは１ないし５の整数であり；Ｒ１は低級アルキ
ルカルボニル、低級アルコキ）シカルボニル、アミノカ
ルボニル、モノーまたはジー低級アルキルアミノカルボ
ニル基、またはフェニル核が２個までのノ和ゲン原子で
置換されていてもよいフェニルアミノカルボニル基を示
し；そしてＲ２は低級アルキルまたは低級アルキルカル
ボニル基を示す）にて示されるＮ，Ｎ−ジ置換アラニン
誘導体を提供する。

好適な化合物は、一般式がＩにおいてＸが塩素”または
弗素原子を示し；ｎが１または２であるものである。

これらの化合物のうち、最も興味あるのは、３，４−ジ
クロロ、３−クロロー４−フルオロー、４−クロローま
たは４−フルオロー誘導体である。

本発明による化合物の多くが幾何および／または光学異
性を示し、従つてこれらの化合物の個々の異性体および
その異性体混合物も本発明の範囲内に入ることは理解さ
れるであろう。

本発明はまた、式１にて示される化合物の製法において
、式にて示される化合物と、式 （これらの式中Ｘ，ｎ，ＲｌおよびＲ２は前記に定義さ
れる如くてある）にて示される化合物とを反応させるこ
とを特徴とする方法に関する。

反応が水の放出を伴なう縮合反応であるから、この副生
物を吸収するための脱水剤の存在下に反応させることが
好ましく、適切な脱水剤の例としてはジシクロヘキシル
カルボジイミドがある。

反応室温にて起こりそして好適には、反応体および脱水
剤が可溶である不活性反応媒体中にて実施される。好適
な溶剤はメチレンクロリドである。反応中に、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミドはジシクロヘキシルウレアに変
換されてろ過によつて除去され、残りの混合物は慣用的
な手段によつて処理されてよい。本発明に従う化合物は
除草剤について既知の方法で使用てき、即ち単独でまた
は適切な担体および／または表面活性剤と一緒に使用で
きる。

従つて本発明は、本発明に従う化合物および担体または
表面活性剤または担体および表面活性剤両方の含有する
除草剤組成物を包含する。本出願者は該化合物が穀物特
に小麦および大麦中て混在する野生ガラス麦を選択的に
駆除する点て特に興味あることも発見した。従つて本発
明はさらに穀物中の野生ガラス麦蔓延地域に本発明に従
う化合物または組成物を適用することによつて穀物中の
野生ガラス麦を抑制する方法を包含する。本発明書にて
使用する用語゛担体゛は無機または有機の、および合成
または天然源のものであつてもよい固体または流動性物
質であつて、植物、種子、土壌または処理されるべき他
の目的物への活性化合物の適用を容易にし、またはその
貯蔵、輸送または取扱いを容易にするために活性化合物
を混合または配合される物質を意味する。

担体は固体または流動体であつてもよい。殺虫剤を組成
するために通常適用される物質のいずれも担体として使
用できる。適切な固体担体は天然および合成の粘土およ
びシリケート、例えば珪藻土の如き天然シリカ；マグネ
シウムシリケート例えばタルク；マグネシウムアルミニ
ウムシリケート例えばアタバルジヤイトおよびひる石；
アルミニウムシリケート例えばカオリナイト、モンモリ
ロン石およびマイカ；カルシウムカーボネートニカルシ
ウムスルフエート；合成水和シリコンオキシドおよび合
成カルシウムまたはアルミニウムシリケート；例えば炭
素および硫黄の如き元素；天然および合成樹脂例えばク
マロン樹脂、ポリ塩化ビニルおよびスチレン重合体およ
び共重合体；固体ポリクロロフェノール；ビチユーメン
；ワックス例えば密蝋、パラフィンワックス、および塩
素化ミネラルワックス；および固体肥料例えば過燐酸石
灰てある。

適切な流動性担体の例としては水、例えばイソプロパノ
ール、グリコールの如きアルコール；例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシ
クロヘキサノンの如きケトン；エーテルニ例えばベンゼ
ン、トルエンおよびキシレンの如き芳香族炭化水素；例
えばケロシン、軽質鉱油の如き石油留分；例えは四塩化
炭素、ベルクロロエチレン、トリクロロエタンの如き塩
素化炭化水素があり、通常は蒸気状気体である化合物の
液化物も含まれる。異なる液体の混合物はしばしば適切
である。表面活性剤は乳化剤または分散剤または湿潤剤
であつてもよく、非イオン性またはイオン性てあつても
よい。

通常、除草剤または殺虫剤の組成に適用される表面活性
剤のいずれも使用てきる。適切な表面活性剤の例として
は、ポリアクリル酸およびリグニンスルホン酸のナトリ
ウムまたはカルシウム塩；分子中に少なくとも１２個の
炭素原子を含む脂肪族アミンまたはアミドまたは脂肪酸
とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド
との縮合生成物；グリセロース、ゾルビタン、サッカロ
ースまたはペンタエリスリトールのノ脂肪酸エステル；
これらとエヂレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシドとの縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフェ
ノール例えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチ
ルクレゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レン７オキシドとの縮合生成物；これらの縮合生成物の
スルフェートまたはスルホネート；分子中に少なくとも
ｗ個の炭素原子を含む硫酸またはスルホン酸エステルの
アルカリまたはアルカリ土類金属塩望ましくはナトリウ
ム塩例えばナトリウムラウリフルスルフエート、ナトリ
ウム第二アルキルスルフエート、スルホン化ヒマシ油の
ナトリウム塩、およびナトリウムドデシルベンゼンスル
ホネートの如きナトリウムアルキルアリルスルホネート
ニおよびエチレンオキシドの重合体およびエチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドの共重合体がある。本発
明に従う組成物は水和剤、粉剤、粒剤、溶液、濃厚乳剤
、乳剤、濃厚懸濁液およびエロゾルとして組成ることが
でき通常有毒物を０．５〜９５重量％望ましくは０．５
〜７５重量％含むであろう。

水水和剤は通常有毒物を２５，５０または７５重量％含
む如くに組成され、通常固体担体に加うるに分散剤を３
〜１喧量％含み、必要ならば安定剤および／または他の
添加剤例えば浸透剤または付着剤を０〜１喧量％含む。
粉剤は通常分散剤を含まないことを除いては水和剤と同
様の組成を有する濃厚粉剤として組成され、田畑にてさ
らに固体担体で増量されて有毒物も通常１１２〜１呼量
％含む組成にされる。粒剤は通常１０〜１００ＢＳメッ
シュの大きさを有する如くに製造され、凝集または含浸
技法によつて製造してもよい。通常は粒剤は有毒物を１
１２〜２５重量％および安定剤、緩慢放出改質剤および
結合剤の如き添加剤を０〜１鍾量％含むであろう。濃厚
乳剤は溶剤および必要ならば補助溶剤をｉ含むが、加う
るに通常有毒物を１０〜５唾量／容量％、乳化剤を２〜
２鍾量／容量％および安定剤、浸透剤および腐蝕抑制剤
の如き適当な添加剤を０〜２鍾量／容量％含む。濃厚懸
濁液は安定で非沈澱性の流動可能な生成物を得る如くに
組成され、２通常有毒物を１０〜７５重量％、分散剤を
０．５〜１５重量％、保護コロイドおよびチキソトロー
プ剤の如き沈澱防止剤を０．１〜１鍾量％、脱泡剤、腐
蝕抑制剤、安定剤、浸透剤および付着剤の如き適当な添
加剤を０〜１唾量％、および担体として有毒物３が実質
的に不溶である水または有機液体を含み、但し沈澱防止
作用を助けるためまたは水の凍結防止剤としてある有機
塩を担体に溶解させてもよい。水分散液または乳剤、例
えば本発明に従う水和３剤または濃厚物を水で希釈する
ことによつて得られる組成物もまた本発明の範囲内に存
する。

該乳化剤は水／油または油／水の型のものであつてもよ
く、また肉厚な゜“マヨネーズ゛様の稠度を有してもよ
い。本発明をさらに次の例にて説明する。

例１ Ｎ−ベンゾイルーＮ−（３−クロロ、４−フルオロフェ
ニル）アラニン、プロピオニルアルドキシムエステルの
製造Ｎ−ベンゾイルーＮ−（３−クロロ、４−フルオロ
フェニル）アラニン（６．４ｇ１０．０２モル）を、２
，３−ペンタンジオンー２−モノオキシム（２，３ｇ，
０．０２モル）含有のメチレンクロリド（６０ｍ１）中
に溶解した。

メチレンクロリド（４０ｍ１）中の４．４ｇのジシクロ
ヘキシルカルボジイミドを添加する間に反応混合物を攪
拌した。反応の進行を薄層クロマトグラフィー（シリコ
ンプレート）１二より、溶離剤としてメチレンク電ノド
を用いて、追跡した。反応は８時間たつて完了した。

Ｎ−Ｎ″ージシクロヘキシルウレアを？別した。蒸発後
に残渣を６０〜８０℃にてエチルアセテート／石油エー
テルから再結晶させ、融点１５９〜１６１℃の所要の生
成物を収率２１％にて得た。分析 Ｃ２ｌＨ２ＯＮ２Ｏ４ＦＣｌの 計算値Ｃ６Ｏ．２；Ｈ４．８；Ｎ６．７％測定値Ｃ５９
．９；Ｈ５．Ｏ；Ｎ６．７％例２〜６ 例１の方法を用いて一連の関連化合物を製造した。

これらの化合物の構造および流物理的性質は表１に示す
如くであつた。例７ 除草活性試験 本発明の化合物の除草剤活性を評価するために、代表的
範囲の植物として、トウモロコシ（１ａＭａｙｓ）（Ｍ
ｚ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａｓａｔｉｖａ）（０）、
ドクムギ（ＬＯｌｌｕｍｐｅｒｅｎｎｅ）（Ｒ）、イヌ
ビェ（ＥｃｈｉｎＯｃｈｌＯａｃｒｕｓ？１１１）（Ｂ
Ｇ）、エンドウ（Ｐｉｓｕｍｓａｔｊｖｕｍ）（ｐ）、
アマ（Ｌｉｎｌ］ＮＬｌＳｔａｔｌＳＳｉｍＵｍ（Ｌ）
、カラシナ（Ｓｉｎａｐｊｓａｌｂａ）（Ｍ）、サトウ
タイコン（Ｂｅｔａｖｕｌ？Ｒｌｓ）（ＳＢ）、トマト
（ＳＯｌａｎｕｍｌｙｃＯｐｅｒｓｉｃｕｍ）（Ｔ）
を使用して本発明の化合物の除草活性を評価した。

試験は発芽前および発芽後の２部門に分けて行なつた。

発芽前試験は、前記の種類の植物の種子を最近蒔いた土
壌上に化合物の液体組成物をスプレーすることを含んだ
。発芽後試験は２種類の試験即ち土壌トレンチ（Ｄｒｅ
ｎｃｈ）試験と葉スプレー試験を含んだ。土壌トレンチ
試験においては前述の種類の植物苗が生長している土壌
に本発明の化合物を含む液体組成物をトレンチし、葉ス
プレー試験においては植物苗に斯くの如き組成物をスプ
レーした。試験に使用された土壌は水蒸気殺菌され改質
されたジヨーインネスコンポスト（ＪＯｈｎＩｎｎｅｓ
ＣＯｍｐＯｓｔ）混合物でありこれにおいてはぼろぼ＊
−８ろの嵩のある泥炭の半分がひる石で置換えられた。

試験に使用された組成物は、トリトン （ＴｒｉｔＯｎ）Ｘ−１５５の商標名にて入手可能のア
ルキルフェノール／エチレニノオキシド縮合物を０．４
重量％含む、化合物のアセトン溶液を用いおよび水を用
いて希釈することにより調整された。

土壌スプレーおよび葉スプレー試験において該アセトン
溶液を等容積の水で希釈し得られた組成物を、１゛ヘク
タール当り活性物質５ｋ９および１ｋ９に対応する２種
の投薬標準にておよび各々１ヘクタール当り４００ｅに
等しい容積にて適用した。土壌トレンチ試験においては
１容積のアセトン溶液を水で希釈して１５熔積として得
られた組成物を、１ヘクタール当り活性物質１０ｋ９に
等しい１種の投薬標準にておよび１ヘクタール当り約３
０００ｅに等しい容積にて適用した。化合物の除草効果
は、葉にスプレーしおよび土壌にトレンチした後７日後
に、および土壌にスプレーした後１１日後に、目視的に
評価しＯ〜９段階に記録した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中各々
   のＸは個々に水素またはハロゲン原子を示しそしてｎは
   １ないし５の整数であり；Ｒ＿１は低級アルキルカルボ
   ニル、低級アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、
   モノ−またはジ−低級アルキルアミノカルボニル基、ま
   たはフェニル核が２個までのハロゲン原子で置換されて
   いてもよいフェニルアミノカルボニル基を示し；そして
   Ｒ＿２は低級アルキルまたは低級アルキルカルボニル基
   を示す）にて示されるＮ，Ｎ−ジ置換アラニン誘導体。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中各々
   のＸは個々に水素またはハロゲン原子を示しそしてｎは
   １ないし５の整数であり；Ｒ＿１は低級アルキルカルボ
   ニル、低級アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、
   モノ−またはジ−低級アルキルアミノカルボニル基、ま
   たはフェニル核が２個までのハロゲン原子で置換されて
   いてもよいフェニルアミノカルボニル基を示し；そして
   Ｒ＿２は低級アルキルまたは低級アルキルカルボニル基
   を示す）にて示されるＮ，Ｎ−ジ置換アラニン誘導体の
   製法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）にて示される
   化合物と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（これらの
   式中Ｘ、ｎ、Ｒ＿１およびＲ＿２は前記の如くである）
   にて示される化合物とを反応させることを特徴とする製
   法。 ３ 活性成分として 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中各々
   のＸは個々に水素またはハロゲン原子を示しそしてｎは
   １ないし５の整数であり；Ｒ＿１は低級アルキルカルボ
   ニル、低級アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、
   モノ−またはジ−低級アルキルアミノカルボニル基、ま
   たはフェニル核が２個までのハロゲン原子で置換されて
   いてもよいフェニルアミノカルボニル基を示し；そして
   Ｒ＿２は低級アルキルまたは低級アルキルカルボニル基
   を示す）にて示されるＮ，Ｎ−ジ置換アラニン誘導体を
   含みおよび担体または表面活性剤または担体と表面活性
   剤両方を含む除草剤組成物。