NO781207L - Fremgangsmaate for fremstilling av oksalsyreestere - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av oksalsyreestereInfo
- Publication number
- NO781207L NO781207L NO781207A NO781207A NO781207L NO 781207 L NO781207 L NO 781207L NO 781207 A NO781207 A NO 781207A NO 781207 A NO781207 A NO 781207A NO 781207 L NO781207 L NO 781207L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- palladium
- complexes
- stated
- grams
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 title description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 11
- -1 aromatic arsines Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 3
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical class [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N diethyl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OCC WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKJAZPHKNWSXDF-UHFFFAOYSA-N 2-bromoquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(Br)=CC=C21 QKJAZPHKNWSXDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- KIJXMUOJNZXYHU-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylpropan-2-amine;hydrobromide Chemical compound [Br-].CC(C)[NH2+]C(C)C KIJXMUOJNZXYHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTLTGGGUQIRRT-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[NH+](CC)CC NRTLTGGGUQIRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/36—Oxalic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av oksalsyreestere.
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte for fremstilling av oksalsyreestere ved å gå ut fra karbonmonooksyd og en alkohol, i nærvær av en katalysator sammensatt av et kompleks av palladium og en ko-katalysator bestående av en substans med sure egenskaper, i samsvar med folgende reaksjonsmønster:
hvor R er alkyl, aryl, alkaryl, aralkyl eller cykloalkyl.
Esterne av oksalsyre oppnås ved å gå ut fra den fri syre i henhold til konvensjonelle forestringsmetoder og finner en utstrakt anvendelse som syntese-reagenser i organisk kjemi, spesielt ved kondensasjons-reaksjoner.
Reduksjonen av disse estere ved hjelp av konvensjonelle metoder forer til dannelse av estere av glykolsyre eller etylenglykol.
Nylig er det i et antall publikasjoner, f.eks. US patentskrift 3.393.136, tysk off. skrift 2.213.435," tysk off. skrift 2.514.685, tysk off. skrift 2.601.139, japansk tilgjengelig ansokning 2 9 428/76 og japansk tilgjengelig ansokning 157 311/75 omhandler fremstilling av slike estere ved å gå ut fra karbonmonooksyd, en alkohol og oksygen, i nærvær av passende katalysatorer, med dannelse av vann, i .samsvar med folgende reaksjonsmønster:
Fremstilling av angjeldende estere er også foretatt med en elektrolyttisk metode med utvikling av hydrogen ved katoden,
i henhold til US patentskrift 3.3 93.136.
Det er nå funnet at fremstillingen av angjeldende estere
kan gjennomfores i samsvar med reaksjonsmonster (1), det vil si uten å anvende noe oksygen og uten noen dannelse av vann og uten anvendelse av noen elektrolyttisk metode, idet bare det angjeldende katalysatorsystem anvendes.
Det katalysatorsystem som anmenes ved den foreliggende oppfinnelse utgjores av: a) et kompleks av nullverdi eller toverdi palladium.
Komplekset kan også innfores som sådant i reaksjonssystemet,
eller det kan genereres in situ ved hjelp av en passende kombinasjon av et salt av palladium og en ligand.
I det folgende nevnes eksempelvise palladiumkomplekser med
1) komplekser av toverdi palladium med formel LL'PdXX'
eller L^PdXX<1>, hvori L og L<1>er noytrale ligander av monodentatklassen som f.eks. tertiære aminer, fosfiner og de alifatiske og aromatiske aminer. L<1>' er en skelaterende noytral ligand som f.eks. et amin, et fosfin eller et arsin, alle med en skelaterende karakter, fenantroli.n eller dipyridyl eller deres substituerte derivater, og X og X' er anioniske ligander som f.eks. halognider, sulfater, nitrater, kaboksylater, alkoksykarbonyl og andre.
2) komplekser av nullverdi palladium med formel PdL^<1>hvori n kan variere fra 2 til 4, og L"<1>er en noytral ligand som f.eks. et alifatisk eller et aromatisk fosfin, eller et isonitril, og karbonyller av nullverdi palladium ved formel
hvori x er 1 eller 3, y er 1 eller 3 og z er 3 eller 4 og
IV
hvori L. er et tertiært fosfin.
Det nevnes her som mulige kombinasjoner av salter og ligander egnet til å utvikle katalyttisk aktive kombinasjoner, kombinasjonene av salter av toverdig palladium, som f.eks. nitratet, acetatet og andre karboksylater, halognidene, sulfatet og andre, med aminer og med tertiære alifatiske og aromatiske fosfiner og med andre noytrale ligander i vanlig bruk. b) og som ko-katalysator en sådan bestående av en substans med sure egenskaper.
Eksempelvise substanser er f.eks. salter av aminer som f.eks. hydrogenhalognidsalter, fluoborater, perklorater, organiske substanser med en endog svak sur karakter som skyldes protoner bundet til hetroatomer (nitrogen, oksygen), f.eks. karboksylsyre, fenolene, imidene og sulfimidene og, andre.
Reaksjonen kan også gjennomfores i et inert fortynnings-
middel og som fortynningsmidler kan anvendes organsiske løsningsmidler som f.eks. sulfoksyder og sulfoner (dimetylsul-foksyd, tetrametylsulfon), ester (metylacetat, etylacetat, etylenglykoldiacetat), aromatiske forbindelser (benzen,
tolen), polyeter (glym, diglym), sykliske etere (tetrahydro-furan, dioksan) og mange andre.
Reaksjonen kan gjennomfores under karbonmonooksydtrykk storre eller lik det atmosfæriske trykk, foretrukket mellom 5 og 100 atm., og ved temperaturer på mellom 30°C og 300°C, foretrukket mellom 50°C og 200°C.
Oppfinnelsen vil bli forklart i det folgende ved hjelp av eksempelvise og foretrukne utforelsesformer.
Eksempel 1
I en rustfri stålautoklav innfores 79 gram metanol, 1,50 gram Pd(OCOCH^)2(<pp>h3^2°g 0'50 gram suksinimid. Autoklaven spyles med nitrogen og settes under trykk med karbonmonooksyd ved et trykk på 50 kg/cm^. Autoklaven oppvarmes til 120°C i 10 timer. I reaksjonsblandingen, analysert ved hjelp av "glk" (gass-væske-kromatografering) med det påvist nærvær av dimetyloksalat (3,2 gram) og dimetylkarbonat (0,6 gram).
Eksempel 2
I autoklaven innfores 79 gram metanol, 1,85 gram Pd(CO) (PPh^)^og 0,50 gram suksinimid. Autoklaven oppvarmes ved 120 C i 10 timer under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm . Analysen av reaksjonsblandingen viste nærvær av dimetyloksalat (2,9 gram) og dimetylkarbonat (0,5 gram).
Eksempel 3
Autoklaven tilfores 79 gram etanol, 1,85 gram Pd(CO) (PPh^)^
og 2,0 gram maursyre. Oppvarming gjennomfores ved 70 C i 4 timer under et karbonmonooksydtrykk på 20 kg/cm 3. Det oppnås 1,3 gram dietyloksalat og 0,2 gram dietylkarbonat.
Eksempel 4
Autoklaven tilfores 7 9 gram metanol, 2,0 gram PdtPPh^)^og
1,0 gram diisopropylaminhydrobromid. Autoklaven oppvarmes
ved 120°C i 4 timer under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm^.
Analysen ved hjelp av "glk" av blandingen etter reaksjonen viser dannelse av dimetyloksalat (1,7 gram) og dimetylkarbonat
(0,3 gram).
Eksempel 5
Autoklaven tilfores 79 gram metanol, 1,50 gram Pd(COOCH3)2(PPh3)2og 0,70 gram talimid. Autoklaven oppvarmes i 4 timer ved 150 C under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm 3. Det oppnås 1,1 gram dimetyloksalat og 0,2 gram dimetylkarbonat.
Eksempel 6
Autoklaven tilfores 79 gram etanol, 0,45 gram palladiumacetat, 0,81 gram tributylfosfin og 2,50 gram benzosyre. Autoklaven oppvarmes i 4 timer ved 100°C under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm 3. Det oppnås 1,5 gram dietyloksalt og 0,2 gram dietylkarbonat.
Eksempel 7
Autoklaven tilfores 104 gram benzylalkohol, 1,85 gram Pd (CO) (PPh^ ) 3 og 1,0 gram trietylaminhydrobromid. Autoklaven oppvarmes ved 120°C i 4 timer under et karbonmonooksydtrykk på 50 kg/cm^.
Det oppnås 3,5 gram dibenzyloksalat.
Eksempel 8
Autoklaven tilfores 79 gram metanol og 1,85 gram Pd(CO)(PPh^)^. Autoklaven oppvarmes ved 120°C i 10 timer under et karbonmonooksydtrykk pa 50 kg/cm 3. I reaksjonsblandingen viser analyse ved hjelp av "glk" ikke noe dimetyloksalat og ikke en gang dimetylkarbonat.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av oksalsyreestere ved å gå ut fra karbonmonooksyd og en alkohol, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores i nærvær av en katalysator sammensatt av:
I) et kompleks av palladium valgt fra gruppen bestående av:
a) kompleksene av det toverdig palladium med formel LL'PdXX' eller L1 'PdXX' hvori L og L' er noytr£l.e ligander av monodentatklassen, L <1> ' er en skelaterende noytral ligand, X og X', like eller forskjellig, er anioniske ligander.
b) kompleksene av nullverdi palladium med formel PdL^ <1> hvori n varieres fra 2 til 4 og L"' er en noytral ligand.
c) kompleksene av nullverdi palladium med formel Pdx (CO )^.LzIV hvori x er 1 eller 3, y er 1 eller 3, z er 3 eller 4 og LIV er et tertiært fosfin.
II) En forbindelse med sure egenskaper som ko-katalysator.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som komplekser av toverdi palladium L og L' anvendes komplekser valgt fra gruppen bestående av tertiære aminer, fosfiner og alifatiske og aromatiske arsiner, L" velges fra gruppen bestående av skelaterende aminer, fosfiner og arsiner, fenantrolin, dipyridyl og deres substituerte derivater, X og X <1> velges fra gruppen bestående av halognider, sulfater, nitrater, karboksylater og alkoksykarbonyler.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som komplekser av nullverdi palladium med formel PdL^' velges L" ' fra gruppen bestående av alifatiske og aromatistøs fosfiner og isonitriler.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som ko-katalysator anvendes hydrogenhalognider, fluoborater, perklorater av aminene som organiske substanser med en sur karakter som endog er svakt sure på grunn av protoner bundet til hetroatomer.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at hetroatomene, utgjores av nitrogen og oksygen.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at det som substans med sur karakter anvendes organiske syrer i form av karboksylsyre, fenoler, imider og sulfimider.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores i nærvær av organiske løsningsmidler som f.eks. sulfoksyder og sulfoner, estere og polyetere, sykliske etere og aromatiske forbindelser.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores under karbonmonooksydtrykk på fra atmosfæretrykket eller hoyere, foretrukket fra 5 til 100 atmosfærer.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomfores ved en temperatur på mellom 30°C og 300°C, foretrukket mellom 50°C og 200°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22209/77A IT1078033B (it) | 1977-04-07 | 1977-04-07 | Processo per la preparazione di esteri dell'acido ossalico |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO781207L true NO781207L (no) | 1978-10-10 |
Family
ID=11193068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO781207A NO781207L (no) | 1977-04-07 | 1978-04-05 | Fremgangsmaate for fremstilling av oksalsyreestere |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4230881A (no) |
| JP (1) | JPS53124215A (no) |
| AR (1) | AR222793A1 (no) |
| AT (1) | AT356638B (no) |
| AU (1) | AU518170B2 (no) |
| BE (1) | BE865812A (no) |
| BG (1) | BG28568A3 (no) |
| BR (1) | BR7802216A (no) |
| CA (1) | CA1112662A (no) |
| CH (1) | CH633516A5 (no) |
| CS (1) | CS207595B2 (no) |
| DD (1) | DD135719A5 (no) |
| DE (1) | DE2814708C2 (no) |
| DK (1) | DK153978A (no) |
| EG (1) | EG13299A (no) |
| ES (1) | ES469431A1 (no) |
| FR (1) | FR2386513A1 (no) |
| GB (1) | GB1583336A (no) |
| GR (1) | GR63768B (no) |
| HU (1) | HU180935B (no) |
| IE (1) | IE46767B1 (no) |
| IL (1) | IL54417A (no) |
| IN (1) | IN148036B (no) |
| IT (1) | IT1078033B (no) |
| LU (1) | LU79397A1 (no) |
| MW (1) | MW1178A1 (no) |
| MX (1) | MX147280A (no) |
| NL (1) | NL7803646A (no) |
| NO (1) | NO781207L (no) |
| PL (1) | PL118175B1 (no) |
| PT (1) | PT67875B (no) |
| RO (1) | RO75614A (no) |
| SE (1) | SE7803853L (no) |
| SU (1) | SU831070A3 (no) |
| TR (1) | TR19773A (no) |
| YU (1) | YU81278A (no) |
| ZA (1) | ZA781866B (no) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4614832A (en) * | 1979-12-17 | 1986-09-30 | Chevron Research Company | Dialkyl oxalates from carbon monoxide and an alcohol |
| JPS5867647A (ja) * | 1981-10-15 | 1983-04-22 | Ube Ind Ltd | マロン酸ジエステルの製造法 |
| US4523029A (en) * | 1982-06-15 | 1985-06-11 | Chevron Research Company | Oxidative carbonylation of alcohols to produce dialkyl oxalates |
| US4454342A (en) * | 1982-07-13 | 1984-06-12 | Atlantic Richfield Company | Preparation of dialkyl oxalates using a heterogeneous Pd-V-P catalyst for the oxidative carbonylation of alcohols |
| US4447638A (en) * | 1982-08-02 | 1984-05-08 | Atlantic Richfield Company | Preparation of dialkyl oxalates by the oxidative carbonylation of alcohols with a heterogeneous Pd-V-P-Ti containing catalyst system |
| US4451666A (en) * | 1982-08-06 | 1984-05-29 | Atlantic Richfield Company | Synthesis of oxalate esters by the oxidative carbonylation of alcohols with a heterogeneous manganese promoted Pd-V-P catalyst |
| US4447639A (en) * | 1982-08-06 | 1984-05-08 | Atlantic Richfield Company | Oxidative carbonylation of alcohols to dialkyl oxalates using a heterogeneous iron promoted Pd-V-P catalyst |
| DE3342291A1 (de) * | 1983-11-23 | 1985-05-30 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von oxalsaeurediestern |
| US4554374A (en) * | 1984-08-27 | 1985-11-19 | Texaco Inc. | Process for dicarbonylation of simple olefins |
| US4552976A (en) * | 1984-08-27 | 1985-11-12 | Texaco Inc. | Process for oxidative dicarbonylation of butadiene |
| DE3513255A1 (de) * | 1985-04-13 | 1986-10-23 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von oxalsaeurediestern |
| US4629807A (en) * | 1986-02-06 | 1986-12-16 | Texaco Inc. | Selective synthesis of aliphatic dicarboxylic acid esters using palladium-phosphine or palladium-arsine catalysts |
| RU2493238C1 (ru) * | 2012-09-26 | 2013-09-20 | Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") | Способ получения эфирной присадки к глубоко гидроочищенному дизельному топливу |
| CA2951165C (en) * | 2014-06-05 | 2020-10-13 | Shanghai Wuzheng Engineering Technology Co., Ltd | Method and device system for producing dimethyl oxalate through medium and high-pressure carbonylation of industrial synthesis gas and producing ethylene glycol through dimethyl oxalate hydrogenation |
| CN105330542A (zh) * | 2014-07-03 | 2016-02-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 草酸二甲酯的生产方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3994960A (en) * | 1974-04-05 | 1976-11-30 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing dialkyl oxalates |
| US4005128A (en) * | 1975-04-02 | 1977-01-25 | Atlantic Richfield Company | Process for the preparation of oxalate esters |
| US4005129A (en) * | 1975-06-04 | 1977-01-25 | Atlantic Richfield Company | Process for the oxidative carbonylation of alcohols and method for the reoxidation of reduced copper salts produced by the oxidation carbonylation |
| JPS5315313A (en) * | 1976-07-27 | 1978-02-13 | Ube Ind Ltd | Production of oxalic acid diesters |
-
1977
- 1977-04-07 IT IT22209/77A patent/IT1078033B/it active
-
1978
- 1978-03-31 ZA ZA00781866A patent/ZA781866B/xx unknown
- 1978-04-03 GR GR55868A patent/GR63768B/el unknown
- 1978-04-03 IL IL54417A patent/IL54417A/xx unknown
- 1978-04-04 BG BG039284A patent/BG28568A3/xx unknown
- 1978-04-04 EG EG238/78A patent/EG13299A/xx active
- 1978-04-05 AU AU34792/78A patent/AU518170B2/en not_active Expired
- 1978-04-05 NO NO781207A patent/NO781207L/no unknown
- 1978-04-05 TR TR19773A patent/TR19773A/xx unknown
- 1978-04-05 NL NL7803646A patent/NL7803646A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-04-05 IN IN372/CAL/78A patent/IN148036B/en unknown
- 1978-04-05 SE SE7803853A patent/SE7803853L/xx unknown
- 1978-04-05 DE DE2814708A patent/DE2814708C2/de not_active Expired
- 1978-04-05 AR AR271700A patent/AR222793A1/es active
- 1978-04-06 HU HU78SA3105A patent/HU180935B/hu unknown
- 1978-04-06 PT PT67875A patent/PT67875B/pt unknown
- 1978-04-06 US US05/894,139 patent/US4230881A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-04-06 MX MX173031A patent/MX147280A/es unknown
- 1978-04-06 DK DK153978A patent/DK153978A/da not_active IP Right Cessation
- 1978-04-06 CS CS782250A patent/CS207595B2/cs unknown
- 1978-04-06 GB GB13590/78A patent/GB1583336A/en not_active Expired
- 1978-04-06 AT AT243378A patent/AT356638B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-04-06 CA CA300,624A patent/CA1112662A/en not_active Expired
- 1978-04-06 FR FR7810270A patent/FR2386513A1/fr active Granted
- 1978-04-06 CH CH373478A patent/CH633516A5/it not_active IP Right Cessation
- 1978-04-07 ES ES469431A patent/ES469431A1/es not_active Expired
- 1978-04-07 MW MW11/78A patent/MW1178A1/xx unknown
- 1978-04-07 LU LU79397A patent/LU79397A1/xx unknown
- 1978-04-07 DD DD78204657A patent/DD135719A5/xx unknown
- 1978-04-07 SU SU782603198A patent/SU831070A3/ru active
- 1978-04-07 BE BE186660A patent/BE865812A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-04-07 RO RO7893746A patent/RO75614A/ro unknown
- 1978-04-07 IE IE692/78A patent/IE46767B1/en unknown
- 1978-04-07 BR BR7802216A patent/BR7802216A/pt unknown
- 1978-04-07 JP JP4043678A patent/JPS53124215A/ja active Pending
- 1978-04-07 PL PL1978205895A patent/PL118175B1/pl unknown
- 1978-04-15 YU YU00812/78A patent/YU81278A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO781207L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av oksalsyreestere | |
| Ren et al. | Asymmetric Alkoxy‐and Hydroxy‐Carbonylations of Functionalized Alkenes Assisted by β‐Carbonyl Groups | |
| Raab et al. | Ligand effects in the copper catalyzed aerobic oxidative carbonylation of methanol to dimethyl carbonate (DMC) | |
| EA009844B1 (ru) | Гомогенный способ гидрирования карбоновых кислот и их производных | |
| Kobayashi | Asymmetric catalysis in aqueous media | |
| DE60103254D1 (de) | Verfahren zum carbonylieren von aethylenisch ungesättigten verbindungen | |
| KR20150107762A (ko) | 산화적 에스테르화를 통해 프로피온알데하이드 및 포름알데하이드로부터 메틸 메타크릴레이트를 제조하는 방법 | |
| Tomita et al. | Homogeneous Pd‐Catalyzed Transformation of Terminal Alkenes into Primary Allylic Alcohols and Derivatives | |
| Cataldo et al. | Hydroxy complexes of palladium (II) and platinum (II) as catalysts for the acetalization of aldehydes and ketones | |
| JP2020200326A (ja) | 炭化水素からアルコールを製造する方法 | |
| Shikada et al. | Vapor phase carbonylation of dimethyl ether and methyl acetate with nickel-active carbon catalysts | |
| Miura et al. | Rhodium-catalysed substitutive arylation of cis-allylic diols with arylboroxines | |
| Bugarin et al. | MgI 2-accelerated enantioselective Morita–Baylis–Hillman reactions of cyclopentenone utilizing a chiral DMAP catalyst | |
| TW201335134A (zh) | 由甲酸酯和烯系不飽和化合物製備酯類 | |
| Phala et al. | Kinetic Studies on the Carbonylation of Amine Using Compressed Carbon Dioxide and Hydrogen (Commemoration Issue Dedicated to Professor Yoshimasa Takezaki on the Occasion of his Retirement) | |
| Sato et al. | Stereoselective preparation of α-hydroxycarboxamide by manganese complex catalyzed hydration of α, β-unsaturated carboxamide with molecular oxygen and phenylsilane | |
| JPS595570B2 (ja) | 桂皮酸エステル類の製造方法 | |
| AU2018260727B2 (en) | Process for the preparation of deuterated ethanol from D2O | |
| KR810000656B1 (ko) | 옥살산 에스테르의 제조방법 | |
| CA1184570A (en) | Process for the catalytic hydrogenolysis of p- substituted benzaldehyde-dimethylacetals to produce the corresponding benzyl methyl ether derivatives | |
| EP4289811A1 (en) | Diaryl ether compound and manufacturing method from lignin | |
| GB2140700A (en) | Catalyst and process for the production of ethanol | |
| HUT54608A (en) | Process for producing beta, gamma-unsaturated acids | |
| Wright | Control of regioselectivity: oxidation and deprotection | |
| RU2019135318A (ru) | Способ карбонилирования диметилового эфира |