NO763140L - - Google Patents

Description

Blandede persalter som er stabile i lutaktige

blandinger, samt fremgangsmåte for deres fremstilling

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av blandede persalter som er istand til å frigjøre oksygenert vann når de blir oppløst. Mer spesielt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av blandede persalter som er stabile i tørr tilstand når de er tilsatt lutaktige blandinger. Videre angår oppfinnelsen anvendelsen av disse persalter som oksydasjonsmidler i lutaktige blandinger.

Økende mangel på bormalmer og stadig strengere bestemmelser med hensyn til forurensninger, har gjort at fabrikanter av vaskemidler stadig er på jakt etter et produkt som er istand til å erstatte; perborat i vaskepulvere.

Natriumperkarbonat 2Na2CO^, 311^0 synes nettop å være et slikt produkt, og har endog den tilleggsfordel frem-for perborat at det løser seg raskere i vann.

Imidlertid.har natriumperkarbonat den ulempe at det er langt mindre stabilt enn perborat. Dette er tilfelle ikke bare når det brukes under selve vaskingen, i vaskepulver-pakker som selges i detalj, men også når forbindelsen be-finner seg i store lagertanker eller under transport fra frem-stillingsstedet til stedet hvor vaskemidlet fremstilles. Natriumperkarbonat dekomponerer i virkeligheten slik at man mister betydelig større mengder aktivt oksygen enn det som er tilfelle med perborat. En eliminering av urenheter, såsom tung-metaller som katalyserer dekomponeringsreaksjonen, gjør det mulig å løse problemet med hensyn til ustabiliteten under alle omstendigheter, med unntak av stabilitet i lutaktige blandinger. Mens perborat mister mindre enn 4% av sitt aktive oksygen etter at det har vært lagret i fire måneder ved romtemperatir i lutaktige blandinger, så vil et perkarbonat som har til-svarende stabilitet under andre omstendigheter miste minst 20 % av sitt aktive oksygen, i samme periode.

Det har vært foreslått tallrike løsninger for å bedre stabiliteten på perkarbonat i lutaktige blandinger. Franske patenter nr. 73/27.523, 73/35.424, 73/03.115 og 74/02.643 utstedt til INTEROX Co. , beskriver stabiliseringen av perkarbonat ved hjelp av et belegg av organiske polymerer som isolerer the enkelttéo perkarbonatkornene fra de andre komponentene i vaskepulveret. Selve beleggingen av kornene utføres på tørre korn av perkarbonat og utføres ved at man påfører en oppløsning av belegget på overflaten ved for-støvning, fulgt av tørking.

I fransk patent nr. 2.227.320 til Du Pont De

Nemours er det foreslått en annen løsning som består i at

man sprøyter en oppløsning inneholdende Mg<++>over den lutaktige blandingen i pulverform, hvoretter man utfører en tørking før man tilfører perkarbonatet, slik at de urenheter som katalyserer dekomponeringen av perkarbonatet er belagt med magnesiumoksyd som fremstilles ved en reaksjon mellom Mg<++->ionene og de alkaliske komponenter i vaskepulveret.

Alle disse løsninger har den ulempe at de er

meget kostbare og gjør at lutaktige blandinger stabilisert på denne måte blir helt prohibitivt kostbare.

Det er således behov for en industrielt økonomisk anvendbar fremgangsmåte for fremstilling av oksydasjons-

midler som gjør det mulig å erstatte perborat i lutaktige blandinger og som samtidig har tilfredsstillende stabilitet i tørr tilstand,i disse blandinger.

Det er en hensikt ved foreliggende oppfinnelse

å frembringe en løsning på disse problemer.

Man har for å oppnå dette formål ikke prøvd å forbedre stabiliseringen av tidligere fremstilt natriumperkarbonat eller å hemme virkningen av de andre komponentene i blandingen på nevnte perkarbonat, men i stedet for gått

direkte inn på fremstillingen av oksydasjonsmidler som be-

står av blandede persalter som er stabilé i tørr tilstand i !,<u>t~

aktige blandinger.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstilling av slike blandede persalter, som er stabile i tørr tilstarid i lutaktige blandinger ved at man tilsetter oksygenisert vann med en titer på mellom 60 og 80 vekt-% og inneholdende etylen-diamin-tétraeddiksyre(EDTA)

i en mengde på mellom 0,6 og 1,8 vekt-% i forhold til 100% H2^2'til mon°hyclrert natriumkarbohat eller hydrert natriumkarbonat med en titer på mellom 75 og 90 vekt-%, av Na2C03,karakterisert vedat reaksjonsblandingen tilsettes minst en forbindelse valgt fra gruppen bestående:'av natriumsulf at, kaliumsulfat, natriumpyrofosfat, kaliumpyrofos fat, natriummetasilikat, natribumdisilikat, natriumsitrat, natriumglukoheptonat, natriumperborat, vannfritt natriumkarbonat, kalsium-karbonat og blandet natrium-kaliumkarbonat.

Mengden av forbindelse som skal tilsettes 100 vektdeler alv utgangskarbonatet enten dette er monohydrert eller hydrert, er avhengig av forbindelsens kjemiske natur. Det er selvsagt innlysende at man må tilsette tilstrekkelig

av denne forbindelse til at man får et blandet persalt som har utilfredsstillende stabilitet, men det er ikke ønskelig

å tilsette for meget av rent økonomiske grunner.

For store mengder av forbindelsen kan også med-føre praktiske vanskeligheter, noe som er tilfelle f.eks. med natriumglukoheptonat. Det samme er tilfelle for å unngå for sterk senkning av det aktive oksygeninnhold iisluttproduktet.

Mengden av forbindelsen er derfor i vektdeler pr. 100 vektdeler av utgangskarbonatet, fra 20 til 130, fortrinnsvis fra 40 til 70 for natriumsulfat, fra 4 til 30 , fortrinnsvis fra 6 til 12 for natriumpyrofos fat, kaliumpyrofos fat, natriummetasilikat, natriumdisilikat, natriumsitrat og natriumperborat, fra 1 til 10,fortrinnsvis 2 til 5 for natriumgluko-hép.tohåt, f ra 10 til 50, fortrinnsvis fra 15 til 30 for vannfritt natriumkarbonat, kaliumkarbonat og blandet natrium-kaliumkarbonat.

Det oksygenerte vann tilsettes ved en temperatur på mellom 20 og 60°C, fortrinnsvis mellom 35 og 55°C i løpet av et tidsrom fra 15 minutter til 2 tij.mer, fortrinnsvis fra 1 time til 1,5 time.

Forbindelsen kan tilsettes på ethvert trinn av prosessen, før tilsetningen av det oksygenerte vann har startet eller under eller etter tilsetningen av det oksygenerte vann. I en foretrukket utførelse blir nevnte for-bindelser tilsatt etter at man har tilsatt det oksygenerte vann.

I en modifikasjon av fremgangsmåten tilsetter man reaksjonsblandingen mellom 0,6 og 2 vekt-% magnesiumsilikat.

De blandede persalter fremstilt i overensstem-melse med foreliggende oppfinnelse.kan brukes som oksydasjonsmidler i lutaktige blandinger.

De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.

Beskrivelse)', av den stabilitetsprøve som ble brukt i eksemplene.

De forskjellige ingredienser ble homogenisert i fra 2 til 3 minutter ved hjelp av en spatel.

Den homogeniserte sammensetning ble overført

til en hvit boks av malte bord (kapasitet på 150 cm 3) som ble lukket ved hjelp av klebetape.

Boksen ble veiet og nummerert.

Etter den angitte tid, ble boksen igjen veiet.

Innholdet i boksen ble tilsatt 1000 ml de-ionisert vann ved romtemperatur, og den resulterende oppløsning hen-satt i 2 0 minutter under magnetisk røring.

Under røringen ble en mengde på 50 ml av opp-løsningen tatt ut og helt over i et beger inneholdende 100 ml li N svovelsyre og man -utførte en manganet risk titrering under magnetisk røring ved hjelp av 0,1 N oppløsning av KMnO^.

Som kontroll ble utgangssammensetningen behandlet på samme måte.

Sammenligning mellom verdien for aktivt oksygen på den sammensetning som bruktes for forsøket og i sammen-setningen etter et visst tidsrom angir tapet av aktivt oksygen etter korrigering for tap eller vektøkning på det pulver som ble prøvet.

For hver blanding utførte man flere målinger på. samme sammensetning. Resultatet er angitt som det statistiske resultat. Alle eldingsprøver ble utført etter en periode på 1 måned i en tørr ovn ved 4 3°C.

Eksempel 1: Kontroll.

Dette eksempel angår fremstillingen av et persalt basert på natriumkarbonat og magnesiumsilikat og er ikke en del av oppfinnelsen, men er kun angitt som et kontrolleksempel.

En blander på 1 m 3ble tilsatt 300 kg monohydrert natriumkarbonat. Etter at blanderen var startet tilsatte man 4,6 kg magnesiumsilikat og 180 kg oksygenért vann med en titer på 68 vekt-% f^C^ og inneholdende 2,3 kg EDTA i løpet av 1'15 minutter. Temperaturen på reaksjonsblandingen fo-le holdt under 50°C.

Det resulterende produkt ble tørket i et fluidisert sjikt.

Sluttproduktet har et innhold av aktivt oksygen på 14,1 %.

Produktets midlere diameter M = 375 mikron. Tilsynelatende tetthet i ikke-komprimert til-

3

stand er 0,850 g/cm .

ERsempel 2

315 g vannfritt natriumsulfat og 250 g monohydrert natriumkarbohydrat er tilsatt en blander. 146,5 g av en oppløsning av hydrogenperoksyd inneholdende 1,9 g EDTA ble tilsatt i løpet av 30 minutter. Temperaturen på pulveret som var fuktig ved slutten av tilsetningen, var 30°C. Produktet ble så tørket i atmosfæren.

Man fikk 6 34 g av et produkt med et innhold av aktivt oksygen på 7,6 8 %, bestående av korn med en midlere diameter på $ M på 430 mikron og en tilsynelatende tetthet i ikke-komprimert tilstand på da = 0,785 g/cm 3.

Eksempel 3

11,8 g natriumpyrofos fat Na2H2P207 og 2 50 g monohydrert natriumkarbonat ble tilsatt en blander. 146,5 g av en oppløsning av hydrogenperoksyd inneholdende 1,9 g EDTA ble tilsatt i løpet av 30 minutter. Det resulterende produkt ble tørket i atmosfæren.

Titeren på det ferdige tørkede produkt var

14,4 % aktivt oksygen.

Korndiameteren var M = 410 mikron og produktets tilsynelatende tetthet i ikke-komprimert tilstand er 3

da =0,790g/cm .

Eksempel 4

Fremgangsmåten var den samme som i eksempel 2 ovenfor, men man erstattet natriumsulfatet med 12,6 g natriumglukoheptonat som ble tilsatt samtidig som det oksygenerte vann.

Sluttproduktet har et aktivt innhold på 14,9 % oksygen, midlere diameter var 215 mikron og da = 0,74É7 g/cm Eksempel 5

300 kg monohydrert natriumkarbonat ble tilsatt

en blander med 1 voluminnhold på 1 m 3, og 180 kg oksygenert vann med en titer på 6 8 vekt-% ^ 2^ 2°^inneholdende 2,3 kg EDTA ble tilsatt i løpet av 115 minutter. Temperaturen i reaksjonsmassen oversteg ikke 50°C.

40 kg vannfritt natriumkarbonat ble så tilsatt

og produktet ble tørket i et fluidisert sjikt.

Sluttproduktet hadde et innhold av aktivt oksygen på 12,2%Midlere diameter = 445 mikron, og da = 0" j, B:TO g/cm 3.

Eksempel 6

300 kg monohydrert natriumkarbonat ble tilsatt en blander med en kapasitet på 1 m 3, hvoretter man tilsatte 180 kg oksygenert vann med en titer på 6 8 vekt-% f^C^ og inneholdende 2,3 kg EDTA. Ved det 9 0de minutt av tilsetningen med hensyn til det oksygenerte vann, og etter at man hadde tilsatt 80%

av nevnte vann, tilsatte man i løpet av 8 minutter 40 kg av et meget fint natriumperborat som var fremstilt ved å eks-trahere støvet fra de lufttørkede man har under en industriell fremstilling av vaskepulver. Alt det oksygenerte vann ble tilsatt innen 115 minutter fra starten av forsøket.

Produktet ble tørket i et fluidisert sjikt.

Sluttproduktet har et innhold av aktivt oksygen

pa 14,6 %. Midlere diameter = 368 mikron og da = 0,880 g/cm 3.

Lutaktige biårildinger med et innhold av aktivt oksygen på 2,5 % ble fremstilt fra persaltene fremstilt som angitt i eksemplen 1 til 6, og de vaskeprodukter hvis formler er angitt i tabell 2 nedenfor.

Stabilitetene på disse blandinger ble bestemt

ved å anvende den stabilitetsprøve som er beskrevet ovenfor på sammensetninger som inneholdt 50 g av vaskeprodukt A.eller B

og ca. 10 g av persaltene ifølge eksemplene 1 til 6.

Resultatene av stabilitetsprøvene som ble ut-ført på denne måten er angitt i tabell I nedenfor.

Claims (5)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av blandede per-s alter som er istand til å frigjøre oksygenert vann når de oppløses og som er stabile i tørr tilstand i lutaktige blandinger, ved å tilsette oksygenert vann med en titer på mellom 60 og 80 vekt-% og inneholdende ED TA i en mengde på mellom 0,6 og 1,8 vekt-% i forhold til 100 % H2 °2 t±1 mononydrert natriumkarbonat eller hydrert natriumkarbonat med en titer på mellom 75 og 90 vekt-% av Na2 CC>3 , karakterisert ved at reaksjonsblandingen tilsettes minst en forbindelse valgt fra gruppen bestående av natriumsulfat, kaliumsulfat, natriumpyrofosfat, kaliumpyrofosfat, natriummetasilikat, natriumdisilikat, natriumsitrat, natriumglukoheptonat, natriumperborat, vannfritt. natriumkarbonat, kaliumkarbonat og blandet natrium-kaliumkarbonat.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte forbindelse tilsettes etter at man har tilsatt det oksygenerte vann til natriumkarbonatet.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at mellom 0,6 og 2 vekt-% magnesiumsilikat' tilsettes reaksjonsblandingen.

4. Blandede persalter, karakterisert ved å være fremspilt ved hjelp av fremgangsmåten fra et av kravene 1, 2 og 3.

5. Anvendelsen av blandede persalter ifølge krav 4, som oksydasjonsmiddel i lutaktige blandinger.