SE439417B - Fytotoxisk komposition innehallande vissa derivat av n-fosfonometylglycin samt anvendning derav - Google Patents

Description

lO 80042354 ändamål sådana, vari R är fenylen, cyklohexenylen eller alkylen med en kedjelängd av 2 till 3 kolatomer mellan de fria valenserna och med totalt upp till kolatomer.

Som beskrivs nedan är en av de' reaktanter, som används vid framställ- ningen av dessa nya föreningar, en cyklisk- anhydrid. Det kan noteras, att R i den ovanstående formeln representerar den centrala kärnan i en sådan anhydrid, om gruppen ° avlägsnas. De av R representerade alkylengrupperna är sådana, vari kedjan är erhållen från bärnstenssyra- eller glutarsyraanhydrid, och de inkluderar de substituerade kedjorna, såsom de från 3,3-dimetylglutar-, Llß-dietylglutar-och 2,2-dipropylbärnstenssyraanhydrider. De av R representerade cykliska grupperna är sådana, vari ringen är erhâllen från sådana anhydrider som ftalsyra-, isomera tetrahydroftalsyræ, tri- och hemimellitsyra-, pyridin-, tiofen- och norbornandi- karboxylsyra-, cykloalkandikarboxylsyra- och liknande anhydrider. I det speciella fall då R representerar tolylen inbegrips ringar erhållna från de isomera metylftalsyraanhydriderna och även homoftalsyraanhydrid (aJ-tolylengruppen).

De som reaktanter använda cykliska anhydriderna inkluderar även vissa I dianhydrider, såsom bensofenontetrakarboxylsyradianhydrid och cykloalifatiska tetrakarboxylsyradianhydrider. Såsom belyses i vissa av exemplen nedan äger reaktionen rum över en av anhydridgrupperna, medan den andra anhydridgruppen öppnas för att bilda ortodikarboxisubstituenter.

De nya föreningarna, som används vid kompositionerna och förfarandet enligt uppfinningen, kan framställas genom att man kondenserar en lämplig cyklisk anhydrid med ett di(alkalimetall)salt av N-fosfonometylglycin eller med ett mono(alkalimetall)salt av ett lägre alkylglycinat. Dessa salter kan fås genom att sätta alkalimetallhydroxid till N-fosfonometylglycini eller glycinat på konventionellt sätt, varvid man inser att produkten av en sådan tillsats innehåller en hydroxylgrupp bunden till fosforatomen. Anhydriden och saltet kan användas i ungefär lika molära mängder, men det är föredraget att använda ett överskott av anhydriden för att underlätta reaktionsförloppet.

Reaktionen utförs i allmänhet vid ungefär rumstemperatur, och man kan kyla vid exotermisk reaktion. Under reaktionen bör pH ligga i området ca 6 till 8004235-1 , företrädesvis 7 till 9, och detta pH-område kan lätt bibehållas genom periodiska tillsatser av alkali efter behov.

Reaktionsprodukten är ett tri-salt av ovanstående formel (vari Y och varje Z är alkalimetall) eller ett glycinatdi-salt (vari Y är lägre alkyl och varje Z är alkalimetall). Denna produkt kan användas i denna form, utan isolering eller rening, eller också kan den surgöras för att eliminera alkalimetallen. Surgörning kan i vissa fall ske genom behandling med HCl, men detta kan orsaka delvis eller fullständig reversering av reaktionen. Det är därför mycket föredraget att surgöra saltprodukten via jonbyteskromatografi med användning av ett jonbytar- harts i syraform.

De fytotoxiska kompositionerna enligt uppfinningen, inklusive koncen- trat som kräver spädning före påförandet pâ växterna, innehåller minst en aktiv substans enligt formeln ovan och ett hjälpämne eller adjuvans i flytande eller fast form. Kompositionerna kan framställas genom att man blandar den aktiva substansen med ett hjälpämne, vari inbegrips spädningsmedel, utdrygare, bärare och konditioneríngsmedel, för att bilda kompositioner i form av fint fördelade partikelformiga fasta ämnen, kulor eller pelletter, lösningar, dispersioner eller emulsioner. Sålunda kan den aktiva substansen användas med ett hjälpämne såsom ett fint fördelat fast ämne, en vätska av organiskt ursprung, vatten, ett vätmedel, ett dispergeringsmedel, ett emulgeringsmedel eller någon lämplig kombination av dessa. Med hänsyn till ekonomi och bekvämlighet är vatten föredraget som spädningsmedel, speciellt då den aktiva substansen är vattenlös- lig.

De fytotoxiska kompositionerna enligt uppfinningen, speciellt vätskor, innehåller såsom konditioneringsmedel ett eller flera ytaktiva medel i mängder tillräckliga att göra en given komposition lätt dispergerbar i vatten eller i olja.

Att införliva ett ytaktivt medel i kompsitionerna förbättrar kraftigt deras effektivitet. l uttrycket "ytaktivt medel" inbegrips vätmedel, dispergerings- medel, suspenderingsmedel och emulgeringsmedel. Anjoniska, katjoniska och non- joniska medel kan användas med lika stor lätthet.

Föredragna vätmedel är alkylbensen- och alkylnaftalensulionater, sul- faterade fettalkoholer, aminer eller syraamider, långkedjiga syraestrar av natriumisotionat, estrar av natriumsulfosuccinat, sulfaterade eller sulfonerade fettsyraestrar, petroleumsulfonater, sulfaterade vegetabiliska oljor, polyoxi- etylenderivat av alkylfenoler (särskilt isooktylfenol och nonylfenol) och polyoxi- etylenderivat av mono-högre fettsyraestrar av hexitolanhydrider (t.ex. sorbitan).

Föredragna dispergeringsmedel är metylcellulosa, polyvinylalkohol, natrium- ísggg Qiií-“fsliiiiifïj 3 _» _« r .' v: fi' i 'I ' (VN IML ~ ) 's Jiïßßi 8004235-1 ligninsulfonater, polymera alkylnaftalensulfonater, natriumnaftalensulfonat, polymetylenbisnaftalensulfonat och natrium-N-metyl-Nflångkedjig syra)-tau- rater. ' Man kan framställa vattendispergerbara pulverkompositioner innehål- lande en eller flera aktiva substanser, en inert fast utdrygare och ett eller flera vät- och dispergeringsmedel. De inerta fasta utdrygarna är vanligen av mineral- ursprung, såsom naturliga leror, kiselgur och syntetiska mineralerhärledda från _5102, och liknande. Exempel på sådana utdrygare inkluderar kaoliniter, attapul- gitlera och syntetiskt magnesiumsilikat. De vattendispergerbara kompositionerna enligt uppfinningen innehåller vanligen från ca 5 till ca 95 viktdelar aktiv substans, från ca 0,25 till 25 viktdelar vätmedel, från ca 0,25 till 25 viktdelar av dispergeringsmedel och från 4,5 till 94,5 viktdelar av en inert utdrygare, varvid alla delar avser vikt av den totala kompositionen. Vid behov kan ca 0,1 till 2,0 viktdelar av den inerta utdrygaren ersättas av en korrosionshämmare eller antiskumningsmedel eller båda.

Vattenhaltiga suspensioner kan framställas genom att man blandar samman och mal en vattenhaltig uppslamning av vattenolöslig aktiv ingrediens i närvaro av dispergeringsmedel för att bilda en koncentrerad uppslamning av mycket fint fördelade partiklar. Den resulterande koncentrerade vattenhaltiga suspensionen utmärks av sin extremt lilla partikelstorlek, så att när den är utspädd och sprayad, täckningen blir mycket likformig och vanligen innehåller från 5 till ca 95 viktdelar aktiv ingrediens, från ca 0,25 till 25 viktdelar dispergeringsmedel, och från 155 till 9155 viktdelar vatten.

Emulgerbara oljor är vanligen lösningar av aktiv ingrediens i med vatten blandvara eller delvis med vatten blandbara lösningsmedel tillsammans med ett ytaktivt medel. Lämpliga lösningsmedel för den aktiva ingrediensen enligt uppfinningen inbegriper kolväten och vattenblandbara etrar, estrar eller ketoner.

De emulgerbara oljekompositionerna innehåller i allmänhet frân ca 5 till 95 delar aktiv ingrediens, ca l till 50 delar ytaktivt medel och' ca 14 till 94 delar lösningsmedel, varvid alla delar är i vikt, baserat på den totala vikten av emulgerbar olja. Även om kompositionerna enligt uppfinningen också kan innehålla andra tillsatser, t.ex. gödningsmedel, fytotoxiska medel och planttillväxtregulatorer, pesticider och liknande, använda 'som adjuvanter eller i kombination med några av de ovan beskrivna adjuvanterna, är det föredraget att använda kompositioner- na enligt uppfinningen ensamma med separat behandling med andra fytotoxiska medel, gödningsmedel och liknande för maximal effekt. Exempelvis kan fältet l5 80042354 sprayas med en komposition enligt uppfinningen antingen före eller efter behandling med gödningsmedel, andra íytotoxiska medel och liknande. Komposi- tionerna enligt uppfinningen kan även blandas med de andra materialen, t.ex. gödningsmedel, andra fytotoxiska medel, etc. och appliceras i en enda applice- ring. Kemikalier användbara i kombination med de aktiva ingredienserna enligt uppfinningen, antingen samtidigt eller i följd, är t.ex. triaziner, karbamider, karbamater, acetamider, acetanilider, uraciler, ättiksyror, fenoler, tiolkarbama- ter, triazoler, bensoesyror, nitriler och liknande, exempelvis: 3-amino-2,S-diklorbensoesyra ' 3-amino-l,2,U-triazol Z-metoxi-lf-etylamino-G-isopropylamino-s-triazin Z-klor-Z-etylamino-G-isopropylamino-s-triazin Z-klor-N,N-diallylacetamid 2-klorallyldietylditiokarbamat N'-(4-klorfenoxilfenyl-N,N-dimetylkarbamid l,lßdimetyl-ll,IP-bipyrídiniumdiklorid isopropyl-m-O-klorfenyükarbamat ZJ-diklorpropionsyra S-2,B-diklorallyl-N,N-diisopropyltiolkarbamat Z-metoxi-B,ó-diklorbensoesyra Ló-diklorbensonitril N,N-dimetyl-ZJ-difenylacetamid 6,7-dihydrodipyrido(l,2-a:2',P-d-pyrazidiiniumsalt B-(Bß-diklorfenyfl-l,l-dimetylkarbamid 4,6-dinitro-o-sek-butylfenol Z-metyl-llß-dinitrofenol etyl-N,N-dipropyltiolkarbamat 2,Bßßcriklorfenylättiksyra -brom-3-isopropyl-S-metyluracil B-(Bß-diklorfenyß-l-metoxi-l-metylkarbamíd 2-metyl-li-klorfenoxiättiksyra B-(p-kloríenyfi-l,l-dimetylkarbamid l-butyl-3-(3,#-diklorfenyl)-1-metylkarbamíd N-l-naftylítalaminsyra I 1,1'-dimetyl-QJP-bipyridinsalt 2-klor-4,G-bisüsopropylamino)-s-triazin 2-klor-4,6-bis(etylamino)-s-triazin "š65iš"nf'i'='“'Y lO 8004235-1 Zß-diklorfenyl-lß-nitrofenyleter oi-a-a-trifluor-Z,G-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin S-propyldipropyltiolkarbamat 2,4-diklorfenoxiättiksyra N-isopropyl-Z-kloracetanilid 2',6'-dietyl-N-metoximetyl-Z-kloracetanilid mononatriumsyrametanarsonat dinatriummetanarsonat N-(I,1-dimetylpropynyD-B,S-diklorbensarnid Gödníngsmedel användbara i kombination med de aktiva ingredienserna är t.ex. ammoniumnitrat, karbamid, kalium och superfosfat.

När man arbetar enligt uppfinningen pâförs enverksam mängd av glycinerna på plantornas ovanjordsdelar. Påförandet av flytande och partikel- formiga fasta herbicidkompositioner på plantornas ovanjordsdelar kan utföras med konventionella metoder, t.ex. tryckpudringsanordningar, bom- och handfin- fördelare och stoftsprutare. Kompositionerna kan även pâföras från flygplan såsom ett stoft eller en spray tack vare den höga effektiviteten vid låga doser.

Påföring av herbicidkompositioner på. vattenväxter sker vanligen genom att man sprutar kompositionerna på vattenväxterna i det område där kontroll av vattenväxterna är önskvärd.

Det är väsentligt att en verksam mängd av föreningarna enligt uppfinningen appliceras på växterna. Den exakta mängden aktiv ingrediens beror på det hos växten önskade svaret liksom pâ andra faktorer såsom växtart och utvecklingsstadium, nederbördsmängd och den speciellt använda glycinen. Vid lövbehandling för kontroll av vegetativ tillväxt kan de aktiva ingredienserna påföras i mängder från ca 0,25 till ca 22,14 kg per har eller mer. Vid användning för kontroll av vattenväxter pâförs de aktiva ingredienserna i mängder från ca 0,01 till ca 1.000 ppm, baserat. på 'det vattenhaltiga mediet. En verksam mängd för fytotoxisk eller herbicídisk kontroll är den mängd, som är nödvändig för total eller selektiv kontroll, dvs. en fytotoxisk eller herbicidisk mängd.

Fackmannen torde lätt kunna bestämma den ungefärliga påföringsmängden per arealenhet med utgångspunkt från uppgifterna i denna beskrivning, inklusive exemplen. * Uppfinningen belyses närmare i de följande utföringsexemplen, som dock på intet sätt är avsedda att begränsa uppfinningens omfattning. l5 8004235-1 a) Framställning av aktiva substanser.

Exemæl l En uppslamning av 16,9 g (0,l0 mol) N-fosfonometylglycin i 30 ml vatten behandlas genast med 16 g (0,20 mol) 50 96 vattenhaltig natriumhydroxid.

Denna lösning omröres och kyles till 5-l5°C för att ge dinatriumsaltet av nämnda glycin. En l8,5g (0,l25 mol) portion ftalsyraanhydrid, fínfördelad till ett fint pulver i en mortel, sätts till saltlösningen med kraftig omrörning vid 20-25°C.

Periodiskt tillsätts 5096 vattenhaltig natriumhydroxid för att hålla pH vid ca 6.

Efter omrörning över natten tillsätts ytterligare 2,9 g ftalsyraanhydrid, tillsam- mans med natriumhydroxid för att hålla pH vid ca 8. Reaktionsblandningen koncentreras under 60°C och torkas för att ge ett skört skumglas. En 10 g portion av produkten i 40 ml vatten får passera genom en kolonn av Dowex 50 jonbytarharts i syraform, och 50 ml fraktioner uppsamlas. Den andra fraktionen torkas två gånger för att ge N-karboximetyl-N-(fosfonometyl)ftalaminsyra som ett färglöst glas. Elementaranalys ger 40,97 96 kol, 52596 väte och 9,3l+96 fosfor i jämförelse med beräknade värden av l+l,6596, 3,81% och 9,77% för cl IHIZNOSP. 0 0 " II Ho-c-cnz-N-cnz-P- (on) 2 I Exempel ll En lösning av dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs enligt Exempel I, och 11,0 g (0,Il mol) finmald maleinsyraanhydrid tillsätts med omrörning. Något natriumhydroxid tillsätts för att hålla pH vid nästan 9, och en liten portion eter tillsätts för att hjälpa till att lösa partiklar av anhydriden.

Omrörningen fortsätts under flera dagar, och 2,0 eller 4,0g portioner av maleinsyraanhydrid tillsätts tills ingen ytterligare N-fosfonometylglycin är kvar i reaktionsblandningen. Under denna period tillsätts små portioner natriumhydroxid vid behov för att hålla pH vid cirka 8. När reaktionen är fullbordad filtreras blandningen, sköljs med vatten, koncentreras och torkas sedan. Produkten, som innehåller dinatriummaleat-biprodukt, fås som ett färglöst glas och den identi- fieras med NMR som trinatriumsaltet av N-karboximetyl-N-(fosfonometyD- maleaminsyra. soon QUALITY _15 8004235-1 0 0 OH Nao-c-caz-N-cnz-P I C=O 0Na I HC=CH-C-ONa II O Exempel III Dinatríumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempell med användning av 8,5 g av glycinen i 15 ml vatten och cirka 8,1 g natriumhydroxid. Saltlösningen kyls och omröres medan 5,5 g succinanhydrid tillsätts i portioner under cirka 2 timmar. Ytterligare natriumhydroxid tillsätts wperiodiskt för att hålla pH i det önskade omrâdet, och omrörningen fortsätts över natten. Reaktionsblandningen får passera genom en kolonn med jonbytarharts i sur form och torkas till ett färglöst gummi. Denna produkt löses i vatten och får åter passera genom kolonnen. De första tvâ 50 ml fraktionerna torkas, omlöses och âtertorkas för att ge N-karboximetyl-N-(fosfonometyD-succinaminsyra (i monohydratform) som ett färglöst glas. Elementaranalys ger 29,4696 kol, 4,57% väte och 105896 fosfor i jämförelse med beräknade värden av 222896, 4,91% och ,79% för C7H12NO8P . H20.

O O Ho-c-cH2-u-cnz-P-(oH)2 C=O I H2? - H20 HZC-E-OH Exempel IV O Dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel lll. Saltlösningen omrörs medan 8,5 g 3,4,5,6-tetrahydroftalsyraanhydrid tillsätts, tillsammans med natriumhydroxid för att hålla pH över 8. Reaktions- blandningen får rotera över natten, varefter ytterligare 1,0 g anhydrid tillsätts och reaktionsblandningen omröres till fullbordan. Blandningen filtreras för att ge en rosafärgad lösning innehållande något dinatriumtetrahydroítalat som bipro- dukt. Reaktionsprodukten identifieras med NMR som trinatriumsaltet av N- karboximetyl-N-fosfonometyl-B,4,5,6-tetrahydroftalaminsyra. 80042354 O 0 OH " " / \ NaO-C-CHZ-IIJ-CHZ-P ...__ C-ONa I| C=0 ONa O Exemæl V Dinatriumsaltet av N-fosíonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel Ill. Saltlösningen omröres och kyls medan 8,5 g l,2,3,6-tetrahydro- ftalsyraanhydrid tillsätts i små portioner. Efter rotation över natten tillsätts tre _ 5 ytterligare 0,5 g portioner anhydrid periodiskt, tillsammans med natriumhydroxid för att hålla pH över 8. Reaktionsblandningen koncentreras sedan, torkas, omlöses i vatten och får passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform.

.Den andra 50 ml fraktionen torkas för att ge N-karboximetyl-N-fosfonometyl- 1,2,3,G-tetrahydroftalaminsyra (i monohydratform) som ett färglöst, sprött glas.

Elementaranalys ger llO,l596 kol, 5,31% väte och 8,9li96 fosfor i jämförelse med beräknade värden av 38,9596, 5,35% och 9,13% för Cl 1H16N08P . H20. 0 O ao-c-cnz-N-caz-P- (om 2 I c=o H20 Exempel Vi En lösning av cirka 0,042 moi av dinatriumsaltet av N-fosfonometyl- glycin framställs såsom beskrivits ovan, och 8,67 g (0,045 moi) B-nitroftalsyra- anhydrid tillsätts med omrörning och kylning. Små portioner av 5096 vattenhaltig natriumhydroxid tillsätts periodiskt för att hålla pH i det önskade området, och 2,0 g anhydrid tillsätts för att fullborda reaktionen. Den torkade och omlösta reaktionsblandningen får passera genom en kolonn med jonbytarharts i syraíorm.

Den andra 50 ml íraktionen torkas tvâ gånger för att ge N-l fosfonometylß- och 6-nitro)ftalaminsyra (i dihydratformen) som ett gräddfärgat sköt-t glas. Produkten sintrar vid 80°C och visar sönderdelning vid l65°C. e 2003 Qumlrrï 3004235-1 Elementaranalys ger 7,10% kväve och 7,59% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 7,03% och 7,78% för CUHUNZOI OP . 2H2O.

O O n n HO-C-CH2*§~CH2-P-(OH)2 C=O (N02) _ C-OH 2H 0 b) (N02) Exempel VII Dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel III, och 9,0 g 5-norbornen-2,B-dikarboxylsyraanhydrid tillsätts med omrörning och kylning. Efter rotation över natten tillsätts ytterligare en 3,0 g portion av anhydriden, och en slutportion på 0,5 g tillsätts flera timmar senare för att fullborda reaktionen. Under denna period tillsätts små mängder natriumhydroxid för att hålla pH över 7. Reaktionsblandningen filtreras sedan för att ge en produkt, innehållande dinatrium-5-norbornen-Zß-dikarboxylat som biprodukt, som en färglös lösning. Produkten identifieras genom NMR som trinatriumsaltet av N-karboximetyl-N-fosfonometyl-fi-norbornen-2,B-dikarbox- aminsyra. 0 O OH ll II mao-c-CH2-N-cnz-P1”//I l C=0 ONa C-0Na II 0 Exempel VIII Dínatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel III, och 8,1 g homoftalsyraanhydrid tillsätts med omrörning. Flera små portioner pâ 1,0 eller 1,5 g anhydrid tillsätts sedan för att fullborda reaktionen, och vattenhaltig natriumhydroxid tilsätts periodiskt för att hålla pH i det önskade området. Reaktionslösningen späds med vatten, filtreras för att avlägsna fast substans och får sedan passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform.

De första två 50 ml fraktionerna torkas, omlöses i vatten och âtertorkas för att 80042354 ll ge N-karboximetyl-N-(fosfonometyDhomoftalaminsyra som ett mycket ljust gult skört glas, som sintrar vid 80°C med sönderdelning vid 155°C. Elementaranalys ger 43,4996 kol, 4,22% väte och 8,77% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 1435296, 4,26% och 9,35% för C ”H1 4NO8P.

O O HO-C-CH2-?-CH2-P-(OH)2 C=O CHZ-Clš-OH 0 Exemæl IX Dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel III, och 6,3 g cyklobutan-lJ-dikarboxylsyraanhydrid tillsätts med omrörning. Ett par droppar vattenhaltig natriumhydroxid tillsätts periodiskt för att hålla pH vid cirka 8, och en ytterligare 0,6 g portion anhydrid tillsätts för att fullborda reaktionen. Reaktionsblandningen torkas och omlöses ivatten, varefter den får passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform. Den andra 50 ml fraktionen torkas två gånger för att ge N-karboximetyl-N-fosfono-metyl-2- karboxicyklobutankarboxamid såsom ett vitt, skört glas, som sintrar vid. cirka 87°C och visar sönderdelning vid l72°C. Elementaranalys ger 326496 kol, 4,69% väte och I0,07% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 366296, 4,78% och 1o,49% för c9HMNo8P. ' 0 O no-c-caz-n-cuz-P- (OH) 2 C=O [Lo-on 0 Exemæl X Dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel III, och 6,0 g av metylsuccinanhydrid tillsätts med omrörning. Bland- ningen kyls och 5096 vattenhaltig natriumhydroxid tillsätts för att hålla pH vid cirka 8. Två ytterligare 1,0 g portioner anhydrid tillsätts, tillsammans med alkali, 13003 QÜALYTY 80042391 -- .r 12 för att fullborda reaktionen. pH sänks sedan till under 8 med ättiksyra, varefter reaktionsblandningen späds med vatten och får passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform. Den andra 50 ml fraktionen torkas två gånger för att ge N-karboximetyl-N-fosíonometyl-Z-metylsuccinaminsyra (i monohydratform) som ett skumglas. Elementaranalys ger 32,7796 kol, 5,10% väte och 9,97% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 3l,9096, 5,35% och 10,2896 för CßHlßNOsP . H20. 0 O HO-C-CHZ-N-CI-lz-P- (OH) 2 I C=O H2? HCE-(Iš-OH H3C O Exempel XI Dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel III, och 8,5 g cyklohexan-l,2-dikarboxylsyraanhydrid tillsätts med omrörning. Anhydriden löses sakta och natriumhydroxid tillsätts periodiskt i små mängder för att hålla pH vid cirka 8. En ytterligare l,0g portion anhydrid tillsätts för att fullborda reaktionen, och reaktionsblandningen filtreras för att ge en produkt i form av en färglös lösning, innehållande dinatriumcyklohexan-IQ- dikarboxylat som biprodukt. Produkten identifieras med NMR som trinatrium- saltet av N-karboximetyl-N-fosfonometyl-Z-karboxicyklohexan-karboxaminsyrm 0 o _oH n u / NaO-C-CHZ-Ifl-CI-Iz -P C=O ONa -- C-ONa u 0 Exemæl XII Dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel III, och 7,8 g» 2,B-pyridindikarboxylsyraanhydrid tillsätts med omrörning.

Två ytterligare 2,0 g portioner av anhydriden tillsätts för att fullborda reaktionen, och små mängder 5096 vattenhaltig natriumhydroxid tillsätts perio- 8004235-1 13 diskt för att hålla pH i det önskade området. Reaktionsblandningen får passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform, och de första fraktionerna torkas två gånger för att ge N-karboximetyl-N-(fosfonometyDkinolinaminsyra (i mono- hydratform) som en sprött vit fast substans. Elementaranalys ger 36,23% kol, 3,89% väte, 8,38% kväve och 9,24% fosfor i jämförelse med beräknade värden av ,73%, 3,90%, 8,33% och 9,21% för CIOHHNZOSP . H20. o o ll ll Ho-c-cnz-n-cH2~P-(on)2 c=o hfl' c-on - H o Il | \ 2 ' / 0 Exemæl XIII En lösning av dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel I utom att man använder 0,03 mol av glycinen och 0,06 mol hydroxid. Till denna lösning sätts 6,14 g av trimellitinsyraanhydrid med omrörning, och små mängder 50% vattenhaltig natriumhydroxid tillsätts periodiskt för att hålla pH vid 7-9. Vidare tillsätts 1,0 och 2,0 g portioner av anhydriden för att fullborda reaktionen. En portion av reaktionsblandningen fick passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform, varefter flera fraktioner slogs samman och gjordes lätt alkaliska. Ytterligare 1,0 g av anhydriden, tillsammans med alkali, sätts till den resulterande lösningen, som sedan koncentreras och får passera genom en annan jonbytarkolonn. De första tvâ 20 ml fraktionerna torkas två gånger för att ge N-karboximetyl-N-fosfonometyl-Q,ll-dikarboxibensamid (i mono-hydratform) som ett färglöst skört glas. Elementaranalys ger 38,30% kol, 3,26% väte, 3,82% kväve och 8,15% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 38,00%, 3,72%, 3,69% och 8,16% för C IZHÛNO m? . H20.

O O t. u Ho-c-cuz-n-cH2-P-(0H)2 C=O "íšo oa ouatm 8004235-1 lll Exemæl XIV En lösning av dinatriumsaltet av N-fosfonometyiglycin framställs såsom beskrivits i Exempel XIII, och 4,7 g Bß-dimetylglutarsyraanhydrld tillsätts med omrörning. Periodiska tillsatser av 50% vattenhaltig natriumhydroxid görs för att hålla pH vid 8-9, och ytterligare 1,5 och 1,0 portioner av anhydrid tillsätts för att fullborda reaktionen. Reaktionsblandningen får sedan passera genom en kolonn av ett jonbytarharts i syraform, och de första tre 20 ml fraktionerna torkas för att ge N-karboximetyl-N-fosfonometyl-3,3-dimetylglutaraminsyra som ett färglöst glas. Elementaranalys ger 39,l8% kol, 6,06% väte, 3,84% kväve och 8,38% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 38,59%, 5,83%, 4,50% och 9,95% för HO-C-CHZ-N-CHZ-P- (OH) 2 I c=o I ago -cn -c-ca I 3 H 3 zC-E-OH 0 Exemæl XV En lösning av dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin framställs såsom beskrivits i Exempel Xlli, och 4,7 g 2,2-dimetylglutarsyraanhydrid tillsätts med omrörning. Periodiska tillsatser av små mängder natriumhydroxid görs för att hålla pH vid 8-9, och ytterligare 2,0 och 1,5 g portioner av anhydrid tillsätts för att fullborda reaktionen. Reaktionsblandningen får sedan passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform. De andra och tredje 20 ml fraktionerna kombineras för att ge N-karboximetyl-N-fosfonometyl-2,Z-dimetylglutaramln- syra som ett bärnstensfärgat glas. Elementaranalys ger 38,8l% C, 5,91% H, 4,06% N och 8,92% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 38,59%, 5,83%, 4,50% och 9,95% för C lol-i I sNOsP. 0 0 u l' HO-C-CI-Iz-III-CHZ-P- (OH) 2 C=0 | nzo nzo CH 3 -C -C-OH I u HSC 0 8004235-'1 l5 Exemæl XVI Ett lämpligt reaktionskärl beskickas med 3,9lig (0,02 mol) etyl-N- fosfonometylglycinat i 15 ml vatten. Under kylning under cirka l5°C på isbad tillsätts 50% vattenhaltig natriumhydroxid för att ge ett pH av cirka 8. Sedan tillsätts 2,51 g (0,022 mol) metylsuccinanhydrid med omrörning och fortsatt kylning. Två ytterligare l,0g portioner av anhydrid tillsätts för att fullborda reaktionen, varvid pH bibehâlles med ytterligare alkali. Reaktionsblandningen späds med vatten och får passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform.

De första sju 20 ml fraktionerna kombineras i 20 ml vatten, och en ytterligare l,2g portion av anhydrid tillsätts. Den resulterande reaktionsblandningen får passera genom kolonnen, och de första fyra 20 ml fraktionerna kombineras och torkas. Produkten kyls i kolsyresnö för att ge N-karboximetyl-N-(fosfonometyll- 2-metyl-succinaminsyra (i monohydratform) som ett klart glasgummi. Elementar- analys ger 0,01% kväve och 9,13% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 4,25% och 9,#O96 för CwHlgNOgP . H20.

O O c2H5o-c-cH2-§-cH2-P-(oH)2 C=O Hzc Hc-c-on I II n3c o Exemæl XVII Etyl-N-fosfonometylglycinat i vatten kyls och behandlas med natrium- hydroxid såsom beskrivits i Exempel XVI. Sedan tillsätts 3,0 g 2,3-pyridindikar- boxylsyraanhydrid med omrörning. Två ytterligare 1,0 g portioner av anhydrid tillsätts för att fullborda reaktionen, varvid pH bibehålls med ytterligare alkali.

Reaktionsblandningen späds med vatten och får passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform. De första sex 20 ml fraktionerna kombineras och torkas för att ge N-karbetoximetyl-N-(fosfonometyl)-kinolinaminsyra som ett skört glas. Elementaranalys ger 7,94% kväve och 8,93% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 8,09% och 8,95% för C IZH I 5N2O8P.

PQQR QUALITY 800læ235-1 16 0 0 || II cznso-c-cnz-n-CHZ-P- (OH) 2 c=o í”l\\ c-on ll 0 / Exemël XVlll e Ett lämpligt reaktionskärl beskickas med 5,47'g (0,02 mol) etyl-N- fhydroxiüenoxfifosfonometyllglycinat i 50 mol vatten, 'och 5096 vattenhaltig natriumhydroxid tillsätts med kylning för att ge ett pH just under 8. Sedan tillsätts 3,3 g» (0,022 mol) ítalsyraanhydrid i form av flingor, och pH-nivän bibehålls med små periodiska tillsatser av alkali tills reaktionen fullbordats.

Reaktionsblandningen späds med vatten och får passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform. De fjärde och femte 20 ml fraktionerna kombineras, torkas till ett skum och återtorkas. Den erhållna produkten är N-karbetoximetyl- N-(fosfonometyßftalaminsyra i form av ett hygroskopiskt glas. Elementaranalys ger 43,72% kol, l+,7696 väte och 9,20% fosfor i jämförelse med beräknade värden av #3,2596, 4,84% och 9,29% för Cßl-lwNOsP. 0 0 c2H5o-c-cH2-n-cH2-P-(oH)2 C=0 C-OH Exemæl XIX Till en 28,6 g (0,03 mol) portion av dinatriumsaltet av N-fosfonometyl- glycin, framställd såsom beskrivits i exemplen ovan, sätts 4,23 (0,0l5 mol) cyklobutan-l,2,3,lß-tetrakarboxylsyraanhydrid. Ett pH av cirka 8 bibehâlles genom periodiska tillsatser av alkali, och ytterligare anhydrid, i 4,2 g och 1,0 g portioner, tillsätts för att fullborda reaktionen. Reaktionsblandningen späds med vatten och får passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform. De andra 8004235-1 17 till fjärde 20 ml fraktionerna uppsamlas och torkas för att ge N-karboximetyl-N- fosfonometyl-Z,BJL-trlkarboxicyklobutankarboxamid (i monohydratform) som ett gräddfärgat skört skum. Elementaranalys ger 33,38% kol, 3,94% väte, 3,27% kväve och 7,31% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 32,93%, 4,02%, 3,09% och 7,72% för Cl IHMNOIZP . H20. o o fl || no-c-cnz-n-cnz-P-(oH)2 0 c=o ll no-c c-ou ' H20 'I ' Ho-c 0 II o Exemæl XX Till en 0,02 mol portion av dinatriumsaltet av N-fosfonometylglycin, framställt såsomibeskrivits i de tidigare exemplen, sätts 3,2 g (0,01 mol) 3,3',ß,4'- bensofenontetrakarboxylsyradianhydrid. Ett pH av cirka 8 bibehâlles genom periodiska tillsatser av alkali, och ytterligare anhydrid, i 3,2 g och 1,0 g portioner, tillsätts för att fullborda reaktionen. Reaktionsblandningen späds med vatten och får passera genom en kolonn av jonbytarharts i syraform. De andra och tredje 20 ml fraktionerna kombineras och torkas för att ge 0-(3214- dikarboxibensoyD-N-karboximetyl-N-(fosfonometyßftalaminsyra (i monohydrat- form) som ett brunt glas. Elementaranalys ger 4451896 kol, 3,47% väte, 2,77% kväve och 6,12% fosfor i jämförelse med beräknade värden av 425596, 3,40%, 2,66% och 5,87% för CZOHMNOUP . H20. o o II ll Ho-c-cnz-Nfcnz-P-(0H)2 I o H20 II o=c / \ c / \ c-on Il o c=o c=o OH on 80014235-1 18 b) Herbicid aktivitet Den herbicida aktiviteten efter uppspirandet ("post-em") undersöktes för olika föreningar enligt uppfinningen och påvisas på följande sätt. De aktiva ingredienserna appliceras i sprayform på 14-21 dagar gamla exemplar av olika växtarter. Sprayen utgörs av en vattenhaltig lösning innehållande respektive aktiva ingrediens och ett ytaktivt medel (35 delar butylaminsalt av dodecylben- sensulfonsyra och 65 delar tallolja kondenserad med etylenoxid i förhållandet ll mol etylenoxid till l mol tallolja), och den appliceras på plantorna i olika kruksatser med olika dosering (kg per hektar) av aktiv ingrediens. De behandlade plantorna placeras i ett växthus och effekterna observeras och registreras efter cirka 2 veckor eller cirka 4 veckor. Dessa data ges i tabellerna I och II. _ De post-em-index för herbicídisk aktivitet, som används i tabell I och II, är följande: Växtsvar 0-2l+96 dödade 0 -4996 dödade l 50-7496 dödade 2 75-9996 dödade 3 Alla dödade 4 Ej förekommande arter x I tabellerna anger WAT antalet veckor efter behandling. De behandlade växtarterna representeras av en kodbokstav enligt följande: A _ - Xanthium Cirsium arvense - Cissampelos pareira - Iponoea - Chenopodium album - Polygonum - Cyperus - Agrypyron repens - Sorghum halepense Bromus tectorum - Echinonchloa crusgalli - Sojaböna - Sockerbeta - Vete - Ris - Sorghum rO"UO2šl"'7 1 - Eriogonum -lfiflfl Hampa Sesbania Panícum Spp Digitaria 19 8004235-1 8004235-1 TABELLI Fflantarter w hl M :nl UI ful NI DI ul 'ml fill 2151 WAT Förening ÛIGWQ' NNINV) ffivfñtfi ¶'<'f'¶¶' l-NFÛNM 'šfflffiffi 'TW-ii 'k NNr-ll-'l NFINN UIWNN <'<'Öl(\1 I-iv-ll-filfi ø-lc-l NNWKD u NVNQ' Û ß H 2 2 II NNNM NffiNr-l mwëmv PINNP1_ Nwwm Navv MNNH Nmmm mmaa Nmmw NNVÛIN NNLOKO r-In-ll-ñl-ñ riv-l NflNfl' III WVFW F1 ¶'<2'fl' IÛFIN f\')<2'f"1 NNN N<2'N IV ffiffißlffi (ÛWWICO VGWÜ' NWNW- 'flflífiv mv-I-l mffimfl' šrflrl-IN fÜfÛ-I ~k Vflvfl' VQNN Nfllr-ißl PJffir-ißl VVNN MGNN N¶'Nfl' TABELL I (forts) Pflantarter ß W M W M F-11| m W W Q H íflisl WAT orcning MVNCVI NfWr-(r-l QPWNÜÛ filffir-IN MMNN fflfilffifl' MQNN r-iNr-iN r-ir-ir-íN NNNN rnmNN NNKDKD - . n r-lv-'Ilñl-fi v-lr-í , \ PIVNQ' VI vwvv N-Nffiffl ««vv vvflfi' mmmh vwwv wwww mvmm mvmm wvvw <'<"<1'<' NNMOLD r-(v-llfllñ r-iv-'l NfiNfl' VH Ä FIMNM MMMN WV-k-k ñmam Nmr-íN ÜVWÜ' NPlr-IN (OWNN *Pfifffim Q'<'<' (fišflffifl NWNÜ' FIIÛNPÛ NWTPIN mms-IH Nfflv-IN NNr-'IN Wfimffi CÛWNM v-lNv-*IN r-íNNc-*l Nämn-IN Nffiffifl' NNWXQ 0 r-lr-llfllfi Hr-l N VIII 8004235-1 Nmmm VVWQ' (ÛFÛNM Nmam vvmm mwfim Hmam NMNN (ÛVOIN Wwßlñl Nwwm ....

Hflmm r-l-i O! *T Pl Ü' IX fflvflïm NVNF! ffiflßlfi' ffiflmfi' ffiffiNfÛ fflflffifl' *TWNN NMNN fÛWNfW Fïqffïfi' ffififfiffi NNKDI) r-lr-Illïlñ I-*ir-I Nwwv POOR QUALITY 8Û0#235-1 TABELL I (forts) Plantarter xl n! M ml w! ml m! nl ul ml 4.1 I WW Förening rnwrnw HHw4m NNNM v-lflr-(M mnwflm mwwfim flfirNfi r-lf-lr-lf-l H-r-Ir-Ir-l Nww-lv v-lfiH-IN NNLOKD Hrflnm r-irl NWNÜ' XI mmffiä' (fiflw-ln-l NNI-lr-l NWNrí NNrÅI-l Wfivfi' MWHN Nffir-'Ir-I ffififríN NFOHN NM NNIOW :aglfilfl NWNV XII 22 PTWMM @@mm NMr-IH mšfifi ämflm <' fifivü' NNNN NflNfl' XIII ffiffiffim i FIPTÛIOI r-ln-lOr-i MMNN riNr-lr-l ffififflQ' FIWCÛQ' NNNÛJ (ÛWNN NmNm PWWNM ñlNr-(rí O-h-h-l NN-IH f-h-lr-h-l mmr-lr-i MMNN NNf-lf-l mqw4H rwmaøl Wfir-'IN NNKULD n-h-llnlfi I-ir-'l , N<flN<§ XV (WN HH (dl-i HHI TABELL I (forts) Plantarter % W HI Ill W N [lll @ W 'W M ššííäl WW “äran Ü MVMQ' Olflififl' ffififlfi' ffiflmfi' Flflffifif) wffWfl' Ndmm NNNF? Nffimfl' Mmmm mvflfifl' NNrír-l r-h-lOv-i u-(r-*lr-lr-l r-ir-lv-lu-l r-lNr-í-i VÜNF) WWNM ríNr-h-l v-iNv-Ir-l NNNN NNn-IN NNLDKO ca-u r-lv-llfll-fi r-irí NfiNfi' XR v XX 8004235-'1 POOR QUALITY '8-004235-1 TABELL U Plantarter M % w W W @ m fi m w_ M M M m W M 'Gvfiflu-JWIN çvmmmmo vfimfir-iNO fiflffïffiOcr-'l MMr-lr-'lfir-lü MQNMx-Iril-'l WNMHNO fiflflfi-riNrír-lß WWNNr-II-iO flflv-lNn-lOv-'l ffimNNr-lu-'ÅO WWI-IFIäI-iÖ mvflfiofiø ffiffir-iNl-lr-IO ü lÛVNNr-lr-l .WVffiQH-IN MWINNFIO NNPIr-IOO GWNI-IHr-i 'GWHr-lr-IN NNr-IOOO' ffiffiriNn-lr-l h«HNoo fñfir-ir-ÅHO ffIMNVr-lr-I Mffir-IHOO MfiffirlNn-lr-l flwNNOO CÛfÛr-IOCO HL §#vwmH mvmmflo wwwwoo vvmmoo Nmafloo 'ërfifivOr-l HI-'if-IPIOO I-h-irlr-lr-IO NmfilNO-K (ÛGNNOO (ÛWFIMOO 'ffiflïn-(MOO WQMMOO _vwwvoo l l 0 0 0 0 0.056 IV sk, Sß wwwvdv wvmvmm <'¶' vv~NNN mmflmfio vfiwwNc-i MffiNr-h-iO MPÖNNFIN vwNOl-h-l vwNN-h-l QWNffir-lN MvMMNr-l fflffifiln-iOO 1.12 lJ2 0.28 0.28 Nwßlflfilfi 1; TABELL H (forts) Plantarter EH W W PJ! W M (Ill nål nl N M M N Zl ä M IE 131- WAT Förening UWQVVIQO Qwfñfir-ir-JO flWéflNlfir-l fWVNVr-lr-JO mfiNv-lOšDO flQQQMMO vvfiwr-IMO LNNr-h-iooo N-:rwmof-lo MQWNNOOO MMNmNr-lr-i n-vmwr-INO wwr-lHOf-IO MwMMOHO frflfflflNfiO Nmaaooo VI Ü WT¶WWF1F1ÖIFÛ mvmmmflfim wvmwflwflh mmmmooqfi MMNr-'ÛOOI-IO MMFIMfÅHNN míflmv-IHONO r-lrlr-ir-IOOOO mWNNr-lOr-lO MVNNOOOO flfifiNflïrflfll-II-l NfÛOr-'IOOOO WWNVffir-'IOHO fiwNmr-lr-IOO NflNflNwNä' VII Q'fl'm ffïflNffll-'ln-IC fivwwOr-lO mfiNffln-lv-IO mflr-fr-iOøfi wflflflffišfßl Wflfñmr-IMO r-lv-lr-lr-iOrOO NNNNOr-lO NPGNMOOO (flflñiNr-lr-lO WlQFÛ<'r-|ffi:-{ NNVÛÜOOO WWWIÛWOOO NfiNflNfiN VIII 'Pam QUALITY aooazzs-1 IX Wffiflffi F) Vffiffifiilï Vflffflïfl' Wffiffiífi V1 wNNu-ir-l 'zfNNr-ir-i VINNI-lr-l flNWr-ir-i Wr-Ir-ir-i N WffiflN N ffir-lOO O 0 0.056 800le235'1 TABELL II (forts) Plantarter [-41 W m! wl ul M W ml nl m ml ml m z! N 3:1 _1131" Förening WAT hmmwo ffiffirlI-IO ¶'fl'r-{-{O NfÛr-IFIO r-IOOOO 'fiwfiflO Or-lOOO n-II-iv-lr-IO ÛOOOO r-if-lr-lr-IO cmçmo Or-'IO-OO I-il-'IOOO flflOr-lO :za .za 0.056 o' 26 WWIVIIWNNH Mvfiilñr-IÖO flflNflOOO mffiNHOO_r-'| QWMNHOO <2*<'N ffiml-'IOOOO NNI-Ir-IHOO <'<'f\lNOr-4O O1¶NC¶OOO Mflfflml-lø-lr-'l Plr-lOOOOO QYWNNOOO flflvfiOfilO NWN XI ffifimflr-IOO vvflmoóo WWwWr-(NO Nmfimfloo vvmwoóo Qvvvfimo vwvvamo «vvvHNo NNNNHOO Nwmwfiflo MWHNr-IHO Nmflmflflo vvflmflfio WflNNr-(u-lr-'l NWNGNVN HI <1' fl' Q' (Û (fl XIII flffimr-INH Wmffir-Ir-(O vmmfiaó fñn-ÅHOOO Wn-lrlOOO flqflfll-IO Wffiffin-ir-IO filfiflOn-'IO Nr-lr-lOv-IO MHPIOOO VINFWOOO ffiNmOOr-l vNNl-'ïríO WNNHOI-I WNVNvN ~-.\ á TABELL n (forts) Plantarter al MI W fal m m ml ml QI O! ml ml Qi Zl E! Qi wwmwa mmflflo VVI-IÖIÛ Nmfifio Nmooc vvfiflo wvfiwfl ámfimo NNAHQ mmfiao mmflfio mmamfl mwoH§ fÛ¶“@I“|r"'| Nmomo Nmaflo NNKD tbkflr-lr-IN I l |nu1Hr4G Nflfilflñl XIV 27 NMr-lr-'IO r-lfilr-'lr-IO r-iflär-IC r-lf-iOOO v-lHHr-IO r-IHOOO r-lmv-IHO I-'lv-IOOO I-'lr-'lr-ir-IO n-in-íOäO v-lNv-lr-IO NFlf-ir-IO r-lv-JOOO HNI-ln-(O r-'INI-lr-'IQ NNI-iI-'IO NNN wkflr-'IHN una; muïfirio NflNfiN XV, CN ' XVIII MCÛO :HIÛO NNr-I OrlO OQO flWN NMO OQO ófl OOO r-iNO fimo O-IO HNO XIX 8004235-1 masa QUWÅTY 8004235-1 28 I tabell I anger de sista fyra raderna data för förening IV och de sista fyra raderna data för förening VII resultaten av prover, i vilka den aktiva ingrediensen appliceras som en enkel vattenlösning utan tillsats av ytaktivt medel, som användes i alla andra prover.

Av de data, som presenteras i tabellerna ovan, framgår att de exempli- fierade föreningarna enligt uppfinningen är verksamma post-em-herbicider. Det bör dock noteras, att resultaten även visar, att dessa föreningar är selektiva med avseende på det spektrum av växtarter, som används vid testerna. Eftersom var och en av växtarterna är vald som representant för en större växtfamilj (Lex.

Eriogonum ("wild buckwheat") - Polygonaceae; Chenopodium album ("lambsquar- ter") - Chenopodioceae), inser íackmannen lätt i vilka agronomiska gröda/ogräs- situationer denna selektivitet är speciellt önskvärd.

I tabell III nedan jämförs representativa föreningar enligt uppfinningen med följande tidigare kända föreningar: A. N-nitrobensoyl-N-fosfonometylglycin (US-patentet 3 853 530); B. N-bensoyl-N-fosfonometylglycin (US-patentet 3 853 530); C. N-cyklohexyl-N-fosíonometylglycin-N-oxid, trinatriumsalt (svenska patentet 73166l2-6); D. 2-karboxietyl-N-fosfonometylglycinat, dinatriumsalt (svenska patentet 741325349; E. N,N-diättiksyraaminometylenfosfonsyra (US-patentet 3 455 675). aoohzzs-1 N*-« i-I UI M ffi nloo Nm ä: Ni När a N Q .måwx ÉB N mi a a a a a N m m a m m. m a N N N m m m _ N o m N N N m N o N o N N N N N N m a a a _ ~ a a N fi m m m ~ a N N m m N N a N o ~ m ~ N o ~ a ä o a a a a m a a N m a a m a N a a N N m a m a m x a N m m x ~ a a m a N N m x a m m N a N a N m a N m N m _ ~ N m N ~ N x N N o N ~ N _ ~ a N a o N a w .m m m m m w m .üïmwcmflm E AAmm/É. ~=>X UA _> < wšcouæm 'Poon QUALITY 3004235-1 En jämförelse av de ovan redovisade testvärdena visar klart de över- lägsna herbicida egenskaperna för föreningarna enligt uppfinningen. Även om uppfinningen beskrivits med ledning av speciella utförings- former skall detaljerna däri inte uppfattas som begränsningar annat än i den mån som anges i de följande patentkraven.

Claims (9)

l0 15 20 25 8004235-1 31 PATENTKRAV

1. Fytotoxisk komposition, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar en eller flera inerta hjälpsubstanser och en herbicidiskt verksam mängd av en förening med formeln 0 0 n u/ÛH YO-C-CH -N-Cfl _ , 2 , 2 P C=0 oz I R-C-OZ VII O där Y är väte, lägre alkyl eller alkalimetall, varje Z är väte eller alkalimetall, och R är vinylen, alkylen med en kedjelängd på 2-3 kolatomer mellan de fria valenserna och med totalt upp till 8 kolatomer, fenylen, karboxifenylen, 3- nitrofenylen, tolylen, cyklohexenylen, cykloalkylen med 14-6 kolatomer, dikar- boxicykloalkylen medlß-G ringkolatomer, dikarboxibensoylfenylen, norbornenylen, norbornyliden eller pyridyliden, varvid de båda C=O-grupperna är bundna till angränsande kolatomer när gruppen R är en ring.

2. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d av att i nämnda förening R är fenylen, cyklohexenylen eller alkylen med en kedjelängd på 2-3 kolatomer mellan de fria valenserna och med totalt upp till 5 kolatomer.

3. Komposition enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d av att i nämnda förening R är cykloalkylen med 4-6 kolatomer, tolylen eller pyridyliden.

4. Komposition enligt patentkravet l, 2 eller 3, k ä n n e t e c k n a d av att i nämnda förening Y och Z båda är alkalimetall eller båda är väte.

5. Komposition enligt patentkravet l, 2 eller 3, k ä n n e t e c k n a d av att i nämnda förening Y är lägre alkyl.

6. Komposition enligt patentkravet 5, k ä n n e t e c k n a d av att i nämnda förening Y är lägre alkyl och Z är väte.

7. Användning av en herbicicíiskt verksam mängd av en förening med formeln u". a. rosa QaALm' 10 80Ûli235-1 '32 O O/OH YO-C-CHz-ïl-CHZ-P. C=O OZ I R-C-OZ O där Y är väte, lägre alkyl eller alkalimetall, varje Z är väte eller alkalimetall, och R är vinylen, alkylen med en kedjelängd på 2-3 kolatomer mellan de fria valenserna och med totalt upp till 8 kolatomer, fenylen, karboxifenylen, 3- nitrofenylen, tolylen, cyklohexenylen, cykloalkylen med 4-6 kolatomer, dikar- boxicykloalkylen med 4-6 ringkolatomer, dikarboxibensoylíenylen, norbornenylen, norbornyliden, eller pyridyliden, varvid de båda C=O-grupperna är bundna till angränsande kolatomer när gruppen R är en ring, för behandling av växter.

8. Användning enligt patentkravet 7, k ä n n e t e c k n a d av att i nämnda förening R är fenylen, cyklohexenylen eller alkylen med en kedjelängd på 2-3 kolatomer mellan de fria valenserna och totalt upp till 5 kolatomer.

9. Användning enligt patentkravet 7 eller 8, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda förening appliceras i en mängd av ca 0,25- 22,4 kg/hektar.