DD152346A1 - Verfahren zur herstellung von leicht entmonomerisierbaren vinylchloridpolymeren - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Entmonomerisierbarkeit und der thermischen Stabilitaet durch radikalische Polymerisation von Vinylchlorid oder copolymerisierbaren Monomermischungen, die vorwiegend aus Vinylchlorid bestehen. Das Verfahren wird so gestaltet, dass durch die Anwendung kleiner Mengen von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren bei der Herstellung der VC-Polymeren leicht entmonomerisierbare, thermostabile VC-Polymere entstehen, ohne dass dadurch deren Morphologie, Verarbeitungseigenschaften und Gebrauchswert nachteilig beeinflusst werden. Die Herstellung von derartigen VC-Polymeren erfolgt erfindungsgemaess dadurch, dass die radikalische Polymerisation von Vinylchlorid oder copolymerisierbaren, ueberwiegend aus VC bestehenden Monomermischungen in Gegenwart von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, deren Vinylacetatgehalt 10 - 70 Masse % und deren Molmasse 1000 - 50000 betragen kann, durchgefuehrt wird.
Description
Titel d_er .Erfindung " .
Verfahren zur Herstellung von leicht entmonomerisierbaren Vinylchloridpolymeren
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Entmcnomerisierbarkeit und der thermischen Stabilität durch radikalische Polymerisation von Vinylchlorid oder radikalisch copolymarisierbaren Monornermischungen# die vorwiegend aus Vinylchlorid bestehen.
Charakteristik dar bekannten technischen Lösungen
Es ist bekannt, den Restmonomerengahalt von Polyvinylchlorid durch Wasserdampf- oder Inertgasbehandlung, durch Einwirken von Wärme und/oder vermindertem Druck zu senken. Um geringe Restmonomerengehalte zu erreichen, muß die Verweilzeit bei diesen Behandlungen sehr hoch sein, was eine thermische Schädigung der Produkte nach sich zieht« Durch Veränderung der Morphologie des PVC« Korns» besonders durch eine Erhöhung der Porosität, welche durch Polymerisation in Gegenwart bestimmter Dispergatoren oder Dispergatormischungen, wie z. B. Polyvinylalkohol mit einem bestimmten Restacetatgehalt (DT 2602079) oder ein Gemisch aus Vinylalkohol™ Vinylacetat-Vinylether Cqpolymereη (OS 2553383) erreicht wird, kann.die Entmonomarieierbarkeit verbes-
sart werden* Eine hohe Porosität bringt eine Senkung des Schüttgewichtes mit: sich, was aus anwendungstec'nnischen Gründen nicht in jedem Fall erwünscht ista
Es ist weiter bekannt e durch Polymerisation in Gegenwart eines Estare einer höhermolekularen Dicarbonsäüre liiit einem höhermolekularen Alkohol (OS 2723373) oder in Gegenwart von n- oder iso-Paraffinen (Fr, 2295045) die Entmonomerisierbarkeit zu beeinflussen. Diese Verbindungen wirken sich nicht günstig auf die Raum-Zeit-Ausbeute als auch auf die Morphologie aus. Zum anderen setzen sie zum Teil das Molekulargewicht herab.
Ziel der Erfindung ist es, ein leicht entmonomerisierbares PVC mit verbesserter Thermostabilität herzustellen, das in don bekannten Anlagen entmonomerisiert wer den kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von leicht entmonomerisierbaren Vinylchloridpolytnerisaten mit verbesserter Thermostabilität, ohne die anwendungstechnischen Eigenschaften nachteilig zu beeinflussen, durch radikalische Polymerisation von Vinylchlorid oder radikalisch copoly~ merisierbaren Monomermischungen, die vorwiegend aus Vinylchlorid bestehen, in einer wäßrigen oder in einer organischen oder in der Monomerphase selbst zu entwikkein. Dia Aufgabe wird erfindungsgemäS dadurch gelöst, daß in Gegenwart von 0,5-5 Masse % Ethylen-Vinylacetat-Gopolymereη polymerisiert wird , deren Vinylacetatgehalt von IQ bis 70 Masse % und deren mittlere MoI-masse 1000 - 50000 beträgt.
Au,Sf11Oh r υ η c] sb e i s ρ i θ le
Die Erfindung soll anhand der folgenden Ausführungsbei· spiele näher erläutert werden.
Ein Rührautoklav wird mit 800 Teilen Wasser, 0,125 Teilen Hydroxymethylcellulose als Suspensionsstabilisator, 0,27 Teilen Azobisisobutyronitril als Initiator und 400 Teilen Vinylchlorid beschickt. Polymerisiert wird bei 52 0C. .
Es wird nach Beispiel 1 verfahren» Hinzugefügt werden 2 Teile Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (VAC-Gehalt 40 %', Hn - 3000)
| min | Beispiel 1 | ,8 | 2.49 | VC | Beispiel | ,5 | 2 | VC | |
| Umsatz % | min | 81 | VC | 82 | VC | ||||
| Schüttgewicht g/l | min | 450 | ,0 | VC | 510 | ,7 | VC | ||
| K-IVe rt | istante | 71, | ppm | 71, | ppm | ||||
| ppm | ppm | ||||||||
| 18, | ppm | 17, | ppm | ||||||
| 599 | 263 | ||||||||
| 270 | 19 | ||||||||
| Zentrif ugenive ichmach er - | 33,5 | 5 | .04 | ||||||
| aufnahme % | |||||||||
| Desorptionszeit 2 | |||||||||
| 5 | 2 | ||||||||
| 15 | |||||||||
| Geschwindigkeitskor | |||||||||
| der HCl-Abspaltung | |||||||||
| 6 1 IC X 10 sec" | |||||||||
Ein Maß für die Entmonomerisierbarkeit ist die Geschwindig· koit der Desorption. Das PVC wird bei 1 atm mit Vinylchlorid gesättigt (Gleichgewichtseineteilung} und mit Stickstoff gespült. Nach den entsprechenden Zeiten wird von der Probe eier Rast-VC-Gehalt bestimmt.
BeisDiel 3
Ein Rührautoklav wird mit 800 Teilen Wasser» 0,125 Teilen Hydroxymethy!cellulosee 0,06 Teilen Diisopropylperoxidicarbonat und 400 Teilen Vinylchlorid chargiert * .Polymerisiert wird bei 62 0C
iel 4
Es wird nach Beispiel 3 verfahren« Hinzugefügt werden 2 Teile Ethylen-Vinylacetat-Gopolymere (VAC-Gehalt 40 %t Mn 3000)
| Beispiel | nte | 2,93 | 3 | VC | Beisp | iel | 4 | |
| Umsatz % | 81 | VG | 80, | 5 | ||||
| Schüttgewicht g/l | 437 | VC | 441 | |||||
| K-VVe rt | 59,5 | 59, | 8 | |||||
| Zentrifugenweichtnachar | % 10,5 | 10, | 5 | |||||
| Desorptionszeit 2 min | 1779 ppm | 7G7 | ppm | VC | ||||
| 5 min | 1173 ppm | 164 | ppm | VC | ||||
| 15 min | 565 ppm | 15 | ppm | VC | ||||
| Geschwindigkeitskons ta | ||||||||
| der HGl-Abspaltung | ||||||||
| KpH χ 106 see"1 | 2,63 | |||||||
| Beispiel 5 | ||||||||
Ein Ruhrautoklav wird beschickt mit 800 Teilen Wasser, 0,06 Teilen Hydroxymethylcellulose, 0,06 Teilen Polyvinylalkohol, 0,05 Teilen Natriunhydrogencarbonat, 0,06 Teilen Diisopropylperoxidicarbonst , 400 Teilen Vinylchlorid* Polymerisiert wird bei 62 0G8
Es wird nach Beispiel 5 verfahren* Hinzugefügt werden 0s5 Teilo Ethylon-Vinylacetat-Copolymere (VAC-Gehalt 40 % Mn - 3000).
Es wird nach Beispiel 5 verfahren. Hinzugefügt werden 1,0· Teile Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (VAC~Gohalt - 40 %, Fin - 3000) .
Es wird nach Beispiel 5 verfahren. Hinzugefügt werden 2,0 Teile Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (VAC-Gehalt - 40 %, Mn - 3000)
| Tabelle 3 | Bsp«, 5 | Bsp. 6 | Bsp. 7 | Bsp. 8 |
| 79,5 | 79 | 80 | 79,5 | |
| Umsatz % | ||||
| Schüttge | 424 | 410 | 420 | 450 |
| wicht g/l | 60,2 | 60,7 | 60,5 | 60,5 |
| K-Wert | ||||
| Zentrifugen- | ||||
| weichmacher- | 11,3 | 11,6 | 11,4 | 11,2 |
| aufnahtne % | ||||
| Desorptions- | 1579 ppm | VC 950 ppm | VC 8 74 ppm | 599 pt |
| zeit 2 min | 951 " | 565 β | 433 VC | 163 " |
| 5 min | 326 " | 139 " | 77 " | 14 " |
| 15 min | ||||
| Geschwindig | ||||
| keitskonstante | ||||
| der HCl-Abspal- | ||||
| tung i<DH χ 106 | 5,05 | 3,68 | 2,82 | 2,04 |
| see"" | ||||
| Beispiel 9 | ||||
Ein Rührautoklav wird beschickt mit 800 Teilen Wasser, 0,125 Teilen Hydroxymethylcellulose, 0,135 Teilen Azobisisobutyronitrilf 400 Teilen Vinylchlorid. Polymerisiert wird bei 62 . Ce
2 Teile. Ethylanvinylacetat-Copolymere (45 %-VAC, M
Es.wird nach Beispiel 9 verfahren. Hinzugefügt werden I Teilt 20000)
ixspiel 11
Es wird nach Beispiel 9 vorfahren. Hinzugefügt werden 2 Teile Ethylenvinylacetat-Copolymsre (20 % VAC)
| Tabelle 4 | Bsp« 9 | Bsp. 10 | Bsp« 11 |
| 82 | 82 | 81 | |
| Umsatz % | |||
| Schüttgevüicht | 481 | 492 | 487 |
| g/i | 58,6 | 59 1 9 | 59,9 |
| K-Wert | |||
| Zentrifugen | |||
| weichmacher« | 11,0 | 10,8 | 11,0 |
| aufnahme % | |||
| Desorptions- | 1234 ppm VC | 544 ppm VC | 597 ppm |
| zeit 2 min | 627 " | 128 " | 142 r |
| 5 min | 134 " | 5,3 " | 7 " |
| 15 min | |||
| Geschwindig | |||
| keit skonst„ | |||
| der HCl-Afaspal- | |||
| tung I<DH κ ΙΟ6 | 3,04 . | 2,58 | 2,52 |
| -1 see | |||
Claims (1)
- Verfahren zur Verbesserung der Entmonomerisiarbarkeit und der thermischen Stabilität durch radikalische Polymerisation von Vinylchlorid j radikalisch copolymerisierbaren Monomermischungen, die vorwiegend aus Vinylchlorid bestehen, gekonnzeichnet dadurch, daß die Polymerisation in bekannter Weise unter Verwendung von 0,1-5 Masse % eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einen Vinylacetatgehalt von 10 - 70 Masse % und einer mittleren Molmasse von lOOO - 50000 durchgeführt wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD22303380A DD152346A1 (de) | 1980-08-01 | 1980-08-01 | Verfahren zur herstellung von leicht entmonomerisierbaren vinylchloridpolymeren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD22303380A DD152346A1 (de) | 1980-08-01 | 1980-08-01 | Verfahren zur herstellung von leicht entmonomerisierbaren vinylchloridpolymeren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD152346A1 true DD152346A1 (de) | 1981-11-25 |
Family
ID=5525648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD22303380A DD152346A1 (de) | 1980-08-01 | 1980-08-01 | Verfahren zur herstellung von leicht entmonomerisierbaren vinylchloridpolymeren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD152346A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4525559A (en) * | 1981-08-20 | 1985-06-25 | Chemische Werke Huels Ag | Suspension polymerization of vinyl chloride wherein suspension agent is added after the monomer charge |
| US4540759A (en) * | 1981-08-20 | 1985-09-10 | Chemische Werke Huels Ag | Polymerization of vinyl chloride in the presence of a catalyst solubilized prior to exposure to monomer |
| US4659794A (en) * | 1981-12-02 | 1987-04-21 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the polymerization of polymers of vinyl chloride |
-
1980
- 1980-08-01 DD DD22303380A patent/DD152346A1/de unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4525559A (en) * | 1981-08-20 | 1985-06-25 | Chemische Werke Huels Ag | Suspension polymerization of vinyl chloride wherein suspension agent is added after the monomer charge |
| US4540759A (en) * | 1981-08-20 | 1985-09-10 | Chemische Werke Huels Ag | Polymerization of vinyl chloride in the presence of a catalyst solubilized prior to exposure to monomer |
| US4659794A (en) * | 1981-12-02 | 1987-04-21 | Huels Aktiengesellschaft | Process for the polymerization of polymers of vinyl chloride |
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