JPS5946923B2 - 除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＮ、Ｎ−二置換アラニン誘導体、これを含む除
草剤組成物および望ましくない植物の生長の抑制方法に
関する。

特に興味あることは該アラニン誘導体が選択的除草性を
示す能力を有することである。本発明は一般式 Ｘｎ。

Ｎ−ＯＯＮ■ＣＲ＿ＩＲ＿。Ｉ〔式中、Ｘは弗素または
塩素を示し、ｎは１または２を示し、Ｙはフェニル基を
示し、ｚはメチル基を示し、Ｒ＿１およびＲ＿２の各々
は炭素原子数１−４のアルキル基、フェニル基、エトキ
シ基、（シアノ）アルキルメルカプト基、Ｐｏ（０Ｅｔ
）２基またはＮＨ２基を示してもあるいはＲ＿１とＲ＿
２が一緒にテトラメチレン基またはペンタメチレン基を
示してもよい〕を有するＮ、Ｎ−二置換アラニン誘導体
を提供する。

該化合物のうら最も興味あるものは、３、４−シクロロ
ー、３−クロロー４−フルオロー、４−クロロ−または
４−フルオロ−誘導体である。

本発明に従う多くの化合物が幾何および／または化学異
性を示し、従つてこれらの化合物の個々の異性体の混合
物と共にその個々の異性体も本発明の範囲に包含される
ことは認識されるであろう。本発明はまた式１の化合物
の製造方法において式（式中、Ｘ，Ｙ，Ｚ，ｎ，Ｒｌお
よびＲ２は前述に定義される如くである。

を有する化合物とを反応させることを特徴とする方法を
も包含する。

該反応は水の放出を包含する縮合反応であるから、該副
生物を吸収すべき脱水 ｊ剤の存在下に実施することが
望ましく、適切な脱水剤としてはシンクロヘキシルジイ
ミドがある。該反応は室温にて起こり、望ましくは反応
体および脱水剤が可溶の不活性液体反応媒体中で実施さ
れる。好適な溶媒はメチレンクロリドである。該反応を
通じてシンクロヘキシルジイミドはシンクロヘキシル尿
素に変換されて沢過によつて除去され、残りの反応混合
物は従来の方法によつて仕上げられる。本発明に従う化
合物は除草剤について既知の方 ５法で使用でき、即ち
適切な担体および／または表面活性剤と合体して、また
はその上で使用できる。

従つて本発明は、本発明に従う化合物および担体または
表面活性剤または担体および表面活性剤両方を含有する
除草剤組成物を包含する。本出願者は該化合物が穀物特
に小麦および大麦中に混在する野生からす麦を選択的に
駆除する点で特に興味あることを発見した。

従つて本発明はさらに穀物中の野生からす麦蔓延地域に
本発明に従う化合物または組成物を適用することによつ
て ４穀物中の野生からす麦を抑制する方法を包含する
〇本明細書にて使用する用語“担体”は無機または有機
の、および合成または天然源のものであつてもよい固体
または流動性物質であつて、植物、種子、土壌または処
理されるべき他の目的物への活性化合物の適用を容易に
し、またはその貯蔵，輸送または取扱いを容易にするた
めに活性化合物を混合または配合される物質を意味する
。担体は固体または流動体であつてもよい。殺虫剤を組
成するために通常適用される物質のいずれも担体として
使用できる。適切な固体担体は天然および合成の粘土お
よびシリケート、例えば珪藻土の如き天然シリカ；マグ
ネシウムシリケート例えばタルク；マグネシウムアルミ
ニウムシリケート例えばアタパルジヤイトおよびひる石
；アルミニウムシリケート例えばカオリナイト，モンモ
リロン石およびマイカリカルシウムカーボネートリカル
シウムスルJャGート；合成水和シリコンオキシドおよび
合成カルシウムまたはアルミニウムシリケート：例えば
炭素および硫黄の如き元素；天然および合成樹脂例えば
クマロン樹脂、ポリ塩化ビニルおよびスチレン重合体お
よび共重合体；固体ポリクロロフエノールリビチユ―タ
ン；ワツクス例えば密蝋，パラフインワツクス、および
塩素化ミネラルワツクス；および固体肥料例えば過燐酸
石灰である。

適切な流動性担体の例としては水、例えばイソプロパノ
ール、グリコールの如きアルコール；例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシ
クロヘキサノンの如きケトン；工テール；例えばベンゼ
ン、トルエンおよびキシレンの如き芳香族炭化水素；例
えばケロシン、軽質鉱油の如き石油留分：例えば四塩化
炭素、ペルクロロエチレン、トリクロロエタンの如き塩
素化炭化水素があり、通常は蒸気状気体である化合物の
液化物も含まれる。

異なる液体の混合物はしばしば適切である。表面活性剤
は乳化剤または分散剤または湿潤剤であつてもよく、非
イオン性またはイオン性であつてもよい。

通常、除草剤または殺虫剤の組成に適用される表面活性
剤のいずれも使用できる。適切な表面活性剤の例として
は、ポリアクリル酸およびリグニンスルホン酸のナトリ
ウムまたはカルシウム塩：分子中に少なくとも１２個の
炭素原子を含む脂肪族アミンまたはアミドまたは脂肪酸
とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド
との縮合生成物；グリセロール、ゾルビタン、サツカロ
ースまたはペンタエリスリトールの脂肪酸エステル；こ
れらとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドとの縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフエノ
ール例えばＰ−オクチルフエノールまたはＰ−オクチル
クレゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシドとの縮合生成物；これらの縮合生成物のスル
フエートまたはスルホネート；分子中ｋ少なくとも１０
個の炭素原子を含む硫酸またはスルホン酸エステルのア
ルカリまたはアルカリ土類金属塩望ましくはナトリウム
塩例えばナトリウムラウリルスルフエート、ナトリウム
第二アルキルスルフエート、スルホン化ヒマシ油のナト
リウム塩、およびナトリウムドデシルベンゼンスルホネ
ートの如きナトリウムアルキルアリルスルホネート：お
よびエチレンオキシドの重合体およびエチレンオキシド
およびプロピレンオキシドの共重合体がある。本発明に
従う組成物は水和剤、粉剤、粒剤、溶液、濃厚乳剤、乳
剤、濃厚懸濁液およびエロゾルとして組成することがで
き通常有毒物を０．５一９５重量％望ましくは０．５−
７５重量％含むであろう。

水和剤は通常有毒物を２５，５０または７５重量％含む
如くに組成され、通常固体担体に加うるに分散剤を３−
１０重量％含み、必要ならば安定剤および／または他の
添加剤例えば浸透剤または付着剤をＯ−１０重量％含む
。粉剤は通常分散剤を含まないことを除いては水和剤と
同様の組成を有する濃厚粉剤として組成され、田畑にて
さらに固体担体で増量されて有毒物を通常１／２一１０
重量％含む組成にされる。粒剤は通常１０−１００ＢＳ
メツシユの大きさを有する如くに製造され、凝集または
含浸技法によつて製造してもよ℃・ｏ通常は粒剤は有毒
物を１／２−２５重量％および安定剤、緩慢放出改質剤
および結合剤の如き添加剤をＯ−１０重量％含むであろ
う。濃厚乳剤は溶剤および必要ならば補助溶剤を含むが
、加うるに通常有毒物を１０−５０重量／容量％、乳化
剤を２−２０重量／容量％および安定剤、浸透剤および
腐蝕抑制剤の如き適当な添加剤をＯ−２０重量／容量％
含む。濃厚懸濁液は安定で非沈殿性の流動可能な生成物
を得る如くに組成され、通常有毒物を１０−７５重量％
、分散剤を０．５−１５重量゛％、保護コロイドおよび
チキソトロープ剤の如き沈殿防止剤を０．１−１０重量
％、脱泡剤、腐蝕抑制剤、安定剤、浸透剤および付着剤
の如き適当な添加剤をＯ−１０重量％、および担体とし
て有毒物が実質的に不溶である水または有機液体を含み
、但し沈殿防止作用を助けるためまたは水の凍結防止剤
として或る有機塩を担体に溶解させてもよい。水分散液
または浮剤、例えば本発明に従う水和剤または濃厚物を
水で稀釈することによつて得られる組成物もまた本発明
の範囲内に存する。

該乳化剤は水／油または油／水の型のものであつてもよ
く、また肉厚な１マヨネーズ０様の稠度を有してもよい
。本発明を次の例によつてさらに説明する。

例１ Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３，４−ジクロロフエニル）ア
ラニン，アセトキシムエステルＮ−ベンゾイル−Ｎ−（
３，４−ジクロロJャGニル）アラニン（６．７ｇ）を、
アセトキシム（１．５ｇ）を含むメチレンクロリド（８
０ＴｆＬ１）中に溶解し、これにシンクロヘキシルカル
ボジイミド（４．２ｇ）を添加した。

該反応混合物を４８時間攪拌した。メチレンクロリドを
蒸発させてエーテルに置換え、酢酸（５ｍ１）を添加し
て該混合物を１２時間放置した。Ｎ，Ｎ／−ジシクロヘ
キシル尿素を沢過し去り該エーテル溶液を水，飽和重炭
酸ナトリウム溶液で洗浄し、次に水で洗浄しナトリウム
スルフエート上で乾燥した。蒸発後残留物をシクロヘキ
サンから結晶させて融点９０−９２℃の所要の生成物を
得た。収率は５９％であつた〇分析例 Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（４−Jャ泣Iロフエニル）アラニ
ンシクロペンタノンオキシムエステルの製造。

Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（４−フルオロフエニル）アラニ
ン（６．７ｇ）を、シクロペンタノンォキシム（へ）．
５ｇ）を含むメチレンクロリド（８０ｍ１）に溶解した
。

シンクロヘキシルカルボジイミド（４．２ｇ）を添加し
該反応混合物を４８時間攪拌した０メチレンクロリドを
蒸発させてエーテルに置換え、酢酸（５ｗＬｆ，）を添
加して該混合物を１２時間放置した。Ｎ，Ｎ′−ジシク
ロルヘキシル尿素を沢過し去り、該エーテル溶液を水，
飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、次に水で洗浄しナ
トリウムスルフエート上で乾操させた。蒸発後残留物を
シクロヘキサンから結晶させて融点１１０一１１２℃の
所要生成物を得た。収率は６８％であつた。例一皿 例１およびに採用された方法を使用して一連の関係化合
物を製造した。

これらの化合物の構造および物理的性質を次表に掲げた
。例℃偕一℃倒 例および例を記載される方法を用いてさらに関係化合物
を製造した。

これらの化合物の構造および物理的性質を次表に掲げた
。融点（℃）ｌ収率（％）１ 例℃（支） 選択的除草性の実験 大麦または小麦の種子２５個および野性からす麦（Ａｖ
ｅｎａＳｐｐ）を７Ｃｎ１ポツトに入れたジヨーン・イ
ンネス第１号コンポスト中に植えた。

該植物が−２−２百リーJャXテイジ（１ｅａｆｓｔａｇ
ｅ）に達した時に添加された湿潤剤／付着剤を含む１：
１アセトン／水混合物中に化合物を溶かした溶液をポツ
トに噴霧した０作物の方には１０−０．６ｋｇ／４．ａ
：の投薬量にて処理し、野生からす麦は２．０−０．１
５ｋｇ／Ｌａの投薬量にて処理した。各々の投薬を４回
繰返した。ポツトは１日当り１６時間光を当てた約２１
℃の温室内に保存した。噴霧後１０−１４日間評価を行
なつた。

作物は土壌面で切り取つてその植物重量を末処理の作物
重量に対する百分率として示した。野生からす麦の生長
低下率は目視的に評価した〇次にこれらの数字を生長抑
制投薬量の計算に使用し、５０％の作物生長低下を与え
る投薬量ＧＩＤ５Ｏと５０％の野生からす麦生長低下を
与ええる投薬量ＧＩＤ５Ｏとを比較した。

次に化合物の選択性係数を次の式により示した。例豆ｘ 選択的除草活性を実証するために、本発明の化合物につ
いて、トウモロコシＭＺｌイネＲおよびからす麦０ａの
実生に葉面噴霧して試験した。

使用調剤は、５０容量部のアセトン、５０容量 ・゛部
の水、０．５重量部のアルキルフエノール／エチレンオ
キシド縮合物（登録商標 “ＴｒｉｔＯｎ”の商品名ト
リトンＸ−１５５として入手できる。）および本発明の
化合物から成つて℃・た。これらの調剤を、１ヘクター
ル当たり１キログラムの活性１物質に等しい投与量レベ
ルで、１ヘクタール当たり６０６リツトルに等しい容量
で施用した。試験化合物を含まない調剤の同容量で実生
を噴霧した対照試験も行なつた。葉面に噴霧してから７
日後、化合物の除草効果１を目視評価して、Ｏ〜９のス
ケール（Ｏは影響なし、９は非常に強い除草効果）で記
録した。

ランク２は処理植物の茎および葉の２５％の生重量（Ｆ
ｒｅｓｈｗｅｉｇｈｔ）の減少にほぼ相当し、ランク５
は５５％の重量減少にほぼ相当し、ランク ２９は９５
％の重量減少にほぼ相当する。これらの試験で得られた
結果を次表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有効成分として一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｘは弗素または塩素を示し、ｎは１または２を
   示し、Ｙはフェニル基を示し、Ｚはメチル基を示し、Ｒ
   ＿１およびＲ＿２の各々は炭素原子数１−４のアルキル
   基、フェニル基、エトキシ基、（シアノ）アルキルメル
   カプト基、ＰＯ（ＯＥ＿ｔ）＿２基またはＮＨ＿２基を
   示してもあるいはＲ＿１とＲ＿２が一緒にテトラメチレ
   ン基またはペンタメチレン基を示してもよい〕を有する
   Ｎ，Ｎ−二置換アラニン誘導体、および担体または界面
   活性剤または担体および界面活性剤の両者を含有する、
   からす麦を除く穀物中の野生からす麦を抑制するのに特
   に適した除草剤組成物。