PL105368B1 - Srodek chwastobojczy - Google Patents
Srodek chwastobojczy Download PDFInfo
- Publication number
- PL105368B1 PL105368B1 PL1977197825A PL19782577A PL105368B1 PL 105368 B1 PL105368 B1 PL 105368B1 PL 1977197825 A PL1977197825 A PL 1977197825A PL 19782577 A PL19782577 A PL 19782577A PL 105368 B1 PL105368 B1 PL 105368B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- acid
- nao
- ona
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
- C07F9/3804—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se) not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬
czy, który jako substancje czynna zawiera co naj¬
mniej jedna nowa pochodna N-fosfonometyloglicy¬
ny o ogólnym wzorze 1, w ;którym Y oznacza atom
wodoru, nizsza grupe alkilowa lub atom metalu
alkalicznego, Z oznacza atom wodoru lub metalu
alkalicznego, R oznacza grupe winylenowa, mety-
lowinylenowa, alkilenowa o 2—3 atomach wegla
miedzy wolnymi wartosciowosciami i lacznie za¬
wierajaca do 8 atomów wegla, jednochloropochod-
na tych grup winylenowych lub aUkilenowych, gru¬
pe fenylenowa, karboiksyfenylenowa, 3-nitrofenyle-
nowa, tolilenowa, metylocykloheksenylenowa, cy-
kloheksenylenowa, cykloalkilenowa, zawierajaca
4—6 atomów wegla, dwukarboksycylkloalkilemowa
zawierajaca 4—6 atomów wegla w pierscieniu, dwu-
karboiksybenzoilofenylenowa, norborinenylenowa,
norbornyiidenowa, N-inetylopirolilidenowa, pirydy-
lidenowa, pikolilidenowa lub tienylidenowa, z tym,
ze wolne 'wartosciowosci rodników cyklicznych mu¬
sza byc w polozeniu orto wzgledem atomów wegla
w pierscieniu, razem ze znanymi srodkami pomoc¬
niczymi jak i ewentualnie innymi znanymi srod¬
kami biologicznie czynnymi.
Stosowane w opisie okreslenie ,ynizsza grupa al¬
kilowa" oznacza weglowodorowe rodniki alifatycz¬
ne o lancuchu prostym luib rozgalezionym zawie¬
rajace 1—4 atomów wegla.
W opisach patentowych St. Zjednoczonych Ame¬
ryki Pln. nr nr 3 7199 758 i 3868 407 omówiono wy-
korzystnie N-fosfonometyloglicyny oraz niektórych
jej estrów, amidów i soli, jako substancji chwa¬
stobójczych i fitotoiksycznyoh, odpowiednich do
niszczenia niepozadanych roslin. Wymienione w
tych opisach substancje czynne róznia sie tym od
zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka
wedlug wynalaziku, ze przy atomie azotu zawieraja
tylko atom wodoru. Bardzo podobna klase zwia¬
zków obejmuja równiez proste N-acylowe pochodne
fosfoinometyloglicyny przedstawione w opasach pa¬
tentowych St. Zjedn. Ameryki Pln. nr nr 385)3'530
i 3 9110 9i69. Zwiazki te róznia sie tym od zwiazków
srodrka wedlug wynalazku, ze nie wykazuja one
zdolnosci chwastobójczej, ale tylko wlasciwosci re¬
gulatorów wzrostu roslin. Ponadto w opisach pa¬
tentowych SL Zjedn. Ameryki Pln. nr inr 3 93.3 946
i 3 888 915 omówiono rózne inne podstawione przy
atomie aztotu pochodne N-fosfonometyloglicyny,
przy czym w pierwszym z tych opisów jako pod¬
stawnik atomu azotu wymieniona jest grupa hy¬
droksylowa, a w drugim z opisów podstawnikiem
jest grupa nitrozowa. Podstawniki te sa wybitnie
rózne od wymienionych w substancji czynnej srod¬
ka wedlug wynalazku, powodujac, ze te zwiazki
wykazuja mniej (korzystne wlasciwosci chwasto¬
bójcze niz substancje czynna srodka wedlug wy¬
nalazku, co ilusrbruje tablica III.
Nowe izwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym
X, R i Z maja poprzednio podane znaczenie, sta¬
nowiace substancje czynna srodka wedlug wyna-
105 368105 36S
3
lazku wytwarza sie na drodze kondensacji odpo¬
wiedniego cyklicznego bezwodnika z sola N-fosfo-
nojned^dAglidy**^ * «^%oma atomami metalu alka-
licti^i<^' lub tez z sila zawierajaca jeden atom
metalu alkalicznego przy drugiej grupie glicyny
zestryfikowanej nizsza grupa alkilowa. Sole takie
Uizjskuje sfe wbijany -sposób przez dodanie wódo-
ro.ttftaJtttaHBMlMfcf iBLdrlcznego do N-fosfonometylo-
glicyny lub monoesitru glicyny, przy czym nalezy
rozumiec, ze produkt takiej reakcji przylaczenia
bedzie zawieral grupe hydroksylowa polaczona z
atomem fosforu. Bezwodnik i sól mozna uzyc w
ilosciach w przyblizeniu równomolowych, chociaz
korzystniej jest stosowac nadmiar bezwodnika ce¬
lem latwiejszego uzyskania pelnego przebiegu re¬
akcji.
Reakcje te zwykle prowadzi sie w temperaturze
zblizonej do temperatury pokojowej i mozna sto¬
sowac chlodzenie, jesli wystepuje wzrost tempe¬
ratury na skutek egzotermicznego przebiegu re¬
akcji. W czasie przebiegu reakcji pH srodowiska
powinno sie zawierac w granicach 6—10, korzyst¬
nie 7—9 i te wartosc pH mozna latwo zapewnic
przez oikresowe dodawanie alkalii w miare po¬
trzeby.
Produkt takiej reakcji stanowi sól potrójna o
wzorze 1, w kitórym Y oraz kazdy z symboli Z
oznacza atom metalu alkalicznego (lub dwusól estru
glicynianowego) gdy we wzorze 1 Y oznacza niz¬
sza grupe alkilowa, zas kazdy z symboli Z ozna¬
cza atom metalu alkalicznego). Jak to opasano da¬
lej, otrzymany produkt mozna zastosowac bezpo¬
srednio bez wydzielania lub oczyszczania, badz tez
mozna go zakwasic celem usuniecia atomów me¬
talu alkalicznego. Takie zakwaszenie produktu re¬
akcji mozna wykonac w niektórych przypadkach
dzialaniem HC1, chociaz sposób ten moze spowo¬
dowac czesciowy luft) calkowity przebieg reakcji
odwrotnej. Dlatego tez korzystniej jest przepro¬
wadzic zakwaszenie soli stanowiacej produkt, na
drodze chromatograficznej przy uzyciu zywicy jo¬
nowymiennej w formie kwasowej.
Jednym z reagentów stosowanych do wytwarza¬
nia nowych zwiazków o wzorze 1 jest cykliczny
bezwodnik o wzorze 2, w którym R ma poprzednio
podane znaczenie. Stwierdzic mozna, ze R we
wzorze 3 oznacza centralna reszte takiego bezwod¬
nika, po usunieciu z niego grupy o wzorze 2.
Rodnikami alkilenowymi oznaczonymi we wzo¬
rze 2 symbolem R sa rodniki, których lancuch wy¬
prowadza sie z bezwodnika bursztynowego lub
glutarowego i obejmuja one lancuchy podstawio¬
ne, takie jak wyprowadzone z bezwodników kwa¬
sów 3,3-dwumetyloglutarowego, 2,4-dwuetylogluta-
rowego i 2,2-dwupropylobursztynowego. Cykliczne
rodniki oznaczone we wzorze 2 symbolem R sa
rodnikami, których pierscien wyprowadza sie z
takich bezwodników, jak bezwodniki kwasu fta¬
lowego, izomerycznych kwasów czterowodorofita-
lowych, kwasu trój- i hemimelitowego, kwasów
pirydyno-, tiofeno- oraz norbomanodwukarboksy-
lowych, kwasów cykloalkanodwukarboksylowych
itp. W szczególnym przypadku, gdy R we wzorze
2 oznacza grupe tolilenowa nalezy rozumiec, ze
symbol ten obejmuje równiez pierscienie wypro-
4
wadzone z izomerycznych bezwodników kwasów
metyloftalowych, jak równiez z bezwodnika kwasu
homoftalowego rodnik a, 2-tolilenowy).
Cykliczne bezwodniki, które stosuje sie jako
reagenty do wytwarzania substancji czynnej srod¬
ka wedlug wynalazku obejmuja równiez niektó¬
re dwubezwodniki, takie jak: dwubezwodnik kwa¬
su benzofenonoczterokarboksylowego lut* dwubez¬
wodniki kwasów cykloalkanoczterokarboiksylowych.
io Jak to zilustrowano w niektórych ppdanych dalej
przykladach, reakcja zachodzi pomiedzy jednym
ugrupowaniem bezwodnikowym, podczas gdy dru¬
ga grupa bezwodnikiem zostaje otwarta tworzac
dwulkarbcwksylowe podstawniki w polozeniu orto.
Do korzystnych substancji czynnych srodka we¬
dlug wynalazku naleza zwiazki o wzorze 1, w
których R oznacza gru,pe fenylenowa, cyklohekse-
nylowa lub alkilenowa zawirajaca w lancuchu 2—3
atomy wegla pomiedzy wolnymi wartosciowoscia-
mi i calkowita liczba atomów wegla do 5.
Srodek wedlug wynalazku wytwarza sie przez
zmieszanie skladnika aktywnego ze srodkiem po¬
mocniczym, takim jak rozcienczalniki, domieszki
objetosciowe, nosniki i srodki kondycjonujace da-
jac gotowy srodek chwastobójczy w postaci do¬
kladnie rozdrobnionych cial stalych, granulatów,
roztworów, dyspersji lub emulsji. Tak wiec sklad¬
nik aktywny mozna stosowac z dodatkiem takich
substancji jak: drobnoziarniste ciala stale, ciecze
pochodzenia organicznego, woda, srodki zwilzajace,
srodki dyspergujace, srodki emulgujace lub w do¬
wolnej kombinacji takich dodatków.
Z punktu widzenia kosztów i wygody korzystnym
rozpuszczalnikiem jest woda, zwlaszcza jesli sklad-
nik aktywny jest rozpuszczalny w wodzie.
Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, zwlasz¬
cza w postaci cieklej, korzystnie zawieraja jako
srodek kondycjonujacy jeden lub wieksza liczbe
srodków powierzchniowo czynnych w ilosci odpo-
40 wiedniej do nadania srodkowi latwiej dyspergo-
walnosci w wodzie lub oleju. Wlaczenie srodka
powierzchniowo-czynnego do kompozycji chwasto¬
bójczej znacznie zwieksza jej efektywnosc. Pod
okresleniem „srodek powierzchniowo-czynny" ro-
45 zumiec nalezy, srodki zwilzajace, dyspergujace,
suspe:idujace i emulgujace. Z równa latwoscia sto¬
sowac mozna srodki anionowe, kationowe lub nie¬
jonowe.
Korzystnymi srodkami zawilzajacymi sa benze-
50 no- i naftalenosulfoniany alkilowe, siarczany alko¬
holi tluszczowych, amin oraz amidów kwasowych,
estry dlugolancuchowych kwasów i izotionianu so¬
du, estry sulfobursztynianowe w postaci soli so¬
dowych, siarczanowane lub sulfonowane estry kwa-
55 sów tluszczowych, sulfoniany frakcji naftowych,
sulfonowane oleje rosIinne,t polioksyetylenowe po¬
chodne alkilofenoli (zwlaszcza izooktylofenolu ;i no-
nylofenolu) oraz polioksyetylenowane pochodne mo-
noestrów wyzszych kwasów tluszczowych i bez-
oo wodników hcks^oli (np. sorbitan). ;v
Korzystnymi srodkami dyspergujacymi sa me¬
tyloceluloza, alkohol poliwinylowy, Ugniosulfonia-
ny sodowe, poJdmeryczne naftaleno^teiiany alki¬
lowe, naftalenosulfonian sodl^^^ Si^tS^dGnosuiiu-
65 nian polimetylenowy oraz 2-aminoetanosuilfonian105 368
sodu podstawiony przy atomie azotu rodnikiem
metylowym oraz rodnikiem kwasowym wywodza¬
cym sie z .kwasu o dlugim lancuchu.
Dyspergujace sie w wodzie srodki o postaci
proszków moga zawierac jeden lub wieksza licz¬
be skladników aktywnych, obojetna stal^ do¬
mieszke objetosciowa oraz jeden lub wieksza licz¬
be srodków zwilzajacych i dyspergujacych. Obo¬
jetne, stale domieszki objetosciowe sa zwykle po¬
chodzenia mineralnego, jak na przyklad naturalne
gliny, ziemia okrzemkowa, oraz syntetyczne mine¬
raly pochodzace od krzemionki itp. Przyklady ta¬
kich domieszek objetosciowych obejmuja: kaoliny,
glinke atapulgitowa oraz syntetyczny krzemian
magnezu. Dyspergujace sie w wodzie srodki we¬
dlug wynalazku zawieraja zwykle od okolo 5 do
okolo &5 czesci wagowych skladnika aktywnego,
od okolo 0,25 do 25 czesci wagowych srodka zwil¬
zajacego, od okolo 0,25 do 25 czesci wagowych
srodka dyspergujacego oraz od okolo 4,5 do 94,5
czesci wagowych obojetnej domieszki objetoscio¬
wej, przy czym wszystkie czesci odnosza sie do
calej ilosci srodka. Jesli to pozadane, wówczas
od okolo 0,1 do 2,0 czesci wagowych obojetnej do¬
mieszki objetosciowej mozna zastapic inhibitorem
korozji, srodkiem przeciw pienieniu lub obu tymi
srodkami.
Zawiesiny wodne mozna wytwarzac przez zmie¬
szanie i wspólne zmielenie wodnej zawiesiny nie¬
rozpuszczalnego w wodzie skladnika aktywnego w
obecnosci srodka dyspergujacego, celem otrzyma¬
nia stezonej zawiesiny o bardzo malych rozmia¬
rach czastek. Tak otrzymana stezona zawiesina
wodna charakteryzuje sie niezmiernie malymi roz¬
miarami czastek, tak iz po rozcienczeniu i natrys¬
kiwaniu daje bardzo jednorodne pokrycie srod¬
kiem. Zwykle zawiera ona od okolo 5 do 95 czesci
wagowych aktywnego skladnika, od okolo 0,25 do
okolo 25 czesci wagowych srodka dyspergujacego i
od Okolo 4,5 do 94,5 czesci wagowych wody.
Emulgujace sie oleje stanowia zwykle roztwory
skladnika aktywnego w niemieszajacym sie z wo¬
da lub czesciowo niemieszajacym sie z woda roz¬
puszczalnikiem z dodatkiem srodka powierzchnio-
wo-czynnego. Odpowiednimi rozpuszczalnikami dla
skladników aktywnych srodków wedlug wynalaz¬
ku sa weglowodory i niemieszajace sie z woda
etery, estry lub ketony. Srodek o postaci zemulgo-
wanego oleju zawiera zwykle od okolo 5 do 95
czesci wagowych skladnika aktywnego, od okolo
1 do 50 czesci srodka powierzchniowo-czynnego i
od okolo 4 do 94 czesci rozpuszczalnika, przy czym
wszystkie czesci sa czesciami wagowymi i odno¬
sza sie do calej ilosci wagowej emulgowalnego
oleju.
Chociaz srodki wedlug wynalazku moga rów¬
niez zawierac inne dodatki jak na przyklad: na¬
wozy, inne srodki roslinobójcze lub regulatory
wzrostu roslin itp., które stosuje sie jako srodki
pomocnicze lub w kombinacji z opisanymi wyzej
srodkami pomocniczymi, to jednak korzystniej jest
stosowac srodek wedlug wynalazku jako taki z
pózniejszym, niezaleznym stosowaniem innych srod¬
ków roslinobójczych, nawozów itp., aby uzyskac
maksymalny efekt jego dzialania. Na przyklad po-
6
le mozna opryskiwac srodkiem wedlug wynalazku
albo przed albo po zastosowaniu nawozów, innych
srodków roslinobójczych itp. Srodek wedlug wy¬
nalazku mozna równiez domieszac do innych sub-
a stancji, np. do nawozów, innych >srodków roslino¬
bójczych itp. i stosowac w postaci jednorazowego
nanoszenia. Srodkami chemicznymi, które korzyst¬
nie mozna stosowac w polaczeniu ze skladnikami
aktywnymi srodków wedlug wynalazku, albo je-
dnoczesnie, albo w kolejnych zabiegach sa np.:
triazyny, moczniki, karbaminiany* acetymidy, ace-
tanilidy, uracyle, pochodne kwasu octowego, fe¬
noli, tiokarbaminiany, triazole, pochodne kwasu
benzoesowego, nitryle itp., przy czym przyklado-
wo wymienic tu mozna:
kwas 3-amino-2,5-
-l,2,4^triazol, •
2-metoksy-4-etyloamino-6-izopropyloamino-s-tna-
zyna; ' ";-' •*'« '¦'¦. >- ' >• '
2ichloro-4-etyioamino-6-izopropyloamino-s-ttriazyna,
2-chlbfo-N,N^dwuaililoacetamid, ::'
dwuetylodwuftiokarbaminian 2-chloroallilu,
N^y^-cnlórofenoksy/ienylo-^N-dwumetylomocznik,
dwuchlorek l^^wumetylo^^-bipirydyniowy,
mV3-chlorofenylo/karbaminian izopropylu,
kwais 2,2-dfWuchloropropionowy,
N^N^wiiizopropylotiólokarbaminian S-2,3-dwuchlo-
roallilu, ' " r
kwas Z-^metdksy^e^dwuchlorobenzoesówy,
M 2,6-dwuchlorobenzonitryl,
N,N-dwumetylo-2,2^dwufenyloacetamid,
sól 6,7-dwuwodoropirydo/l,2-a: 2',l'-c/|pirazydyinio*
wa,
3-/3,4-dwuchlorofenylo/l,l-dwumetylomocznik,
4,6-dwunitro-o-II-rzed.butylofenyl 2-metylo-4,6-
-dwunitrofenol,
N,N-dwupropyli'tiolokarbamLnian etylu,
kwas 2,2,6-trójchlorofenylooctowy,
54>romo-3-izopropylo-6-metylouracyl,
40 3-/3^4-dwuchlorofenylOi/-l-metaksy-l-metylomocz-
nik,
kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy,
3-/p-cMorofenylo/-l,l-dwumetylomocznik,
l-butylo-3-/i3,4-dwuchlorofenylov/-lHmetylomocznik,
45 kwas N-1-naftyloftalamowy,
sól l,l'^dwuTnetylo-4,4'-bipirydyniowa,
2-chloro-4,6-bis-/izopropyloamino/-s-triazyna,
2-chlóro-4,6^bisn/etyloaminO|/-SHtriazyna,
eter 2,4-dwuchlorofenylowo-4-nitrofenylowy,
50 a,a,a-trójfluoro-2,6-dwunitro-N,N-dwupropylo-p-
-toluidyna,
dwuprojpylotiolokarbaminian* S-propylu,
kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctawy,
N-izopropylo-2-chloroacetanilid,
55 2',6'-dwuetylo-Nnmetoksymetylo-2-chloroacetanilid,
sól jednosodowa kwasu metanoarsonowego,
sól dwusodowa kwasu metanoarsonowego,
N-l/l,l-dwumetylopropynylo/-3,i5^dwuchlorobenze-
mid.
60 Nawozy, które z korzyscia mozna stosowac w
polaczeniu ze skladnikiem aktywnym obejmuja,
na przyklad: saletre amonowa, mocznik, nawozy
potasowe i superfosfat.
Przy poslugiwaniu sie srodkiem wedlug wynalaz-
fl5 ku skutecznie dzialajaca ilosc pochodnej glicyny105 368
nanosi sie na .ponadgruntowa czesc roslin. Nano¬
szenie cieklego lub ziarnistego stalego srodka chwa¬
stobójczego na ponadgruntowa czesc roslin mozna
wykonac przy uzyciu konwencjonalnych metod,
na przyklad stosujac rozpylacze mechaniczne, roz^
pylacze z dystrybutorem lub rozpylacze reczne
oraz rozpylacze strumieniowe. Srodek mozna rów¬
niez nanosic z samolotów w postaci pylów lub na¬
trysku z uwagi na jego efektywnosc przy niskich
dawkach. Stosowanie srodka chwastobójczego w
odniesieniu do roslin wodnych prowadzi sie zwy¬
kle przez natryskiwanie srodka na rosliny wodne
na obszarze wymagajacym zwalczania takich ro¬
slin.
Stosowanie skutecznie dzialajacej ilosci zwiazków
o ogólnym wzorze 1 na poszczególne rosliny jest
sprawa wazna i istotna dla praiktycznego wyko¬
rzystania srodków wedlug wynalazku. Dokladna
ilosc skladnika aktywnego jaka nalezy zastosowac
zalezy od pozadanej reakcji roslin, jak równiez od
innych czynników takich jak: gatunek rosliny i
stopien jej rozwoju, ilosc opadów oraz charakter
zastosowane} pochodnej glicyny. Przy stosowaniu
na liscie, celem zwalczania roslinnosci zakorzenio¬
nej skladnik aktywny stosuje sie w dawkach od
okolo 0,25 do okolo 22,4 lub wiecej kilogramów na
hektar. Przy zastosowaniu do zwalczania roslin
wodnych skladnik aktywny stosuje. sie w ilosci
od okolo 0,01 do okolo 1000 czesci na milion w
odniesieniu do srodowiska wodnego. Spodziewac
sie nalezy, ze fachowiec w oparciu o ponizszy opis
i przyklady latwo okresli przyblizone dawki srod¬
ków.
Wynalazek objasnia nizej podany przyklad nie
ograniczajac jego zakresu.
Przyklad. Przeprowadzono badania aktyw¬
nosci róznych, substancji czynnych srodka wedlug
wynalazku po wzejsciu roslin. Skladniki aktywne
nanoszono przez natryskiwanie na próbki roslin
róznych gatunków w wieku 14—21 dni. Stosowa¬
ny do natryskiwania roztwór zawieral skladnik
aktywny oraz srodek powierzchniowo-czynny (36
czesci soli butyloaminy z kwasem dodecylobenze-
nosulionowym oraz 65 czesci oleju talowego skon¬
densowanego z tlenkiem etylenu na 1 mol oleju
talowego). Natryskiwanie to przeprowadzono na
roslinach umieszczonych w kuwetach, stosujac róz¬
ne dawki skladnika aktywnego w kg/na. Poddane
takiemu zabiegowi rosliny umieszczono w szklarni
i obserwowano oraz notowano uzyskiwane wyniki
po uplywie okolo dwóch lub okolo czterech ty¬
godni.
Wyniki -tych obserwacji podano w tablicy I i II.
Natomiast w tablicy III podano wyniki badan po¬
równawczych aktywnosci substancji czynnej srod¬
ka wedlug wynalazku okreslonej wzorem 4 oraz
estru tego zwiazku okreslonego wzorem 21 z ak¬
tywnoscia substancji czynnych podanych w opi¬
sach patentowych Stanów Zjedn. Aim. nr nr
3 9313 946, 3 888 915.
Wskaznik aktywnosci chwastobójczej po wzej¬
sciu stosowany w tablicy I i II ma nastepujace
znaczenie:
Reakcje roslin Wskaznik
0—24% zniszczonychroslin 0
—4&Vo zniszczonych roslin
50—74°/o zniszczonych roslin
79*—99% zniszczonych roslin
Wszystkie rosliny zniszczone
Gatunek nie wystepujacy
1
2
3
4
x
W tablicach tych wartosc TPZ oznacza liczbe
tygodni od zastosowania srodka, zas poszczególne
gatunki roslin poddane dzialaniu srodka oznaczo¬
no literami w sposób nastepujacy:
A — ostrozen polny
B — rzepien
C — zaslaz
D — powój
E- lebioda
F — rdest
G — cibor
H — perz wlasciwy
I — sorgo alpejskie
J — stoklosa dachowa
K — chwastnica jednostronna
L — soja
M ->— burak cukrowy
N — pszenica
° — ryz
P — sorgo
Q — gryka zwyczajna
R — sesbania wyniosla
S — proso
T — palusznik krwawy
W tablicy I ostatnie cztery wieTsze danych dla
zwiazku o wzorze 7 i ostatnie cztery wiersze da¬
nych dla zwiazku 10 przedstawiaja wyniki badan,
w których skladnik aktywny stosowano w postaci
zwyklego wodnego roztworu, bez dodatku srodka
powierzchniowo-czynnego, stosowanego we wszyst¬
kich innych przypadkach.
Srodki chwastobójcze, wlaczajac w to koncen-
40 traty wymagajace rozcienczenia przed ich stosowa¬
niem zawieraja co najmniej jeden skladnik aktyw¬
ny oraz substancje pomocnicza w postaci stalej
lub cieklej.
Z danych przedstawionych w ponizszych tabli-
45 cach latwo mozna stwierdzic, ze nowe zwiazki sa
skutecznymi substancjami chwastobójczymi, dzia¬
lajacymi po wzejsciu. Zauwazyc jednak nalezy,
ze dane te równiez wskazuja, iz podane zwiazki
maja dzialanie selektywne wzgledem poszczegól-
50 nych gatunków roslin stosowanych w omawianych
badaniach. Poniewaz kazdy z gatunków wybranych
roslin stanowi reprezentatywny przyklad wiekszej
rodziny roslin (np. gryka zwyczajna — Polygoma-
ceae, lebioda — chenopodioceae), przeto fachowiec
55 latwo stwierdzi w jakich ukladach roslin upraw¬
nych i chwastów selektywnosc taka jest wysoce
pozadana. Z tablicy III widoczna jest wyrazna róz¬
nica miedzy aktywnoscia substancji czynnych srod¬
ka wedlug wynalazku, a aktywnoscia zwiazków
60 znanych z opisów patentowych St. Zjedn. Amery¬
ki nr nr 3 933 946 i 3 888 915. Nalezy zaznaczyc,
ze niewielkie róznice miedzy danymi przedstawio¬
nymi w tablicy I i w tablicy II wynikaja stad, ze
badania te byly przeprowadzane w róznych okre-
65 sach czasu wieku roslin.105368
9 10
Tablica I
Zwiazek
o wzorze
| 1
4
6
7
8
9
1
lu
11
112
13
14
TPZ
2
2
4
2
4
2
1 2
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
1
2 1
4
2
4 |
2
4
2
4 1 2
4
2
4 |
kg/h
3
11,2
11,2
,6
,6
11,2
,6
11,2
11,2
,6 •
,6
11,2
11,2
,6
,6
11,2
11,2
,6
,6
11,2
11,2
,6
,6
11,2
11,2
,6
,6
11,2
11,2
,6
,6
11,2
11.2
,6
,6
11,2
11,2
,6
,6 j 11,2
11,2
,6
,6 1
11,2
11,2
,6
T»,6
11,2
11,2
3,6
,6 |
Gatunki roslin
A
4
1 4
4
2
2
0
°
2
2
2
2
2
2
2
2
3
3
3
2
3
4
2
2
3
3
2
2
4
4
4
4
3
4
3
4
2
3
3
- 4
4
4
2
2
3
4
3
3
1
4
1
2 . 1 | B | C | D | E
| 5 | 6
3
4
2
2
0
0
2
2
3
4
3
4
3
4
4
4
3
4
4
4
2
2
2
2
1 2
2
4
4
4
4
4
4
4
4
3
3
1
2
3
4
2
2
3
4
3
4
2
4
1
4
2
3
2
2 ¦
0
1 °
3
3
1 ¦ 1
3
3
2
3
3
4
3
3
2
3
1
2
1
1
1
2
3
4
3
3
4
4
3
3
2 ¦
2
2
1
2
3
2
2 |
3
4
2
3 | .1
1
: 1
7 | 8
2
2
1
1
0
1 °
2 • 2
2
3
2
2
1
2
3
3
2
3
2
2
1 •
2
1
2
1
2
3
4
2
2
3
4
2
2
2
2
1
2
1
3
1
2
2
3
2
2
1
1
1
1 1
4
4
X
X
1 4
1 1
3
2
2
1
4
4
4
4
2
3
3
3
4
4
2
2
3
4
2
2
4
4
4
4
2
1
1
2
3
4
2
3
3
4
1
2
4
4
3
2
3
4
2
4 1
1 F 1 G | H | I | J | K
9 | 10 11 | 12 13
4
4
3
3
0
1
2
1
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
2
2
3
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
3
3
4
4
3
3 |
3
4
2
4
3
4
3
3 I
2
3
2
3
1 *
0
2
2
2
3
' 1
3
'1
3
1
3
1
2
3
3
x
X
3
3
2
2
3
3
2
2
2
3
1
2
2
2 | 1
2
2
3
1
2
3
3
3
3 | 3
4
1
2
4
4
3
4
0
0
1
2
2
3
4
4
4
4
2
3
3
3
4
4
1
2
2
3
1
2
4
4
4
4
3
3
1
2
2
3
1
2
3
3
2 .
3 |
3
4
2
4
1
3
1
3 1
3
4
3
3
0
0
3
4
3
4
4
4
4
4
3
4
3
3
3
3
3
4
4
4
2
3
X
X
4
4
4
4
X
X
3
3
1
1
4
4
4
4
3
4
2
4
.2
2
2
3
2
2
2
3
0
0
2
3
2
1
3
4
2
3
3 fc
3 *
2
2
3
4
1
1
2
3
1
1
2
2
3
3
3
3
3
2
2
3
1
2
2
3
2
3 |
2
4
2
3 1
1
3
1
3 1
14
3 :
4
4
4
0
0 ¦ 2 i
2 1 2
3
4 ¦
4
3
4
3
3
2
3 |
4
4
3
4
3
4
2
3 |
4
4
4
4
3
3
2
3 |
3
3
2
3 1
4
4
-3
4
3
4
3
3
3
4
3
4 J105 368
u 12
Tablica I — ic.d.)
1 1 | 2 3*1.5
I 15
1 10
17
18
19
21
2,2
23
2
4
2
4
2
4
2
4 ; 2
4
2
4
2
4
2
4
2
2
2
2
2
4
2
4
2
4
2
4
2
11,2
,6
i 11,2
11,2
1 5,6
,6
11,2
11,2
,3
,3
11,2
11,2
,6
,6
13,2
,6
11,2
,6
11,2
11,2
3,6 1
11,2 | 11,2
,6
,6
11,2
2
3
4
4
3
4
3
3
3
4
2
3
4
4
1 :
2
3
4
2
1
¦3
4
3
4
2
2 ,,
1
2
3
2 < 3
1
2 -
4
4
3
3
2
3
2
3
2
2
1
2
3
3
2
1
3
3
3
3
2
2
2
2
3
6
3
4
1
2 j.
3
4 '
3
3
3
4
2
2
3
4
1
1
3
2
2
1
2
3
3
4
1
2
1
1 1 3
i | 7.| 8.| 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14
2 ¦
3
1
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
1
2
2
2
1
2
2
2
3
1
2
1
1
3
4
1
2
4
4
4
4
3
4
3
4
3
3
2
2
4
4
2
1
2
4
2
3
4
4
2
3
2 S 4
4
4
4
4
4
4
4
4
3
4
3
4
3
3
1
1
4
3
3
3
4
4
4
4
4
4
2
3
4
2
2
1
1
l
2
1
2
1
2
1
1
1
1
1
1
3
2
2
1
3
4
3
3
1
2
1
1
3
2
4
2
1
3
4
1
1
3
3
2
2
2
2.
1
1
3
3
3
1
3
4
3
4
1
1
1
1
3
2
2
1
1
2
3
1
1
1
1
0
1
0
1
1
1
3
2
3
1
3
4
4
4
1
1
1
1
2
3"
4
1
1
3
4
3
3
3
3
2
2
2
2
1
1
3
3
3
2
2
4
3
4
1
1
0
1
3
3
3
3
4
3
4
3
3
3
3 " 3
3
3
3 , 1 '
1
3
3
3
2
3
4
3
4
2
2
1
1
3 . Tablica II
Zwiazek o wzorze
1 1
4
6
TPZ
2
2
4
2
4
2
4
2
2
4
2
4
2
4
' kg/h
3
,6
,6
1,12
1,12
,28
,28
,056
,6
,6
V2
1,12
,28
,28
¦ Gatunki roslin
L
4
3
3
1
1
1
0
0
3
3
1
0
0
0
M
4
4
4
4
1
1
0
4
4
2
2
0
0
N O
6 | 7
3
3
1
2
1
1
0
3
3
1
2
1 i 1
3
4
1
1
0
1
0
3
3
1
1
0
0
p
8
4
4
1
3
1
1
0
3
3
2
4
1
1
B
9
3 ' 3 ; 2
2
1 :
1
0
3
4
1
1
1
0
Q D
| 11
4
4
1
2
1
0
1
3
4
1
2
0
0
4
4
2
2
1
1
0
3
3
1
2
1
1
R
12
3
1 3
1
2
1
0
2
2
1
0
0
0
E
13
4
4
2
3
1
2
0
4
4
1
1
1
2
F C
14 15
3
4
2
3
1
1
1
4
4
2
1
1
1
3
3
1
1
1
1
0
2
2
1
1
0
0
J
16
4
4
3
3
0
0
1
3
3
2
2
1
0
S
17
4
4
3
4
1
2
0
4
4
3
4
1
2
K
18
4
4
2
3
2
2
0
3
4
2
2
1
1
T
19
4
4
4
4
1
3
2
3
4
3
3
2
1 |13
105 368
14
1 1
7
8
9
11
12
13
14
1 2
1 2
4
2
4
2
2
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
4
2
2
4
2
4
2
4
2
2
4
2
4
2
2
4
2
4
2
4
2
2
4
2
4 1
| , 3
,6
,6
1,12
1,12
" ,28
0,056
,6
,6
1,12
1,12
,28
,28
,6
,6
1,12
1,12
,28
,28
,056
,6
,6
1,12
1,12
,28
,28
,056
,056
,6
,6
1,12
1,12
,28
,28
,056
,6
,6
1,12
1,12
,28
,28
,056
1,12
1,12
,28
,28
,056
,6
,6
1,12
1,12 1
,28
,28
,056
,6
,6
1,12
1,12
| 4
1
1
0
0
0
0
3
3
1
1
0
0
2
3
1
1
0
0
0
3
3
1
1
0
0
0
0
1
1
1
1
0
0
0
3
3
1
0
0
0
0
0
1
2
2
0
1
1
0
0
0
0
0
3
4
1
1 |
1 5
4
4
4
4
0
0
4
4
3
3
2
2
4
4
3
4
2
4
0
4
4
2
3
1
1
0
0
3
4
3
4
0
.1
0
4
4
3
4
2
2
0
4
4
0
1
0
4
4
4
4
0
1
0
4
4
4
4
| 6
4
4
3 ¦
3
0
0
3
4
3
3
2
1
3
4
3
3
0
1
0
4
4
2
3
1
0
1
0
4
4
3
3
0 . 0
0
4 j
4
3
3
2
1
0
1
1
0
0
0
4
4
2
2
0
0
0
4
4
2
2
1 7
3
3 -
| 1
3
0
0
4
4
1
1
0
1
1 4
4
1
1
0-
1
0
2
3
0
1
0
0
0
0
2
2
3
4
0
0
0
4
4
1
1
1
2
0
0
1
0
0
0
1
1
0
0
0
0
0
4
4
1
3
1 8
1 3
4
3
3
0
0
4
4
2
3
1
2
4
4
3
4
1
2
0
3
4
2
3
1
1
1
1
3
4
3
4
1 1
3
1
4
4
2
4
1
1
0
0
2
0
2
0
3
4
3
3
1
1
1
2
3
1
2
| 9
3
4
2
2
0
0
4
4
2
2
1
1
3
3
2
3
2
1
1
:3
4
2
2
0
0
0
0
2
3
2
2
1
1
0
3
3
2
2
1
1
0
1
1
1
1
0
3
4
2
2
0
0
0
3
4
1
2
1 10
1 2
3
1
2
0
X
4
4
2
0
1
1
3
4
2
2
' °
0
0
3
4
2
2
1
0
1
0
2
3
2
3
0 1
0
0
4
4
2
2
1
1
0
0
0
0
0
0
4
4
2
2
0
1
0
2
4
2
4
| 11
0
3
3
2
2
1
2
2
4
2
2
• 0
1
.0 . 2
2
2
2
2
2
2
0
1
0
3
4
2
2
1
1
0
1
1
1
1
0
2
2 '
1
1
1
0
0
2
2
2
2
1 12
0
0
3
3
2
1
1
0
2
.2
1
1
0
0
0
1
1
1
1
0
0
0
0
1
1 1 1 1
1 J
0 1
0
0
2
2
1
1
1
0
0
0
1
0
0
0
3
3
1
0
0
. 0
0
4
4
4
4
J_
| 13
1 4
4
4
4
0
1
4
4
4
4
2
1
4
4
4
4
1
3
0
3
3
3
1
1
0
2
0
4
4
3
3
1
3
0
4
4
2
2
1
1
0
4
4
4
4
0
4
4
2
4
1
1
0
4
4
4
4
14
1 4
4
3
3
0
0
4
4
4
4
2
4
4
4
4
4
3
3
0
3
3
3
3
1
1
2
2
4
4
4
4
3 1 4
2
4
i
3
3
1
2
0
4
4
4.
4
0
4
4
3
2
1
0
0
4
4
4
4
1 15
1 2
2
1
1
0
0
3
3
1
2
1
0
3
4
2
1
0
0
0
3
3
2
1
0
0
1
0
3
4 i 1
1
0
0
0
3
3
1
1
1
0
0
1
0
0
0
0 1
3
4
1
1
0
0
0
4
4
3
4
Tablica II —
| 16
1 4
4
2
3
0
0
4
4
2
;2
2
2
3
4
2
4
1
1
0
3
•3;
3
3
0
Ó
0
1
3
4
2
3
1 1
1
0
4
4
3
3
3
3
0
2
3
1
1
0
3
3
2
1
0
0
1
2
3
1
3
1 17 | 18,
1 4
4
4
4
* °
0
4
4
4
4
2
4
4
4
4
4
2
"¦8
.1
4
4
3
4
1
2
1
3
4
4
4
4
0
1
0
4
4
4
4
3
4
0 ..
4
4
1
1
0
4
4
2
4
0
0
0
4
4
4
4
1 3
4
2
.3
*
0
4
4
3
4
- 2
2
4
4
3
4
1
1
0
3
4
2
' 3
2
1
1
2
3
4
2
.3
1 1 1
0
4
4
3
3
2
2
0 .
3
3
1
1
0
3
4
2
3
1
0
0
4
4
2
3
(cd.)
| 13 1
1 4
4
4
r *'
* 3
1
4
4
4
4
3
4
4
4
\ i 4 '
,4 1
3 1
4
0
4
4 1
4
4 1
3
3
2
3
4
4
3
4
3
3
1
4
4
3
4
3
3
°J
3
3
3 \
4
0
4
4
3 1
3
2
2
1
3
4
3 1
»4105 368
16
Tablica II — (c.d.)
1 1
16
.1
17
J
18
21
22
| 2
2
4
2
2
4
2
4
2
4
1 2
2
4
2
4
2
2
4
2 i 4
2
2
4
: 2
4
2
2
2
2 | r 3
,28
,28
,056
6,6
,6
1,12
1,12
,28
,28
[ ,056
'5,6
,6
1,12
1,12
,28
,6
,6
1,12
1,12
,28
1,12
1,12
,28
,28
,056
,6 1
l', 12
,28 |
4
1
1
0
3
3
1
1
1
1 1
0
.2
3
1
1
0
2
2
1
1
0
1
1
0
0
0
3
2
1 |
I 5 | 6
1
2
1
4
4
2
3
0
0
1
2
3
0 •
2
0
1
2
1
1 1
0
3.
3
0
1
0
4 | 2
2
1 -
1
0
3
4
2
2
1
0
1 °
3
4
0
1
1
1
2
1
1
0
1
2
1
2
0
3
2
1 | 7
1
1
0
4
4
2
2
1 ...
1
1
3
4
0
1
0
1
1
0 1
0
0
1
2
0
1
0
3
2
1
18
:1
1
0
3
3
2
3
0
0 '
0
.3
3
1
2
1
2
3
1
1
0
2
4
1
2
0
3
2
1 | 1 9
1 *
1
0
3
'3
<2
!3
0
0
.!3
!3 ¦ i
i
0
i
2
1
1
0 i 2
3
1
2
0
2 |
1 1
1 |
| 10
1
1
0
2
3
1
.1
0
o :
0
3
3
1
1
0
1
1
0
1
0
3
3
0
0
0
3
2
0 |
1 11
1 • 0
0
2
2
i
L
1
0
1
0
2
2
1
1
0
1
1
1
1
0
1
2
0
1
0
2
2
0
1 12 | 13
1. ¦ 2
0
3
4 '<
3
4
0
1 ¦ 0 : .2 r
2
1
2
0
1
1
0
0
0
0
0
0
0
0
2
1
0 | 1
2
0
4
4
3
3
1
1
0
4
4'
1
2
1
1
3
1
1
0
4
4 . 2
3
0
4
2 1
1 |
1 14
1
2
0
4
4
4
4
1
1
0
4
4
1
1
0
1
1
0
0
0
4
4
4
4
2
3
2
o 1
1 15
0
0
0
3
4 . 1
1
0
0
0
1 2
2
0
0
0
1
1
1
1
0
0
0
0
0
0
2
1
0 | 16
1 1
0
0
3
3
1
1
0
0
0
2
3
1
1
0
1
1
0
0
0
1
4
0
1
0
3
2
0 1
| 17 | 18 19
i
2
0
4
4
0
3
1
1
0
4
4
1
2
0
1
1
1
1
0
4
4
2
2
1
3
2
1 1
0
0
'¦ °
4 .
4
3
3;
1
1
0
3
3
1
1
0
1 ,
2
1
1
0
3
3
1
3
0 | 3
2 : 1 |
1
0
0
4
4
3
3
1
1
1 |
4
4
2
2
1
2
3
1
1
0 j
4 I
4
3 ¦ 3
0
3
3
1
.Tablica III
Zwiazek wedlug
opisu patentowe¬
go St. Zjedn.
Ameryki
nr 3 933 946
opisu patentowe¬
go St. Zjedn.
Ameryki
|nr 3 888 915
Zgloszenia Fmy:
zwiazek o wzo¬
rze 4
ester zwiazku o
wzorze 4 okreslo¬
ny wzorem 21
TPZ
2
4
4
2
2
2
4
kg/h
22,4
22,4
11,2
11,2
11,2
11,2
1,1,2
Gatunki roslin
A
1
1
4
4
4
3
4
B
1
1
2
3
4
3
3
C
0
0
4
2
3 ¦ 2
3
D
1
1
2
2
2
2
2
E
1
2
2
4
4
2
4
F
0
0
2
4
4
4
4
G
0
1
2
2
3 1 3
4
H
0
2
4
4
4
3
4
I
1
2
1
3
4
3 <
4
J
1
1
4
2
2
2
4
K
2
3 | 4
3
4
3 [
4105368
17
H20
f VC-OH
c=o
OH
Bltk 1545/79 r. 90 egz. A4
Cena 45 zl
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jedna no¬ wa pochodna N-fosfonometyloglicyny o wzorze o- gólnym 1, w którym Y oznacza atom wodoru, niz¬ sza grupe alkilowa lub atom alkalicznego metalu, Z oznacza atom wodoru lub atom metalu alkalicz¬ nego, R oznacza grupe winylenowa, metylowinyle- nowa, alkilenowa o 2—3 atomach wegla miedzy wolnymi wartosciowosciami i lacznie zawierajaca do 8 atomów wegla, jednochloropochodna tych grup winylenowych lub alkilenowych, grupe feny- 10 1* lenowa, karboksyfenylenowa, 3-nitrofenylenowa, tolilenowa, cykloheksenylenowa, metylocyklohekse- nylenowa, cykloalkilenowa zawierajaca 4—6 ato¬ mów wegla, dwukarboksycykloalkilenowa zawiera¬ jaca 4—6 atomów wegla, dwukarboksybenzoilofe- nylenowa, norborneriylenowa, norbornylidenowa, N-metylopirolilidenowa, pirydylidenowa, pilkolilide- nowa lub tienyilidenowa, z tym ze wolne wartos¬ ciowosci rodników cyklicznych musza byc w polo¬ zeniu orto wzgledem atomów wegla w pierscie¬ niu, razem ze znanymi srodkami pomocniczymi, jak i ewentualnie innymi znanymi, biologicznie czynnymi zwiazkami. 0 Y0-(l-CH,-N-CH-fr 9 /OH X> -C \ .0 >0 JNzór 3 c=o R-C-OZ Ó Wzór 1 0 oz ,0 A HzórZ No o II ho-c-ch2-n-ch2-p-(oh), c-o Wzór 4 C-0H II o 0 II NaO-C-CHr|S|-CH2-p C=0 I 9 /OH *0Nd HC=CH-C-0Na ii Hzór5 0105 368 o o HO-C-CH2-N-CH2-P-fOH)2 C-0 H2C • H20 H2C-C-0H li 0 Wzór 6 0 0 ^OH NaO-C-CHz-N-CH2-P: 6-0 ^0-ONa o "m7 o HO-C-CH2-N-CH2-P-(OH)2 ONa C=0 C-OH 'H20 I! O Wzór 6 O O H0-C-CH*-N-OVP-(0H 2H20 Wzór 9 o 9 /OH NaO-C-CH2-N-CH2-P<; C=0 XoNa rc^rc-°Na o Wzór 10 o o HO-C-CH2-N-CH2-P-(OH), C=0 CH,-C-OH u O Wzór 11105 368 O O HO-C-CHi-N- CH2-P- (0H)2 C-0 eLc-oh ii Q Wzór 12 o o H0-C-CH2-l\l-CH2-P-(0H)2 C=0 H2C HC-C-OH H3C Ó H20 O O ii NaO-C-CH2-N-CH2-P Wzór 13 'OH c=o 0NQ C-ONa Wzór M O o O H0-C-CH2-N-CH2-P-(0H), C=0 O Wzór 15 O o II HO-C-CH,-N-CHrP-(OH) C=0 C-OH 0 C-OH ¦H,0 O Wzór 16 o 9 HO-C-CH2-N-CH2-P-(OH), C=0 H26 CH5-C-CH5 H2C-C-OH O l^zóc 17105 368 0 II 0 H0-C-CH2- N-CHr P-(0H)2 C=0 H2C H2C CH3-C-C-0H i u HSC 0 iflizór 18 0 0 C2H50-C-CH2-l)|-CH2-P-f0H)2 C=0 H2C -H20 HC-C-OH i u H3C O Mzór 19 o 0 C2Hs0-C-CH2-l)|-CH2- P-(OH)- C=0 ^C-OH O Nzór 20 O o C2H50-C-CH2-N-CH2-P-(0H); C=0 Wzór 21 O C-OH II O O H0-C-CH2-N-CH2-P-(0H). O HO-C- C=0 C-OH H,0 HO-C O u O Wzór 22 O O HO-C-CHz-N-CHrP-(OH). °=c^>c fo o OH Wzór 23 O *
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/682,243 US4197254A (en) | 1976-05-03 | 1976-05-03 | Derivatives of N-phosphonomethylglycine |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL197825A1 PL197825A1 (pl) | 1978-02-13 |
PL105368B1 true PL105368B1 (pl) | 1979-10-31 |
Family
ID=24738842
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1977209094A PL106810B1 (pl) | 1976-05-03 | 1977-05-02 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych n-fosfonometyloglicyny |
PL1977197825A PL105368B1 (pl) | 1976-05-03 | 1977-05-02 | Srodek chwastobojczy |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1977209094A PL106810B1 (pl) | 1976-05-03 | 1977-05-02 | Sposob wytwarzania nowych pochodnych n-fosfonometyloglicyny |
Country Status (43)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4197254A (pl) |
JP (1) | JPS52133928A (pl) |
AR (1) | AR218248A1 (pl) |
AT (1) | AT351860B (pl) |
AU (1) | AU510033B2 (pl) |
BE (1) | BE854167A (pl) |
BG (2) | BG25511A3 (pl) |
BR (1) | BR7702814A (pl) |
CA (1) | CA1085405A (pl) |
CH (1) | CH628905A5 (pl) |
CS (1) | CS193093B2 (pl) |
CY (1) | CY1022A (pl) |
DD (1) | DD131521A5 (pl) |
DE (1) | DE2719583A1 (pl) |
DK (1) | DK191877A (pl) |
EG (1) | EG13038A (pl) |
ES (1) | ES458316A1 (pl) |
FI (1) | FI62842C (pl) |
FR (1) | FR2350352A1 (pl) |
GB (1) | GB1532329A (pl) |
GR (1) | GR66155B (pl) |
HU (1) | HU184174B (pl) |
IE (1) | IE44829B1 (pl) |
IL (1) | IL51987A (pl) |
IN (1) | IN145362B (pl) |
IT (1) | IT1071331B (pl) |
KE (1) | KE2987A (pl) |
MX (1) | MX4664E (pl) |
MY (1) | MY8000125A (pl) |
NL (1) | NL7704710A (pl) |
NO (1) | NO153369C (pl) |
NZ (1) | NZ183984A (pl) |
OA (1) | OA05650A (pl) |
PH (2) | PH13654A (pl) |
PL (2) | PL106810B1 (pl) |
PT (1) | PT66498B (pl) |
RO (1) | RO72258A (pl) |
SE (2) | SE431213B (pl) |
SU (2) | SU665776A3 (pl) |
TR (1) | TR19644A (pl) |
YU (1) | YU111477A (pl) |
ZA (1) | ZA772622B (pl) |
ZM (1) | ZM3877A1 (pl) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5839127B2 (ja) * | 1978-03-09 | 1983-08-27 | 明治製菓株式会社 | 除草剤組成物 |
US4353731A (en) * | 1978-07-10 | 1982-10-12 | Monsanto Company | Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine |
US4261727A (en) * | 1979-08-02 | 1981-04-14 | Monsanto Company | Herbicidal N-substituted triesters of N-phosphonomethylglycine |
US4340416A (en) * | 1979-08-02 | 1982-07-20 | Monsanto Company | N-Substituted triesters of N-phosphonomethylglycine |
US4364767A (en) * | 1981-07-27 | 1982-12-21 | Rhone-Poulenc Agrochimie | N(Carboxymethyl-N-(phosphonomethyl)-5-(2-chloro-4-trifluoromethyl phenoxy)-2-nitrobenzamide and salts thereof |
US4534902A (en) * | 1982-06-22 | 1985-08-13 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
US4444693A (en) * | 1982-09-07 | 1984-04-24 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
US5468718A (en) * | 1985-10-21 | 1995-11-21 | Ici Americas Inc. | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation |
US5087740A (en) * | 1989-08-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process for purifying N-phosphonomethylglycine |
JP2001511810A (ja) | 1997-02-13 | 2001-08-14 | モンサント カンパニー | アミノカルボン酸の製造方法 |
ITTO980048A1 (it) * | 1998-01-20 | 1999-07-20 | Ipici Spa | Composizioni erbicide, procedimenti per la loro preparazione ed impieghi |
JP4508394B2 (ja) * | 2000-09-20 | 2010-07-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 有機ホスホン酸の精製方法 |
US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
CN103524552A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-22 | 中国农业大学 | 含磷酰基氨基酸结构的芳香酰胺类化合物及其制备方法与作为除草剂中的应用 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2191738A (en) * | 1934-09-01 | 1940-02-27 | Ig Farbenindustrie Ag | High-molecular polycarboxylic acid amides and their production |
US2723991A (en) * | 1953-04-28 | 1955-11-15 | American Cyanamid Co | Production of n-arylmaleamic acids |
US3324033A (en) * | 1966-03-29 | 1967-06-06 | Ethyl Corp | Ester-amides of alkenyl succinic anhydride and diethanolamine as ashless dispersants |
US3455675A (en) * | 1968-06-25 | 1969-07-15 | Monsanto Co | Aminophosphonate herbicides |
DE2013371B1 (de) * | 1970-03-20 | 1971-11-04 | Joh A , Benckiser GmbH, Chemische Fabrik, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Amino methylenphosphonsauren |
US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
US3888915A (en) * | 1973-09-04 | 1975-06-10 | Monsanto Co | N-nitroso-n-phosphonomethyl glycine compounds and herbicidal use thereof |
US3868407A (en) * | 1973-11-21 | 1975-02-25 | Monsanto Co | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine |
US3910969A (en) * | 1974-06-28 | 1975-10-07 | Monsanto Co | N-phenylsulfonamido-n-phosphonomethyl glycine and certain derivatives thereof |
US3933946A (en) * | 1974-11-19 | 1976-01-20 | Monsanto Company | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycinates |
-
1976
- 1976-05-03 US US05/682,243 patent/US4197254A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-04-29 NL NL7704710A patent/NL7704710A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-04-29 HU HU77MO981A patent/HU184174B/hu not_active IP Right Cessation
- 1977-04-29 YU YU01114/77A patent/YU111477A/xx unknown
- 1977-04-29 SU SU772476270A patent/SU665776A3/ru active
- 1977-04-29 BG BG7700037192A patent/BG25511A3/xx unknown
- 1977-04-29 ES ES458316A patent/ES458316A1/es not_active Expired
- 1977-04-29 PH PH19726A patent/PH13654A/en unknown
- 1977-04-29 ZM ZM38/77A patent/ZM3877A1/xx unknown
- 1977-04-29 BG BG7736159A patent/BG27724A3/xx unknown
- 1977-04-30 GR GR53341A patent/GR66155B/el unknown
- 1977-04-30 RO RO7790201A patent/RO72258A/ro unknown
- 1977-04-30 OA OA56156A patent/OA05650A/xx unknown
- 1977-05-02 PL PL1977209094A patent/PL106810B1/pl unknown
- 1977-05-02 GB GB18237/77A patent/GB1532329A/en not_active Expired
- 1977-05-02 DK DK191877A patent/DK191877A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-05-02 ZA ZA00772622A patent/ZA772622B/xx unknown
- 1977-05-02 CS CS772861A patent/CS193093B2/cs unknown
- 1977-05-02 IT IT23084/77A patent/IT1071331B/it active
- 1977-05-02 BR BR7702814A patent/BR7702814A/pt unknown
- 1977-05-02 CY CY1022A patent/CY1022A/xx unknown
- 1977-05-02 FI FI771387A patent/FI62842C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-05-02 NO NO771522A patent/NO153369C/no unknown
- 1977-05-02 AR AR267431A patent/AR218248A1/es active
- 1977-05-02 IE IE883/77A patent/IE44829B1/en unknown
- 1977-05-02 AU AU24756/77A patent/AU510033B2/en not_active Expired
- 1977-05-02 BE BE177184A patent/BE854167A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-05-02 PT PT66498A patent/PT66498B/pt unknown
- 1977-05-02 MX MX775693U patent/MX4664E/es unknown
- 1977-05-02 TR TR19644A patent/TR19644A/xx unknown
- 1977-05-02 FR FR7713245A patent/FR2350352A1/fr active Granted
- 1977-05-02 IN IN653/CAL/77A patent/IN145362B/en unknown
- 1977-05-02 CA CA277,575A patent/CA1085405A/en not_active Expired
- 1977-05-02 DE DE19772719583 patent/DE2719583A1/de not_active Ceased
- 1977-05-02 IL IL51987A patent/IL51987A/xx unknown
- 1977-05-02 NZ NZ183984A patent/NZ183984A/xx unknown
- 1977-05-02 JP JP5005177A patent/JPS52133928A/ja active Granted
- 1977-05-02 PL PL1977197825A patent/PL105368B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1977-05-02 DD DD7700198704A patent/DD131521A5/xx unknown
- 1977-05-02 AT AT308477A patent/AT351860B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-05-03 CH CH550377A patent/CH628905A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-05-03 EG EG261/77A patent/EG13038A/xx active
- 1977-05-03 SE SE7705110A patent/SE431213B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-08 SU SU772518656A patent/SU680651A3/ru active
- 1977-10-05 PH PH20301A patent/PH13887A/en unknown
-
1979
- 1979-08-17 KE KE2987A patent/KE2987A/xx unknown
-
1980
- 1980-06-06 SE SE8004235A patent/SE439417B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-30 MY MY125/80A patent/MY8000125A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5858921A (en) | Glyphosate herbicidal and plant growth regulant compositions and their use | |
PL105368B1 (pl) | Srodek chwastobojczy | |
CA1083172A (en) | N-thiolcarbonyl derivatives of n- phosphonomethylglycine | |
JP2685504B2 (ja) | 液体農薬組成物 | |
US4528023A (en) | Enhancement of herbicidal activity of tetraaluminum salts of N-phosphonomethylglycine | |
PL98904B1 (pl) | Srodek chwastobojczy | |
EP0892607B1 (en) | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use | |
US5700760A (en) | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use | |
UA57592C2 (uk) | Гербіцидна композиція | |
CA1161657A (en) | N-substituted alanine herbicidal composition | |
US4035177A (en) | Herbicidal N-thiolcarbonyl derivatives of N-phosphonomethylglycine | |
US5679621A (en) | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use | |
JPS59212498A (ja) | N−ホスホノメチルグリシンの混合アルキルスルホニウム塩 | |
US5902772A (en) | Widely-bridged alcohol polyethoxylates and their use | |
WO1998000022A1 (en) | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use | |
EP0033629B1 (en) | 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) benzoate esters of hydroxyalkanoic acids and derivatives thereof as herbicides | |
JPS59130895A (ja) | N−ホスホノメチルグリシン錫およびその除草剤としての利用 | |
US4452631A (en) | Urea herbicides | |
JPS60109508A (ja) | 除草剤組成物 | |
US3925055A (en) | Certain alkyloxalyl amino substituted s-triazines herbicides | |
GB1586463A (en) | Herbicidal compositions | |
KR800001179B1 (ko) | N-포스포노메틸 글리신의 n-티올카보닐 유도체의 제조방법 | |
US4444580A (en) | N-Substituted N-(phosphonomethyl)aminoethanal derivatives as herbicides | |
US3726661A (en) | Alkoxy-benzyl-dithiocarbamic acid esters as selective herbicides | |
EP0112322B1 (en) | Enamine derivatives of phosphonic acid esters |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20040628 |