NO824034L - Fremgangsmaate til fremstilling av og anvendelse av polymerer og kopolymerer av vinylklorid - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av og anvendelse av polymerer og kopolymerer av vinylkloridInfo
- Publication number
- NO824034L NO824034L NO824034A NO824034A NO824034L NO 824034 L NO824034 L NO 824034L NO 824034 A NO824034 A NO 824034A NO 824034 A NO824034 A NO 824034A NO 824034 L NO824034 L NO 824034L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- viscosity
- weight
- degree
- measured
- mpa
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 15
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 29
- -1 methylhydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 26
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims description 21
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 17
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 7
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 26
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 25
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylbenzoyl) 2-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUTDPYXCLRDCMO-FPLPWBNLSA-N (z)-2,3-dipropylbut-2-enedioic acid Chemical compound CCC\C(C(O)=O)=C(C(O)=O)/CCC HUTDPYXCLRDCMO-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- 229920003346 Levapren® Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MWQBUUGOAFQSAN-UHFFFAOYSA-N octadecoxycarbonyloxy octadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC MWQBUUGOAFQSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSKKAINPUYTTRW-UHFFFAOYSA-N tetradecoxycarbonyloxy tetradecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC CSKKAINPUYTTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av og anvendelse av polymerer og kopolymerer av vinylklorid
Oppfinnelsen angår fremstillingen av et finkornet vinylklorid-suspensjonspolymerisat og dets anvendelse som viskositetsreduser-
ende middel ved bearbeidingen av polyvinylklorid-plastisoler.
Ved polyvinylklorid-plastisoler eller polyvinylklorid-pastaer forstår man i alminnelighet dispersjoner av fine polyvinylkloridpulv-
ere i myknere. Emulsjonspolymerisater og særlig mikrosuspensjons-polymer isater er egnet som polyvinylkloridtyper som kan danne pas-
taer eller plastisoler.
Det dreier seg her om polyvinylkloridprodukter som etter polymerisasjonen fås som lateks og i alminnelighet bearbeides til agglomererte sekundærpartikler (plastisoltyper) ved forstøvnings-
tørking. Ved plastisolbearbeidingen brytes disse agglomerater stort sett ned i primærpartikler. Graden av oppbrytning og størrelsefor-delingen av primærpartiklene bestemmer pastaens flyteegenskaper.
Polyvinylklorid-plastisoler eller -pastaer blir hovedsakelig
anvendt som bestrykningspastaer, dyppe- og støpepastaer og sprøyte-pastaer for forskjellige ferdigprodukter.
I alminnelighet ønsker man for fremstilling av myknerfattige ferdigprodukter pastaer med lav viskositet. Til dette formål er det kjent å redusere pastaviskositeten ved tilsetning av finkornede suspensjons-polyvinylklorid-produkter som ikke kan danne, plastisol (såkalt drøye-polyvinylklorid), og som først oppløses ved geler-ingstemperaturen.
Ifølge DE-PS 16 45 668 kan slike suspensjonspolymerisater
til reduksjon av viskositeten av polyvinylklorid-plastisoler frem-
stilles ved hjelp av metylhydroksypropylcelluloser, som i 2 vekt-
prosents oppløsning oppviser en viskositet på 50-500 mPa.s ved 20°C, som den eneste suspensjonsstabilisator og ved anvendelse av monomeroppløselige katalysatorer.
Som det fremgår av sammenligningseksempel A (i henhold til
DE-PS 16 45 668 med en metylhydroksypropylcellulose som i 2 vektprosents oppløsning oppviser en viskositet på 100 mPa.s.ved 20°C,
som suspensjonsstabilisator) inneholder de således fremstilte polymerisater imidlertid en betydelig andel grove korn med partikkel-størrelse på over 100 pm. Dette fører til en uønsket bunnfelling
av de grove partikler og forårsaker derfor vanskeligheter ved bearbeidingen. Videre fører grovpartiklene til en uønsket ru over-flate, særlig ved påføring av meget tynne belegg.
Som det fremgår av sammenligningseksempel B (i henhold til DE-PS 16 45 668) kan findelte polyvinylklorid-polymerisater fremstilles ved suspensjonspolymerisasjon i nærvær av en metylhydroksypropylcellulose som i en 2 vektprosents oppløsning oppviser en viskositet på 50 mPa.s ved 20°C. Et på denne måte fremstilt poly-merisat egner seg pga. sin finhet og sin minimale andel av grove partikler OlOO um) til tynne belegg og er ikke tilbøyelig til bunnfelling. Pga. sin meget høye kornporøsitet gir det således fremstilte produkt imidlertid en utilstrekkelig reduksjon av pastaviskositeten. Det oppfyller ikke de krav som dagens praksis stiller.
Disse ulemper ved den kjente teknikk overvinnes ved en fremgangsmåte til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid,karakterisertsom angitt i patentkravene.
Ifølge oppfinnelsen er metylhydroksypropylcelluloser med metoksyl-substitusjonsgrader på 20-32%, og hydroksy-propoksyl-substitusjonsgrader på 2-10% og viskositeter på 30-70 mPa.s, fortrinnsvis 40-60 mPa.s (målt i en 2 vektprosents vandig oppløsning på et Ubbelohde-kapillarviskosimeter ved 20°C) egnet som suspensjonsstabilisatorer eller beskyttelseskolloider. De blir vanligvis anvendt i mengder på 0,15-1,5 vektprosent, fortrinnsvis 0,3-1 vektprosent, regnet på monomeren.
Ytterligere beskyttelseskolloider som kan anvendes ifølge oppfinnelsen, er metylcelluloser med en metoksylsubstitusjonsgrad på 22-34 vektprosent og en viskositet på 7-20 mPa.s, fortrinnsvis 10-15 mPa.s (målt i en 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20^C og 20 o/min.), i kombinasjon med metylcelluloser med en metoksyl-substitusjonsgrad på 22-34 vektprosent og en viskositet på 50-4000 mPa.s, fortrinnsvis 350-1600 mPa.s (målt i en 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20°C og 20 o/min) og/eller metylhydroksypropylcelluloser med en metoksyl-substitusjonsgrad på 20-32%, en hydroksy-propoksyl-substitusjonsgrad på 2-10% og en viskositet på 100-3000 mPa.s, fortrinnsvis 350-1600 mPa.s (målt i en 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20°C og 20 o/min.). De lavviskøse metylcelluloser blir i alminnelighet anvendt i mengder på 0,3-1,5 vekt-
prosent, fortrinnsvis 0,4-1,2 vektprosent, regnet på monomerene.
De høyviskøse metylcelluloser og/eller høyviskøse metylhydroksypropylcelluloser blir vanligvis anvendt i mengder på 0,01-0,2 vektprosent, fortrinnsvis 0,02-0,15 vektprosent, regnet på monomerene.
Som eten/vinylacetat-kopolymer som skal anvendes ifølge oppfinnelsen, egner de seg som er sammensatt av 38-55 vektprosent vinylacetat og resten eten, og som har et viskositetstall på 95-210 ml/g, fortrinnsvis 110-160 ml/g, målt i toluen i en konsentrasjon på 0,005 g/cm^ ved 25°C. De anvendes i mengder på 0,4-8 vektprosent, fortrinnsvis 0,6-3 vektprosent, regnet på monomeren eller monomerblandingen. De kan tilføres polymerisasjonskjelen i fast form eller i oppløst form, eventuelt sammen med katalysatorene.
Eten/vinylacetat-kopolymerene er tilgjengelige under handels-betegnelsen "Levapren". De kan fremstilles ved radikalpolymerisa-sjon i oppløsning ved et trykk på 10-40 MPa og en temperatur på 30-250°C, f.eks. ifølge DE-PS 11 26 613.
Brukbare katalysatorer er de oljeoppløselige katalysatorer som vanligvis anvendes ved vinylklorid-suspensjonspolymerisasjon, såsom diacylperoksider, peroksydikarbonater, alkylperestere eller azoforbindelser, f.eks. diacetyl-, dibenzoyl-, dilauroyl- og 2,4-di-klorbenzoylperoksid, peroksydikarbonater såsom diisopropyl-, dicy-kloheksyl-, di-tert -butylcykloheksyl-, dietylcykloheksyl- og di-stearylperoksydikarbonat; perestere såsom isopropyl-. tert -butyl-peracetat, tert -butylperoktoat, tert -butylperpivalat, tert -butyl-og isoamylperneodekanoat; blandede anhydrider av organiske sulfoper-syrer og organiske syrer, f.eks. acetylcykloheksylsulfonylperoksid og azoforbindelser såsom azoisosmørsyrenitril og azobisdimetylvale-rodinitril.
Av sikkerhetstekniske grunner er imidlertid initiatorer som er faste og lagringsstabile ved værelsestemperatur særlig egnet. Eksempler på egnede lagringsstabile initiatorer er lauroylperoksyd, bis-(4-t-butylcykloheksyl)-peroksydikarbonat, dimyristylperoksy-dikarbonat, dicetylperoksydikarbonat og bis-(2metylbenzoyl)-perok-sid. Katalysatorene kan anvendes hver for seg eller i blanding, idet man vanligvis anvender mengder på 0,01-0,3 vektprosent, fortrinnsvis 0,01-0,2 vektprosent, regnet på monomeren.
Som ytterligere polymerisasjons-hjelpestoffer kan man eventuelt anvende pH-buffersystemer såsom ammoniumsalter, ammoniakk eller alkalikarbonater, kjedeoverfører såsom alifatiske aldehyder, trikloretylen, hjelpestoffer mot veggavleiringer og antioksydasjons-midler. Polymerisasjonen kan utføres ved vanlige temperaturer mellom 30 og 80°C, fortrinnsvis 45-75°C, og de tilsvarende trykk.
Anvendelse av inntil 30 vektprosent monomer som kan polymeriseres sammen med vinylklorid, for fremstilling av kopolymerer er mulig. Eksempler på komonomerer som kan anvendes, er vinylestere, f.eks. vinylacetat, vinylidenhalogenider, f.eks. vinylidenklorid, akrylsyre- og metakrylsyreestere med 1-18 karbonatomer i alkylres-ten, f.eks. metyl-, n-butyl- og laurylester, estere av maleinsyre, f.eks. dietyl-, dipropylmaleinat og endelig monoalkener, f.eks. eten eller propen.
Bearbeidingen av suspensjonspolymerisatene ifølge oppfinnelsen utføres ved vanlige fremgangsmåter. Den på vanlig måte avgassede
vandige polyvinylklorid-suspensjon kan først avvannes i en sentri-fuge, eventuelt vaskes med rent vann og deretter tørkes i en elek-trisk strømningstørke. Eventuelt kan ytterligere tørking finne sted i en trommeltørke.
Polymerisater fremstilt ved en fremgangsmåte som angitt i krav 1-6, kan ifølge oppfinnelsen anvendes i blanding med 95-45
vektprosent, fortrinnsvis 90-50 vektprosent polyvinylklorid som .kan danne plastisol, f.eks. emulsjons- eller mikrosuspensjons-polyvinylklorid, for nedsettelse av viskositeten. Som kjent anvendes emulsjons- eller mikroemulsjonspolymerisater som polyvinylkloridtyper som sammen med myknere og andre tilsetningsmidler kan danne pastaer. Fremstillingen av emulsjons-polyvinylklorid er beskrevet i en monografi av Kainer: Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Misch-polymerisater, Springer-Verlag, Berlin/Heidelberg/New York (1965), S. 34 ff.
Mikrosuspensjons-polyvinylkloridet blir fremstilt ved fremgangsmåter hvor vinylkloridet, eventuelt sammen med andre monomerer, før oppvarming til polymerisasjonstemperaturen i vann som inneholder ioniske og eventuelt ikke-ioniske emulgatorer, blir homogenisert til en stabil monomerdispersjon, og denne på kjent måte blir polymerisert ved hjelp av monomeroppløselige polymerisasjonskatalysa-torer. Fremgangsmåter som ligger til grunn for denne arbeidsmåte, er beskrevet i f.eks. DE-PS 962 834 og 10 69 387, samt i GB-PS
698 359. Fremstillingen av polyvinylklorid-plastisoler er velkjent og er beskrevet i den ovennevnte monografi av Kainer, s. 332-343.
De følgende eksempler tjener til å belyse oppfinnelsen ytterligere. De angitte deler er vektdeler.
Eksempel 1
En 40 l's polymerisasjonsautoklav av rustfritt stål utstyrt med skovl-rører og Pfaudler-strømagitator fikk tilført følgende be-standdeler: 17 000 deler vann, 10 deler natriumkarbonat, 100 deler av en i 750 deler vann oppløst metylcellulose med en metoksylsubstitusjonsgrad på 28% og en viskositet på 12 mPa.s (målt i en 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20°C og 20 o/min., 10 deler av en i 750 deler vann oppløst metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 28% og en viskositet på 400 mPa.s (målt i en 2 vektprosents oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20°C og 20 o/min.), 3,4 deler dicetylperoksydikarbonat, 6 deler dilauroylperoksid og 150 deler eten/vinylacetat-kopolymer med et vinylacetatinnhold på 45 vektprosent og et viskositetstall på 138 ml/g (målt i toluen i en konsentrasjon på 0,005 g/cm^ ved 25°C). Beholderen ble lukket, spylt med nitrogen og evakuert. Der ble så tilført 11 200 deler vinylklorid og omrørt i 2 timer ved værelsestemperatur for oppløsning av eten/vinylacetat-kopolymeren. Deretter ble der polymerisert ved en temperatur på 60°C til et trykk på
500 kPa. Produktet ble etter avgassing separert fra mesteparten av suspensjonsvannet, spylt med vann og tørket ved 50°C i en flu-idiseringsskikttørke. Som det fremgår av tabell 1 fikk man et eks-tremt fint produkt som ved blanding med PVC som kan danne plastisol, bevirket en tydelig reduksjon av plastisolens viskositet.
Eksempel 2
Man gikk frem som i eksempel 1, men anvendte 7 0 deler metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 28% og en viskositet på 12 mPa.s. Som det fremgår av tabell 1 oppviste det således fremstilte produkt meget fine korn og en utpreget viskositetsreduserende evne i blanding med PVC som kan danne plastisol.
Eksempel 3
Man gikk frem som i eksempel 1, men anvendte 60 deler metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 28% og en viskositet på 12 mPa.s. Som det kan ses av tabell 1 oppviste det således frem stilte produkt meget fine korn og en utpreget viskositetsreduserende evne i blanding med PVC som kan danne plastisol.
Sammenligningseksempel A ( i henhold til DE- PS 16 45 668)
Man gikk frem som i eksempel 1, men anvendte istedenfor metylcellulose en i 1500 deler vann oppløst metylhydroksypropylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 22,1 vektprosent, et hydroksy-propyl-innhold på 8,1 vektprosent og en viskositet på 100 mPa.s (målt i et Ubbelohde-kapillarviskosimeter på en 2 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C og polymeriserte i fravær av eten/vinylacetat-kopolymer. Som det fremgår av tabell 1 fikk man et produkt med en uønsket høy andel av grove partikler over 100 pm. Dessuten bevirket det således fremstilte produkt en utilstrekkelig reduksjon av pastaviskositeten ved blanding med PVC som kan danne plastisol.
Eksempel 4
Man gikk frem som i krav 1, men anvendte 9 0 deler metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 28% og en viskositet på 12 mPa.s og 200 deler eten/vinylacetat-kopolymer. Som det fremgår av tabell 1, resulterte dette i et meget fint produkt med utpreget viskositetsreduserende evne.
Eksempel 5
Man gikk frem som i eksempel 4, men anvendte 7 0 deler metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 28% og en viskositet på 12 mPa.s. Som det fremgår av tabell 1 resulterte også dette i et meget fint produkt med utpreget viskositetsreduserende evne.
Eksempel 6
Man gikk frem som i eksempel 2, men anvendte istedenfor 10 deler metylcellulose med en viskositet på 400 mPa.s, 5 deler metylhydroksypropylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 24%, en hydroksy-propoksyl-substitusjonsgrad på 5% og en viskositet på 1700 mPa.s (målt i 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20°C og 20 o/min). Som det kan ses av tabell 1, fikk man også her et produkt med fine korn og utpreget viskositetsreduserende evne.
Eksempel 7
Man gikk frem som i eksempel 1, men anvendte istedenfor metyl- cellulosen 80 deler metylhydroksypropylcellulose med en metoksyl-sub-stitus j onsgrad på 28,5%, en hydroksy-propoksy1-substitusjonsgrad på
5% og en viskositet på 50 mPa.s (målt i en 2 vektprosents vandig opp-løsning ved 20°C med et Ubbelohde-kapillarviskosimeter) og 100 deler eten/vinylacetat-kopolyer. Som det fremgår av tabell 1 resulterte dete i et fint produkt med utpreget viskositetsreduserende evne.
Sammenligningseksempel B ( ifølge DE- PS 16 45 668)
Man gikk frem som i eksempel 7, men polymeriserte i fravær av eten/vinylacetat-kopolymeren. Som det fremgår av tabell 1 resulterte dette i et fint produkt som imidlertid hadde tydelig utilstrekkelig viskositetsreduserende evne.
Eksempel 8
En 40 l's polymerisasjonsautoklav av rustfritt stål utstyrt
med skovlrører og Pfaudler-strømagitator fikk tilført følgende bestand-deler: 20 000 deler vann, 1800 deler vinylacetat, 13 deler lauroyl-peroksid, 80 deler av den i eksempel 7 anvendte metylhydroksypropylcellulose oppløst i 1600 deler vann og 100 deler av den i eksempel 1 anvendte eten/vinylacetat-kopolymer. Kjelen ble lukket, spylt med nitrogen og evakuert. Deretter ble der tilført 10 000 deler vinylklorid og omrørt i 2 timer ved værelsestemperatur for oppløsning av eten/vinylacetat-kopolymeren. Deretter ble der polymerisert ved en temperatur på 60°C til et trykk på 500 kPa. Produktet ble etter avgassing separert fra mesteparten av suspensjonsvannet, spylt med vann og tørket ved 50°C i en fluidiseringsskikttørke. Som det kan ses av tabell 1 resulterte dette i et fint produkt som i blanding med PVC
som kan danne plastisol, bevirket en tydelig reduksjon av plastisolens viskositet.
Sammenligningseksempel C
Man gikk frem som i eksempel 8, men polymeriserte i fravær av eten/vinylacetat-kopolymeren. Som det kan ses av tabell 1 oppviste det således fremstilte produkt en tydelig utilstrekkelig viskositetsreduserende evne.
Tabell 1 - fortsettelse
1) Ifølge DIN 53 468
2) Ifølge DIN 53 417/1 (sentrifugeringsfremgangsmåte)
3) Plastisoloppskrift:
50 vektdeler mikrosuspensjonspolyvinylklorid
50 vektdeler polyvinylklorid fremstilt ifølge oppfinnelsen
38 vektdeler di-2-etenheksylftalat
2 vektdeler Ba/Cd/Zn-stabilisator
Plastisolviskositeten ble målt i en Rheomat (Fa. Contraves) etter lagringstid på 24 timer. 4) Plastisolens geleringsevne (etter utluftning) ble målt på 1-mms pressplater (geleringstid 1 min ved 170°C) ifølge DIN 53 455 (strekkforsøk). Bruddstyrken og bruddforlengelsen er gjennomsnitt av 7 måleverdier.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid ved suspensjonspolymerisasjon i nærvær av monomeropp-løselige katalysatorer og en eller flere suspensjonsstabilisatorer og eventuelt pH-buffersystemer,
karakterisert ved
at der som suspensjonsstabilisator anvendes enten
A) en metylhydroksypropylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 20-32%, en hydroksy-propoksyl-substitusjonsgrad på 2-10% og en viskositet på 30-70 mPa.s (målt i 2 vektprosent vandig oppløs-ning ved 20°C, Ubbelohde-kapillarviskosimeter) og/eller
B) en suspensjonsmiddelkombinasjon bestående av:
a) metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 22-34% og en viskositet på 7-20 mPa.s (målt i 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20°C og 20 o/min) og
b) metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 22-34% og en viskositet på 50-4000 mPa.s (målt i 2 vektprosents vandig oppløs-ning ved Brookfield-metoden og 20 o/min) og/eller metylhydroksypropylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 20-32%, en hydroksy-propoksyl-substitusj onsgrad på 2-10% og en viskositet på 100-3000 mPa.s (målt i 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 2 0°C og 2 0 o/min),
og at der polymeriseres i nærvær av 0,4-8 vektprosent, regnet på monomeren av eten/vinylacetat-kopolymerer med et vinylacetatinnhold på 38-55 vektprosent og et viskositetstall på 95-200 ml/g (målt i toluen i en konsentrasjon på 0,005 g/cm ved 25°C).
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved
at der som suspensjonsstabilisator anvendes 0,15-1,5 vektprosent, regnet på monomeren, av en metylhydroksypropylcellulose med en metoksyl-substitus j onsgrad på 20-32%, en hydroksy-propoksyl-substitusjonsgrad på 2-10% og en viskositet på 30-70 mPa.s (målt i en 2 vektprosents vandig oppløsning med et Ubbelohde-kapillarviskosimeter.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at der som suspensjonsstabilisator anvendes en kombinasjon bestående av:
a) 0,3-1,5 vektprosent, regnet på monomerene, av en metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 22-34% og en viskositet på 7-20 mPa.s (målt i 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20°C og 20 o/min), og
b) 0,01-0,2 vektprosent, regnet på monomerene, av metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 22-34% og en viskositet på 50-4000 mPa.s (målt i en 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20°C og 20 o/min) og/eller 0,01-0,2 vektprosent, regnet på monomerene, av en metylhydroksypropylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 20-32%, en hydroksy-propoksyl-substitusjonsgrad på 2-10% og en viskositet på 100-3000 mPa.s (målt i 2 vektprosents vandig oppløsning ved Brookfield-metoden ved 20°C og 2 0 o/min).
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at der polymeriseres i nærvær av eten/vinylacetat-kopolymerisater med et vinylacetatinnhold på 42-48 vektprosent.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 4, karakterisert ved at der polymeriseres i nærvær av eten/vinylacetat-kopolymerisater med et viskositetstall på 110-160 ml/g (målt i toluen i en konsentrasjon på 0,005 g/cm <3> ved 25°C).
6. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at der polymeriseres i nærvær av 0,6-3 vektprosent eten/vinylacetat-kopolymerer regnet på monomeren eller monomerblandingen.
7. Anvendelse av de i henhold til et av de foregående krav fremstilte vinylkloridpolymerisater og -kopolymerisater til reduksjon av viskositeten av dispersjoner av vinylkloridpolymerisater og -kopolymerisater som kan danne plastisol, myknere og eventuelt andre tilsetningsstoffer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813147672 DE3147672A1 (de) | 1981-12-02 | 1981-12-02 | Verfahren zur herstellung von polymeren und copolymeren des vinylchlorids und deren verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO824034L true NO824034L (no) | 1983-06-03 |
Family
ID=6147695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO824034A NO824034L (no) | 1981-12-02 | 1982-12-01 | Fremgangsmaate til fremstilling av og anvendelse av polymerer og kopolymerer av vinylklorid |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4659794A (no) |
| EP (1) | EP0080580B1 (no) |
| JP (1) | JPS58103513A (no) |
| BR (1) | BR8206967A (no) |
| CA (1) | CA1225198A (no) |
| DE (2) | DE3147672A1 (no) |
| NO (1) | NO824034L (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612345A (en) * | 1985-02-28 | 1986-09-16 | The Dow Chemical Company | Hydroxypropyl methyl cellulose ethers useful as suspending agents for suspension polymerization of vinyl chloride |
| EP0353789A1 (en) | 1985-02-28 | 1990-02-07 | The Dow Chemical Company | Hydroxypropyl methyl cellulose ethers useful as thickening agents for organic liquids |
| JPS61243507A (ja) * | 1985-04-22 | 1986-10-29 | Riyouki Eng Kk | 産業用ロボツトの教示装置 |
| US4607058A (en) * | 1985-05-20 | 1986-08-19 | The B. F. Goodrich Company | Process for preparing high bulk density vinyl resins |
| WO2007032630A1 (en) | 2005-09-13 | 2007-03-22 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing vinylchloride-based copolymer and vinylchloride plastisol composition including vinylchloride-based copolymer prepared using the method |
| CN101864037A (zh) * | 2010-06-24 | 2010-10-20 | 上海氯碱化工股份有限公司 | 悬浮法乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂的制备方法 |
| KR101683333B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2016-12-20 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 수지의 제조방법 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL297480A (no) * | 1962-09-04 | |||
| GB1164008A (en) * | 1966-03-14 | 1969-09-10 | Wacker Chemie Gmbh | Process for the Suspension Polymerization of Vinyl Chloride |
| DE1770113C2 (de) * | 1968-04-02 | 1984-01-05 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid in wäßriger Suspension |
| US4011388A (en) * | 1974-07-02 | 1977-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions |
| DE2528950B2 (de) * | 1975-06-28 | 1979-02-15 | Sigma Italiana Prodotti Chimici S.P.A., Bergamo (Italien) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid |
| JPS52152987A (en) * | 1976-06-16 | 1977-12-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of polyvinyl chloride resin |
| DE2629880B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-10-16 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren |
| DD152346A1 (de) * | 1980-08-01 | 1981-11-25 | Wolfgang Thuemmler | Verfahren zur herstellung von leicht entmonomerisierbaren vinylchloridpolymeren |
| DE3132890A1 (de) * | 1981-08-20 | 1983-03-03 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von polymeren und copolymeren des vinylchlorids durch suspensionspolymerisation und verwendung fuer den einsatz als viskositaetserniedriger in der plastisolverarbeitung |
-
1981
- 1981-12-02 DE DE19813147672 patent/DE3147672A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-10-05 DE DE8282109178T patent/DE3265254D1/de not_active Expired
- 1982-10-05 EP EP82109178A patent/EP0080580B1/de not_active Expired
- 1982-11-30 JP JP57208736A patent/JPS58103513A/ja active Pending
- 1982-12-01 CA CA000416777A patent/CA1225198A/en not_active Expired
- 1982-12-01 NO NO824034A patent/NO824034L/no unknown
- 1982-12-01 BR BR8206967A patent/BR8206967A/pt unknown
-
1985
- 1985-02-05 US US06/698,274 patent/US4659794A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4659794A (en) | 1987-04-21 |
| EP0080580B1 (de) | 1985-08-07 |
| JPS58103513A (ja) | 1983-06-20 |
| DE3147672A1 (de) | 1983-06-09 |
| BR8206967A (pt) | 1983-10-11 |
| EP0080580A3 (en) | 1983-08-17 |
| EP0080580A2 (de) | 1983-06-08 |
| DE3265254D1 (en) | 1985-09-12 |
| CA1225198A (en) | 1987-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5478900A (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer of quality | |
| US3725367A (en) | Preparation with seeding of polymers insoluble in their monomeric compositions | |
| US4360651A (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| US3875130A (en) | Preparation with seeding of polymers insoluble in their monomeric compositions | |
| NO822818L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og deres anvendelse som viskositetssenkende middel ved tilberedning av plastisoler | |
| EP0377533B1 (en) | Method for the preparation of a vinyl chloride-based polymer | |
| NO824034L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av og anvendelse av polymerer og kopolymerer av vinylklorid | |
| CA1218795A (en) | Process for producing spherical and porous vinyl resin particles | |
| DK145183B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af polymere eller copolymere af vinylchlorid i podet microsuspension | |
| NO169719B (no) | Fremgangsmaate for polymerisasjon av sfaerisk formede, poroese polymerpartikler | |
| US3772226A (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride | |
| NO831703L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og deres anvendelse som viskositetssenkende middel ved tilberedning av plastisoler | |
| NO822817L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og anvendelse av slike polymerer | |
| US3654248A (en) | Process for the preparation of vinyl chloride polymers for paste | |
| US4137202A (en) | Method of synthesizing polyvinyl chloride compositions | |
| EP0051678B1 (en) | Process for producing spherical and porous vinyl resin particles | |
| EP0177956A2 (en) | Low molecular weight vinyl halide/vinyl ester copolymers by aqueous polymerization | |
| NO158138B (no) | Fremgangsmaate ved polymerisering av vinylklorid. | |
| JPH0479363B2 (no) | ||
| NO168249B (no) | Fremstilling av latekser av vinylkloridpolymerer. | |
| AU540016B2 (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| JPH11228606A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の懸濁重合方法 | |
| JPH07188309A (ja) | 塩化ビニル系重合体の懸濁重合法 | |
| JP3066839B2 (ja) | 塩化ビニルの懸濁重合法 | |
| JPH0665309A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |