NO822817L - Fremgangsmaate til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og anvendelse av slike polymerer - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og anvendelse av slike polymererInfo
- Publication number
- NO822817L NO822817L NO822817A NO822817A NO822817L NO 822817 L NO822817 L NO 822817L NO 822817 A NO822817 A NO 822817A NO 822817 A NO822817 A NO 822817A NO 822817 L NO822817 L NO 822817L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymerization
- copolymers
- viscosity
- weight
- polymers
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 19
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- -1 methylhydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 7
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 25
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N Diethylhexyl phthalate Natural products CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylbenzoyl) 2-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 1-o-[(2r)-2-ethylhexyl] 2-o-[(2s)-2-ethylhexyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC[C@H](CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQZXRLWUYONVCP-UHFFFAOYSA-N 3-[1-(dimethylamino)ethyl]phenol Chemical compound CN(C)C(C)C1=CC=CC(O)=C1 GQZXRLWUYONVCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003346 Levapren® Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GTLFXJVVALDCQS-UHFFFAOYSA-N diheptan-2-yl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)CCCCC GTLFXJVVALDCQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- CSKKAINPUYTTRW-UHFFFAOYSA-N tetradecoxycarbonyloxy tetradecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC CSKKAINPUYTTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002415 trichloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/026—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethylene-vinylester copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
- C08F263/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids
- C08F263/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids on to polymers of vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og anvendelse av slike polymerer
Oppfinnelsen angår fremstilling av et finkornet vinylklorid-suspensjonspolymerisat og anvendelse av dette som viskositetssenker ved bearbeiding av polyvinylkloridplasti-soler.
Med polyvinylklorid-plastisoler menes vanligvis dispersjoner av fine polyvinylkloridpulvere i myknere. Som poly-vinylkloridtyper som kan danne plastisoler, er emulsjonspoly-merisater og spesielt også mikrosuspensjonspolymerisater egnet.
Det dreier seg her om polyvinylklorid-produkter som etter polymerisasjonen fås som lateks og vanligvis bearbeides ved forstøvningstørking til agglomererte sekundærpartikler (plastisol-typer). Ved bearbeidelsen til plastisol disinte-grerer disse agglomerater overveiende i primærpartikler. Gra-den av denne dis integrering og størrelsesfordelingen av pri-mærpartiklene bestemmer plastisolens flyteegenskaper.
Polyvinylklorid-plastisoler anvendes hovedsakelig som strykepastaer, som dyppe- og støpepastaer og som sprøytepas-taer for de forskjelligste ferdige gjenstander.
Vanligvis er det for fremstilling av myknerfattige ferdige gjenstander ønskelig med plastisoler med lav viskositet. Til dette formål er det kjent å redusere plastisolviskositeten ved tilsetning av finkornede suspensjons-polyvinylklorid-produkter (såkalt drøye-polyvinylklorid) som ikke kan opparbeides til en plastisol, og som først oppløses ved geleringstemperaturen.
I henhold til DE-PS 1 645 668 kan slike suspensjonspolymerisater til nedsettelse av viskositeten av dispersjoner av polyvinylklorid som kan danne plastisol, og mykner fremstilles ved hjelp av metylhydroksypropylcelluloser som i to vektprosents oppløsning oppviser en viskositet på 50-500 mPa.s ved 20°C, som eneste suspensjonsstabilisator, samtidig som der anvendes monomeroppløselige katalysatorer.
Som det fremgår av de etterfølgende sammenlignings-eksempler A og B har imidlertid de således fremstilte poly merisater en betydelig andel av grove korn med en partikkel-størrelse på > 100 um. Dette fører til et uønsket bunnfall av den grovere andel og forårsaker derfor vanskeligheter ved bearbeidingen. Videre fører den grove andel til en uønsket ru overflate, spesielt ved påføring av meget tynne skikt. Videre tilfredsstiller den viskositetsnedsettelse av plastisolene som oppnås ved tilsetning av på denne måte fremstilte sus-pens jonspolymerisater, ikke de krav som idag stilles.
Som det fremgår av sammenligningseksempel C kan der fremstilles polyvinylklorid-polymerisater med meget fine partikler ved suspensjonspolymerisasjon i nærvær av en suspensjonsstabilisator og et tensid eller en emulgator.
På grunn av sin finhet og meget minimale andel av grove partikler > 100 um egner et slikt fremstilt polymerisat seg for tynne skikt, samtidig som det ikke er utsatt for bunn-felling.
På grunn av sin meget høye kornporøsitet, som skyldes tilsetningen av emulgatorer eller tensider, skaffer imidlertid det således fremstilte produkt en utilstrekkelig reduksjon av plastisolviskositeten.
Disse ulemper er blitt overvunnet ved en fremgangsmåte til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid som angitt i de etterfølgende krav.
Ifølge oppfinnelsen skal de vanligvis faste katalysatorer, som er lagringsstabile ved værelsetemperatur, bringes i oppløsning ved hjelp av et inert oppløsningsmiddel eller en oppløsningsmiddelblanding i en mengde på 0,05-5 vektprosent, fortrinnsvis 0,3-3 vektprosent, regnet på monomeren eller monomerblandingen. Katalysatorene kan deretter i oppløst form tilsettes polymerisasjonskjelen, hensiktsmessig før tilsetningen av monomerene resp. monomerblandingen. Eventuelt kan oppløsningen også finne sted i selve kjelen før tilførsel av monomerene. Til dette formål egner alle vanlige oppløs-ningsmidler seg som kan oppløse de anvendte katalysatorer. Spesielt kan man anvende inerte alifatiske hydrokarboner som n-heksan, cykloheksan, prøvebensin, aromatiske hydrokarboner som toluen, xylen eller vanlige primære eller sekundære myknere for vinylkloridpolymerisater som C2-Ci4-alkyl-
estere av dikarboksylsyrer.
Eksempler på spesielt foretrukne myknere er di-etylhek-sylftalat, dibutylftalat, di-2-n-heptylftalat og diisodecyl-ftalat.
Disse anvendes i mengder på 0,05-5 vektprosent, fortrinnsvis 0,5-3 vektprosent, regnet på monomeren eller monomerblandingen. Hvis der av anvendelsestekniske grunner ønskes molmassemodifiserte produkter, kan de vanlige kjede-overførere, f.eks. klorerte eller bromerte hydrokarboner, og/ eller kjedeforgrenere som f.eks. ftalsyrediallylester eller maleinsyrediallylester anvendes som egnede oppløsningsmidler for katalysatorene.
Som oppløsningsmiddel for de katalysatorer som vanligvis anvendes ved vinylkloridpolymerisering, kunne man teoretisk også anvende vinylkloridmonomeren eller komonomeren, f.eks. vinylacetat. Av sikkerhetstekniske grunner vil man imidlertid se bort fra denne mulighet.
Brukbare katalysatorer er de katalysatorer som vanligvis anvendes ved vinylkloridpolymerisering, f.eks. diacylperok-sider, peroksydikarbonater, alkylperestere eller azoforbin-delser. Av sikkerhetstekniske grunner er initiatorer som ved værelsetemperatur er faste og lagerstabile, særlig egnet. Eksempler på egnede lagerstabile initiatorer er lauroylperok-sid, bis-(4-t-butylcykloheksyl)peroksydikarbonat, dimyristyl-peroksydikarbonat, dicetylperoksydikarbonat og bis-(2-metyl-benzoyl)peroksid.
Som eten/vinylacetat-kopolymerer for anvendelse ifølge oppfinnelsen er slike kopolymerer egnet som er sammensatt av 38-55 vektprosent, fortrinnsvis 42-48 vektprosent vinylacetat og resten eten og har et viskositetstall på 95-210 ml/g,
.fortrinnsvis 110-160 ml/g, målt i toluen i en konsentrasjon på 0,005 g/cm^ ved 25°C. Disse kopolymerer anvendes i mengder på 0,4-8 vektprosent, fortrinnsvis 0,6-3 vektprosent, regnet på monomeren eller monomerblandingen. De kan tilsettes polymerisasjonskjelen i fast form eller i oppløst form, eventuelt sammen med katalysatorene. Brukbare oppløsnings-midler for disse kopolymerer er de typiske oppløsningsmidler for vinylkloridkatalysatorer, f.eks. aromatiske, alifatiske
hydrokarboner eller vanlige polyvinylklorid-myknere såsom estere av polykarboksylsyrer.Oppløsningsprosessen kan foretas før eller etter tilsetningen av monomeren eller monomerblandingen. Eten/vinylacetat-kopolymerene kan fås i handelen under handelsnavnet "LEVAPREN". De kan fremstilles ved radikalpolymerisasjon i oppløsning ved et trykk på 100-400 bar og en temperatur på 30-250°C, f.eks. i henhold til DE-PS 11 26 613.
Som suspensjonsstabilisatorer kan alle de forbindelser som vanligvis anvendes ved en suspensjonspolymerisasjon, anvendes, f.eks. polyvinylacetat, delvis hydrolyserte poly-vinylacetater og celluloseetere etc. Slike midler er beskre-vet i en monografi avKainer:Polyvinylchlorid und Vinyl-chlorid-Mischpolymerisate, Springer Verlag (1965), side 16 ff.
Som suspensjonsstabilisatorer eller beskyttelseskolloi-der kan man fortrinnsvis anvende de i handelen foreliggende metylcelluloser med metoksyl-substitusjonsgrader på 22-34 % og viskositeter på 10-5000 mPa.s, fortrinnsvis 10-100 mPa.s, målt i 2 vektprosents vandig oppløsning (målt i henhold til Brookfield ved 20°C og 20 o/min) og/eller metylhydroksypropylcelluloser med metoksylsubstitusjonsgrader på 20-32 % og hydroksy-propoksyl-substitusjonsgrader på 2-9 % og viskositeter på 25-5000, fortrinnsvis 40-120 mPa.s målt i en 2 vektprosents vandig oppløsning (Ubbelohde-Kapillarviskosi-meter) ved 20°C.
Disse anvendes vanligvis i mengder på 0,05-1,5 vektprosent, fortrinnsvis 0,1-1,0 vektprosent regnet på monomeren.
Som ytterligere polymerisasjonshjelpemidler kan man eventuelt anvende buffersystemer for pH-verdien, f.eks. ammo-niumsalter, ammoniakk eller alkalikarbonater, kjedeoverførere som f.eks. alifatiske aldehyder og trikloreten, hjelpemidler mot veggavleiringer og antioksidasjonsmidler.
Polymerisasjonen kan gjennomføres ved de vanlige tempe-raturer mellom 30 og 80°C, fortrinnsvis 45-75°C, og til-svarende trykk.
Anvendelsen av inntil 30 vektprosent av monomerer som kan polymeriseres sammen med vinylklorid, for fremstilling av kopolymerer er mulig. Eksempler på brukbare komonomerer er vinylestere såsom vinylacetat, vinylidenhalogenider såsom vinylidenklorid, akrylsyre- og metakrylsyre-alkylestere med 1-18 karbonatomer i alkylresten såsom metyl-, n-butyl- og laurylester, estere av maleinsyre såsom dietyl- og dipropyl-maleinat og endelig monoalkener såsom eten eller propen.
Opparbeidingen av de ifølge oppfinnelsen fremstilte suspensjonspolymerisater utføres i henhold til vanlige frem-gangsmåter. Den på vanlig måte avgassede vandige polyvinyl-klor idsuspensjon kan først avvannes i en sentrifuge, eventuelt vaskes med rent vann og deretter tilføres en strøm-ningstørke. Eventuelt kan der foretas en ytterligere tørking i en trommeltørke.
De i henhold til oppfinnelsen fremstilte polymerisater blir ifølge oppfinnelsen anvendt som viskositetsreduserende middel i blanding med 95-45 vektprosent, fortrinnsvis 90-50 vektprosent, polyvinylklorid som kan danne en plastisol, f.eks. emulsjons- eller mikrosuspensjons-polyvinylklorid. Som kjent anvendes emulsjons- eller mikrosuspensjonspolymerisater som polyvinylklorid som kan danne plastisoler med myknere og andre tilsetninger.
De følgende eksempler tjener til ytterligere belysning av oppfinnelsen. De angitte deler er vektdeler.
Eksempel 1
I en 40 l's polymerisasjonsautoklav av rustfritt stål utstyrt med skovlrører og Pfaudler-strømningsbryter, ble der tilsatt følgende bestanddeler: 17 000 deler vann, 10 deler natriumkarbonat, 60 deler av en i 1500 deler vann oppløst metylhydroksypropylcellulose med et metoksylinnhold på 22,1 vektprosent, et hydroksypropoksylinnhold på 8,1 vektprosent og en viskositet på 100 mPa.s (målt i et Ubbelohde-kapillærviskosimeter på en 2 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C), 3,4 deler dicetylperoksydikarbonat og 6 deler dilau-roylperoksid oppløst i 310 deler cykloheksan og 100 deler av en eten/vinylacetat-kopolymer med et vinylacetatinnhold på 45 vektprosent og et viskositetstall på 138 ml/g målt i toluen i en konsentrasjon på 0,005 g/cm<3>ved 25°C. Kjelen ble luk-ket, spylt med nitrogen og evakuert og deretter fylt med 11 200 deler vinylklorid og omrørt i 3 timer ved værelsetemperatur for oppløsning av eten/vinylacetat-kopolymeren. Deretter ble der polymerisert ved en temperatur på 60°C ved et trykk på 5 bar. Produktet ble etter avgassing separert fra størstedelen av suspensjonsvannet, spylt med vann og tør-ket ved 50°C i en fluidiseringsskikttørke. Som det fremgår av tabell 1, fås der et meget fint produkt som ved innblanding i PVC som kan danne plastisol, gir en tydelig reduksjon av plastisolens viskositet.
Eksempel 2
Man gikk frem som i eksempel 1, men eten/vinylacetat-kopolymeren ble oppløst sammen med peroksidene i 460 deler cykloheksan. Som det fremgår av tabell 1 oppviste det således fremstilte produkt meget fine korn og ga ved innblanding iPVC som kunne danne plastisol, en utpreget reduksjon av viskositeten.
Sammenligningseksempel A (i henhold til DE-PS 1645668)
Man gikk frem som i eksempel 1, men polymeriserte i fra-vær av cykloheksan og eten/vinylacetat-kopolymerer. Som det fremgår av tabell 1 ble der oppnådd et produkt med en uønsket høy grovandel (> 100 pm). I tillegg ga det på denne måte fremstilte produkt en utilstrekkelig reduksjon av plastisolviskositeten ved innblanding iPVC som kan danne plastisol.
Sammenligningseksempel B (i henhold til DE-PS 1645668)
Man gikk frem som i sammenligningseksempel A, men anvendte 30 deler metylhydroksypropylcellulose. Som det fremgår av tabell 1 fikk man også her et produkt med en for høy andel av partikler > 100 um.
Sammenligningseksempel C
Man gikk frem som i sammenligningseksempel B, men anvendte 40 deler metylhydroksypropylcellulose og i tillegg 2,5 natriumlaurylsulfat. Som det fremgår av tabell 1 fikk man som følge av tilstedeværelsen av tensidet et fint produkt som imidlertid på grunn av en økt kornporøsitet (mykneropp-tak) oppviste mangelfulle viskositetssenkende egenskaper ved blanding med enPVC-type som kan danne plastisol.
Sammenligningseksempel D
Man gikk frem som i sammenligningseksempel C, men anvendte 1,5 deler natriumlaurylsulfat. Som det fremgår av tabell 1 fikk man også her et produkt med mangelfulle viskositetssenkende egenskaper.
Eksempel 3
Man gikk frem som i eksempel 1, men initiatorene og eten/vinylacetat-kopolymeren ble oppløst i 7 200 deler vinylklorid og tilført den: med ^anri> .natriumkarbonat;. og: suspensjonsstabilisator fylte kjele. Deretter ble de resterende 4 000 deler vinylklorid tilsatt. Som det fremgår av tabell 1 fikk man et;meget=fint produkt med,utpreget viskositetssenkende egenskaper ved innblanding i PVC som kan danne plastisol.
Eksempel 4
Man gikk frem som i eksempel 1, men anvendte istedenfor metylhydroksypropylcellulosen 60 deler av en metylcellulose med en viskositet på 60 mPa.s målt i henhold til Brookfield (2 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C og 20 o/min) og en metoksyl-substitusjonsgrad på 28%. Som det fremgår av tabell 1 oppviser det således fremstilte produkt en meget høy andel av fine korn og utpregede viskositetssenkende egenskaper ved innblanding iPVC som kan danne plastisol.
Sammenligningseksempel E
Man gikk frem som i sammenligningseksempel A, men anvendte istedenfor metylhydroksypropylcellulose 60 deler av en metylcellulosé med en viskositet på 60 mPa.s målt i henhold til Brookfield (2 vektprosents vandig oppløsning ved 20°C og 20 o/min),og~en metoksyl-substitusjonsgrad1 på 28%; Som det fremgår av tabell 1 oppviste det således~fremstilte produkt en meget høy andel av korn større' enn 100 pm og en mangelfull viskositetssenkende virkning ved innblanding i PVC som kan danne plastisol.
Eksempel 5
Man gikk frem som i eksempel 2, men anvendte istedenfor ; metylhydroksypropylcellulose den;samme andel av den i eksempel 4 anvendte metylcellulose. Inititatorene ble oppløst i 310 deler cykloheksan sammen med eten/vinylacetat-kopolymeren. Som det fremgår av tabell- 1 oppviste det. således : fremstilte produktimeget ■ f ine korn . og utpregede . viskositets-... senkende egenskaper ved innblanding iPVC som kan danne plastisol.
Eksempel 6 ' '
Man gikk frem som i eksempel 1, men anvendte istedenfor 310 deler cykloheksan 200 deler di-2-etylheksylftalat. Som det fremgår"'av tabell; 1 oppviste det :således fremstilte produkt meget fine korn og utpregede viskositetssenkende egenskaper ved innblanding i PVC som kan danne plastisol. c
Claims (7)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid ved suspensjonspolymerisasjon i nærvær av monomeroppløselige katalysatorer og en eller flere suspensjonsstabilisatorer og eventuelt buffersystemer for pH-verdien, karakterisert ved at polymerisa-. sjonen utføres i nærvær av 0,4-8,0 vektprosent eten/vinyl-:acetat-kopolymerisater med et vinylacetatinnhold på 38-55 vektprosent og et viskositetstall på 95-210 ml/g målt i
toluen i en konsentrasjon på 0,005 g/cm3 ved 25°C, og at katalysatoren tilsettes polymerisasjonssatsen i oppløst form! eller oppløses d polymerisasjohskjelen:før tilsetningen.av, L 'i monomeren resp. monomerene.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at polymerisasjonen utføres i nærvær av eten/vinylacetat-kopblymerisater.med et vinylacetatinnhold på
.42-48 vektprosent> .
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at polymerisasjonen utføres i nærvær av eten/vinylacetat-kopolymerisater med et viskositetstall på 110-160 ml/g målt i toluen i en konsentrasjon på 0,005 g/cm <3> ved 25°C.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at der som suspensjonsstabilisator anvendes 0,1-1,0 vektprosent, regnet på monomeren eller monomerblandingen, av en metylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 22-34 % og en viskositet på 10-5000 mPa.s, fortrinnsvis 10-100 mPa.s, målt i to vektprosents vandig oppløsning (i henhold til Brookfield ved 20°C og 20 o/min), og/eller en metylhydroksypropylcellulose med en metoksyl-substitusjonsgrad på 20-32 % og en hydroksypropoksyl-substitusjonsgrad på 2-9 % og en viskositet på 25-5000 mPa.s, fortrinnsvis 40-120 mPa.s; målt i en 2 vektprosents vandig oppløsning (Ubbelohde-kapillærviskosimeter ved 20°C)i . 1 <;>
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller -2,' k a r å k - terisert ved at katalysatorene oppløses før tilsetning av monomerene.
6. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1-4, karakterisert ved at polymerisasjonen utfø-res i nærvær av 0,6-3 vektprosent eten/vinylacetat-kopolymerer regnet på monomeren eller monomerblandingen.
7. Anvendelse av de i henhold til et av de foregående krav fremstilte vinylklorid-polymerisater og -kopolymerisater til reduksjon av viskositeten av dispersjoner av vinylklorid-polymerisater og -kopolymerisater som kan danne plastisoler, myknere og eventuelt.ytterligere tilsetninger.'
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813132888 DE3132888A1 (de) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | Verfahren zur herstellung von polymeren und copolymeren des vinylchlorids und deren verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO822817L true NO822817L (no) | 1983-02-21 |
Family
ID=6139697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO822817A NO822817L (no) | 1981-08-20 | 1982-08-18 | Fremgangsmaate til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og anvendelse av slike polymerer |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4540759A (no) |
| EP (1) | EP0072899B1 (no) |
| JP (1) | JPS5838703A (no) |
| BR (1) | BR8204870A (no) |
| CA (1) | CA1197034A (no) |
| DE (2) | DE3132888A1 (no) |
| NO (1) | NO822817L (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4607058A (en) * | 1985-05-20 | 1986-08-19 | The B. F. Goodrich Company | Process for preparing high bulk density vinyl resins |
| JPH01287159A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2576926B2 (ja) * | 1992-03-31 | 1997-01-29 | 日本ゼオン株式会社 | ペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| DE19626785A1 (de) * | 1996-07-03 | 1998-01-08 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Farbmessung von Kunststoff-Formmassen |
| CN101263166B (zh) * | 2005-09-13 | 2013-01-16 | Lg化学株式会社 | 制备基于氯乙烯的共聚物的方法以及包含使用该方法制备的基于氯乙烯的共聚物的氯乙烯增塑溶胶组合物 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3010931A (en) * | 1958-12-08 | 1961-11-28 | Monsanto Chemicals | Resinous composition comprising a vinyl halide polymer and a nitroethylbenzene |
| BE636977A (no) * | 1962-09-04 | |||
| DE1770113C2 (de) * | 1968-04-02 | 1984-01-05 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid in wäßriger Suspension |
| US3853970A (en) * | 1971-09-15 | 1974-12-10 | Diamond Shamrock Corp | Vinyl chloride graft polymers and process for preparation thereof |
| DE2335734B2 (de) * | 1973-07-13 | 1978-10-05 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Schlagfeste Formmassen auf der Basis von Polyvinylchlorid |
| US4011388A (en) * | 1974-07-02 | 1977-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions |
| DD152346A1 (de) * | 1980-08-01 | 1981-11-25 | Wolfgang Thuemmler | Verfahren zur herstellung von leicht entmonomerisierbaren vinylchloridpolymeren |
| DE3046652C2 (de) * | 1980-12-11 | 1984-10-25 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid und Verwendung der so hergestellten Polymerisate |
-
1981
- 1981-08-20 DE DE19813132888 patent/DE3132888A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-06-24 EP EP82105562A patent/EP0072899B1/de not_active Expired
- 1982-06-24 DE DE8282105562T patent/DE3272719D1/de not_active Expired
- 1982-07-02 CA CA000406506A patent/CA1197034A/en not_active Expired
- 1982-08-18 NO NO822817A patent/NO822817L/no unknown
- 1982-08-19 JP JP57142758A patent/JPS5838703A/ja active Pending
- 1982-08-19 BR BR8204870A patent/BR8204870A/pt unknown
- 1982-08-20 US US06/409,796 patent/US4540759A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1197034A (en) | 1985-11-19 |
| DE3272719D1 (en) | 1986-09-25 |
| EP0072899B1 (de) | 1986-08-20 |
| EP0072899A1 (de) | 1983-03-02 |
| BR8204870A (pt) | 1983-08-02 |
| JPS5838703A (ja) | 1983-03-07 |
| US4540759A (en) | 1985-09-10 |
| DE3132888A1 (de) | 1983-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0334354A2 (en) | Preparation of aqueous polymer emulsions in the presence of hydrophobically modified hydroxyethylcellulose | |
| NO822818L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og deres anvendelse som viskositetssenkende middel ved tilberedning av plastisoler | |
| AU689621B2 (en) | Suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound | |
| US3682857A (en) | Compositions containing vinyl chloride polymers | |
| NO822817L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og anvendelse av slike polymerer | |
| NO824034L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av og anvendelse av polymerer og kopolymerer av vinylklorid | |
| NO169719B (no) | Fremgangsmaate for polymerisasjon av sfaerisk formede, poroese polymerpartikler | |
| KR100676541B1 (ko) | 폴리염화비닐 중합공정 | |
| EP1420034B1 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Restethylen bei der Herstellung von Vinylester-Ethylen-Mischpolymerisaten | |
| EP0123364B1 (en) | Vinyl chloride polymers | |
| US3772226A (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride | |
| KR101892703B1 (ko) | 염화비닐계 페이스트 수지 조성물의 제조방법 | |
| NO831703L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polymerer og kopolymerer av vinylklorid og deres anvendelse som viskositetssenkende middel ved tilberedning av plastisoler | |
| WO1981003334A1 (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| KR102546715B1 (ko) | 염화비닐계 중합체 중합용 조성물 및 이를 이용한 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| NO864121L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polyvinylklorid. | |
| NO158138B (no) | Fremgangsmaate ved polymerisering av vinylklorid. | |
| JP3385643B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH07107081B2 (ja) | 塩化ビニルラテツクス重合体の製造法 | |
| CA1243795A (en) | Vinyl chloride polymers | |
| AU540016B2 (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| JP2002220404A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH03269005A (ja) | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 | |
| JPH10306108A (ja) | 塩化ビニル系樹脂及び塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPH0367521B2 (no) |