PL106055B1 - Plastizol - Google Patents
Plastizol Download PDFInfo
- Publication number
- PL106055B1 PL106055B1 PL1975184779A PL18477975A PL106055B1 PL 106055 B1 PL106055 B1 PL 106055B1 PL 1975184779 A PL1975184779 A PL 1975184779A PL 18477975 A PL18477975 A PL 18477975A PL 106055 B1 PL106055 B1 PL 106055B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- parts
- weight
- organic polymer
- carbon atoms
- methacrylate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest plastizol, w którym 100
czesci wagowych czastek organicznego polimeru (a) w po¬
staci ciala stalego jest zdyspergowanych w 30—1000 czes¬
ciach wagowych organicznego cieklego skladnika (b),
który stanowi plastyfikator zdolny do jednorodnego mie¬
szania sie z organicznym polimerem z wytworzeniem
lepkiej zawiesiny o konsystencji cieczy lub pasty.
Istota wynalazku jest to, ze plastizol zawiera organiczny
polimer, skladajacy sie z powtarzalnych jednostek pocho¬
dzacych ze zwiazków (c), takich jak akrylan Ill-rzed.
butylu, metakrylan alkilu o 1—4 atomach wegla, lub meta-
krylan cykloheksylu, albo ze zwiazków (d), takich jak jeden
lub wieksza liczba wyzej wymienionych monomerów i jeden
lub wieksza liczba komonomerów zwiazków takich jak
metakrylany alkoholi alifatycznych o 2—10 atomach wegla,
akrylany 'alkoholi alifatycznych o 1—10 atomach wegla,
styren i -metylostyren, przy czym polimer ten ma tem¬
perature zeszklenia powyzej 35 °C i sredni stopien poli¬
meryzacji wiekszy od 400, przy czym srednia wielkosc
czastek polimeru w plastizolu wynosi 0,1—500 mikronów.
106 055106 055
3 /
Korzystnie, srednia wielkosc czastki stosowanego poli¬
meru wzrasta proprocjonalnie do zmniejszenia tempera¬
tury zeszklenia Tg. Korzystna temperatura zeszklenia
wynosi powyzej 60°C.
Stopien polimeryzacji stosowanego polimeru winien
wynosic przynajmniej 400, a zwlaszcza 400—20 000, co
odpowiada w przyblizeniu wartosci sredniego ciezaru
czasteczkowego 40 000—2 000 000.
Korzystnie jest, jezeli skladnik bedacy polimerem sklada
sie wylacznie z jednego rodzaju czasteczek podstawowych,
pochodzacych z akrylanu trójbutylowego, metakrylanu
metylu, etylu, n-propylu, izopropylu, n-butylu, II-rzed.
butylu lub III-rzed. butylu, albo metakrylanu cykloheksylu,
to znaczy jest w zasadzie homopolimerem.
Korzystnie stosuje sie metakrylan metylu. Na wyróznienie
zasluguja komonomery takie jak akrylan lub metakrylan
alkoholu, które zawieraja jako skladnik alkoholowy alkanol.
to znaczy sa niepodstawione i nasycone. Monomery typu
(c), to znaczy wyzej wymienione monomery sa na ogól
bardziej odpowiednie niz typu (d).
Korzystnie stosuje sie te kopolimery, w których jednym
z monomerów jest metaktylan metylu, przy czym zwiazek
ten stanowi przynajmniej 40%, korzystnie 50% calkowi¬
tego ciezaru jednostek podstawowych monomeru, a dru¬
gim skladnikiem jest metakrylan alkilu o 2—4 atomach
wegla, szczególnie metakrylan n-butylu, wzglednie akrylan
alkilu o 1—4 atomach wegla w lancuchu.
Jednakze, do wytwarzania plastizoli wedlug wynalazku
mozna stosowac tylko te kopolimery, których temperatura
zeszklenia lub krzepniecia jest wyzsza od temperatury
równej w przyblizeniu 35°C. Temperature zeszklenia-Tg
pojedynczego kopolimeru mozna obliczac z góry za pomoca
wzoru Foxa (T. G. Fox, Buli. Am. Phys. Soc., tom 1,
123 (1956)):
_1 Wi Wj Wn
TCo = T1 +T2 + V '• Tn
w którym Wj oznacza ciezar monomeru 1, W2 oznacza
ciezar monomeru, 2, Tt — temperature zeszklenia spolime-
ryzowanego monomeru 1 w °K, T3 — temperature zeszkle¬
nia spolimeryzowanego monomeru 2 w °K, Tco — tem¬
perature zeszklenia kopolimeru w °K.
Srednia wielkosc czastki stosowanego polimeru, winna
wynosic w przyblizeniu 0,1 um — 500 urn, korzystnie
0,3—200 um.
W przypadku stosowania czastek o zbyt duzej wielkosci,
otrzymany plastizol nie bedzie miec odpowiedniego we¬
wnetrznego wiazania i nie zajdzie calkowita koagulaqa
polimeru. Jezeli wielkosc czastek jest zbyt mala, trwalosc
plastizolu podczas przechowywania jest niedostateczna, to
znaczy koagulacja wystepuje nawet wtedy, kiedy polimer
pozostawiasie w staniespoczynku.
Na wykresie podanym na rysunku wyjasniono kiedy przy
stosowaniu plastizolu istnieje wspólzaleznosc miedzy
srednia wielkoscia czastki stosowanego polimeru, a jego
temperatura zeszklenia Tg. Na wykresie przedstawiono
logarytm sredniej wielkosci czastki w um, w funkcji tem¬
peratury zeszklenia Tg w °C.
Polimery najbardziej odpowiednie do wytwarzania
plastizoli wedlug wynlazku wystepuja wewnatrz trójkata,
utworzonego przez dwie wspólrzedne oraz linie laczaca
punkty z oznaczonym minimum wielkosci czastki i minimum
temperatury zeszklenia.
Mozna równiez zauwazyc, ze dla wyzszej temperatury
zeszklenia polimeru moze byc mniejsza wielkosc jego
4
czastki. Jednakze, skrajnie drobnoziarniste polimery o nis¬
kiej temperaturze zeszklenia nie sa odpowiednie.
Zgodnie z wynalazkiem mozna równiez stosowac dwa
polimery majace rózne srednie wielkosci czastek. Stosujac
mieszanine drobnoziarnistego i gruboziarnistego polimeru,,
mozna kontrolowac w pewnych granicach sklonnosc do
plyniecia i ilosc plastyfikatora (patrz np. opis patentowy
RFN nr 934 498).
Polimery akrylowe poddawane polimeryzacji zawiesino-
wej, jak i emulsyjnej, sa odpowiednie do wytwarzania
plastizoli zgodnie z wynalazkiem.
W przypadka polimeryzacji zawiesinowej, zadana wiel¬
kosc czastki mozna kontrolowac za pomoca szybkosci
mieszania, a w przypadku polimeryzacji emulsyjnej iloscia
i rodzajem srodka emulgujacego. Wielkosc czastki polimeru
okresla sie w znany sposób, na przyklad za pomoca licznika
Coultera.
Korzystnie jest stosowac 65—800 czesci wagowych
plastyfikatora na 100 czesci wagowych polimeru.
Wybrany plastyfikator winien byc zdohry do jednorod¬
nego laczenia sie ze stosowanym polimerem akrylowym*
Uzyteczna, latwa próba zdolnosci do jednorodnego lacze¬
nia sie polega na zastosowaniu suchej i nie lepkiej powierz¬
chni do sprawdzenia, czy nie wydziela sie plastyfikator
po co najmniej 8 dniach po koagulacji. Naturalnie zdol¬
nosc do jednorodnego laczenia jest -zalezna zarówno od
rodzaju polimeru akrylowego, jak i od rodzaju plastyfika¬
tora. Na przyklad, ftalan dwubutylowy nie jest odpowied¬
nim plastyfikatorem dla polimetakrylanu metylu, poniewaz:
nie wykazuje dostatecznej zdolnosci do laczenia. Jednakze
ten sam plastyfikator mozna stosowac dla kopolimerów
metakrylanu metylu i w przyblizeniu 5—25% metakrylanu
butylu.
Dalszym waznym kryterium dla wyboru v odpowiednich
plastyfikatorów jest trwalosc podczas przechowywania
plastizolu. Mozna to ilosciowo okreslic przy pomocy wskaz¬
nika lepkosci obliczonego na przyklad, dla mieszaniny
polimeru i plastyfikatora w stosunku 1:1 za pomoca
nastepujacegowzoru \
V8,0 =M
w którym V 8/0 oznacza wskaznik lepkosci, x\0 — poczatko¬
wa lepkosc plastizolu i rigd—lepkosc plastizolu po 8 dniach.
Lepkosc oznacza sie_ za pomoca znanych sposobów-
oznaczania, na przyklad za pomoca rotacyjnego wiskozy¬
metru Drage.
.Zgodnie z podana definicja, wskaznik lepkosci powinien
byc nizszy niz 3,0 dla plastyfikatorów dajacych sie stoso¬
wac do wytwarzania plastizolu wedlug wynalazku, to zna¬
czy, lepkosc plastizolu nie powinna wzrastac wiecej niz
trzykrotnie w ciagu 8 dni. Taki plastizol nie zawsze bedzie
dostatecznie trwaly, lecz ceche te mozna latwo poprawic,
zwiekszajac na przyklad zawartosc plastyfikatora, wzglednie
dodajac wypelniacze lub inne dodatki.
Wybór najodpowiedniejszego plastyfikatora mozna wy¬
jasnic za pomoca wykresu. Wewnatrz trójkata XYZ*
który obejmuje odpowiednie polimery akrylowe, znajduje
sie mniejszy trójkat dla kazdego dajacego sie zastosowac
plastyfikatora* w obrebie którego sa umieszczone te poli->
mery akrylowe, które moga wiazac sie z plastyfikatorem,,
dajac pozadany plastizol.
Strefy dla poszczególnych plastyfikatorów sa organiczone
do lewej strony przy zdolnosci laczenia z polimerem*
65 i w góre (przeciwprostokatna trójkata) przy wskazniku: ,106 055
lepkosci — trwalosc na przechowywanie. Dla kazdego
plastyfikatora granice te mozna oznaczyc za pomoca pros¬
tych doswiadczen. Na przyklad na wykresie podano strefy
GYH, DEF i ABC dla ftalanu dwumetoksyetylowego
(DMEP), ftalanu dwubutylu (DBP) i ftalanu dwuoktylu
(DOP).
Plastyfikatory majace przynajmniej 2 aromatyczne pier¬
scienie i /lub 2 grupy eterowe w czasteczce okazaly sie
szczególnie przydatne dla kopolimerów, takich jak poli¬
metakrylan metylu.
Pierwsza grupa obejmuje na przyklad, ftalan butylo-
fcenzylu, dwubenzylotoluen, ftalan dwubenzylowy, fosfo-
Tan dwufenylooktylowy, fosforan trójfenylowy, fosforan
trójkrezolowy, benzoesan dwubenzylu i eter dwufenylowy.
Druga grupa obejmuje, miedzy innymi ftalan dwumeto-
ksyetylowy, ftalan dwuetoksyetylowy, ftalan dwubutoksy-
-etylowy i glikolan metyloftaliloetylowy.
Oba kryteria sa zadowalajace przy dwubenzoesanie dwu-
Dalszym, zaslugujacym na wyróznienie plastyfikatorem
jest cytrynian acetylotrójbutylowy.
W przypadku gdy stosuje sie kopolimery metakrylowe,
na ogól wzrasta zdolnosc do laczenia z plastyfikatorami,
lecz w wielu przypadkach wskaznik lepkosci jest wiekszy
od 3, czyli trwalosc plastizolu jest niewystarczajaca. Na
przyklad, dla kopolimeru o skladzie 15% metakrylanu
in-butylu i 85% metakrylanu metylu i sredniej wielkosci
. czastek, wynoszacej 100 urn, ftalan dwubutylu, ftalan dwu-
izobutylu i ftalan dwuamylu sa takze odpowiednie.
Jednakze, gdy w przypadku tych polimerów wielkosc
czastki zredukuje sie do 2 uni, wskaznik lepkosci dla wiek¬
szosci wymienionych plastyfikatorów wzrosnie do wartosci
wyzszej od 3,0. Jednakze, fosforan trójkrezolu i dwuben¬
zylotoluen beda odpowiednie jako plastyfikatory.
Znane plastyfikatory, takie jak ftalan dwuoktylu, ftalan
dwunonylu i inne, wymagaja jeszcze wyzszej zawartosci
komonomeru w kopolimerze w celu uzyskania wystarczaja¬
cej zdolnosci do jednorodnego laczenia.
W przypadku kopolimeru skladajacego sie z 50 czesci
wagowych metakrylanu butylu i 50 czesci _wagowych
metakrylanu metylu i majacego srednia wielkosc czastek
wynoszaca 50 |xm, nawet jesli istnieje niezbedna zdolnosc
do laczenia, jest niemozliwe uzyskanie wystarczajacej
trwalosci na przechowywanie dla wiekszosci sposród wyzej
wskazanych plastyfikatorów.
Jednakze, ftalan ^ dwuoktylu, ftalan dwunonylu, ftalan
dwudecylu, ftalan butylocykloheksylu i podobne pozostaja
odpowiednimi jako plastyfikatory w takich przypadkach.
W ten sposób wraz z rosnaca zawartoscia komonomeru
w polimerze, alifatyczne grupy we ftalanie moga byc
proporcjonalnie dluzsze. Podczas gdy czyste alifatyczne
plastyfikatory, takie jak adypiniany i sebacyniany nie,sa
odpowiednie, mozna stosowac wyzej, wrzace weglowodory
aromatyczne z grupami alifatycznymi.
Na przyklad, Ingralur 839 (mieszanina weglowodoru
zawierajaca wiecej niz 40% zwiazków aromatycznych wy¬
produkowana przez Fuchs Company, Mannheim) okazal
sie odpowiedni dla ostatnich kopolimerów.
W przypadku zawartosci komonomeru wynoszacej 70%
metakrylanu butylu, pozadane sa bardzo gruboziarniste
czastki, lecz ftalanów nie stosuje sie z powodu zbyt ograni¬
czonej trwalosci przy przechowywaniu. Plastyfikatory
takie jak Ingralur 839, polimerol (weglowodory naftenowe
wytworzone przez firme Shell) i melitonian trójetyloheksy-
lowy i wysoko wrzace oleje aromatyczne sa równiez odpo¬
wiednie*
Wieje plastyfikatorów, które maja dobra trwalosc przy
przechowywaniu, lecz slaba zdolnosc do laczenia z poszcze-
gólnymi polimerami, powodujaca ich nieprzydatnosc do
tworzenia plastizolu, mozna w pewnych okolicznosciach
stosowac jako tak zwane wypelniacze nieaktywne, zastepu¬
jace w przyblizeniu do 25% wagi glównego plastyfikatora.
Wypelniacze te zawieraja zwlaszcza te plastyfikatory, które
io same sa zdolne do laczenia tylko w przypadku wysokiej
zawartosci komonomeru.
Ostatecznie, jest równiez mozliwe stosowanie tak zwa¬
nych plastyfikatorów polimerowych, jezeli sa one zdolne
do laczenia ze stosowanym polimerem akrylowym. W ta-
kim ukladzie lepkosc plastizolu jest zasadniczo zalezna od
lepkosci plastyfikatora polimerycznego, która jest zawsze
znacznie wyzsza od lepkosci plastyfikatorów monomerycz-
nych. Odpowiednimi plastyfikatorami sa na przyklad poli¬
estry oparte na estrach kwasu o-ftalowego lub p-ftalowego.
Rózne plastyfikatory mozna stosowac do otrzymywania
plastizolu z polimeru akrylowego lub kopolimeru jednak
ostateczny-wybór zalezy pd zadanego zastosowania plasti¬
zolu. W ten sposób, polimetakrylan metylu korzystnie
stosuje sie razem z*cytrynianem acetylotrójbutylowym do
stosowania do zywnosci (uszczelki do pojemników), pod¬
czas gdy inne, mozliwe technicznie do wykonania plas¬
tyfikatory, nie nadaja sie do tego celu*
Jako dodatek do polimerów akrylowych i plastyfikatorów,
plastizole zgodnie z wynalazkiem moga zawierac do 700,
so korzystnie do 400 czesci wagowych obojetnych wypelniaczy
na 100 czesci wagowych polimeru.
Wypelniacze sluza glównie do zwiekszania lepkosci oraz
do poprawy odpornosci na scieranie i pozwalaja zmniej¬
szyc koszt.
Odpowiednimi wypelniaczami sa kredy, które moga byc
na przyklad mielone, wytracone jako osad lub tworzace
powloke, baryt,, kaolin, silnie rozdrobniona krzemionka,
talk, bentonit, proszek szklany, piasek, tlenek i 'wodoro¬
tlenek glinu, trójtlenek antymonu, dwutlenek tytanu,
40 sadza, metaliczne mydla, takie jak stearynian cynku lub
wapnia. Barwniki, pigmenty i inhibitory korozji moga
równiez byc dodawane do plastizoli.
Oprócz tego, plastizole moga zawierac znane dodatki, na
przyklad regulatory lepkosci, takie jak emulgatory i silikony,
45 stabilizatory utleniania, swiatla i ciepla oraz zrhiekczacze
epoksydowe. Mozna tez dodawac srodki pieniace, na
przyklad zwiazki azowe, które rozkladaja sie podczas
koagulacji i prowadza do powitania pienistego plastizolu.
Szczególnie wazna rzecza jest zapewnienie odpowiedniej
50 przyczepnosci plastizoli wedlug wynalazku do produktu,
który sie nimi traktuje, na przyklad stali (natluszczanej,
odtluszczanej, fosforanowanej, pokrytej farba podkladowa),
aluminium, materialów tekstylnych, papieru itp. Do tego
celu stosuje sie odpowiednie aktywatory adhezji, takie jak
55 dwumetakrylan trójetylenoglikolu, trójmetakrylan trój-
metylolu, zwiazane z nadtlenkami, które rozkladaja sie
w temperaturze koagulacji i inicjuja wolnorodnikowa poli¬
meryzacje spoiwa.
Mozna równiez stosowac ciekle lub stale zywice fenolowe
60 lub rezorcynowe o malej zawartosci formaldehydu, jak
równiez zywice epoksydowe z termoreakcyjnymi utwar¬
dzaczami, takie jak acetoguanamina lub dwucyjanodwuamid < oraz aminokrzemiany. Zawartosc aktywatora przyczepnosci
moze wynosic 0,1—50, korzystnie 1—5 czesci wagowych,
65 przypadajacych na 100 czesci wagowych polimeru.106 055
7
Przyczepnosc mozna równiez poprawic za pomoca kopoli-
meryzacji malej ilosci (w stosunku do polimeru i/lub kopo¬
limerów) monomeru akrylowego wzglednie metakrylowego,
zawierajacego wolne grupy funkcyjne, albo jednego lub
wiekszej liczby zdolnych do kopolimeryzacji monomerów,
majacych grupe heterocykliczna z przynajmniej jednym
atomem azotu w pierscieniu, z polimerem akrylowym lub
metakrylowym. Ilosc tych komonomerów wynosi na ogól
w przyblizeniu 3% wagowe.
Szczególnie przydatne sa monomery akrylowe i/lub
metakrylowe z wolnymi grupami karboksylowymi, hydro¬
ksylowymi, epoksydowymi albo aminowymi. Mozna takze
stosowac wolny kwas akrylowy lub metakrylowy oraz ich
estry z nizszymi alifatycznymi, tleno-, epoksy-, albo amino-
alkoholami.
Doskonale wlasciwosci adhezyjne otrzymuje sie, jezeli
monomer lub monomery polimeru poddaje sie kopolimery¬
zacji z malymi ilosciami pewnych zwiazków heterocyklicz¬
nych. Korzystnie stosuje sie jako komonomer do kopoli¬
meryzacji heterocykliczny zwiazek winylu o ogólnym
wzorze CH2 = C(R,)— (CH2)n — R2, w którym n ozna¬
cza liczbe zero lub 1, R* oznacza atom wodoru, prosta lub
rozgaleziona grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla wzgled¬
nie grupe fenylowa, a R2 oznacza grupe o wzorze -C (0)OR3
-COR3 lub R3, w których to wzorach R3 oznacza grupe
heterocykliczna zawierajaca jeden lub kilka pierscieni
z przynajmniej jednym atomem azotu w pierscieniu.
Korzystnie jest stosowac zwiazek heterocykliczny w ilosci
okolo 0,1—3%, najkorzystniej 0,2—3% wagowych w sto¬
sunku do polimeru i/lub kopolimeru lub monomeru/mo¬
nomerów, poddanych polimeryzacji. Czasami jednakze
ilosc te mozna zwiekszyc, na przyklad do 5%, a w specjal¬
nych przypadkach nawet do 10% wagowych.
Odpowiednimi monomerami, sa na przyklad N- lub
C-winylowe albo N- lub C-allilowe zwiazki imidazolu,
imidazoliny, imidazoiidyny, benzimidazolu, triazolu, pi-
rolu, pirazolu, oksyzolu, pirydyny, chinoliny, diazyny
oraz inne zwiazki heterocykliczne z»przynajmniej jednym
atomem azotu w pierscieniach. Szczególnie korzystnie
stosuje sie N-winyloimidazol. Ponadto, uzyteczne sa etery
winylowe i allilowe oraz estry zwiazków heterocyklicznych
z kwasem akrylowym lub metakrylowym.
Adhezyjne wlasnosci plastizoli mozna takze poprawiac
dodajac srodki sieciujace, które reaguja z grupa heterocyk¬
liczna kopolimeryzowalnego monomeru. Stwierdzono, ze
nadaja sie do tego zywice epoksydowe; pomijajac handlowe
zywice epoksydowe, mozna takze stosowac polimer,
który poddaje sie kopolimeryzacji z niewielka iloscia mono¬
meru akrylowego i/lub metakrylowego z grupami epoksy¬
dowymi. Ponadto, wielozasadowe kwasy karboksylowe, na
przyklad kwas benzenotrójkarboksylowy, kwas adypinowy,
kwas maleinowy, kwas itakonowy, sa odpowiednie i powo¬
duja dalsza poprawe wlasnosci adhezyjnych.
Plastizole wedlug wynalazku mozna równiez wytwarzac
mieszajac dwa lub wieksza liczbe polimerów akrylowych
lub metakrylowych z kazdym innym polimerem. Na przy¬
klad, homopolimer metakrylan metylu mozna zmieszac
z kopolimerem metakrylanem metylu lub z kopolimerem,
który dalej modyfikuje sie za pomoca kopolimeryzacji ze
zwiazkiem heterocyklicznym. W ten sposób, mozna otrzy¬
mac szczególnie korzystne wlasnosci reologiczne.
Mozliwe jest równiez mieszanie kopolimerów zawieraja¬
cych grupy, które reaguja ze soba. Wyzej opisane polacze¬
nie kopolimerów z grupami epoksydowymi i kopolimerów
8
z grupami heterocyklicznymi jest jednym z przykladów^
tego sposobu wytwarzania plastizoli.
Plastizole wedlug wynalazku mozna nakladac zaleznie od
lepkosci, na przyklad, za pomoca zanurzania w kapieli,
powlekania pedzlem, stosujac pistolet natryskowy, rozpyla¬
jac przy uzyciu rozpylacza i powietrza, rozpylajac za pomoca
wysokiego cisnienia (bez powietrza), nagarniajac, kalan¬
drujac, zalewajac lub zanurzajac.
Ostatecznie, w celu otrzymania plastizelu, plastizole
poddaje sie koagulacji. Do tego celu stosuje sie temperatury-
wynoszace w przyblizeniu 70—240 °C, zaleznie od skladu-
plastizolu i warunków pracy. Czas procesu koagulacji
wynosi od 2 minut do 2 godzin. Niezbedne do tego procesu'
cieplo dostarcza sie na przyklad za pomoca goracego po-
wietrza, rurek metalowych, promieni podczerwonych*,
ogrzewania za pomoca pradów o wysokiej czestotliwosci
itd.
Plastizole wedlug wynalazku stosuje sie jako inhibitory
scierania i korozji do blach stalowych, na przyklad przy
ochronie podwozia w samochodach osobowych, ciezarowych
i autobusach.
Plastizole mozna równiez stosowac do uszczelniania-
szwów zlaczeniowych, do wyrównywania ukladów sfaldo-
wanych, jako spoiwa do metali, srodki powlekajace, srodki
do zgrzewania punktowego, pasty roztlaczajace, srodki
uszczelniajace do blach cienkich zgrzewanych punktowa
i do uszczelniania dwubrzegowych szwów zlaczeniowych^
Mozna je równiez stosowac do impregnacji i powlekania,
tekstyliów i podobnych materialów, takich jak plótna za-
glowe, sztuczna skóra, pokrycia podlogowe, zewnetrzne
warstwy dywanów, jako opakowania, pasy napedowe itp„
Stosujac proces zanurzania, mozna wytwarzac z nich
rekawice, buty. Plastizole sa równiez przydatne jako usz¬
czelnienia kapsli do butelek i sfaldowanych szwów, jako*
uszczelniacze plastyczne do filtrów powietrznych i olejo¬
wych, do wytlaczania i formowania wtryskowego wysoko
elastycznych elementów, takich jak paski uszczelniajace,,
sznury do pakowania, tace, folie itp.
Plastizole wedlug wynalazku nadaja sie równiez do pa-
40 kowania artykulów zywnosciowych, poniewaz nie ma
przeciwwskazan dotyczacych stosowania metakrylanu me¬
tylu.
Przedmiot wynalazku ilustruja ponizsze przyklady.
Wszystkie ilosci wyrazone w czesciach podano w czesciach
45 wagowych. Przyklad I—XV. W tablicy I podane sa wyniki
przykladów.
• W przykladach I, II, VII, XI i XII zastosowano plasty¬
fikatory nieodpowiednie ze wzgledu na niedostateczne-
zdolnosci do laczenia.
50 W przykladach V, IX, XII i XIV stosowano plastyfika¬
tory, dla których wartosc wskaznika lepkosci byla wieksza
od 3,0 a zatem polaczenia te byly takze nieodpowiednie..
Jednakze otrzymano doskonale wyniki w przykladach
III, IV, VI, VIII, X i XV, w których plastyfikator zadowa-
55 lajaco spelnial oba kryteria, to jest byl zdolny do calkowi¬
tego laczenia z polimerem i powodowal, ze wskaznik lep¬
kosci V8/0 mial wartosc mniejsza od 3,0.'
Przyklad XVI. Nastepujaca mieszanine homogeni¬
zuje sie przy uzyciu mieszadla i naklada sie ostrzem skroba-
60 ka na odtluszczona stalowa blache. Sklad mieszaniny jest
nastepujacy: 30 czesci polimetakrylanu metylu PMMA
(30 urn), 30 czesci ftalanu butylobenzylowego, 36%czesci
kredy, 3 czesci dwumetakrylanu trójetylenoglikolu, 0,3-
czesci nadbenzoesano Ill-rzed. butylu. W wyniku koagulacji
65 tej mieszaniny w ciagu 20 minut w temperaturze 170°C>106 055
Tablica I
Numer
j Przy-
| kladu
1 I
II
III
IV
V
VI
VII
VIII
IX
X
XI
XII
XIII
XIV
XV
Czesci
wagowe
polimeru
50PMMA
50PMMA
50 PMMA
50 PMMA
50 MMA/BMA
85/15
50 MMA/BMA
85/15
50 MMA/BMA
85/15 |
50 MMA/BMA
85/15
^0 MMA/BMA
50/50
50 MMA/BMA
50/50 |
50 MMA/BMA
50/50 |
50 MMA/BMA
50/50 |
50 MMA/BMA
/70 |
50 MMA/BMA
/70 | 50 MMA/BMA
/70 |
Tem¬
pera¬
tura
°C
105
105
105
105
89
89
89
89
56
56
56
56
40
40
40
Sred¬
nica
czastki
w urn
2
2
2
2
50
50
50
50
240
240
240
Czesci
wagowe
plastyfikatora
50DOP
50 DIEP
50 TKP
50 DPGB
50 DIBP
50 TKP
50 DOP
50 DOP
50 DIEP
50 DOP
50 DOA
50 TEHM
50 DIBP
50 DOP
50 TEHM
Zdolnosc
do laczenia
zla
umiarkowa¬
na
dobra
dobra
dobra
dobra
umiarkowa¬
na
dobra
dobra
dobra
umiarkowa¬
na |
umiarkowa¬
na
dobra
dobra
dobra
Lepkosc w cP
bezposred- po 8
nio dniach
910
720
2630
3450
2900
9050
4850
2870
8200
15900
1150
13600
5350
32750
18100
99Q
1180
3070
3770
cialo stale
21000
7300
6850
cialo stale
35000
2400
13400
cialo stale
cialo stale
14000
V8/0
1.09
1.64
1.17
1.01
oo
2.32
1.51
2.39
co
2.20
2.09
0.98
oo
oo
0.77
Elastycz- 1
nosc
dobra E
dobra [
bardzo do¬
bra I
bardzo do- |
bra 1
dobra l
bardzo do- [
bra [
dobra
bardzo do- I
bra i
bardzo do- 1
bra I
bardzo do- I
bra 1
dobra [
twardy 1
elast. I
miekki 1
lepki 1
bardzo do- 1
bra [
dobra f
BMA — n-metakrylan n-dutylu
DOP — ftalan dwuoktylu
PMMA — polimetakrylan metylu
DIBP — ftalan dwuizobutylu
TKP — fosforan trójkrezolu
DPGB — dwubenzoesan dwupropylenoglikolu
DBT — dwubenzylotoluen
DOA — adypinian dwuoktylu
TEHM — melitynian trójetyloheksylu
MMA — metakrylan metylu
otrzymuje sie silnie przylegajaca blone, majaca dobre wlasci¬
wosci antykorozyjne.
Przyklad XVII. Sporzadza sie mieszanine o nastepu¬
jacym skladzie: 30 czesci kopolimeru metakrylan metylu/
/metakrylan n-butylu, 30 czesci ftalanu dwunonylu, 40 55
czesci kredy, 5 czesci zywicy rezorcynolowej (Rousselot
RH 74—01). Mieszanine te badano jako spoiwo do metali
na drodze koagulacji w temperaturze 170 °C, miedzy
dwiema metalicznymi plytkami stalowymi (a) i aluminio¬
wymi (b). Nastepnie wykonano próbe na rozrywanie 60
i stwierdzono, ze wytrzymalosc na rozciaganie wynosi
w przypadku (a) 52 kG/cm2, a w przypadku (b) 42 kG/cm3
(5 ctn2 powierzchnia spajania i 0*3 mm grubosc powloki).
Jednakze, gdy zamiast kopolimeru o sredniej wielkosci
czastek 50um stosuje sie kopolimer o sredniej wielkosci 65
czastek 500 um, otrzymuje sie wytrzymalosc na rozciaganie
wynoszaca tylko 3 kG/cm2.
Przyklad XVIII. Sporzadza sie mieszanine o naste¬
pujacym skladzie: 24 czesci metakrylan metylu/metakrylan
n-butylu MMA/BMA 85/15 (2 um), 53 czesci dwubenzylo-
toluenu, 40 czesci kredy, 3 czesci azodwukarbonamidu.
Mieszanine te koaguluje sie w ciagu 15 minut w tempera¬
turze 170°C, otrzymujac wysoce elastyczna stala pianke
o rozszerzalnosci 100%.
Przyklad XIX. Sporzadza sie mieszanine o nastepu¬
jacym skladzie: 20 czesci polimetakrylanu metylu PMMA
(100%) rozmiar czastki 30 um, 30 czesci ftalanu butylo-
benzylowego, 45 czesci kredy, 5 czesci zywicy rezorcynolo¬
wej (Rousselet RH 74—01). Produkt ten o wysokiej lep¬
kosci stosuje sie jako mase uszczelniajaca do metalowych11
106 055
Tablica II
12
Polimer
| 100% PMMA
j MMA/HMA 85/15
1 MMA/HMA 50/50
Rozmiar
czastki
2
60
Lepkosc w cP
bezposrednio
22000
163000
23250
po 8 dniach
16000
218000
22250
Zdolnosc do
laczenia
dobra
dobra
dobra
Elastycznosc
twarda
twarda, ciagliwa
elastyczna |
szwów spawalniczych w przemysle samochodowym i chlod¬
niczym. Po wypaleniu w temperaturze 180 °C w ciagu 15
minut masa ta dobrze przylega do polerowanych cienkich
blach i daje sie latwo lakierowac.
Przyklad XX. Stosuje sie plastyfikator, w sklad
którego wchodzi mocznik (formaldehydowa zywica zmiek¬
czajaca o handlowej nazwie Plastigen), przy czym otrzymuje
sie nastepujace wlasnosci zmieszanego ze soba polimeru
i plastyfikatora w stosunku 1:1. -
Przyklad XXI. (porównanie). W tablicy III przed¬
stawiono trwalosc termiczna piastizolu w porównaniu
z trwaloscia plastizolu pdhchlorku winylu po okresie wy¬
palania wynoszacym 30 minut w temperaturze 150°C.
Tablica III
r~~
3 Emulsja PCW, wartosc-K 74
1 (2 urn)
PMMA (30um)
Kreda
j Ftalan butylobenzylowy
1 Lepkosc w cP
1
j .' ' ' j Odbarwienie po
| 14 dniach
I Elastycznosc na
| zimno
] Scieranie (mm/
/min) po 14 dniach
przechowywania w:
1 bezposred¬
nio po 10
dniach
| *i-0/0
120°C
150°C
—40 °C
temperatura
otoczenia
120°C
150°C |
1 1
—
45
36000
21000
0.58
slabe
czern
+ +
0.016
0.039
1.280 |
1 2 1
—,
1
45
|
52500
18000
0.34 |
slabe 1
slabe
+ +
0.04?
0.390
0.220 1
Z tablicy III widac, ze po 14 dniach przechowywania
w temperaturze 150 PC plastizol polichlorku winylu od¬
barwia sie calkowicie (ulega rozkladowi) a wartosc scie¬
rania w przyrzadzie do oczyszczania powierzchni strumie¬
niem piasku (z zastosowaniem korundu zamiast piasku)
wzrastala osiemdziesieciokrotnie w przypadku polichlorku
winylu, a w przypadku plastizolu akrylowego wartosci
scierania, chociaz z poczatku niezbyt dobre, wzrastaja
najwyzej pieciokrotnie.
Przyklad XXII. (porównanie) porównuje sie na¬
stepujace mieszaniny: 25 czesci PCW (wartosc K = 74
(2 urn) spolimeryzowany emulsyjnie typ pasty), 40 czesci
kredy, 5 czesci tlenku zelaza (magnetycznego), 27 czesci
DOP ftalanu dwuoktylu, 3 czesci dwumetakrylanu trój-
erylenoglikolu, 0,3 czesci nadbenzoesanu Ill-rzed. butylu
oraz powyzsza mieszanine z 25 czesciami kopolimeru
metakrylan metylu/metakrylan n-butylu MMA/BMA 50/50
(srednica czastki 50 um) zamiast polichlorku winylu.
Powyzszymi mieszaninami powleka sie dwie zachodzace
na siebie blachy stalowe i nastepnie laczy je za pomoca
zgrzewania punktowego. W przypadku polichlorku winylu
nastepuje rozklad i tworzy sie chlorowodór. Przy prze-
45
50
55
60
chowywaniu w powietrzu wystepuje silnie zaznaczona
korozja w tych punktach, gdzie zachodzi rozklad poli¬
chlorku winylu. Zjawiska tego nie obserwuje sie w przy¬
padku plastizolu metakrylowego.
Przyklad XXIII, (porównanie). Koagulacji pod¬
daje sie 4 plastizole o nizej podanym skladzie:
a) 60 czesci polichlorku winylu (jak w przykladzie
XXII), 40 czesci ftalanu dwuoktylu,
b) 60 czescia polichlorku winylu (jak w przykladzie
XXII), 40 czesci DBP,
c) 60 czesci metakrylan metylu/metakrylan n-butylu
50/50 (50 um), 40 czesci DOP,
d) 60 czesci polimetakrylanu metylu (30 um), 40 czesci
DBP.
Koagulacje prowadzi sie w ciagu 10 minut w tempera¬
turze 200°C, przy czym plastizole te koaguluja tworzac
warstwe przezroczysta z tym, ze polichlorek winylu zawsze
zmienia zabarwienie z zóltego na brazowe, a zywica akry¬
lowa pozostaje bezbarwna.
Przyklad XXIV. (porównanie). Koagulacji poddaje
sie nizej podane skladniki :
a) 30 czesci polichlorku winylu (jak w przykladzie
XXII), 30 czesci ftalanu dwuoktylu, 20 czesci kredy, 20
czesci barytu,
b) 30 czesci metakrylan-metylu (metakrylan n-butylu
85/15/2 Jim) w miejsce polichlorku winylu, inaczej niz
w (a). . ,
Koagulacje przeprowadza sie w ciagu 30 minut w tem¬
peraturze 70°C. W przypadku (a) otrzymuje sie rozdrob¬
niona substancje, a w przypadku (b), stala, mocna folie*
Przyklad XXV do XXVIII. Wytwarza sie nizej
podane plastizole, przy czym stosuje sie kopolimer, który
polimeryzuje sie z 1% wagowym monomeru metakrylo¬
wego, posiadajacego grupe funkcyjna. Otrzymane w ten
sposób plastizole zbadano pod katem ich wlasnosci adhe-
zyjnych, stosujac metode opisana w przykladzie XVII.
Wyniki przedstawione w tablicy IV swiadcza o tym, ze
otrzymano plastizole o doskonalych wlasnosciach adhe-
zyjnych.
Przyklad XXIX. Wytwarza sie plastizol z 50 czesci
wagowych kopolimeru zlozonego z metakrylanu metylu*
i metakrylanu n-butylu (MMA/BMA 85:15, rozmiar
czastki w przyblizeniu 2 um) oraz 50 czesci dwubenzylo-
toluenu. Plastizol ten stosowano jako spoiwo laczace metal
z metalem, nakladajac go na dwie odtluszczone cienkie
blachy metalowe (powierzchnia spajania 5 cm3 i grubosc
warstwy 0,3 mm) i koagulujac w ciagu 30 minut w tempe¬
raturze 180°C. Próba na rozrywanie (szybkosc rozrywania:
100 mm na minute) nie pozwolila na okreslenie wartosci
wytrzymalosci spoiny. Próbe powtórzono stosujac 50
czesci wagowych polimeru trójskladnikowego, który pod¬
dano kopolimeryzacji z 1 czescia wagowa N-winyloimida-
zolu (Metakrylan metylu) metakrylan n-butylu (winylo-
imidazol 84:15:1). W warunkach niezmiennych pod in¬
nymi wzgledami, otrzymano wartosc wytrzymalosci spoiny,
wynoszaca 13 kG/cm3.13
106 055
Tablica IV
V
14
Numer
przykladu
XXV
xxVi
XXVII
XXVIII
Czesci wagowe polimeru
50 MMA/BMA/ kwas meta-
krylowy (84:15:1)
MMA/BMA/ kwas meta-
krylowy (84:15:1)
50 MMA/BMA/ metakrylan
glicydylu (84:15:1)
50 MMA/BMA/ metakrylan
dwumetyloaminoetylowy
(84:15:1)
Czesci
wagowe
plastyfikatora
50DBT
45DBT
50DBT
50DBT
Czesci
wagowe
wypelniacza
kreda
kreda
kreda
kreda
Wytrzymalosc
spoiny
w kG/cm2
4.2
7.2
Folii nie mozna
usunac
v 1
Substrat f
odtluszczona 1
cienka blacha
pierwotna cienka [
blacha L
surowa cienka i
blacha
wygladzona cienka f
blacha 1
Powyzszy piastizol, zawierajacy N-winyloimidazol sto¬
suje sie zgodnie z wynalazkiem do laczenia badanych plyt,
które elektrolitycznie pokryto warstwa ochronna, jak to
praktykuje sie w przemysle samochodowym. Otrzymano
spoine o wytrzymalosci wynoszacej 28 kG/cm2.
Przyklad XXX. Wytwarza sie plastizol z 20 czesci
wagowych kopolimeru (metakrylan metylu) metakrylan
n-butylu (N-winyloimidazol 84:15:1), 35 czesci wagowych
kredy i 45 czesci wagowych dwubenzylotoluenu. Prowadzi
sie koagulacje w ciagu 30 minut w temperaturze 180°C
na plycie metalowej uprzednio pokrytej elektrolitycznie.
Otrzymuje sie spoine o wytrzymalosci wynoszacej 11 kG/
/cm2. Dla tego samego plastizolu, kiedy uzyto go do od¬
tluszczonych lub nieznacznie zatluszczonych powierzchni
metalowych, otrzymano spoine o wytrzymalosci wynoszacej
14, wzglednie 12 kG/cm2.
Jezeli dla celów porównawczych stosuje sie homopcli-
mer, bedacy metakrylanem metylu albo kopolimer o skla¬
dzie metakrylan metylu/metakrylan butylu, którego nie
poddaje sie kopolimeryzacji z aktywatorem adhezji, wów¬
czas nie otrzymuje sie zadnej innej wartosci okreslajacej
wytrzymalosc spoiny.
Przyklad XXXI. Wytwarza sie plastizol z 50 czesci
wagowych kopolimeru o skladzie (MMA/N-winyloimi¬
dazol w stosunku 99:1), 30 czesci wagowych kredy i 45
czesci wagowych ftalanu butylobenzylu. Plastizol koaguluje
sie w ciagu 30 minut w temperaturze 90 °C. Warstwy
plastizolu pokrywajacej pierwotna powierzchnie metolowa,
nie mozna usunac. Jednakze, jezeli polimer utraci grupe
imidazolowa, plastizol nie wykazuje przyczepnosci.
Przyklad XXXII. Postepujac jak w przykladzie
XXIX (b), otrzymuje sie plastizol, do którego dodaje sie
1% wagowy jednego sposród nizej wymienionych wielo-
zasadowych kwasów karboksylowych. Wyniki przed¬
stawione w tablicy V swiadcza o tym, ze przyczepnosc
ulegla znacznej poprawie!
Tablica V
KWAS
1 Nie stosowano
Kwas benzenotrójkarbo-
ksylowy.
Kwas adypinowy
Kwas maleinowy
| Kwas itakonowy
Wartosci wytrzymalosci.
spoiny w kG/cm2 po
koagulacji w ciagu 30
minut w temperaturze
r 120°C
11.5
.2
22.3
^34.2
27.8
160 °C
.0
28.0
19.6
.7
.3 1
40
45
50
60
Przyklad XXXIII. Wytwarza sie plastizohz nastepu-
jacych skladników:
100 czesci polimetakrylan metylu f00%, 85 czesci
cytrynianu acetylotrójbutylowego, 5 czesci dwutlenku
tytanu, 5 czesci stearynianu cynku. Plastizol otrzymany
w ten sposób wyklada sie w obwodowym, pierscieniowym
kanale, za pomoca konwencjonalnej maszyny ukladajacej
i wykladzine zmiekcza sie w ciagu 1 minuty w tempera¬
turze 177 °C. Uszczelnione zakretki bada sie w celu okresle¬
nia zdolnosci uszczelniajacej za pomoca oznaczenia stopnia
utrzymania prózni, postepujac w ponizszy sposób. Naczy¬
nie napelnia sie wrzaca woda na wysokosc okolo 1,2 cm od
wierzcholka. Zakretke uszczelnia sie stosujac moment
obrotowy o wartosci 0,40 kGm. Naczynie oziebia sie do
temperatury pokojowej i utrzymuje w niej w ciagu 1 ty¬
godnia. Wielkosc prózni odczytuje sie nastepnie za pomoca
prózniomierza. Po usunieciu pokrywy mierzy sie grubosc
sprezonej uszczelki.
Wszystkie badane naczynia z zakretkami uszczelnionymi
powyzsza mieszanka utrzymuja próznie w zadowalajacym
stopniu. Grubosci uszczelek 0,5—0,9 mm sa zadowalajace.
Przyklad XXXIV. Wytwarza sie plastizol z nastepu¬
jacych skladników: 100 czesci polimetakrylanu metylu
100%, 120 czesci cytrynianu acetylotrójbutylowego, 5
czesci dwutlenku tytanu, 5 czesci stearynianu cynku, 4
czesci azodwuformamidu, 1,5 czesci lekkiej krzemionkifc
Mieszanina ta wyklada sie .w znany sposób pokrywke
naczynia o otworze o srednicy 83 mm. Wykladzine zmiek¬
cza sie w ciagu 1,5 minuty w temperaturze 177°C. Pokryw¬
kami otrzymanymi w ten sposób zamyka sie naczynia
stosujac moment obrotowy wynoszacy 0,36 KGm. Naczy¬
nia te utrzymuje sie w temperaturze pokojowej w ciagu.
24 godzin, nastepnie pozostawia sie >e w ciagu jednego
tygodnia, obciazajac kazda pokrywke ciezarem netto 57 kg.
Nastepnie naczynia przechowuje sie w temperaturze po¬
kojowej w ciagu 24 godzin i umieszcza sie w zimnym pokoju
na 2 dni. Próznie oznacza sie w temperaturze 4°C za po¬
moca odpowiedniego przyrzadu. 9 z 10 badanych naczyn
utrzymuje próznie 40 mm Hg, co jest zadowalajacym wy¬
nikiem.
Claims (9)
1. Plastizol stanowiacy dyspersje 100 czesci wagowych czastek organicznego polimeru (a) w postaci ciala stalego w 30—1000 czesciach wagowych organicznego, cieklego skladnika (b), zdolnego do jednorodnego mieszania sie z organicznym polimerem, znamienny tym, ze zawiera organiczny polimer skladajacy sie z jednostek pochodzacych z metakrylanu metylu albo z metakrylanu metylu i jednego lub wiekszej liczby komonomerów takich jak metakrylany \106 055 15 alkoholi alifatycznych o 2—10 atomach wegla, akrylany alkoholi alifatycznych o 1—10 atomach wegla, styren i a-metylostyren, przy'czym polimer ten ma temperature zeszklenia powyzej 35 °C i sredni stopien polimeryzacji wyzszy niz 400, a srednia wielkosc czastek polimeru w plas- tizolu wynosi 0,1—500 mikronów.
2. Plastizol wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera organiczny polimer skladajacy sie wylacznie z jed¬ nostek pochodzacych od metakrylanu metylu albo z co najmniej 50% wagowych metakrylanu metylu, a reszte stanowi metakrylan alkilu o 2—4 atomach wegla albo akrylan alkilu o 1—4 atomach wegla.
3. Plastizol stanowiacy dyspersje 100 czesci wagowych czastek organicznego polimeru (a) w postaci ciala stalego w 30—1000 czesciach wagowych organicznego, cieklego skladnika (b), zdolnego do jednorodnego mieszania sie z organicznym polimerem, znamienny tym, ze zawiera on organiczny polimer skladajacy sie z jednostek pochodza¬ cych z jednego lub wiekszej liczby monomerów takich jak akrylan Ill-rzed. butylu, metakrylan alkili o 1—4 atomach wegla i metakrylan cykloheksylu i z jednego albo wiekszej liczby wyzej wymienionych monomerów oraz z jednego lub wiekszej liczby komonomerów takich zwiazków jak metakrylany alkoholi alifatycznych o 2—10 atomach wegla, akrylany alkoholi alifatycznych o 1—10 atomach wegla, styren i a-metylostyren, przy czym organiczny polimer zawiera do 10% wagowych aktywatora adhezji skladaja¬ cego sie z jednostek pochodzacych od jednego albo wiekszej liczby komonomerów zawierajacych grupe heterocykliczna o co najmniej jednym atomie azotu w pierscieniu, i ewentual¬ nie skladnik sieciujacy, korzystnie zwiazek poliepoksydowy i/albo wielozasadowy kwas karboksylowy i polimer ten ma temperature zeszklenia powyzej 35 °C, a sredni stopien polimeryzacji wyzszy niz 400, zas srednia wielkosc czastek polimeru w plastizolu wynosi 0,1—500 mikronów,
4. Plastizol wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera organiczny polimer majacy jako aktywator adhezji skladnik zawierajacy jednostki heterocyklicznego zwiazku winylu o ogólnym wzorze CH2 = CCRJ — (CH2)n -R2, w którym n oznacza zero lub liczbe 1, Ri oznacza atom wodoru, prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla albo rodnik fenylowy, a R2 oznacza grupe o wzorze -C(0)OR3, -COR3 lub -R3, w których to wzorach R3 oznacza grupe heterocykliczna o jednym lub wiekszej liczbie pierscieni i co najmniej jeden z tych pierscieni zawiera przynajmniej jeden atom azotu.
5. Plastizol wedlug zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, ze zawiera organiczny polimer majacy 0,2—3,0% wago¬ wych komonomeru zawierajacego grupe heterocykliczna.
6. Plastizol stanowiacy dyspersje 100 czesci wagowych czastek organicznego polimeru (a) w postaci ciala stalego 16 w 30—1000 czesci wagowych organicznego, cieklego skladnika (b), zdolnego do jednorodnego mieszania sie z organicznym polimerem, znamienny tym, ze zawiera on organiczny polimer skladajacy sie z jednostek pocho- 5 dzacych tylko z jednego monomeru, takiego jak akrylan Ill-rzed. butylu, metakrylan etylu, propylu, izopropylu, Il-rzed. butylu, Ill-rzed. butylu albo metakrylanu cyklo- heksylu lub tez z jednego z tych monomerów i jednego albo wiekszej liczby komonomerów, takich jak metakrylany 10 alkoholi alifatycznych o 2—10 atomach wegla, akrylany alkoholi alifatycznych o X—10 atomach wegla, styren i a-metylostyren, przy czym polimer ten ma temperature zeszklenia powyzej 35°C i sredni stopien polimeryzacji wyzszy niz 400, a srednia wielkosc czastek polimeru 15 w plastizolu wynosi 0,1—500 mikronów.
7. Plastizol, stanowiacy dyspersje 100 czesci wagowych czastek organicznego polimeru (a) w postaci ciala stalego w 30—1000 czesciach wagowych organicznego, cieklego skladnika (b), który stanowi plastyfikator zdolny do jedno¬ rodnego mieszania sie z organicznym polimerem dajac lepka zawiesine o konsystencji cieczy lub pasty, znamien¬ ny tym, ze zawiera organiczny polimer skladajacy sie z powtarzajacych sie jednostek pochodzacych ze zwiazków takich jak akrylan Ill-rzed. butylu, metakrylan alkilu o 1—4 atomach wegla lub metakrylan cykloheksylu albo ze zwiazków takich jak jeden lub wieksza liczba wyzej wy¬ mienionych monomerów i jeden albo wieksza liczba ko¬ monomerów zwiazków takich jak metakrylany alkoholi alifatycznych o 2—10 atomach wegla, akrylany alkoholi alifatycznych o- 1—10 atomach wegla, styren i a-metylo¬ styren, przy czym organiczny polimer ewentualnie zawiera 0,1—50 czesci wagowych aktywatora adhezji oraz ewentual¬ nie do 3% wagowych powtarzajacych sie jednostek pocho¬ dzacych z monomeru akrylowego i /albo metakrylowego, zawierajacego grupe hydroksylowa, epoksydowa, aminowa lub wolna grupe karboksylowa i polimer ten ma tempera¬ ture zeszklenia powyzej 35 °C, a sredni stopien polimery¬ zacji wiekszy od 400, zas srednia wielkosc czastek polimeru w plastizolu wynosi 0,1—500 mikronów.
8. Plastizol wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze zawiera organiczny polimer, którego srednia wielkosc czastek i temperatura zeszklenia sa- nawzajem uzaleznione w sposób okreslony trójkatem XYZ na rysunku. 41
9. Plastizol wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze jaka ciekly skladnik organiczny zawiera ftalan dwuoktylu, ftalan dwubutyhi lub ftalan dwu/2-metoksyetylu/, przy czym srednia wielkosc czastek organicznego polimeru i tempe¬ ratura zeszklenia sa wówczas nawzajem uzaleznione w spo- 50 sób okreslony odpowiednio trójkatami ABC, DEF lub GYH na rysunku.106 055 10 + 100-U
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742454235 DE2454235C3 (de) | 1974-11-15 | 1974-11-15 | Plastisole auf der Basis von Acrylat-Polymerisaten |
DE19752529732 DE2529732C3 (de) | 1975-07-03 | 1975-07-03 | Plastisole auf der Basis von Acrylatpolymerisaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL106055B1 true PL106055B1 (pl) | 1979-11-30 |
Family
ID=25767971
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1975184779A PL106055B1 (pl) | 1974-11-15 | 1975-11-15 | Plastizol |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5171344A (pl) |
AU (1) | AU504142B2 (pl) |
BG (1) | BG27911A3 (pl) |
BR (1) | BR7507547A (pl) |
CA (1) | CA1050683A (pl) |
ES (1) | ES442631A1 (pl) |
FR (1) | FR2291248A1 (pl) |
GB (1) | GB1516510A (pl) |
HU (1) | HU177765B (pl) |
IT (1) | IT1054391B (pl) |
NL (1) | NL175423C (pl) |
PL (1) | PL106055B1 (pl) |
RO (1) | RO70308A (pl) |
SE (1) | SE414036C (pl) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2529732C3 (de) * | 1975-07-03 | 1982-11-04 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Plastisole auf der Basis von Acrylatpolymerisaten |
US4309331A (en) | 1977-03-22 | 1982-01-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surfactant-free acrylic plastisols and organosols compositions |
US4421619A (en) | 1978-10-18 | 1983-12-20 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Acrylic plastisols and organosols and photosensitive compositions and elements made therefrom |
DE3139090C1 (de) * | 1981-10-01 | 1983-07-28 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Plastisole aus Copolymerisaten des Methylmethacrylats mit verbesserter Haftfestigkeit und ihre Verwendung |
DE3308925A1 (de) * | 1983-03-12 | 1984-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung lagerstabiler plastisole und organosole |
DE3442646C2 (de) * | 1984-11-22 | 1986-10-23 | Dr. Alois Stankiewicz GmbH, 3101 Adelheidsdorf | Polyvinylchloridfreies Plastisol und seine Verwendung |
DE3523480C1 (de) * | 1985-07-01 | 1987-01-22 | Teroson Gmbh | Metallklebstoff |
DE4008980C2 (de) * | 1990-03-21 | 1996-03-28 | Staedtler Fa J S | Plastische Masse zum Kneten, Modellieren, Basteln und Dekorieren sowie Verfahren zu deren Herstellung |
GB2252267A (en) * | 1991-01-31 | 1992-08-05 | Grace W R & Co | Curing of plastisol liner material in thermoplastic closure |
US6559213B2 (en) | 1995-03-16 | 2003-05-06 | Henkel-Teroson Gmbh | Plastisol composition |
DE19542746A1 (de) | 1995-11-16 | 1997-05-22 | Roehm Gmbh | Plastisole auf der Grundlage von durch Weichmacherzusatz weichgemachte Polymermassen |
FR2791353B1 (fr) | 1999-03-23 | 2001-05-25 | Chavanoz Ind | Composition plastique ignifugeante, fil et structure textile enduits avec cette derniere |
JP4384286B2 (ja) * | 1999-03-30 | 2009-12-16 | ガンツ化成株式会社 | 射出成形用アクリル樹脂プラスチゾル組成物の射出成形方法 |
DE19928352A1 (de) | 1999-06-21 | 2000-12-28 | Roehm Gmbh | Verbesserte Poly(meth)acrylatptastisole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE10227898A1 (de) | 2002-06-21 | 2004-01-15 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung sprühgetrockneter Poly(meth)acrylatpolymere, ihre Verwendung als Polymerkomponente für Plastisole und damit hergestellte Plastisole |
EP1546211B1 (en) * | 2002-07-23 | 2010-09-08 | Kolon Industries, Inc. | Preparation of acrylic polymer sol for coating |
CN100427543C (zh) | 2003-01-21 | 2008-10-22 | 株式会社可乐丽 | 丙烯酸类聚合物粉末、丙烯酸溶胶以及成形物 |
DE102004030404A1 (de) * | 2004-06-23 | 2006-01-19 | Röhm GmbH & Co. KG | Plastisole auf Basis eines Methylmethacrylat-Mischpolymerisats |
US8895666B2 (en) | 2006-02-23 | 2014-11-25 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | (Meth)acrylic polymer particle, process for production of the particle, plastisol, and article |
KR20100041742A (ko) * | 2007-07-10 | 2010-04-22 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 분체 도료용 열유동성 조정제와 그의 제조 방법, 및 분체 도료 |
GB2495776A (en) * | 2011-10-21 | 2013-04-24 | Henkel Ag & Co Kgaa | Plastisol composition for sealing and automotive coating |
JP5965824B2 (ja) * | 2012-11-26 | 2016-08-10 | 積水化学工業株式会社 | 後硬化テープ及び接合部材の接合方法 |
WO2017161101A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Crop Enhancement, Inc. | Plastisol-coated agrochemical formulations and methods of use |
-
1975
- 1975-10-31 GB GB45385/75A patent/GB1516510A/en not_active Expired
- 1975-11-03 SE SE7512297A patent/SE414036C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-11-10 AU AU86477/75A patent/AU504142B2/en not_active Expired
- 1975-11-11 BG BG031459A patent/BG27911A3/xx unknown
- 1975-11-12 JP JP50135244A patent/JPS5171344A/ja active Granted
- 1975-11-13 HU HU75TE845A patent/HU177765B/hu unknown
- 1975-11-14 ES ES442631A patent/ES442631A1/es not_active Expired
- 1975-11-14 CA CA239,683A patent/CA1050683A/en not_active Expired
- 1975-11-14 RO RO7583915A patent/RO70308A/ro unknown
- 1975-11-14 BR BR7507547*A patent/BR7507547A/pt unknown
- 1975-11-14 IT IT29316/75A patent/IT1054391B/it active
- 1975-11-14 NL NLAANVRAGE7513337,A patent/NL175423C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-11-14 FR FR7534895A patent/FR2291248A1/fr active Granted
- 1975-11-15 PL PL1975184779A patent/PL106055B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2291248B1 (pl) | 1979-07-06 |
ES442631A1 (es) | 1977-04-16 |
BG27911A3 (en) | 1980-01-15 |
BR7507547A (pt) | 1976-08-10 |
SE414036B (sv) | 1980-07-07 |
AU504142B2 (en) | 1979-10-04 |
CA1050683A (en) | 1979-03-13 |
HU177765B (en) | 1981-12-28 |
GB1516510A (en) | 1978-07-05 |
NL175423B (nl) | 1984-06-01 |
SE414036C (sv) | 1984-10-15 |
NL7513337A (nl) | 1976-05-18 |
JPS5516177B2 (pl) | 1980-04-30 |
JPS5171344A (en) | 1976-06-21 |
NL175423C (nl) | 1984-11-01 |
AU8647775A (en) | 1977-05-19 |
SE7512297L (sv) | 1976-05-17 |
FR2291248A1 (fr) | 1976-06-11 |
RO70308A (ro) | 1982-05-10 |
IT1054391B (it) | 1981-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL106055B1 (pl) | Plastizol | |
US4210567A (en) | Plastisol of an acrylate polymer and a plasticizer | |
JP3621885B2 (ja) | アクリル系重合体微粒子及びそれを用いたプラスチゾル | |
KR100828504B1 (ko) | 폴리올레핀수지 수성분산체 | |
AU745950B2 (en) | Improved poly(meth)acrylate plastisols and method for producing the same | |
TWI332966B (en) | Acrylic polymer beads and acrylic sol composition containing the same | |
JP5597923B2 (ja) | プラスチゾル組成物及びこれを用いた物品 | |
KR20080108434A (ko) | 폴리프로필렌, 폴리비닐 클로라이드 및 폴리스티렌 용기에 대한 알루미늄 포일 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 포일을 위한 열-밀봉재 | |
SK41793A3 (en) | Plastisol composition | |
JP4615927B2 (ja) | 水性分散体および水性ヒートシール剤 | |
USRE42563E1 (en) | Fine polymer particles for plastisol, process for producing the same, and halogen-free plastisol composition and article made with the same | |
KR101379051B1 (ko) | (메트)아크릴계 중합체 입자, 그 제조 방법, 플라스티졸 및물품 | |
EP1371705A1 (en) | Water-based adhesives | |
JP2010501041A (ja) | メタクリル酸メチルコポリマーを基礎とするプラスチゾル | |
US2914498A (en) | Aqueous dispersion of vinyl chloride polymer containing substituted polyacrylamide | |
JP3621918B2 (ja) | アクリル系重合体微粒子の製造方法 | |
JP2006219559A (ja) | アクリル系重合体微粒子及びそれを用いたプラスチゾル組成物 | |
JP4077323B2 (ja) | プラスチゾル組成物及びそれを用いた成形品及び物品 | |
JP2008231377A (ja) | アクリル系重合体微粒子及びアクリル系プラスチゾル組成物 | |
JP3946215B2 (ja) | アクリル系重合体微粒子 | |
CZ166496A3 (en) | Plastisol composition, process of its preparation and use | |
JPS6245641A (ja) | 粘度安定性のプラスチゾル密閉剤 | |
JPH01229078A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
JPH0379651A (ja) | 塩化ビニルプラスチゾル組成物 | |
JP2005232411A (ja) | アクリル系プラスチゾル組成物 |