NO781207L - Fremgangsmaate for fremstilling av oksalsyreestere - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av oksalsyreestere

Info

Publication number
NO781207L
NO781207L NO781207A NO781207A NO781207L NO 781207 L NO781207 L NO 781207L NO 781207 A NO781207 A NO 781207A NO 781207 A NO781207 A NO 781207A NO 781207 L NO781207 L NO 781207L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
palladium
complexes
stated
grams
group
Prior art date
Application number
NO781207A
Other languages
English (en)
Inventor
Ugo Romano
Franco Rivetti
Original Assignee
Snam Progetti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snam Progetti filed Critical Snam Progetti
Publication of NO781207L publication Critical patent/NO781207L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/34Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/36Oxalic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av oksalsyreestere.
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte for fremstilling av oksalsyreestere ved å gå ut fra karbonmonooksyd og en alkohol, i nærvær av en katalysator sammensatt av et kompleks av palladium og en ko-katalysator bestående av en substans med sure egenskaper, i samsvar med folgende reaksjonsmønster:
hvor R er alkyl, aryl, alkaryl, aralkyl eller cykloalkyl.
Esterne av oksalsyre oppnås ved å gå ut fra den fri syre i henhold til konvensjonelle forestringsmetoder og finner en utstrakt anvendelse som syntese-reagenser i organisk kjemi, spesielt ved kondensasjons-reaksjoner.
Reduksjonen av disse estere ved hjelp av konvensjonelle metoder forer til dannelse av estere av glykolsyre eller etylenglykol.
Nylig er det i et antall publikasjoner, f.eks. US patentskrift 3.393.136, tysk off. skrift 2.213.435," tysk off. skrift 2.514.685, tysk off. skrift 2.601.139, japansk tilgjengelig ansokning 2 9 428/76 og japansk tilgjengelig ansokning 157 311/75 omhandler fremstilling av slike estere ved å gå ut fra karbonmonooksyd, en alkohol og oksygen, i nærvær av passende katalysatorer, med dannelse av vann, i .samsvar med folgende reaksjonsmønster:
Fremstilling av angjeldende estere er også foretatt med en elektrolyttisk metode med utvikling av hydrogen ved katoden,
i henhold til US patentskrift 3.3 93.136.
Det er nå funnet at fremstillingen av angjeldende estere
kan gjennomfores i samsvar med reaksjonsmonster (1), det vil si uten å anvende noe oksygen og uten noen dannelse av vann og uten anvendelse av noen elektrolyttisk metode, idet bare det angjeldende katalysatorsystem anvendes.
Det katalysatorsystem som anmenes ved den foreliggende oppfinnelse utgjores av: a) et kompleks av nullverdi eller toverdi palladium.
Komplekset kan også innfores som sådant i reaksjonssystemet,
eller det kan genereres in situ ved hjelp av en passende kombinasjon av et salt av palladium og en ligand.
I det folgende nevnes eksempelvise palladiumkomplekser med
1) komplekser av toverdi palladium med formel LL'PdXX'
eller L^PdXX<1>, hvori L og L<1>er noytrale ligander av monodentatklassen som f.eks. tertiære aminer, fosfiner og de alifatiske og aromatiske aminer. L<1>' er en skelaterende noytral ligand som f.eks. et amin, et fosfin eller et arsin, alle med en skelaterende karakter, fenantroli.n eller dipyridyl eller deres substituerte derivater, og X og X' er anioniske ligander som f.eks. halognider, sulfater, nitrater, kaboksylater, alkoksykarbonyl og andre.
2) komplekser av nullverdi palladium med formel PdL^<1>hvori n kan variere fra 2 til 4, og L"<1>er en noytral ligand som f.eks. et alifatisk eller et aromatisk fosfin, eller et isonitril, og karbonyller av nullverdi palladium ved formel
hvori x er 1 eller 3, y er 1 eller 3 og z er 3 eller 4 og
IV
hvori L. er et tertiært fosfin.
Det nevnes her som mulige kombinasjoner av salter og ligander egnet til å utvikle katalyttisk aktive kombinasjoner, kombinasjonene av salter av toverdig palladium, som f.eks. nitratet, acetatet og andre karboksylater, halognidene, sulfatet og andre, med aminer og med tertiære alifatiske og aromatiske fosfiner og med andre noytrale ligander i vanlig bruk. b) og som ko-katalysator en sådan bestående av en substans med sure egenskaper.
Eksempelvise substanser er f.eks. salter av aminer som f.eks. hydrogenhalognidsalter, fluoborater, perklorater, organiske substanser med en endog svak sur karakter som skyldes protoner bundet til hetroatomer (nitrogen, oksygen), f.eks. karboksylsyre, fenolene, imidene og sulfimidene og, andre.
Reaksjonen kan også gjennomfores i et inert fortynnings-
middel og som fortynningsmidler kan anvendes organsiske løsningsmidler som f.eks. sulfoksyder og sulfoner (dimetylsul-foksyd, tetrametylsulfon), ester (metylacetat, etylacetat, etylenglykoldiacetat), aromatiske forbindelser (benzen,
tolen), polyeter (glym, diglym), sykliske etere (tetrahydro-furan, dioksan) og mange andre.
Reaksjonen kan gjennomfores under karbonmonooksydtrykk storre eller lik det atmosfæriske trykk, foretrukket mellom 5 og 100 atm., og ved temperaturer på mellom 30°C og 300°C, foretrukket mellom 50°C og 200°C.
Oppfinnelsen vil bli forklart i det folgende ved hjelp av eksempelvise og foretrukne utforelsesformer.
Eksempel 1
I en rustfri stålautoklav innfores 79 gram metanol, 1,50 gram Pd(OCOCH^)2(<pp>h3^2°g 0'50 gram suksinimid. Autoklaven spyles med nitrogen og settes under trykk med karbonmonooksyd ved et trykk på 50 kg/cm^. Autoklaven oppvarmes til 120°C i 10 timer. I reaksjonsblandingen, analysert ved hjelp av "glk" (gass-væske-kromatografering) med det påvist nærvær av dimetyloksalat (3,2 gram) og dimetylkarbonat (0,6 gram).
Eksempel 2
I autoklaven innfores 79 gram metanol, 1,85 gram Pd(CO) (PPh^)^og 0,50 gram suksinimid. Autoklaven oppvarmes ved 120 C i 10 timer under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm . Analysen av reaksjonsblandingen viste nærvær av dimetyloksalat (2,9 gram) og dimetylkarbonat (0,5 gram).
Eksempel 3
Autoklaven tilfores 79 gram etanol, 1,85 gram Pd(CO) (PPh^)^
og 2,0 gram maursyre. Oppvarming gjennomfores ved 70 C i 4 timer under et karbonmonooksydtrykk på 20 kg/cm 3. Det oppnås 1,3 gram dietyloksalat og 0,2 gram dietylkarbonat.
Eksempel 4
Autoklaven tilfores 7 9 gram metanol, 2,0 gram PdtPPh^)^og
1,0 gram diisopropylaminhydrobromid. Autoklaven oppvarmes
ved 120°C i 4 timer under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm^.
Analysen ved hjelp av "glk" av blandingen etter reaksjonen viser dannelse av dimetyloksalat (1,7 gram) og dimetylkarbonat
(0,3 gram).
Eksempel 5
Autoklaven tilfores 79 gram metanol, 1,50 gram Pd(COOCH3)2(PPh3)2og 0,70 gram talimid. Autoklaven oppvarmes i 4 timer ved 150 C under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm 3. Det oppnås 1,1 gram dimetyloksalat og 0,2 gram dimetylkarbonat.
Eksempel 6
Autoklaven tilfores 79 gram etanol, 0,45 gram palladiumacetat, 0,81 gram tributylfosfin og 2,50 gram benzosyre. Autoklaven oppvarmes i 4 timer ved 100°C under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm 3. Det oppnås 1,5 gram dietyloksalt og 0,2 gram dietylkarbonat.
Eksempel 7
Autoklaven tilfores 104 gram benzylalkohol, 1,85 gram Pd (CO) (PPh^ ) 3 og 1,0 gram trietylaminhydrobromid. Autoklaven oppvarmes ved 120°C i 4 timer under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm^.
Det oppnås 3,5 gram dibenzyloksalat.
Eksempel 8
Autoklaven tilfores 79 gram metanol og 1,85 gram Pd(CO)(PPh^)^. Autoklaven oppvarmes ved 120°C i 10 timer under et karbonmonooksydtrykk pa 50 kg/cm 3. I reaksjonsblandingen viser analyse ved hjelp av "glk" ikke noe dimetyloksalat og ikke en gang dimetylkarbonat.

Claims (9)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av oksalsyreestere ved å gå ut fra karbonmonooksyd og en alkohol, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores i nærvær av en katalysator sammensatt av: I) et kompleks av palladium valgt fra gruppen bestående av: a) kompleksene av det toverdig palladium med formel LL'PdXX' eller L1 'PdXX' hvori L og L' er noytr£l.e ligander av monodentatklassen, L <1> ' er en skelaterende noytral ligand, X og X', like eller forskjellig, er anioniske ligander. b) kompleksene av nullverdi palladium med formel PdL^ <1> hvori n varieres fra 2 til 4 og L"' er en noytral ligand. c) kompleksene av nullverdi palladium med formel Pdx (CO )^.LzIV hvori x er 1 eller 3, y er 1 eller 3, z er 3 eller 4 og LIV er et tertiært fosfin. II) En forbindelse med sure egenskaper som ko-katalysator.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som komplekser av toverdi palladium L og L' anvendes komplekser valgt fra gruppen bestående av tertiære aminer, fosfiner og alifatiske og aromatiske arsiner, L" velges fra gruppen bestående av skelaterende aminer, fosfiner og arsiner, fenantrolin, dipyridyl og deres substituerte derivater, X og X <1> velges fra gruppen bestående av halognider, sulfater, nitrater, karboksylater og alkoksykarbonyler.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som komplekser av nullverdi palladium med formel PdL^' velges L" ' fra gruppen bestående av alifatiske og aromatistøs fosfiner og isonitriler.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som ko-katalysator anvendes hydrogenhalognider, fluoborater, perklorater av aminene som organiske substanser med en sur karakter som endog er svakt sure på grunn av protoner bundet til hetroatomer.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at hetroatomene, utgjores av nitrogen og oksygen.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at det som substans med sur karakter anvendes organiske syrer i form av karboksylsyre, fenoler, imider og sulfimider.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores i nærvær av organiske løsningsmidler som f.eks. sulfoksyder og sulfoner, estere og polyetere, sykliske etere og aromatiske forbindelser.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores under karbonmonooksydtrykk på fra atmosfæretrykket eller hoyere, foretrukket fra 5 til 100 atmosfærer.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores ved en temperatur på mellom 30°C og 300°C, foretrukket mellom 50°C og 200°C.
NO781207A 1977-04-07 1978-04-05 Fremgangsmaate for fremstilling av oksalsyreestere NO781207L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22209/77A IT1078033B (it) 1977-04-07 1977-04-07 Processo per la preparazione di esteri dell'acido ossalico

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO781207L true NO781207L (no) 1978-10-10

Family

ID=11193068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO781207A NO781207L (no) 1977-04-07 1978-04-05 Fremgangsmaate for fremstilling av oksalsyreestere

Country Status (37)

Country Link
US (1) US4230881A (no)
JP (1) JPS53124215A (no)
AR (1) AR222793A1 (no)
AT (1) AT356638B (no)
AU (1) AU518170B2 (no)
BE (1) BE865812A (no)
BG (1) BG28568A3 (no)
BR (1) BR7802216A (no)
CA (1) CA1112662A (no)
CH (1) CH633516A5 (no)
CS (1) CS207595B2 (no)
DD (1) DD135719A5 (no)
DE (1) DE2814708C2 (no)
DK (1) DK153978A (no)
EG (1) EG13299A (no)
ES (1) ES469431A1 (no)
FR (1) FR2386513A1 (no)
GB (1) GB1583336A (no)
GR (1) GR63768B (no)
HU (1) HU180935B (no)
IE (1) IE46767B1 (no)
IL (1) IL54417A (no)
IN (1) IN148036B (no)
IT (1) IT1078033B (no)
LU (1) LU79397A1 (no)
MW (1) MW1178A1 (no)
MX (1) MX147280A (no)
NL (1) NL7803646A (no)
NO (1) NO781207L (no)
PL (1) PL118175B1 (no)
PT (1) PT67875B (no)
RO (1) RO75614A (no)
SE (1) SE7803853L (no)
SU (1) SU831070A3 (no)
TR (1) TR19773A (no)
YU (1) YU81278A (no)
ZA (1) ZA781866B (no)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4614832A (en) * 1979-12-17 1986-09-30 Chevron Research Company Dialkyl oxalates from carbon monoxide and an alcohol
JPS5867647A (ja) * 1981-10-15 1983-04-22 Ube Ind Ltd マロン酸ジエステルの製造法
US4523029A (en) * 1982-06-15 1985-06-11 Chevron Research Company Oxidative carbonylation of alcohols to produce dialkyl oxalates
US4454342A (en) * 1982-07-13 1984-06-12 Atlantic Richfield Company Preparation of dialkyl oxalates using a heterogeneous Pd-V-P catalyst for the oxidative carbonylation of alcohols
US4447638A (en) * 1982-08-02 1984-05-08 Atlantic Richfield Company Preparation of dialkyl oxalates by the oxidative carbonylation of alcohols with a heterogeneous Pd-V-P-Ti containing catalyst system
US4451666A (en) * 1982-08-06 1984-05-29 Atlantic Richfield Company Synthesis of oxalate esters by the oxidative carbonylation of alcohols with a heterogeneous manganese promoted Pd-V-P catalyst
US4447639A (en) * 1982-08-06 1984-05-08 Atlantic Richfield Company Oxidative carbonylation of alcohols to dialkyl oxalates using a heterogeneous iron promoted Pd-V-P catalyst
DE3342291A1 (de) * 1983-11-23 1985-05-30 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von oxalsaeurediestern
US4554374A (en) * 1984-08-27 1985-11-19 Texaco Inc. Process for dicarbonylation of simple olefins
US4552976A (en) * 1984-08-27 1985-11-12 Texaco Inc. Process for oxidative dicarbonylation of butadiene
DE3513255A1 (de) * 1985-04-13 1986-10-23 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von oxalsaeurediestern
US4629807A (en) * 1986-02-06 1986-12-16 Texaco Inc. Selective synthesis of aliphatic dicarboxylic acid esters using palladium-phosphine or palladium-arsine catalysts
RU2493238C1 (ru) * 2012-09-26 2013-09-20 Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") Способ получения эфирной присадки к глубоко гидроочищенному дизельному топливу
CA2951165C (en) * 2014-06-05 2020-10-13 Shanghai Wuzheng Engineering Technology Co., Ltd Method and device system for producing dimethyl oxalate through medium and high-pressure carbonylation of industrial synthesis gas and producing ethylene glycol through dimethyl oxalate hydrogenation
CN105330542A (zh) * 2014-07-03 2016-02-17 中国石油化工股份有限公司 草酸二甲酯的生产方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3994960A (en) * 1974-04-05 1976-11-30 Ube Industries, Ltd. Process for preparing dialkyl oxalates
US4005128A (en) * 1975-04-02 1977-01-25 Atlantic Richfield Company Process for the preparation of oxalate esters
US4005129A (en) * 1975-06-04 1977-01-25 Atlantic Richfield Company Process for the oxidative carbonylation of alcohols and method for the reoxidation of reduced copper salts produced by the oxidation carbonylation
JPS5315313A (en) * 1976-07-27 1978-02-13 Ube Ind Ltd Production of oxalic acid diesters

Also Published As

Publication number Publication date
DK153978A (da) 1978-10-08
CS207595B2 (en) 1981-08-31
GB1583336A (en) 1981-01-28
BE865812A (fr) 1978-10-09
IL54417A0 (en) 1978-07-31
IL54417A (en) 1981-09-13
SE7803853L (sv) 1978-10-08
IE46767B1 (en) 1983-09-21
DE2814708A1 (de) 1978-10-19
SU831070A3 (ru) 1981-05-15
NL7803646A (nl) 1978-10-10
PL118175B1 (en) 1981-09-30
JPS53124215A (en) 1978-10-30
RO75614A (ro) 1980-11-30
PT67875A (en) 1978-05-01
PL205895A1 (pl) 1978-12-18
MW1178A1 (en) 1979-05-09
AU3479278A (en) 1979-10-11
ATA243378A (de) 1979-10-15
BG28568A3 (bg) 1980-05-15
AU518170B2 (en) 1981-09-17
AT356638B (de) 1980-05-12
ZA781866B (en) 1979-03-28
IT1078033B (it) 1985-05-08
TR19773A (tr) 1979-11-30
HU180935B (en) 1983-05-30
ES469431A1 (es) 1979-02-16
CA1112662A (en) 1981-11-17
IE780692L (en) 1978-10-07
AR222793A1 (es) 1981-06-30
US4230881A (en) 1980-10-28
LU79397A1 (fr) 1978-07-12
MX147280A (es) 1982-11-04
FR2386513A1 (fr) 1978-11-03
FR2386513B1 (no) 1980-07-11
DE2814708C2 (de) 1982-08-26
YU81278A (en) 1982-06-30
BR7802216A (pt) 1979-01-02
DD135719A5 (de) 1979-05-23
EG13299A (en) 1981-03-31
GR63768B (en) 1979-12-15
PT67875B (en) 1979-11-14
IN148036B (no) 1980-10-04
CH633516A5 (it) 1982-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO781207L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av oksalsyreestere
Ren et al. Asymmetric Alkoxy‐and Hydroxy‐Carbonylations of Functionalized Alkenes Assisted by β‐Carbonyl Groups
Raab et al. Ligand effects in the copper catalyzed aerobic oxidative carbonylation of methanol to dimethyl carbonate (DMC)
EA009844B1 (ru) Гомогенный способ гидрирования карбоновых кислот и их производных
Kobayashi Asymmetric catalysis in aqueous media
DE60103254D1 (de) Verfahren zum carbonylieren von aethylenisch ungesättigten verbindungen
KR20150107762A (ko) 산화적 에스테르화를 통해 프로피온알데하이드 및 포름알데하이드로부터 메틸 메타크릴레이트를 제조하는 방법
Tomita et al. Homogeneous Pd‐Catalyzed Transformation of Terminal Alkenes into Primary Allylic Alcohols and Derivatives
Cataldo et al. Hydroxy complexes of palladium (II) and platinum (II) as catalysts for the acetalization of aldehydes and ketones
JP2020200326A (ja) 炭化水素からアルコールを製造する方法
Shikada et al. Vapor phase carbonylation of dimethyl ether and methyl acetate with nickel-active carbon catalysts
Miura et al. Rhodium-catalysed substitutive arylation of cis-allylic diols with arylboroxines
Bugarin et al. MgI 2-accelerated enantioselective Morita–Baylis–Hillman reactions of cyclopentenone utilizing a chiral DMAP catalyst
TW201335134A (zh) 由甲酸酯和烯系不飽和化合物製備酯類
Phala et al. Kinetic Studies on the Carbonylation of Amine Using Compressed Carbon Dioxide and Hydrogen (Commemoration Issue Dedicated to Professor Yoshimasa Takezaki on the Occasion of his Retirement)
Sato et al. Stereoselective preparation of α-hydroxycarboxamide by manganese complex catalyzed hydration of α, β-unsaturated carboxamide with molecular oxygen and phenylsilane
JPS595570B2 (ja) 桂皮酸エステル類の製造方法
AU2018260727B2 (en) Process for the preparation of deuterated ethanol from D2O
KR810000656B1 (ko) 옥살산 에스테르의 제조방법
CA1184570A (en) Process for the catalytic hydrogenolysis of p- substituted benzaldehyde-dimethylacetals to produce the corresponding benzyl methyl ether derivatives
EP4289811A1 (en) Diaryl ether compound and manufacturing method from lignin
GB2140700A (en) Catalyst and process for the production of ethanol
HUT54608A (en) Process for producing beta, gamma-unsaturated acids
Wright Control of regioselectivity: oxidation and deprotection
RU2019135318A (ru) Способ карбонилирования диметилового эфира