NO814332L

NO814332L - Propionsyreestere

Info

Publication number: NO814332L
Application number: NO814332A
Authority: NO
Inventors: Georg Frater; Milos Suchy; Paul Winternitz
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1980-12-18
Filing date: 1981-12-17
Publication date: 1982-06-21
Also published as: AR230429A1; EP0054715A2; ES8302631A1; EP0054715A3; AU7846381A; CA1156663A; DK561581A; GB2091248A; IL64523A0; FI814059L; ES508104A0

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører propionsyreestere med den generelle formel

hvor R 1 betyr klor, brom, jod eller trifluormetyl,

R 2 hydrogen, klor, brom eller jod i i I R"^ hydrogen eller C^_^-alkyl, i

. ' R^ hydrogen; C^_^-alkyl; eller fenyl, eventuelt sub- i stituert med halogen, C, .-alkyl og/eller nitro,<

idet R og R sammen med karbonatomet de er knyttet til også kan danne en C,-_g-cykloalkanring, hvilken eventuelt kan være substituert med 1-3 C^_^-alkylgrupper,

m, n og p er tallet 0 eller 1 og

■ R"<*>betyr en av de følgende grupper (a) - (f):

■<!>hvorunder i de ovennevnte formler med gruppen (a) - (f)

R6<;>betyr hydrogen; C^_g-alkyl; C^_^-halogenalkyl; eller<1>Ifenyl, eventuelt substituert med halogen, C-^_^-alkyl og/eller

.nitro,

7

:R|er C^_g-alkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halo-Igen, C, .-alkyl og/eller nitro,

1 8 9

i Ri og R står for hydrogen eller betyr tilsammen eri binding,

i

.trimetylen, tetrametylen, 2-butenylen eller en tilkonden-

I '<Rsje>^ rt bbeteynr zenCr^_ingg-a,lkyl og R"''"'' trif luormetyl, C^_g-alkoksy, IC^_g-alkoksy-C^_^-alkyl, C2_^-alkanoyl, C2_^-alkoksykarbo-j nyl eller C2_-y-alkoksykarbonyl-C^_^-alkyl, eller R"^ og R^ , danner sammen med karbonatomet de er knyttet til en cyklopen-jtanring, eventuelt substituert med 1-3 C, .-alkyl og/eller 1

110 11

iC,.-alkoksy, hvorunder hvis R , R og kar1bonatomet danner :en eventuelt substituert cyklopentanring, R er klor, brom<:>eller trifluormetyl,'

12 13 IR betyr hydrogen eller C-^g-alkyl og R C^_g-alkyl; eller 'fenyl, eventuelt substituert med halogen, C .-alkyl og/eller ' 12 13 .14 nitro, eller R og R dannet sammen med karbonatomet de er l i knyttet ■ til en C,- 7-cykloalkanring, og;il.' 14 15 |R og R betyr C^_g-alkyl eller fenyl, og I hvorunder når R^ 'er en gruppe (a) , (b) eller (c) betyr jm;tallet 1, n tallet 0 og p tallet 0 eller 1; når R<5>er i en ■ gruppe (d), betyr m, n og p tallet 0; når R<5>er en gruppe (e), betyr m tallet 0 og n og p tallet 1; og når R<5>er en gruppe (f) betyr m og p tallet 0 eller 1 og n tallet 1. ' 'i ; i • Forbindelsen med formel I har herbizide egenskaper og egner j seg derfor som (virkestoffer for) ugressbekjempelsesmiddel(er). ;Således omfatter forbindelsen også ugressbekjempelsesmidler i som inneholder minst en forbindelse med formel I som virke-!stoff, en fremgangsmåte ved fremstilling av disse forbindelser i samt anvendelsen av slike forbindelser hhv. midler for be- ! I 'kjempelse av ugress. ' ■!■ i !

1' Ij den ovennenvte formel I omfatter uttrykket "halogen" fluor, ! klor ,. brom og jod. Under "C^-alkyl" hhv. "C^g-alkyl"

menes både rettkjedede og forgrenede alkylgrupper så som metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl. tert.

> butyl, n-pentyl, isoamyl, neo-pentyl og n-heksyl. Dette gjel-Jder også for rester som inneholder C^_^-alkylgrupper hhv.<:>C^_g-alkylgrupper, så som C^_^<->hhv. C^_g-alkoksy, C2_7~alkoksy-;karbonyl, halogenakyl, G2_7-alkoksykarbonyl-C^_^-

alkyl, C^_g-alkoksy-C-^_^-alkyl og C2_7-alkanoyl. Når 2 eller flere substituenter foreligger i en substituert fenylrest,

kan substituentene være like eller forskjellige. Dette gjelder også for den med alkylsubstituerte C,-_gCykloalkanring og med'" alkyl og/eller alkoksy substituerte cyklopentanring.

; Uttrykket "halogenalkyl" omfatter ' et eller flere halogen^i atomer substituert med alkyl.

Da minst et asymmetrisk karbonatom er tilstede i molekylet, kan forbindelsen med formel I opptre i optisk aktiv form,

■ gjennom tilstedeværelsen av nitrogen-karbondobbeltbindingen , i forbindelse med formel' I, hvori R 5 betyr en gruppe (d)

eller en gruppe (e), opptrer for de forbindelser hvori R<1>11 * 12 13

,• og R , hhv. R og R har forskjellig betydning, i tillegg geometrisk isomeri. Slike geometriske isomere angis som

,syn- og anti-former. Uavhengig derav forekommer også i visse^ i tilfeller en atropis.omeri. Formel I skal følgelig omfatte råcematene samt alle disse mulige isomere former. 1 ;

I 1 '1 ■' Uavhengig av hverandre betyr R fortrinnsvis jod eller tri- i fluormetyl og R 2 fortrinnsvis hydrogen eller klor.

: R3 j i betydning C^._^-alkyl' er fortrinnsvis .metyl. ' j |>

R^ betyr fortrinnsvis C^_g-alkyl.

R^ betyr fortrinnsvis eventuelt substituert fenyl.

i

:R: og R betyr begge fortrinnsvis hydrogen.

Sæ < rlig foretrukket er D-formene av forbindelsen med formel i: De foretrukne forbindelser med formel I er: ,D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre— succinimidometylester, etyl-N- Qd-2- [p-a , a , a-trifluor-p-tolyloksy) f enoksy] ^-propionoksy) -acetimidat, n-butyl-N- (d-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionoksy)-acetimidat, D-2 - [p-a , a , a-trif luor-p-tolyloksy) f enoksy ] ^-propionsyre- 2-:isopropylidenaminooksy-etylester og D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-di^etoksyfosfinylmetylester.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstillingen av forbindelser med formel I erkarakterisert vedat man

a) omsetter en syre med formel

12 hvor R og R har den ovenfor angitte betydning, eller et reaktivt derivat derav, med en forbindelse med ] formelen

3 4 5

hvor R i R/ R / m/n 0<? P nar de ovenfor angitte betydninger og X betyr en avgangsgruppe, eller

b) omsetter et fenol med formelen

12 ■■

hvor R og R har de ovenfor angitte betydninger,

eller et alkalimetallsalt derav, med en forbindelse med formelen

345

hvor R , R , R , m, n og p har de ovenfor angitte betydninger og Y betyr en avgangsgruppe.

Ved fremgangsmåtevariant a) dreier det seg om forestring. 1

i som kan utføres etter kjente metoder, f.eks. ifølge de j ' etterfølgende varianter a^), a^) og a^.) :

Ved fremgangsmåtevariant a^) betyr uttrykket "salt" f.eks.

et alkalimetallsalt, eksempelvis natrium-, kalium- eller iitiumsalt, et jordalkalimetallsalt, f.eks. magnesium-, kalsium- eller bariumsalt, et salt av en organisk base, f.eks. et mono-, di- eller tri-alkylammoniumsalt, eller et pyridiniumsalt, eller ammoniumsalt. Uttrykket "avgangsgruppe" for X står fortrinnsvis for klor, brom, mesyloksy eller tosyloksy.

Forestringen av syren med formel II, fortrinnsvis i form av et salt, med forbindelsen med formel II utføres fortrinnsvis i et inert løsningsmiddel og ved temperatur på ca. -20°C-100°C. Et særlig foretrukket temperaturområde er det mellom 0°C og 4 0°C. Som løsningsmiddel kommer fortrinnsvis inerte organiske løsningsmidler på tale. Til disse hører fortrinnsvis- etere, f.eks. dietyleter og tetrahydrofuran, klorerte hydrokarboner, f.eks. diklormetan og kloroform, og dimetylformamid.

: Ved anvendelse av den frie syre med formel II utføres om*-setningen hensiktsmessig i nærvær av en base, hhv. en syre-akseptor. Man kan anvende alle vanlige anvendelige uor-'

ganiske eller organiske syrebindende midler til dette, til hvilke fortrinnsvis alkalimetall- og jordalkalimetallkarbo-<:>nater og -bikarbonater, og tertiære aminer, f.eks. trietyl-amin, dimetylanilin og pyridin hører.

Omsetning ifølge fremgangsmåtevariant a^) utføres fortrinnsvis i et inert løsningsmiddel så som en eter, f.eks. dietyl-éter, et hydrokarbon, f.eks. n-heksan eller et klorert hydrokarbon, f.eks. diklormetan eller kloroform, og ved romtemperatur eller høyere temperatur, f.eks. opptil reaksjonsblan-dingens tilbakeløpstemperatur. Et foretrukket temperaturområde er det mellom 0°C og 40°C, spesielt mellom 10°C og 2.0°C.

Ved anvendelse av et syrehalogenid av syren med formel II utføres omsetningen hensiktsmessig i nærvær av et syre-, bindende middel. Som egnet viser seg uorganiske baser, f.eks. alkalimetall og jordalkalimetallkarbonat og -bikarbonater, .samt organiske baser, f.eks. tertiære amin, spesielt trietyl-amin eller pyridin. Syrehalogenid er fortrinnsvis syreklorid.

Ved fremgangsmåtevariant a^) utføres omsetningen hensiktsmessig i et inert organisk løsningsmiddel, så som en eter,

f.eks. tetrahydrofuran eller et klorert hydrokarbon, f.eks. diklormetan eller kloroform, og ved temperaturer mellom 0°C og 70°C. Et foretrukket temperaturområde er mellom 10°C og 30°C. Omsetningen skjer hensiktsmessig i nærvær av en sur katalysator, hhv. et kondenserende middel, så som f. eks. svovelsyre, saltsyre, p-toluensulfonsyre, dicykloheksylkarbodiimid eller karbonyldimidazol.

Fremgangsmåtevariant a_.) egner seg spesielt for de ti5lfeller hvor forbindelsen med formel III er et oksim, dvs. R blir en gruppe (d), m,n og p tallet 0 og X en hydroksylgruppe. Syren med formel II omsettes med oximet med formel III ;fortrinnsvis i nærvær av dicykloheksylkarbodiimid som kon--denserende middel. Syren oppløses hensiktsmessig i et organisk løsningsmiddel så som et klorert hydrokarbon, f.eks. diklormetan, kloroform, karbontetraklorid eller trikloretan, .en eter, f.eks. dietyleter, diisopropyleter eller dioksan, ;eller et aromatisk karbon, f.eks. benzen, toluen eller jxylen, og deretter oppslemmes oksimet i løsningen. Di-cykloheksylkarbodiimidet oppløses likeledes i samme løsnings-middel og tilsettes reaksjonsblandingen. Omsetningen- skjer fortrinnsvis i et temperaturområde mellom 0°C og reaksjons-blandingens koketemperatur, spesielt mellom romtemperatur og 50°C. Reaksjonen er normalt avsluttet etter ca. 2 timer.

Ved fremgangsmåtevariant b) betyr uttrykket "avgangsgruppe" , for Y f.eks. klor, brom, jod, mesyloksy eller tosyloksy.

Omsetningen skjer hensiktsmessig i et organisk inert løsnings-middel som et hydrokarbon, f. eks.' benzen eller toluen, en eter f.eks. dietyleter, dimetoksyetan eller tetrahydrofuran, eller heksametylfosforsyretriamid. Reaksjonstemperaturen er ikke kritisk, og man arbeider fortrinnsvis ved temperaturer mellom 20°C og reaksjonsblandi.ngens tilbakeløpstemperatur, spesielt -10°C og 30°C.

I alle tilfeller kan det erholdte produkt isoleres og renses ved i og for seg kjente metoder.

Såfremt ingen målrettet syntese for isolering av rene isomere utføres, dannes produktet normalt som blanding av tor.^eller flere isomere. Isomerene kan oppspaltes ved i og for seg kjente metoder. Om ønsket kan de også fremstilles gjennom syntese av tilsvarende optisk aktiv utgangsmateriale.

Utgangsmaterialene II, III, IV og V samt reaktive derivater av syren med formel II og alkalimetallsalter av fenoler med formel IV er enten kjente eller kan fremstilles på i og for seg kjent måte. i Forbindelsen med formel I har herbizide egenskaper og egner seg spesielt for bekjempelse av ugress, spesielt lopecurus jmyosurpides og hir.searter, som f.eks. echinochloa crus-galli, setaria faberii og hår-aktig hirse. (panicum capillare) i korn, spesielt bygg, havre og hvetekulturer, samt i ris-,-1 bomull-, soya-, sukkerroer- og • grønnsakkulturer. Særlig 1 egner forbindelsene seg ifølge oppfinnelsen til bekjempelse ;av ugress i bomull-, soya-, sukkerroer- og grønnsakkulturer.: Generelt er en konsentrasjon på 0,1 6 kg virkestoff med formel I/ha tilstrekkelig, fortrinnsvis 0,6- 2 kg virkestoff med formel I/ha, til å oppnå den ønskede herbizide virkning.

'Forbindelsen med formel I er både preemergency og post-.emergency herbizider.

Ugressbekjempelsesmidlene ifølge oppfinnelsen erkarakterisert vedat de inneholder en virksom mengde av minst én forbindelse med formel I som ovenfor angitt samt formuleringshjelpestoffer. Midlet inneholder hensiktsmessig minst et av de følgende formuleringshjelpestoffer: faste bærestoffer; løsnings-, hhv. dispergeringsmiddel; tensider (fukte- og emulgeringsmidler); dispergeringsmidler (uten tensid virkning); og stabilisatorer. Under anvendelse av slike og andre hjelpe-stoffer kan forbindelsen med formel I, altså de herbizide virkestoffer overføres i de vanlige formuleringer så som støv, pulver, granulater, løsninger, emulsjoner, suspensjoner, emulgerbare konsentrater, pastaer o.l.

Forbindelsen med formel I er i alminnelighet vannUløse-lig og kan formuleres for vannuløselige forbindelser i de vanlige metoder under anvendelse av tilsvarende formuleringshjelpestoffer. Fremstilling av midlet kan utføres på i og for seg kjent måte, f.eks. gjennom blanding av de enkelte virkestoffer med faste bærestoffer, ved opløsning eller sus-pendering i egnede løsnings- hhv. dispergeringsmidler, eventuelt ved anvendelse av tensider som fukte- eller emulgeringsmidler og/eller fra dispergeringsmidler ved fortynning

I

;av allerede forberedede emulgerbare konsentrat'" med løsningsr hhv. dispergeringsmidler osv.

Som faste bærestoffer kommer hovedsakelig på tale: naturlige mineraler så som kritt, dolomitt, kalk, leire og kiselsyre og salter derav (f.eks. kiselgur, kaolin, bentonitt, talkum,, åttapulgitt og montmorillonitt);syntetiske mineraler som høydispers kiselsyre, aluminiumoksyd og silikater; organiske stoffer så som cellulose, stivelse, urea og kunstharpiks; og gjødningsmidler så som fosfater og nitrater, hvorunder slike bærestoffer f.eks. kan foreligge som pulver eller som granulater.

Som løsnings- hhv- dispergeringsmidler kommer i det vesentlige på tale: aromater så som benzen, toluen, xylener og alkylnafta-liner; klorerte aromater og klorerte alifatiske hydrokarboner så som klorbenzener, kloretylener og metylenklorid; alifatiske hydrokarboner så som cykloheksan og parafin, f.eks. jordoljefraksjoner; alkoholer så som butanol og glykol samt deres etere og estere; ketoner så som aceton, metyletylketon, metylisobutylketon og cykloheksanon; og sterkt polare løsnings-hhv. dispergeringsmidler så som dimetylformamid, N-metyl-pyrrolidon og dimetylsulfoksyd, hvorunder slike løsnings-midler fortrinnsvis har flampunkter på minst 30°C og koke-punktet på minst 50°C, og vann.. Blant løsnings- hhv. dispergeringsmidlene kommer også på tale såkalte kondenser-

te gassformige strekkmidler eller bærestoffer, hvilke er slike produkter som er gassformige under romtemperatur og under normaltrykk. Eksempler på slike produkter er spesielt aerosol-drivgasser, så som halogenerte. hydrokarboner, f .eks.' diklordifluormetan. Foreligger ugressbekjempelsesmiddelet ifølge oppfinnelsen i form av en trykkgasspakning, anvendes hensiktsmessig et løsningsmiddel i tillegg til drivgassen.

Tensidene (fukte- og emulgeringsmidler) kan være ikke-ioniske forbindelser så som kondensasjonsprodukter av fettsyrer, fettalkoholer eller fettsubstituerte fenoler med etylenoksyd; fettsyreestere og -etere av sukker eller flerverdige alkoholer

' I

i

-produkter som erholdes fra sukker eller flerverdige alkoholer

■ ved kondensering med etylenoksyd; blokkpolymere av etylen-<j>oksyd og propylenoksyd; eller alkyldimetylaminoksyder.

i;Tensidene kan også være anioniske forbindelser så som.såper; jfettsulfatestere, f.eks. dodecylnatriumsulfat, octadecylna-Itriumsulfat og cetylnatriumsulfat; alkylsulfonater, arylsulfo-!nåter og fettaromatiske sulfonater så som alkylbenzensulfo-jnater, f.eks. kalsium-dodecylbenzen-sulfonat, og butylnafta-' jlinsulfonat; og kompleksere fettsulfonat, f.eks. amidkondensa^■sjonsprodukter av oljesyre og N-metyltaurin og natriumsulfo-<!>nater av dioctylsuccinat.

1 ! ' . i i

! ' , ' I

Tensidene kan endelig være kationiske forbindelser så som '

!aikyldimetylbenzylammoniumklorider, dialkyldimetylammonium-

i

-i .klorider, alkyltrimétylammoniumklorider og etoksylerte 'kvarternære ammoniumklorider. I

I<;>

■ Som dispergeringsmidler (uten tensidvirkning) kommer hoved-jsakelig på tale: lignin, natrium- og ammoniumsalter av ! jligninsulfonsyrer, natriumsalter av maleinsyreanhydrid-diiso-ibutylen-kopolymere, natrium- og ammoniumsalter av sulfonerte ipolykondenseringsprodukter av naftalin og formaldéhyd, og ; sulfitluter.

i<1>

Som dispergeringsmidler som egner seg spesielt som fortyknings-ihhv. antisedimentasjonsmidler kan det anvendes f.eks. metyl-icellulose, karboksylnetyLcellulose, hydroksyetylcellulose, poly-jvinylalkohol, alginater, caséinater og blodalbumin.

!1

Eksempler på egnede stabilisatorer er syrebindende midler, jf;eks. epiklorhydrin, fenylglycideter og soyaepoksyder; antioksidanter f.eks. gallussyreestere og butylhydroksy-itoluen; UV-absorberende midler, f.eks. substituerte benzofe-inoner, difenylacrylnitrilsyreestere og kanelsyreestere; og i

déaktivatorer, f.eks. salter av etylendiaminotetraeddikksyre !<1>|og polyglykoler. I M i

,Ugressbekjempelsesmidlene ifølge oppfinnelsen kan i tillegg til forbindelsen med formel I inneholde synergister og andre virkestoffer, f.eks. insektizider, akarizider, bakterizider,. andre herbizider, fungizider, plantevekstregulatorer og gjød-.ningsstoffer. Slike kombinasjonsmidler egner seg for for-sterkning av aktiviteten, hhv. til å gjøre virkningsspekteret bredere,

i Ugressbekjerapelsesmidlene ifølge oppfinnelsen inneholder i

alminnelighet mellom 0,1 og 99 vektprosent, fortrinnsvis mellom 5 og 75 vektprosent av en hhv. flere forbindelser med formel I som virkestoff(er). De kan f.eks. foreligge i en form som egner seg for lagring og transport. I slike formuleringer, f.eks. emulgerbare konsentrater, er virkestoff •<-konsentrasjonen normalt i høyere område, fortrinnsvis mellom 10 og 75 vektprosent, spesielt mellom 25 og 50 vektprosent. Disse formuleringer kan da fortynnes, f.eks. med samme eller forskjellige inerte stoffer, til virkestoffkonsentrasjoner som egner seg for praktisk bruk, altså fortrinnsvis ca. 0,1 - 10 vektprosent, spesielt ca. 1-5 vektprosent. Virkestoff-konsentrasjonen kan imidlertid også være mindre eller større.

Hensiktsmessig foreligger de faste bærestoffer i ugressbekjempelsesmidlene ifølge oppfinnelsen i konsentrasjonsområdet mellom 1 og 99,9%, løsnings- hhv. dispergeringsmidlet i konsentrasjonsområde mellom 1 og 99,9%, tensidene i konsen-tras jonsområde mellom 1 og 20%, dispergeringsmidlene i konsentrasjonsområdet mellom 1 og 20%, dispergeringsmidlene som fortyknings- hhv. antisedimentasjonsmidler i konsentra-sjonsområdene mellom 0,1 og 5% og stabilisatorene i konsen-tras jonsområdet mellom 0,1 og 5%, hvorunder disse prosenter refererer seg til midlets totale vekt.

Som ovenfor nevnt kan fremstillingen av ugressbekjempelsesmidlene ifølge oppfinnelsen utføres på i og for seg kjent måte..

.For fremstilling av pulverformede preparater kan virkestoffet, dvs. minst én forbindelse med formel I, blandes med fastibære-stoff, f.eks. gjennom sammenmaling; eller man kan impregnere det faste bærestoff med en løsning eller suspensjon av virkestoffet, og deretter fjerne løsning hhv. dispergeringsmidlet • gjennom fordampning, oppvarming eller avdestillasjon under redusert' trykk. Gjennom tilsetning av tensider hhv. dispergeringsmidler kan man gjøre slike pulverformede midler lett fukt-

bare med vann, slik at de kan overføres i vandige suspensjoner som f.eks. egner seg som sprøytemidler.

Forbindelsen med formel I kan også blandes med et tensid og

et fast bærestoff for å danne et fuktbart pulver som er dispergerbart i vann, eller det kan blandes med et fast forgranulert bærestoff for å danne et granulatformig produkt.

Om ønsket kan forbindelsen med formel I oppløses i et løsnings-middel som. ikke er blandbart med vann så som f.eks. et høytkokende hydrokarbon som fortrinnsvis inneholder oppløst emulgeringsmidler, slik at løsningen virker selvemulgerende ved tilsetning av vann. Forøvrig kan virkestoffet blandes med et emulgeringsmiddel og blandingen så fortynnes med vann til den ønskede konsentrasjon. Dertil kan virkestoffet oppløses i et løsningsmiddel og deretter blandes med et emulgeringsmiddel. En slik' blanding kan likeledes fortynnes med vann til den ønskede konsentrasjon. På denne måten får man emulgerbare konsentrater hhv. bruksferdige emulsjoner.

Anvendelsen av ugressbekjempelsesmiddel ifølge oppfinnelsen

kan skje ved yanlige anvendelsesmetoder, så som sprøyting, spredning, med støv, helling eller strøing. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for bekjempelse av ugress erkarakterisert vedat man behandler materialet som skal beskyttes mot ugress og/eller ugressene med en forbindelse ifølge oppfinnelsen hhv. et ugressbek.jempelsesmiddel ifølge oppfinnelsen.

Etterfølgende eksempler tjener til å belyse-oppfinnelsen nærmere.

. EKSEMPLER

I. Fremstilling av virkestoffet med formel I:

Eksempel 1

Til en på 5°C avkjølt løsning av<1>,72 g D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy )fenoksy]-propionsyreklorid og 0,58 g 2-isopropylidenaminooksy-etanol i 40 ml benzen !dryppes 0,47 g pyridin.. ,Reaksjonsproduktet røres i 1 time ved romtemperatur og inndampes deretter under redusert trykk til tørrhet. Deretter oppløses resten i dietyleter/n-heksan (1:1) og løsningen rystes ut med vann og fortynnet natriumbikarbonat-løsning, tørkes over et tørkemiddel og inndampes til slutt til tørrhet. ,

Den flytende rest renses kromatografisk på kiselgel med aceton/n-heksan (1:7). Man får D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) fenoksy]propionsyre-2-isopropylidenaminooksy-etylester;

n 20 1,5088; [a] 00 + 13,0° (c = 1,0% i CHC1 ).

D

På analog måte får man ut fra

D-2- [ pia /a ra-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid

og N-hydroksymetyl-acetamid D-2-[p- (a , a , a-trif luor-p-tolyloksy )fenoksy]propionsyre-acetamidmetylester;smp.103-105°C; [a]22 + 13,5° (c = 1,1% i CHC13).

D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]propionsyreklorid og N-hydroksymetyl-kloracetamid., - D-2-[p- (a , a , a-trif luor-p-tolyloksy )fenoksy]propionsyre-kloracetamidmetylester, smp. 98-99°C; [a]<22>+.19,8° (c•= 0,7% i CHCl-j). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]propionsyreklorid og N-hydroksymetyl-trikloracetamid - D-2[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) fenoksy]propionsyre-trikloracetamidmetylester; n<20>1,532 0; [a]20 + 14,8° (c = 0,6% i CHC13). D-2- [p- (a , a , a-trif luor--p-tolyloksy) f enoksy] propionsyreklorid og 2-metansulfonamido-etanol, D-2-[p-(a,a,a-trifluor-t>- ; tolyloksy) f enoksy ] -propionsyre-2-rnetansulf onamido-etylester; ; smp. 65-68°C; [a]22 + 24,6° (c = 1,1% i CHC13). D-2- [p- (a , a , a-trif luor-p-tolyloksy) f enoksy] propionsyreklorid og N-hydroksymetyl-succinimid, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) fenoksy]-propionsyre-succinimidometylester; smp. 74-76°C; la^ 2+ 13,5° (c = 1,3% i CHC13). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklo rid og N-hydroksymetyl-ftalimid, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-, p-tolyloksy)fenoksyl-propionsyre-ftalimidometylester; smp. 99-100°C; [a]22-4,9° (c = 0,7% i CHC13). D-2- [p- (a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid aydietoksyf osf inylmetanol,. - D-2-[p- (a , a , a-trif luor-p-tolyl-20 oksy)fenoksy]propionsyré-dietoksy-fosfinylmetylester; n^ 1,5008; [a^2+ 27'5° (c = 1'0% 1 CHC13)..D-2 - [p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid og 2-dietoksyfosfinyl-etanol, - D-2-[p-(a,a,a-t ri f l.uor-p-tolyloksy) f enoksy ] -prop i on sy r e-a-die tok sy f osf inyl-etylester; n<20>1,5001; [a]<22>+ 20,7° (c = 0,7% i CKC13). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid og 1-dietoksyfosfinyl-etanol, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy.) fenoksy]-propionsyre-l-dietoksyfosfinyl-etylester; n<20>1,4963; [a]<22>+ 20,3° (c 1,3% i CHC13). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid og 1-dietoksyfosfinyl-n-butanol, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-l-dietoksy-fosfinyl-n-butylester; n<20>1,4945; [a] 22 + 23,0° (c =1,4% i CHC13). ' D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid og a-dietoksyfosfinyl-benzylalkohol, - D-2- [p- (a , a , a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-a-dietoksyfosfinyl-benzylester; n<20>1,5228 ; [a] 22 +25 ,5° . (c 0,7% i CHCl-j)'... D-2-[p-(p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyreklorid og 2-isopropylidenaminooksy-etanol, - D-2-[p-(jod-fenoksy)fenoksy]-. propionsyre-2-isopropylidenaminooksy-etylester; [a]22+12,6° (c = 1,2% i CHC13). D D-2-[p-(p-jodfenoksy)fenoksy]propionsyreklorid og 2-metan-sulf onamid-etanol, - D-2-[p-(p-jodfenoksy)-fenoks<y>]-propionsyre-2-metansulfonamido-etylester; smp. 84-67°C; [a]22+ 23,2° (c = 1,0% i. CHC13) . D-2-[p-(p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyreklorid og N-hydroksymetyl-succinimid, - D-2-[p-(p-jodfenoksy)-fenoksy]-propionsyre-succinimidmetylester; [a]^2 + 11/5° (c = 0,8% i CHC13). D-2-[p-(p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyreklorid og dietoksy-fosfinylmetanol, - D-2-[p-(p-jodfenoksy)-fenoksy]-propionsyre-dietoksyf osf inylmetylester ; tet]<22>+ 23,7° (c = 1,7% i CHC13). D-2-[p-(jodfenoksy)fenoksy]-propionsyreklorid og 2-dietoksyfosfinyl-étanol, - D-2-[p-(p-jodfenoksy)-fenoksy]-propionsyre-2-dietoksyfosfinyl-etylester; t0!^2 + 19,7° (c = 1,3% i CHC13). D-2-[p-(o-klor-p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyreklorid og 2-isopropylidenaminooksy-etanol, - D-2-[p-(o-klor-p-jodf enoksy) f enoksy]-propionsyre-2-i.sopropylidenaminooksy- ■ etylester; ta]20 + 11,7° (c = 0,9% i CHC13>.

D-2-[p-(o-klor-p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyreklorid og

i

2-metansulfonamid-etanol, D-2-[p-(o-klor-p-jodfenoksy)

.fenoksy]-roionsyre-2-metansulfonamid-etylester; [Q]D<20>

+ 19,4° (c = 0,8% i CHC13).

D-2-[p-(o-klor-p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyreklorid og dietoksyfinylmetanol, - D-2-[p-(o-klor-p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyre-dietoksyfinyl-metylester; t01]^ + 19,7°

(c = 1,6% i CHC13).

D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid ogdibutoksyfosfinylmetanol, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy )fenoksy]-propionsyre-dibutoksy-fosfinylmetylester; n<20>1,4932 ; [a]<2>°+ 23,2° ( c = 0,60% i CHCiy . D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid og 1-difenoksyfosfinyl-etanol, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-l-difenoksyfosfinyl-etylester; n<20>1,5449; [a]<22>+ 7,3° (c 1,1% i CHC13). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-ropionsyre-klorid og l-isopropylidenaminooksy-2-propanol, - D-2-[p<->

(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-l-isopropylidenaminooksy-2-propylester; n<2>^ 1,5026; ta]22<+><1>9,0°

(c = 1,1% i CHC13) .

D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid og l-isopropylidenamiinooksy-2-butanol, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-l-isopropylidenaminooksy-2-butylester; nD 1 ,5023 ; [<*]D + 20,7°

(c = 1,0% i CHC13) .

D-2- [p- (a-, a , a-trif luor-p-tolyloksy) fenoksy] -propionsyreklorid og 2-isopropylidenaminooksy-l-fenyl-etanol, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-2-isopro-2 2 o pylidenaminooksy-l-fenyletylester; ta]D + 19,8

(c =.0,9% i CHC13) .

I D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid og 2-(2-butylidenamtnooksy)--etanol, - D-2- [p- (a ,a ,a-, trif luor-p-tolyloksy) fenoksy] T-.propionsyre-2- (2-butylidenamino-oksy)-etylester; n<20>1,5072; [a]<22>+ 13,7° (c = 1,1% i CHC13).

D-2- tp- (a , a ,.a-trif luor-p-tolyloksy) fenoksy] -propionsyreklorid og 2-(a-metylbenzylidenaminooksy)-etanol, - D-2-[p<->

(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-2-(a-metylbenzylidenaminooksy)-etylester; n 2 0 1,5456;

ta]^+ 7,6° (c = 1,0% i CHC13) .

D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p<->tolyloksy)fenoksy]-propionsyreklorid og 2-cykloheksyl idenaminooksy-etanol, - "D-2- [p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-2-cyklo-heksylidenaminooksy-etylester; nQ1,5201; [<*]D + 11,7°

(c ■= 1,1% i CHC13) .

Eksempel 2

3,0 g D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre ble suspendert i 10 ml diklormetan og ved romtemperatur ble 1,3 g aceteddikksyre-etylester-oksim tilsatt. Til suspensjonen ble det tildryppet i løpet av 10 min. en løsning av 1,9 g dicykloheksylkarbodiimid i 10 ml. diklormetan. Deretter steg reaksjonsblandingstemperaturen til 40°C. Blandingen ble rørt i 2 timer under romtemperatur og deretter filtrert og under forminsket trykk inndampet til tørrhet.

Man fikk 3- (D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionoksyimino}-smørsyre-etylester; [a]<2>^+39,8°

(c = 1,0% i CHC13).

På analog måte får man ut fra

D-2-[p- (a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre og 1,1,1-trifluoracetonoksim, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) fenoksy]-propionsyre-1,1,1-trifluoracetonoksim-ester; [a]<20>+ 39,5° (c 1,0% i CHC13). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre og 1-hydroksyimino-dietyleter, - ety 1-N-fD-2-[p-(a ,a , a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionoxy)-acetimidat; nQ 20 1,5087; [a]22+ 53° (c = 0,9% i CHC13). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre og n-butyl-(1-hydroksyiminoetyl)-eter, - n-butyl-N-(d-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionoksy)-acetimidat; n<20>1, 5036 ; [a] 22 + 49 ,87° (c = 1,2% i CHCl-j). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre og etyl-(1-hydroksyimino-n-butyl)-eter, - etyl-N-(b-2-[p-(a,a,a-trif luor-p-tolyloksy) fenoksy.) -propionoksy] -n-butyrimidåt;

n<20>1,5058; [a]<20>+ 52,58° (c = 1,0% i CHCl-j)."

D-2- [p- (a , a', a-trif luor-p-tolyloksy) fenoksy] -propionsyre og metoksyacetonoksim, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)-fenoksy]-propionsyre-metoksyacetonoximester; [a]<2>^+ 48,77°

(c = 1,9% i CHC13).

D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre

og diacetonmonoksim, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)-f enoksy ]-propionsyre-diacetonmoncximester ; [a]2(^+ 30,7°

(c 1,0% i CHC13). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-proionsyre og pyrodruesyre-etylester-oksim, - 2- (d-2- [p- (a,a,a-trifluor-p-tolyloksy ) f enoksy ] -propionoksyimino} "-propionsyre-etylester; [a]20+ 45,01° (c = 2,0% i -CHCl-j) .

D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy-propionsyre

og a-metyl-aceteddiksyre-etylester-oksim, - 2-metyl-3-(d-2-tp-(a,a,a-trifluor-p-folyloksy)fenoksy-propionoksy-iminoj-smørsyre-etylester; [a]<20>+ 41,07° (c 0,9% i CHC13).

D-2-[p- (a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre og levulinsyre-etylester-oksim, - 4-(d-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionoksyiminq)-n-valeriansyreetylester; [a]20 + 37,4° (c = 1,2% i CHC13). D-2-[p-(o-klor-p-trifluormetyl-fenoksy)fenoksy]-propionsyre og 2-isopropylidenaminooksy-etanol, - D-2-[p-(o-klor-p-tri- 1 fluormetyl-fenoksy)fenoksy]-propionsyre-2-isopropylidenaminooksy-etylester; ^- a^° + 12,3° (c = 0,69% i GHC13). D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy!-propionsyre og cyklopentanonoksim, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) fenoksy]-propionsyre- cyklopentanonoksimester; f0!^ + 40,8°'c = 1,0% i CHC13).

Eksempel 3

En løsning av 1,79 g D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) fenoksy]-propionsyre, 1,30 g 1-dietoksyfosfinyl-cykloheksa-nol og 0,06 g 4-dimetylamino-pyridin i 20 ml diklormetan

ble ved romtemperatur tilsatt 1,13 g dicykloheksylkarbodiimid og rørt i 24 timer. Reaksjonsblandingen ble inndampet under redusert trykk til tørrhet, resten ble oppløst i dietyleter/ n-heksan (1:1) og den uløslige delen av resten avfiltrert. Til slutt blir filtratet to ganger med 30 ml 5%ig eddikk-syre og tre ganger med 30 ml vann vasket, tørket over et tørkemiddel og inndampet til tørrhet. Den flytende rest ble kromatografisk rengjort på kiselgel med diklormetan/dietyleter (1:1). Man fikk D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) fenoksy]-propionsyre-l-dietoksyfosfinyl-cykloheksylester;

20

n^ 1,5073.

På analog måte får man ut fra D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre og 2-dimetoksyfosfinyl-2-propanol, - D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) fenoksy]-propionsyre-2-dimetoksyfosfinyl-2-pro-pylester; n20 1,5019; [a]22+ 7,6° (c = 1,2% i CHC13).

r

. Eksempel. 4

En blanding av 1/89 g D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) fenoksy]-propionsyre, 1,43 g 3-dietoksyfosfinylpropylbromid, 0,40 g kaliumkarbonat og 50 ml absolutt aceton ble oppvarmet'

i 15 timer ved tilbakeløpstemperatur. Deretter ble reaksjonsblandingen inndampet under redusert trykk og resten oppløst i dietyleter. Løsningen ble to ganger vasket med 25 ml vann og to ganger rystet med 25 ml natriumbikarbonat-løsning, tørket over et tørkemiddel og inndampet til tørrhet..

Den flytende rest ble kromatografisk rengjort på kiselgel

med diklormetan. Man får D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p<->tolyloksy) 2 0 fenoksy]-propionsyre-3-dietoksy-fosfinyl-propylester; n^ 1,4986; [a]<22>+ 20,52° (c = 0,9% i CHC13).

På analog måte får man ut fra

D-2-[p-(p-jodfenoksy)fenoksy]propionsyre og 3-dietoksyfosfinylpropylbromid , - D-2-[p-(p-jodfenoksy)-fenoksy]-propionsyre-3-dietoksyfosfinyl-propylester; [a]^<2>+ 20,4° (c = 1,2%

i CHC13).

II. Formuleringseksempler

Eksempel 5

For fremstilling av et emulgerbart konsentrat blandes de etterfølgende oppførte bestanddeler med hverandre:

Denne blanding fylles opp med jxylen til 1 liter,

Det således erholdte konsentrat emulgerer spontant i vann. Emulsjonen som oppstår egner seg som bruksferdig sprøyte-væske.

Eksempel 6

Løsningsmiddelblanding av alkylbenzolen på 1000 ml.

■^Emulgator A: Emulgator bestående av 60 deler av et blokkpolymerisat av etylenoksyd og propylenoksyd, 20 deler av kalsiumsalt til en forgrenet dodecy.lbenzensulf onsyre og 20 deler av en løsningsmiddelblanding av isobutanol og C^n-alkylbenzener.<2>)Emulgator B: Blanding av 70 deler av kalsiumsaltet til en forgrenet dodecylbenzensulfonsyre og 30 deler av en løs-ningsmiddelblanding av isobutanol og C^^-alkylbenzener.

Det således erholdte konsentrat emulgeres spontant i vann. Emulsjonen som dannes egner seg som bruksferdig sprøytevæske.

III. Biologiske resultater:

Eksempel 7

Formuleringen fra eksempel 6 sprøytes under stadig fortynning med vann som inneholder 0,5 volumprosent nonoksynol (kondensasjonsprodukt av nonylfenol og etyienoksyd) på forsøksugresse.t (lolium multiflorum hhv. bromus inermis). Sprøytingen skjer ved hjelp av et logaritmisk sprøyteaparat som gjør det mulig automatisk å halvere konsentrasjonen av virkestoffet etter bestemte avstander. Sprøytevolumet er. 500 l/ha. 33 dager etter sprøytingen undersøkes ugressene med hensyn til den inntrufne virkning, dvs. doseringen bestemmes ved hvilken en tilstrekkelig kontroll av ugresset;

oppnås. Resultatene er sammenfattet i den etterfølgende tabell I.

Eksempel 8

Virkestoffet prøves i formuleringen fra eksempel 6. Kort

før forsøkets begynnelse fortynnes med vann som inneholder 0,5 volumprosent nonoksynol som fuktemiddel til den ønskede konsentrasjon.

FOrsøksugressene (oryza sativa) i 2 bladstadier sprøytes i drivhus med det således formulerte virkestoff. Under den etterfølgende periode simuleres en 16 timers dag av kvikk-sølvdamplamper. 3 uker etter sprøtingenundersøkes ugressene med hensyn til den inntrufne virkning, dvs. den prosentuelle nekrose bestemmes, idet 100%ig nekrose tilsvarer en fullsten-dig destruksjon av ugresset. Resultatene er som sammen-, fattet i den etterfølgende tabell II.

Claims

I ,1. Forbindelse karakter.esert ved den generelle formel

hvor R betyr klor, brom, jod eller trifluormetyl,
2 R hydrogen, klor, brom eller jod, R <3> hydrogen eller C, .-alkyl, R 4 hydrogen; C^ _^ -alkyl; eller fenol, eventuelt substituert med ha3 logen, C,.-alkyl og/eller nitro, idet R og R sammen med karbonatomet de er knyttet til også kan danne en C,-_g-cykloalkanring, som eventuélt kan være substituert med 1-3 C^ _^ -alkylgrupper, m, n og p er tallet 0 eller 1 og R^ en av de følgende grupper (2) - (f) :'

hvorunder i de ovennevnte formler med gruppene (a) - (f) R 6 betyr hydrogen; C-^ _g-alkyl; C^ _^ -halogenalkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C^ _^ -alkyl og/eller nitro, R 7 C^ g-alkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C,_.-alkyl og/eller nitro, 8 9 • R og R står for hydrogen eller betyr tilsammen en binding, trimetylen, tetrametylen, 2-butenylen eller en tilkondensert benzenring, R"^ C^_g-alkyl og R^ trif luormetyl, C^ _g-alkoksy, c^ _g~ alkoksy-C^ _^ -alkyl, C2 _7~ alkanoyl, C2 _7 -alkoksykarbonyl eller 7~alkoksykarbonyl-G^_^-alkyl, eller R"^ og R^^~ danner sammen med karbonatomet de er knyttet til ai cyklopentanring, hvilken eventuelt kan være substituert med 1-
3 C, .-alkyl og/eller 1 C, .-alkoksy, hvorunder, hvis 10 II R og R og karbonatomet danner en eventuelt substituert cyklopentantring, R" <*> " er klor, brom eller trif luormetyl, 12 13 R betyr hydrogen eller C^ _g-alkyl og R C^ _g-alkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C^ _^ -alkyl og/eller nitro, eller 12 13 R og R danner sammen med karbonatomet som de er knyttet . til en C[ -_7 -cykloalkanring, 14 15 R • og R betyr C, .--alkyl eller fenyl, og hvorunder, nåo r R 5er en gruppe (a), (b) eller (c), m betyr tallet 1, n tallet 0 og p tallet 0 eller 1; når • er en gruppe (d) , betyr m, n og p tallet 0; når R^. er en gruppe (e) , betyr m tallet 0 og n og p tallet 1; og når 5 R er en gruppe (f) betyr m og p tallet 0 eller 1 og n tallet 1. '2. Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at R betyr jod eller trifluormetyl. ' 3: Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at R <2.> betyr hydrogen eller klor.
4. Forbindelser ifølge et av kravene 1-3, karakterisert ved at de er D-isomere forbindelser.
5. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]- .propionsyre-succinimidmetylester.
6. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er etyl-N- Jh- 2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) -fenoksy]-propionoksyj-acetmidat.
7. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er n-butyl-N- /p-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy) — fenoksy]-propionoksy7-acetimidat.
8. Forbindelse ifølge krav 1., karakterisert ved at den er D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-2-isopropylidenaminooksy-etylester.
9. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-. propionsyre-dietoksyfosfinylmetylester.
10. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er valgt blant D-2-[p-(p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyre-2-isopropylidenaminooksy-etylester, D-2-[p-(p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyre-2-metansulfon amid-etylester, D-2-[p-(p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyre-succinimid-metyl- ■ ester, D-2- [p- (p-jodfenoksy). f enoksy ].-propionsyfe-dietoksy-f osf inyl-metylester, D-2-[p-(p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyre-2-dietoksyfosfinyl-etyléster, D-2- [p- (o-klor-p-jodfenoksy) fenoksy]*- propionsyre-2~isoprO"-pylidenamonooksy-etylester, D-2- [p-o.-klor-p-jodf enoksy) fenoksy] -propionsyre-2*-metansulfonamid-etylester,■ D-2-[p-(o-klor-p-jodfenoksy)fenoksy]-propionsyredietoksyfos-finylmetylester, D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]^ propionsyre-dibutoksyfosfinylmetylester, D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propion-syre-1- difenoksyfosfinyi-etylester, D-2- [p- (a, a, a-trif luor-p-tolyloksy) fenoksy] -^propionsyre-1-isopropylidenaminooksy-2-=-propylester, D-2-[p-(a,a,a-trifluor-p-tolyloksy)fenoksy]-propionsyre-1-isopropylidenaminooksy-2-butylester, D-2- [p- (a,a,a-trif luor-p-tolyloksy) fenoksy] '-propionsyre-l-iso*-propylidqnaminooksy-l-fenyletylester, D-2- [p- (a, a, a-trif luor-p-tolyloksy) fenoksy] *-propionsyre-2-(2-butylidenam±nooksy)-etylester, D-2- [p- (a, a, a-trif luor-p-tolyloksy) fenoksy] -propionsyre->2-(a-metylbenzylidenaminooksy)-etylester, D-2- [p- (a, a, a-trif luor-p-tolyloks/)f enoksy ] -propionsyre-2- cykloheksylidenaminooksy-etylester og D-2-[p-(jodfenoksy)fenoksy]-propionsyre-3-dietoksyfosfinyl-propylester.
11. Ugressbekjempelsesmiddel karakterisert ved at det inneholder en virksom mengde av minst én forbindelse med den generelle-formel

hvor R"*" betyr klor, brom, jod eller trif luormetyl, R 2 hydrogen, klor, brom eller jod 3 R 4 hydrogen eller C,_.-alkyl, R hydrogen; C^ _^ -alkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C^ _^ -alkyl og /eller nitro, idet R <3> og R^ sammen med karbonatomet. de er knyttet til også kan danne en C,-_g-cykloalkanring, hvilken eventuelt kan være substituert med 1-3 C^ _^ -alkylgruppe, m, n og p betyr tallet 0 eller 1, og R^ en av de følgende grupper (a)' - (f):

idet i de ovennevnte formler med gruppene (a) - (f) betyr hydrogenC^_g-alkyl j C-^_^-halogenalkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C1 _^ -alkyl og/eller nitro, R 7 C^ _g-alkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C,_.-alkyl og/eller nitro, R og R 9 betyr hydrogen eller er tilsammen en binding, trimetylen, tetrametylen, 2-butenylen eller en tilkondensert benzenring, R"^ betyr C^ _g-alkyl og R" <*> "" <*> " trif luormetyl, C-^ _g-alkoksy, C^ _g-alkoksy-C^ _^ -alkyl, C^-y-alkanoyl, ^ 2- l~ alkoksykarbonyl eller C„_-alkoksykarbonyl-C. _.-alkyl, 1011 eller R og R danner sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cyklopentantring, som eventuelt kan være substituert med 1-3 C,_ .-alkyl og/eller 1 C,_.-alkoksy, 10 ■ II hvorunder hvis R og R og karbonatomet danner en eventuelt substituert cyklopenta.n-ring er R klor, brom eller trifluormetyl, 12 ' 13 R . betyr hydrogen eller C^ _g-alkyl og R C^ _g-alkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C, .-alkyl 12 13 og/eller nitro, eller R og R danner sammen med karbonatomet de er knyttet til en CV 7-cykloalkanring, og 14 15 ■' R og R betyr ° C^ _5 g-alkyl eller fenyl, og hvorunder, ntir R er en gruppe (a) eller (c) , betyr m tallet 1, n tallet 0 og p tallet 0. eller 1; når R~ <*> er en gruppe (d), betyr m, n og p tallet 0; når R er en gruppe (e), betyr m tallet 0 og n og p tallet 1; og når R <5> er en gruppe (f), betyr m og p tallet 0 eller 1 og n tallet 1, samt formuleringshjelpestoffer.
12. Ugressbekjempelsesmiddel ifølge krav 11, karakterisert ved at det inneholder en virksom mengde av en av de i krav 5-9 nevnte forbindelser.
13. Fremgangsmåte ved fremstilling av forbindelser med • den generelle formel

hvor R"*" betyr klor, brom, jod eller trif luormetyl, 2 R hydrogen, klor, brom eller jod, R hydrogen eller C, .-alkyl R 4hydrogen; C^ _^ -alkyl; eller fenyl, eventuelt substitu- er med halogen, C, .-alkyl og/eller nitro, hvor R 3 og R <4> sammen med karbonatomet de er knyttet til også kan danne en C,-_g-cy.kloalkanring, som eventuelt kan være substituert med en 1-3 C^^-alkylgruppér, m, n og p betyr tallet 0 eller 1 og R^ en av de følgende grupper (a) - (f):

hvorunder i de ovennevnte formler med gruppene (a) - (f) R 6 betyr hydrogen; C^ _g-alkyl; C^ _^ -halogenalkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C^ _^ -alkyl og/eller nitro, R 7 C^ _g-alkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C,_.-alkyl og/eller nitro, 8 '9 R og R står for hydrogen eller betyr tilsammen en binding, trimetylen, tetrametylen, 2-butenylen eller en tilkondensert benzenring, R betyr C^ _g-alkyl og R trifluormetyl, C^ _g-alkoksy, C1 _g-alkoksy-C1 _4 -alkyl, C2 _7 -alkanoyl, C2_.7-alkoksykarbonyl eller C9 _7 -alkoksykarbonyl-C,-alkyl, eller 10 11 R og R danner sammen med karbonatomet de er knyttet til en cyklopentanring, som eventuelt kan være substituert med 1-3 C,_.-alkyl og/eller 1 C, _i,-alkoksy, hvorunder, hvis 10 11 R , R og karbonatomet danner en eventuelt substituert cy klopentantring, R^ er klor, brom eller trifluormetyl, 12 13 R betyr hydrogen eller C^ _g-alkyl og R C^_g-alkyl; eller fenyl, eventuelt substituert med halogen, C^_^-alkyl og/eller nitro, eller 12 13 R og R danner sammen med karbonatomet de er knyttet til CV7 _cykloalkanring og R og R15 betyr C-^.g-alkyl eller fenyl, og hvorunder, når R^ er en gruppe (a), (b) eller (c), betyr m tallet 1, n tallet 0 og p tallet 0 eller 1; når 5 " 5 R er en gruppe (d), betyr m, n og p tallet 0; når R er er en gruppe (e) betyr m tallet 0 og n og p tallet 1; og når R~ <*> er en gruppe (f) , betyr m og p tallet 0 eller 1 og n tallet 1, karakterisert vedat man ■ a) omsetter en syre med formel

12 hvor R og R har de ovenfor angitte betydninger, eller et reaktivt derivat derav, med en forbindelse med formel

3 4 5 hvor R , R , R , m, n og p har de ovenfor angitte betydninger og X betyr en avgangsgruppe, ellerb) omsetter et fenol med formelen

12 hvor R og R har de ovenfor angitte.betydninger, eller et alkalimetallsalt derav, med en forbindelse med formelen

3 4 5 hvor R , R , R , m, n og p har de ovenfor angitte betydninger og Y betyr en avgangsgruppe.
14. Fremgangsmåte for bekjempelse av ugress, karakterisert ved at man behandler materialet som skal beskyttes mot ugress og/eller ugressene med en virksom mengde av en av de i krav 1-9 nevnte forbindelser, hhv. et.i krav 11 eller 12 nevnt middel.
15. Anvendelse av en av de i kravene 1 9 nevnte forbindelser, hhv. et i krav 11 eller 12 nevnt middel for bekjempelse av ugress.