NO338467B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av tverrbundne polymerer - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av tverrbundne polymerer Download PDFInfo
- Publication number
- NO338467B1 NO338467B1 NO20074099A NO20074099A NO338467B1 NO 338467 B1 NO338467 B1 NO 338467B1 NO 20074099 A NO20074099 A NO 20074099A NO 20074099 A NO20074099 A NO 20074099A NO 338467 B1 NO338467 B1 NO 338467B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- unsaturated polyolefin
- cross
- mixture
- unsaturated
- extruder
- Prior art date
Links
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 90
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 66
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 43
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 32
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 33
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 28
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 28
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 23
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 21
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 20
- -1 siloxanes Chemical group 0.000 claims description 19
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical group C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWENCKJTWWADRJ-UHFFFAOYSA-N 9-methyldeca-1,8-diene Chemical compound CC(C)=CCCCCCC=C PWENCKJTWWADRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IYPLTVKTLDQUGG-UHFFFAOYSA-N dodeca-1,11-diene Chemical compound C=CCCCCCCCCC=C IYPLTVKTLDQUGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- XMRSTLBCBDIKFI-UHFFFAOYSA-N tetradeca-1,13-diene Chemical compound C=CCCCCCCCCCCC=C XMRSTLBCBDIKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 43
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 16
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZOKCNEIWFQCSCM-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-4-phenylpent-4-en-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)CC(=C)C1=CC=CC=C1 ZOKCNEIWFQCSCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)OOC(C)(C)C CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000012718 coordination polymerization Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhex-3-yne Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C#CC(C)(C)OOC(C)(C)C ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCBGGJURENJHKV-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-1-ene Chemical compound CCCCCC(C)=C RCBGGJURENJHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N butyl 4,4-bis(tert-butylperoxy)pentanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/083—Copolymers of ethene with aliphatic polyenes, i.e. containing more than one unsaturated bond
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av tverrbundne polymersammensetninger og belagte artikler, spesielt kraftkabler, omfattende den tverrbundne polymeren.
Mange polymerer som omfatter polyolefiner slik som polyetylen, kan tverr-bindes ved anvendelse av spesifikke tverrbindingsteknikker. I hovedsak dannes det ved fremgangsmåten kjemiske bindinger mellom polymerkjedene, hvilket resulterer i et tett polymernettverk med høy molekylvekt. Den resulterende polymer blir mindre mobil når den underkastes varme eller mekanisk belastning, derved forbedres egenskaper som varmedeformasjon, sige- og slitasje-bestandighet eller miljøbetinget spenningssprekkingsmotstand. Tverrbinding tillater at polymeren kan anvendes ved høyere driftstemperaturer enn sammen-lignbare ikke-tverrbundne polymerer.
Tverrbinding er en modifikasjonsprosess velkjent innen polymerteknologi og kan utføres f.eks. ved spesifikke tverrbindingsmidler så som peroksider eller ved bestråling. Tverrbindingen av polyolefiner som polyetylen er relevant for mange applikasjoner, så som ekstrudering (f.eks. av rør, kabelisolasjonsmateriale eller kabelmantelmateriale), formblåsing eller rotasjonsstøping. Spesielt innen kabel-teknologi er tverrbinding av spesiell interesse siden deformasjonsbestandigheten til kabelen ved forhøyet temperatur kan forbedres.
I WO 93/08222 er anvendelse av en polyetylenblanding for å produsere tverrbundne strukturer beskrevet. I EP1041583 A1 beskrives en tverrbindbar polyetylensammensetning.
Ved framstillingsprosessen av kraftkabler blir tverrbindbare polyolefiner påført som et belegningslag på kraftkabler ved ekstrudering. Generelt i en slik ekstruderingsprosess blir den metalliske leder først belagt med et halvledende lag, fulgt av et isolerende lag og et annet halvledende lag. Disse lagene blir normalt tverrbundet og er normalt lagd av tverrbundne etylen homopolymerer og/eller etylen kopolymerer.
Tverrbinding av polyolefiner kan utføres ved tilsetning av fri radikal dannende midler som peroksider, til polymeren. Hvis polymeren skal underkastes ekstrudering, kan blandingstrinnet utføres enten i ekstruderen eller før ekstrudering. Det er imidlertid i begge tilfeller nødvendig å ha en homogen blanding av polymer og tverrbindingsmiddel. Enhver inhomogen fordeling av tverrbindingsmidler, som peroksider, inne i polymeren vil påvirke tverrbindings-prosessen negativt og, følgelig også det endelige tverrbundne materiale.
Videre er det ønskelig å oppnå homogenitet ved blanding innen en kort tidsperiode siden redusert blandingstid vil øke outputhastigheten til ekstruderings-prosessen. Hvis blanding utføres f.eks. i en ekstruder ved direkte mating av peroksidet til ekstruderen uten å sørge for tilstrekkelig blandingstid, vil en betydelig mengde peroksid ikke diffundere inn i polymeren men vil smøre polymersmelten. Som en konsekvens derav, blir skjærkraften inne i ekstruderen redusert, som igjen påvirker homogeniteten til smeiten negativt. Samme problem oppstår hvis mengden av peroksid satt til polymeren er for høy.
Tilstrekkelig homogenitet kunne lettere oppnås med en redusert mengde av peroksid. Videre ville en redusert mengde av peroksid øke outputhastigheten ved ekstrudering, siden samme grad av homogenitet blir oppnådd innefor kortere tid. På den annen side må det imidlertid sikres at polymersmelten fortsatt kan bli tilstrekkelig tverrbundet for å resultere i passende termiske og mekaniske egenskaper.
Med tanke på problemene nevnt ovenfor er det et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte hvor en polymersammensetning kan bli tverrbundet med en redusert mengde tverrbindingsmiddel og blanding forbedres, men fortsatt resulterer i høy tverrbindingseffektivitet. Videre skal fremgangsmåten fremstille tverrbundne polymerer ved høye produksjons-hastigheter.
Disse formål blir løst ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse for fremstilling av en tverrbundet polymersammensetning, omfattende trinnene med:
(a) å fremstille en tverrbindbar blanding av et tverrbindingsmiddel og en umettet polyolefin som har en total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 karbonatomer på mer enn 0,37, basert på ASTM D3124-72, hvor baselinjen trekkes fra 980 cm-<1>til rundt 840 cm-<1>og topphøydene bestemmes ved rundt 888 cm-<1>for vinyliden, rundt 910 cm-<1>for vinyl og rundt 965 cm-<1>for frans-vinylen, hvor mengden av dobbeltbindinger/1000 karbonatomer beregnes ved anvendelse av de følgende formler (ASTM D3124-72):
hvor
A: absorbans (topphøyde)
L: filmtykkelse i mm
D: densitet til materialet
hvor blandingstrinnet blir utført før og/eller under ekstrudering av den umettede polyolefin og tverrbindingsmiddelet er i en flytende tilstand når det kommer i kontakt med det umettede polyolefinet,
(b) å ekstrudere blandingen i en ekstruder,
(c) å påføre den ekstruderte blandingen på et substrat og
(d) å behandle den ekstruderte blandingen under tverrbindingsbetingelser.
I sammenheng med foreliggende oppfinnelse angir betegnelsen "total mengde av karbon- karbon dobbeltbindinger" de dobbeltbindinger som stammer fra vinylgrupper, vinylidengrupper og frans-vinylengrupper. Mengden av hver type dobbeltbinding blir målt som angitt i den eksperimentelle del.
Innføring av den totale mengden av karbon-karbon dobbeltbindinger ifølge foreliggende oppfinnelse inne i polyolefinkomponenten gjør det mulig å oppnå forbedrede tverrbindingsegenskaper.
I en foretrukket utførelsesform er den totale mengden av karbon-karbon dobbeltbindinger minst 0,40/1000 C-atomer. I andre foretrukne utførelsesformer er den totale mengden av karbon-karbon dobbeltbindinger minst 0,45, minst 0,50, minst 0,55, minst 0,60, minst 0,65, minst 0,70, minst 0,75 eller minst 0,80/1000 C-atomer.
Den totale mengden av vinylgrupper er fortrinnsvis mer enn 0,11/1000 karbonatomer. I andre foretrukne utførelsesformer er det minst 0,15, minst 0,20, minst 0,25, minst 0,30, minst 0,35, minst 0,40, minst 0,45, minst 0,50, minst 0,55, minst 0,60, minst 0,65, minst 0,70, minst 0,75 eller minst 0,80 vinylgrupper/1000 karbonatomer. Siden en vinylgruppe er en spesifikk type karbon-karbon dobbeltbinding overstiger selvfølgelig ikke den totale mengden av vinylgrupper for en gitt umettet polyolefin den totale mengden av dobbeltbindinger.
To typer vinylgrupper kan differensieres. En type vinylgruppe blir dannet ved polymerisasjonsprosessen (f.eks. via en (3-spaltningsreaksjon av et sekundært radikal) eller resulterer fra anvendelse av kjedeoverføringsmidler som innfører vinylgrupper. En annen type vinylgruppe kan stamme fra en flerumettet komonomer anvendt for fremstilling av det umettede polyolefin, som vil bli beskrevet senere mer detaljert.
Fortrinnsvis er mengden av vinylgrupper som stammer fra den flerumettede komonomer minst 0,03/1000 karbonatomer. I andre foretrukne utførelsesformer er mengden av vinylgrupper som stammer fra de flerumettede komonomer ved minst 0,06, minst 0,09, minst 0,12, minst 0,15, minst 0,18, minst 0,21, minst 0,25, minst 0,30, minst 0,35 eller minst 0,40/1000 karbonatomer.
I tillegg til vinylgruppene som stammer fra den flerumettede komonomer kan den totale mengden av vinylgrupper videre omfatte vinylgrupper som stammer fra et kjedeoverføringsmiddel som innfører vinylgrupper, så som propylen.
Foretrukne umettede polyolefiner ifølge foreliggende oppfinnelse kan ha densiteter høyere enn 0,860, 0,880, 0,900, 0,910, 0,915, 0,917 eller 0,920 g/cm<3>.
Polyolefinet kan være unimodal eller multimodal, f.eks. bimodal.
Fortrinnsvis har den umettede polyolefin en smelteindeks MFR2,i6/-i9o°c på 0,1 til 30 g/10 min, mer foretrukket 0,3 til 20 g/10 min, enda mer foretrukket 0,5 til 10 g/10 min og mest foretrukket 0,5 til 6 g/10 min. Når smelteindeksen reguleres til en verdi innenfor disse områder forbedres blandingen av den umettede polyolefin og tverrbindingsmiddelet. Videre blir påfølgende ekstrudering forbedret og, i kombinasjon med forbedret tverrbindingsytelse, resulterer i høyere produktivitet gjennom hele fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse.
I foreliggende oppfinnelse er den umettede polyolefin fortrinnsvis en umettet polyetylen eller en umettet polypropylen. Mest foretrukket er den umettede polyolefin en umettet polyetylen. Umettet polyetylen med lav densitet er foretrukket. I en foretrukket utførelsesform inneholder den umettede polyetylen minst 60 vekt-% etylen monomerenheter. I andre foretrukne utførelsesformer inneholder den umettede polyetylen minst 70 vekt-%, minst 80 vekt-% eller minst 90 vekt-% etylen monomerenheter.
Fortrinnsvis blir det umettede polyolefinet fremstilt ved kopolymerising av minst én olefinmonomer med minst én flerumettet komonomer. I en foretrukket utførelsesform består de flerumettede komonomer av en rett karbonkjede med minst 8 karbonatomer og minst 4 karbonatomer mellom de ikke-konjugerte dobbeltbindinger, av hvilke minst én er terminal.
Etylen og propylen er foretrukne olefinmonomerer. Etylen blir mest foretrukket anvendt som olefinmonomeren. Som en komonomer er en dien-forbindelse foretrukket, f.eks. 1,7-oktadien, 1,9-dekadien, 1,11-dodekadien, 1,13-tetradekadien eller blandinger derav. Videre kan diener som 7- metyl-1,6-oktadien, 9-metyl-1,8-dekadien eller blandinger derav nevnes.
Siloksaner som har den følgende formel: CH2=CH-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2-CH=CH2, hvor n=1 eller høyere kan også anvendes som en flerumettet komonomer. Som et eksempel kan divinylsiloksaner, f.eks. a,tø-divinylsiloksan nevnes.
I tillegg til den flerumettede komonomer kan ytterligere komonomerer eventuelt anvendes. Slike eventuelle komonomerer er valgt fra C3-C20alfa-olefiner så som propylen, 1-buten, 1-heksen og 1-nonen, polare komonomerer så som akrylater, metakrylater eller acetaten
Som et eksempel kan den tverrbindbare blandingen inneholde små mengder av én eller flere polare komonomerenheter, så som 1-100 mikromol, 2-80 mikromol og 5-60 mikromol polare komonomerenheter pr. gram umettet polyolefin.
Det umettede polyolefinet kan produseres ved hvilken som helst konvensjonell polymeriseringsprosess. Fortrinnsvis blir det fremstilt ved radikalpolymerisering, så som høytrykks radikalpolymerisering. Høytrykks polymerisering kan utføres i en rørreaktor eller en autoklavreaktor. Fortrinnsvis er det en rør-reaktor. Ytterligere detaljer rundt høytrykks radikalpolymerisering er gitt i WO93/08222. Imidlertid kan det umettede polyolefin også fremstilles ved andre typer polymeriseringsprosesser så som koordinasjonspolymerisering, f.eks. i en lavtrykks prosess ved anvendelse av hvilken som helst type polymeriserings-katalysator understøttet og ikke-støttet på bærer. Som et eksempel, fler-sete omfattende dobbelt-sete og en-sete katalysatorsystemer så som Ziegler-Natta, krom, metallocener av overgangsmetallforbindelser, ikke-metallocener av sene overgangsmetaller, nevnte overgang og senere overgangsmetallforbindelser som tilhører gruppe 3-10 i det periodiske system (IUPAC 1989). Koordinasjons-polymerisasjonsprosesser og de nevnte katalysatorer er velkjent på det tekniske feltet og kan være kommersielt tilgjengelig eller produsert i henhold til kjent litteratur.
Ifølge foreliggende oppfinnelse blir det umettede polyolefinet blandet med et tverrbindingsmiddel.
I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er et tverrbindingsmiddel definert å være hvilken som helst forbindelse i stand til å danne radikaler som kan initiere radikal initiert polymerisering. Fortrinnsvis inneholder tverrbindingsmiddelet minst én -O-O- binding eller minst én -N=N- binding. Mer foretrukket er tverrbindingsmiddelet et peroksid.
Tverrbindingsmiddelet, f.eks. et peroksid, blir fortrinnsvis tilsatt i en mengde på 0,1-3,0 vekt%, mer foretrukket 0,15-2,6 vekt%, mest foretrukket 0,2-2,2 vekt%, basert på vekten av den tverrbindbare blandingen.
Som peroksider anvendt for tverrbinding kan de følgende forbindelser nevnes: di-tert-amylperoksid, 2,5-di(tert-butylperoksy)-2,5-dimetyl-3- heksyn, 2,5-di(tert-butylperoksy)-2,5-dimetylheksan, tert-butylkumylperoksid, di(tert-butyl)peroksid, dikumylperoksid, di(tert-butylperoksy- isopropyl)benzen, butyl-4,4-bis(tert-butylperoksy)valerat, 1,1-bis(tert- butylperoksy)-3,3,5-trimetylcykloheksan, tert-butylperoksybenzoat, dibenzoylperoksid.
Fortrinnsvis blir peroksid valgt fra 2,5-di(tert-butylperoksy)-2,5- dimetyl-heksan, di(tert-butylperoksy-isopropyl)benzen, dikumylperoksid, tert-butylkumylperoksid, di(tert-butyl)peroksid eller blandinger derav. Mest foretrukket er peroksidet dikumylperoksid.
Ifølge foreliggende oppfinnelse blir den tverrbindbare blandingen til det umettede polyolefin og tverrbindingsmiddelet fremstilt før og/eller under ekstrudering av polyolefinet. Videre er tverrbindingsmiddelet i en flytende tilstand når det kommer i kontakt med det umettede polyolefinet. I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er tverrbindingsmiddelet i en flytende tilstand når det oppvarmes til en temperatur over dets smeltepunkt eller glassovergangspunkt. Videre i sammenheng med foreliggende oppfinnelse er tverrbindingsmiddelet i en flytende tilstand når det er oppløst i minst ett flytende additiv eller blandet med minst ett additiv og den resulterende blandingen er i en flytende tilstand. Hvis nødvendig blir blandingen brakt inn i en flytende tilstand ved varmebehandling.
I en foretrukket utførelsesform blir tverrbindingsmiddelet blandet med den umettede polyolefin før ekstrudering. Blandingstrinnet kan utføres i et blandingskar fra hvilket blandingen blir matet til ekstruderen.
For å forbedre blandingshastigheten og homogeniteten til blandingen blir den umettede polyolefin fortrinnsvis forvarmet. Det er foretrukket at polyolefinet ikke smelter ved forvarmingen. Fortrinnsvis blir polyolefinet forvarmet til en temperatur på 70°C, mer foretrukket 80°C. Videre er det foretrukket for å tilføre umettet polyolefin i form av pellets eller pulver.
Hvis et tverrbindingsmiddel som er et fast stoff ved romtemperatur blir anvendt, blir det oppvarmet over dets smeltepunkt og smeiten blir satt til det umettede polyolefin.
Fortrinnsvis blir homogeniteten til blandingen ytterligere forbedret ved mekanisk blanding. Hvilken som helst konvensjonell blander kan anvendes.
I en annen foretrukket utførelsesform blir blandingstrinnet utført under ekstrudering av den umettede polyolefin. I denne foretrukne utførelsesform er polyolefinsmelten allerede tilført ekstruderen og tverrbindingsmiddelet blir direkte matet inn i ekstruderen, f.eks. via trakten eller ved injeksjon. Hvis et tverrbindingsmiddel som er fast stoff ved romtemperatur blir anvendt, blir det fortrinnsvis oppvarmet over dets smeltepunkt før det mates inn i ekstruderen.
I blandingstrinn (a) ifølge foreliggende oppfinnelse, kan eventuelt ytterligere additiver bli tilsatt som fortrinnsvis er i en flytende tilstand når de kommer i kontakt med det umettede polyolefin. Som mulige additiver kan antioksidanter, anvulkaniseringshemmende midler, tverrbindingsforsterkere, stabilisatorer, prosesshjelpemidler, flammehemmende additiver, syrefjernende midler, uorganiske fyllmidler, spenningsstabiliseringsmidler eller blandinger derav nevnes.
I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er et additiv i en flytende tilstand når det oppvarmes over dets smeltepunkt eller glassovergangspunkt. Videre er et additiv i en flytende tilstand når det er oppløst i et flytende additiv og/eller tverrbindingsmiddel eller blandet med minst ett additiv og/eller tverrbindingsmiddel og den resulterende blandingen er i en flytende tilstand. Hvis nødvendig blir blandingen oppvarmet inntil en flytende tilstand blir oppnådd.
Et "anvulkaniseringshemmende middel" er definert å være en forbindelse som reduserer dannelsen av anvulkanisering under ekstrudering av en polymer sammensetning hvis sammenlignet med samme polymersammensetning ekstrudert uten nevnte forbindelse. Foruten anvulkaniseringshemmende egenskaper kan anvulkaniseringshemmende midler samtidig resultere i ytterligere effekter som forsterking, dvs. forbedring av tverrbindingsytelsen.
Anvendelige anvulkaniseringshemmende midler kan velges fra 2,4-difenyl-4-metyl-1 -penten, substituert eller usubstituert difenyletylen, kinonderivater, hydrokinonderivater, monofunksjonelle vinylholdige estere og etere eller blandinger derav. Mer foretrukket blir anvulkaniseringshemmende midler valgt fra 2,4-difenyl-4-metyl-1-penten, substituert eller usubstituert difenyletylen eller blandinger derav. Mest foretrukket er det anvulkaniseringshemmende middel 2,4-difenyl-4-metyl-1 -penten.
Fortrinnsvis er mengden av anvulkaniseringshemmende middel innenfor området fra 0,005 til 1,0 vekt%, mer foretrukket innen området fra 0,01 til 0,8 vekt%, basert på vekten til den tverrbindbare blanding. Ytterligere foretrukne områder er 0,03 til 0,75 vekt%, 0,05 til 0,70 vekt% og 0,07 til 0,50 vekt%, basert på vekten til den tverrbindbare blanding.
Typiske tverrbindingsforsterkere kan omfatte forbindelser som har en allylgruppe, f.eks. triallylcyanurat, triallylisocyanurat og di-, tri- eller tetra- akrylater.
Som antioksidant kan sterisk hindrete eller semi-hindrete fenoler, aromatiske aminer, alifatisk sterisk hindrete aminer, organiske fosfater, tio-forbindelser og blandinger derav, nevnes.
Hvis en antioksidant, eventuelt en blanding av to eller flere antioksidanter, blir anvendt, kan den tilsatte mengde være i området fra 0,005 til 2,5 vekt%, basert på vekten til det umettede polyolefin. Hvis det umettede polyolefinet er en umettet polyetylen blir antioksidant(ene) fortrinnsvis tilsatt i en mengde fra 0,005 til 0,80 vekt%, mer foretrukket 0,01 til 0,60 vekt%, enda mer foretrukket 0,05 til 0,50 vekt%, basert på vekten til det umettede polyetylen. Hvis det umettede polyolefinet er en umettet polypropylen blir antioksidant(ene) fortrinnsvis tilsatt i en mengde på 0,005 til 2 vekt%, mer foretrukket 0,01 til 1,5 vekt%, enda mer foretrukket 0,05 til 1 vekt%, basert på vekten til det umettede polypropylen.
Ytterligere additiver kan være til stede i en mengde på 0,005 til 3 vekt%, mer foretrukket 0,005 til 2 vekt%. Flammehemmende additiver og uorganiske fyllstoffer kan tilsettes i høyere mengder.
Additivene kan tilsettes før og/eller under ekstrudering. Videre kan de tilsettes samtidig eller i varierende sekvenser. Som et eksempel, kan det umettede polyolefinet blandes med minst ett additiv, f.eks. én eller flere antioksidanter, før blanding med tverrbindingsmiddelet blir utført. Alternativt, blir tverrbindingsmiddelet og minst ett additiv blandet samtidig med det umettede polyolefin. Som forklart ovenfor, når tverrbindingsmiddelet blir blandet med ett eller flere additiver må den resulterende blandingen være i en flytende tilstand. Hvis nødvendig blir blandingen oppvarmet til å være i en flytende tilstand. Deretter blir den flytende blanding blandet med det umettede polyolefin. Ytterligere detaljer rundt foretrukne blandingstrinn blir gitt nedenfor
I henhold til en foretrukket utførelsesform blir det umettede polyolefinet blandet med én eller flere antioksidanter, muligens i kombinasjon med ytterligere additiver, enten på faste pellets eller pulver eller ved smelteblanding, fulgt av å forme pellets fra smeiten. Deretter blir tverrbindingsmiddelet, fortrinnsvis et peroksid, satt til pelletene eller pulver i et andre trinn, eventuelt i kombinasjon med anvulkaniseringshemmende middel. Som allerede forklart ovenfor, hvis tverrbindingsmiddelet blir tilsatt i kombinasjon med minst ett additiv, blir disse fortrinnsvis oppløst i hverandre hvilket resulterer i en flytende blanding. Alternativt, hvis et anvulkaniseringshemmende middel blir tilsatt, kunne det allerede blitt tilsatt i det første trinn, sammen med antioksidant(ene). De endelige pelletene blir matet til ekstruderen.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform, istedenfor en to-trinn prosess, blir det umettede polyolefinet, fortrinnsvis i form av pellets eller pulver, tverrbindingsmiddelet, eventuelt i kombinasjon med et anvulkaniseringshemmende middel, én eller flere antioksidant(s) og/eller ytterligere additiver, satt til en kompounderingsekstruder, enkel- eller dobbeltskrue. Fortrinnsvis blir kompounderingsekstruderen operert under nøyaktig temperaturkontroll.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform, blir tverrbindingsmiddel, eventuelt i kombinasjon med et anvulkaniseringshemmende middel, antioksidant(er) og/eller ytterligere additiver, tilsatt på pelletene eller pulver lagd av det umettede polyolefinet.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform, blir pellet lagd av det umettede polyolefinet, eventuelt ytterligere inneholdende antioksidant(er) og ytterligere additiver, fremstilt i et første trinn, f.eks. ved smelteblanding. Disse pelletene blir deretter matet inn i kabelekstruderen. Deretter blir tverrbindingsmiddel, eventuelt i kombinasjon med et anvulkaniseringshemmende middel enten matet til trakten eller direkte matet inn i kabelekstruderen.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform blir pellets lagd av umettet polyolefin uten noen ytterligere komponenter matet til ekstruderen. Deretter blir tverrbindingsmiddel, eventuelt i kombinasjon med antioksidant(er), anvulkaniseringshemmende middel og/eller ytterligere additiver, enten matet til trakten eller direkte matet inn i polymersmelten inne i kabelekstruderen.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform blir en meget konsentrert masterbatch fremstilt. Masterbatchen kan også omfatte én eller flere antioksidanter, anvulkaniseringshemmende middel og tverrbindingsmiddel. Denne masterbatch blir deretter tilsatt til/blandet med det umettede polyolefin. Alternativt er bare to av disse komponenter til stede i startmasterbatchen mens den tredje komponent (dvs. enten antioksidant(er), tverrbindingsmiddel eller anvulkaniseringshemmende middel) blir tilsatt separat i en flytende form.
Siden homogeniteten til den tverrbindbare blandingen kan forbedre egenskaper til det resulterende tverrbundne materiale, er det foretrukket å fortsette blanding av det umettede polyolefin og tverrbindingsmiddelet inntil en homogen blanding blir oppnådd. I sammenheng med foreliggende oppfinnelse betyr "homogen blanding" at det umettede polyolefin og tverrbindingsmiddelet ikke danner separate faser, men alt tverrbindingsmiddel er til stede inne i polymer-materiale.
Siden det umettede polyolefin gjør det mulig å redusere mengden av tverrbindingsmiddel og blanding muliggjøres ved tilsetning av flytende tverrbindingsmiddel, eventuelt i kombinasjon med ytterligere flytende additiver, kan blandingstiden reduseres betydelig uten negativt å påvirke tverrbindingseffektivitet og tverrbindingsgrad.
Ifølge foreliggende oppfinnelse blir den tverrbindbare blandingen som oppnås i blandingstrinn (a) ekstrudert i en ekstruder. For ekstruderingstrinnet kan hvilken som helst konvensjonell ekstruder velges, f.eks. enkelskrue ekstruder og dobbeltskrue ekstruder. Fortrinnsvis velges en temperaturprofil innen ekstruderen for å optimalisere ekstruderingshastigheten, men undertrykke anvulkanisering så mye som mulig og fortsatt oppnå nok homogenisering.
Ifølge foreliggende oppfinnelse blir den ekstruderte blandingen påført på et substrat.
Fortrinnsvis blir blandingen ekstrudert på den metalliske lederen til en kraftkabel og/eller minst ett belegningslag derav, f.eks. et halvledende lag eller isoleringslag. I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er en kraftkabel definert å være en kabel som overfører energi som opererer ved hvilken som helst spenning. Spenning påført på kraftkabelen kan være alternerende (AC), direkte (DC) eller transient (impuls). I en foretrukket utførelsesform er flerlags artikkelen en kraftkabel som opererer ved spenninger høyere enn 1 kV. I andre foretrukne utførelsesformer opererer kraftkabelen fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse ved spenninger høyere enn 6 kV, høyere enn 10 kV, høyere enn 33 kV eller høyere enn 66 kV.
Ifølge foreliggende oppfinnelse blir den ekstruderte blanding behandlet under tverrbindingsbetingelser, også kjent som vulkanisering.
Tverrbinding kan utføres ved behandling ved øket temperatur, f.eks. ved en temperatur på minst 160°C. Når peroksider blir anvendt initieres tverrbinding generelt ved å øke temperaturen til dekomponeringstemperaturen til det tilhørende peroksidet.
På grunn av tilstedeværelsen av en total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 C-atomer på mer enn 0,37 innen det umettede polyolefin, kan en lavere tverrbindingstemperatur anvendes, derved fortsatt nå tilstrekkelig høye tverrbindingsnivåer. Lavere tverrbindingstemperatur er fordelaktig i tilfeller hvor temperatursensitive materialer blir anvendt.
Av samme grunn kan mengden av tverrbindingsmiddel, som er nødvendig for å oppnå samme grad av tverrbinding, reduseres. Videre blir homogeniteten til blandingen av polyolefin/tverrbindingsmiddel forbedret, noe som er grunnen til at dekomponeringsproduktene også blir fordelt mer homogent gjennom hele den tverrbundne polymermatriks. Som en konsekvens kan mengden av biprodukter dannet under tverrbinding reduseres, og biprodukter kan fjernes under mildere avgassingsbetingelser.
Fortrinnsvis blirtverrbindingsbetingelser holdt inntil den tverrbundne sammensetning har en "hot set" forlengelsesverdi på 175 % eller mindre ved 200°C, målt i henhold til IEC 60811-2-1. Denne metoden blir også betegnet "hot set" og indikerer graden av tverrbinding. Lavere "hot set" verdi betyr mindre termisk deformasjon og, følgelig, høyere grad av tverrbinding. Mer foretrukket, er "hot set" forlengelsesverdien 120 % eller mindre, enda mer foretrukket 100 % eller mindre, og mest foretrukket 90 % eller mindre.
Videre holdes tverrbindingsbetingelser fortrinnsvis inntil den tverrbundne sammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse har en permanent deformasjon på mindre enn 15 %, enda mer foretrukket på mindre enn 10 %. Permanent deformasjon blir målt som beskrevet i den eksperimentell del under "(c) Hot set målinger".
Oppfinnelsen vil nå bli beskrevet mer detaljert ved de følgende eksempler.
Eksempler
Testmetoder/ målemetoder
(a) Bestemmelse av innholdet av dobbeltbindinger:
Metoden for bestemmelsen av mengden av dobbeltbindinger/1000 C-atomer er basert på ASTM D3124-72 metoden. I denne metoden gis en detaljert beskrivelse for bestemmelse av vinylidengrupper/1000 C- atomer basert på 2,3 -dimetyl-1,3 - butadien. Denne prøveprepareringsprosedyre har også vært anvendt for bestemmelse av vinylgrupper/1000 C-atomer, vinylidengrupper/1000 C-atomer og fra/7s-vinylengrupper/1000 C-atomer i foreliggende oppfinnelse. Imidlertid, for bestemmelsen av ekstinksjonskoeffisienter for disse tre typer av dobbeltbindinger, har de følgende tre forbindelser blitt anvendt: 1-decen for vinyl, 2-metyl-1-hepten for vinyliden og frans-4-decene for frans-vinylene og metoden som beskrevet i ASTM-D3124 seksjon 9 ble fulgt.
Den totale mengden av dobbeltbindinger ble analysert ved hjelp av IR-spektrometri og gitt som mengden av henholdsvis vinylbindinger, vinylidenbindinger og frans-vinylidenbindinger.
Tynne filmer ble presset med en tykkelse på 0,5-1,0 mm. Den virkelige tykkelse ble målt. FT-IR analyse ble utført på et Perkin Eimer 2000. Fire scanninger ble registrert med en oppløsning på 4 cm-<1>.
En baselinje ble trukket fra 980 cm"<1>til rundt 840 cm-<1>. Topphøydene ble bestemt ved rundt 888 cm-<1>for vinyliden, rundt 910 cm-<1>for vinyl og rundt 965 cm-<1>for frans-vinylen. Mengden av dobbeltbindinger/1000 karbonatomer ble beregnet ved anvendelse av de følgende formler (ASTM D3124-72):
hvor
A: absorbans (topphøyde)
L: filmtykkelse i mm
D: densitet til materialet
(b) Smelteindeks MFR2.i6/i9o°c
Smelteindeksen (MFR) blir bestemt i henhold til ISO 1133 og er angitt i g/10 min. MFR er en indikasjon på flyteevnen og således prosesserbarheten til polymeren . Dess høyere smelteindeks, dess lavere er viskositeten til polymeren . MFR2,i6/i9o°c blir bestemt ved 190°C og ved en belastning på 2,16 kg (MFR2).
(c) "Hot set" målinger
Forlengelse ved "hot set", så vel som den permanente deformasjon ble bestemt på manualformede prøvestykker (dumbells) som ble stanset utfra tverrbundne plater. De tverrbundne plater ble fremstilt i henhold til de følgende prosedyre: Først ble pelletene ble smeltet ved 115°C ved rundt 20 bar i 2 minutter. Trykket ble øket til 200 bar, fulgt av opptrapping av temperaturen opptil 165°C. Materialet ble holdt ved 165°C i 25 minutter og deretter ble det avkjølt til romtemperatur ved en avkjølingshastighet på 15°C/min. Tykkelsen av platen var rundt 1,8 mm. Egen-skapene ble bestemt i henhold til IEC 60811-2-1. I "hot set" testen ble et manual-formet prøvestykke av det testede materiale utstyrt med en vekt svarende til 20 N/cm<2>. Denne prøven blir satt inn i en ovn ved 200°C og etter 15 minutter blir forlengelsen målt. Deretter blir vekten fjernet og prøven får relaksere i 5 minutter. Deretter blir prøven tatt ut fra ovnen og blir avkjølt til romtemperatur. Den permanente deformasjon blir bestemt.
(d) Elastograph målinger av tverrbindingsgraden
Tverrbindingsgraden ble bestemt på en Gottfert Elastograph. Først ble en sirkulær plate presset ved 120°C, 2 min. uten trykk, fulgt av 2 min. ved 5 tonn. Deretter ble den sirkulære plate avkjølt til romtemperatur. I Elastographen blir utviklingen av dreiekraften målt som en funksjon av tverrbindingstid ved 180°C. Testen ble anvendt for å overvåke at tverrbindingsgraden ble sammenlignbar i de forskjellige prøvene. De angitte dreiekraftverdier er de som er nådd etter 10 minutters tverrbinding ved 180°C.
Materialer
Polymer 1:
En polyetylen-ko-1,7-oktadien), MFR2,i6/i9o°c = 2,7 g/10 min
Polymer 2:
En poly(etylen-ko-l,7-oktadien) polymer, MFR2,i6/i9o°c = 2,1 g/10 min
Polymer 3:
En poly(etylen-ko-1,7-oktadien) polymer, MFR2,i6/i9o°c =2,0 g/10 min
Polymer 4 (referansepolymer):
En lav-densitet polyetylen (LDPE), MFR2,i6/i9o°c = 2,0 g/10 min
Mengden av dobbeltbindinger for hver polymer blir oppsummert i tabell 1.
Mengden av vinylgrupper som stammer fra den flerumettede komonomer (dvs. i dette eksemplet 1,7-oktadien) pr. 1000 karbonatomer ble bestemt som følger: Polymerene 1-3 i følge oppfinnelsen og referansepolymer 4 ble produsert i samme reaktor, stort sett ved anvendelse av samme betingelser, dvs. lik temperatur, trykk og produksjonshastighet. Den totale mengden av vinylgrupper av hver polymer ble bestemt ved FT-IR målinger, som beskrevet ovenfor. Deretter blir det antatt at basisnivået av vinylgrupper, dvs. de som dannes ved fremgangsmåten uten tilsetning av kjedeoverføringsmiddel hvilket resulterer i vinylgrupper og uten tilstedeværelsen av en flerumettet komonomer, er likt for referansen og for polymerene 1-3. Dette basisnivå blir deretter subtrahert fra den målte mengden av vinylgrupper i polymerer 1-3, derved resulterer i mengden vinylgrupper/1000 C-atomer, som stammer fra den flerumettede komonomer.
Alle polymerer ble polymerisert i en høytrykks rørreaktor ved et trykk på 1000 til 3000 bar og en temperatur på 100 til 300 °C. Alle polymerer har en densitet innen området 0,920-0,925 g/cm<3>.
Eksempel 1
Den følgende sammensetning 1 og sammenlignbar sammensetning 1 ble fremstilt. Sammensetning 1: Polymer 1 +0,19 vekt% antioksidant + 1,21 vekt% dikumylperoksid
Sammenlignbar sammensetning 1 : Polymer 4 + 0,19 vekt% antioksidant + 2,2 vekt% dikumylperoksid
antioksidant: 4,4'-tiobis(2-tertbutyl-5-metylfenol)
I begge sammensetninger ble mengden av dikumylperoksid valgt for å resultere i samme dreiekraftsverdi på ca. 0,6 Nm.
Eksemplet viser klart at den økte mengden av dobbeltbindinger betydelig reduserer mengden av peroksid som er nødvendig for å oppnå samme tverrbindingsgrad.
Samme tverrbindingsgrad blir videre demonstrert ved svært like hot set forlengelsesverdier:
"Hot set" verdi sammensetning 1 : 45,6 %, permanent deformasjon: 1,6 %
"Hot set" verdi sammenlignbar sammensetning 1 : 48,4 %, permanent deformasjon: 1,6 %
Eksempel 2
Den følgende sammensetning 2 og sammenlignbar sammensetning 2 ble fremstilt. Sammensetning 2: Polymer 2 + 0,19 vekt% antioksidant + 1,8 vekt% dikumylperoksid
Sammenlignbar sammensetning 2: Polymer 4 + 0,19 vekt% antioksidant + 2,1 vekt% dikumylperoksid
antioksidant: 4,4'-tiobis(2-tertbutyl-5-metylfenol)
I begge sammensetninger ble mengden av dikumylperoksid valgt for å resultere i samme dreiekraftverdi på 0,62 Nm.
Ved å øke mengden av dobbeltbindinger, blir mengden av peroksid som er nødvendig for å oppnå samme grad av tverrbinding igjen klart redusert.
Eksempel 3
En sammensetning 3 ble fremstilt fra polymer 3 til hvilken en etylen/butylakrylat kopolymer, inneholdende 17 vekt% butylakrylat, ble tilsatt for å oppnå 24 mikromol butylakrylat komonomerenheter i den totale sammensetningen. Sammensetningen 3 inneholdt videre 0,16 vekt% antioksidant (4,4'-tiobis(2-tertbutyl-5-metylfenol)) og 1,7 vekt% dikumylperoksid. Sammenlignbar sammensetning 3 ble lagd fra polymer 4 til hvilken en etylen/butylakrylat kopolymer, inneholdende 17 vekt% butylakrylat, ble tilsatt for å oppnå 24 mikromol butylakrylat komonomerenheter i den totale sammensetningen. Sammenlignbar sammensetning 3 inneholdt videre 0,16 vekt% antioksidant (4,4'-tiobis(2-tertbutyl-5-metylfenol)) og 2,1 vekt% dikumylperoksid.
I begge sammensetninger ble mengden av dikumylperoksid valgt for å resultere i samme dreiekraftverdi på 0,62 Nm.
Ved å øke mengden av dobbeltbindinger, blir mengden av peroksid som er nødvendig for å oppnå samme grad av tverrbinding igjen klart redusert.
Eksempel 4: Absorpsionsforsøk
(a) Pellets ble forhåndsoppvarmet til mer enn 70°C. Dikumylperoksid ble smeltet i et separat kar. Det smeltede peroksidet ble helt over de foroppvarmede pelletene og blandingen ble deretter tromlet inntil pelletene ble tørre. Tidsperioden fra tilsetning av det smeltede peroksid til pelletene til pelletene ble tørre er definert å være blandingstiden.
Sammensetning 1 behøvde 20 minutter til å bli tørr mens sammenlignbar sammensetning 1 behøvde 25 minutter til å bli tørr. Dette viser klart at sammensetning 1 som inneholder mindre peroksid hadde en meget kortere blandingstid, derved gjør det mulig å ha en økt produksjonshastighetfor kabelfremstilling.
(b) De følgende sammensetninger ble tilveiebrakt:
Sammensetning 4: Polymer 1 +0,17 vekt% antioksidant + 1,10 vekt% tert.-butylkumylperoksid
Sammenlignbar sammensetning 4: Polymer 4 + 0,19 vekt% antioksidant + 1,80 vekt% tert.-butylkumylperoksid
antioksidant: 4,4'-tiobis(2-tertbutyl-5-metylfenol)
I begge sammensetninger ble mengden av tert-butylkumylperoksid valgt for å resultere i samme dreiekraftverdi på rundt 0,63 Nm.
Absorpsjonsforsøk ble utført som angitt ovenfor. For sammensetning 4 var blandingstiden 9 minutter, mens for sammenlignbar sammensetning 4 var blandingstiden 15 minutter.
Claims (23)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en tverrbundet polymersammensetning,karakterisert vedat den omfatter trinnene med: (a) å fremstille en tverrbindbar blanding av et tverrbindingsmiddel og en umettet polyolefin,
som har en total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 karbonatomer på mer enn 0,37 basert på ASTM D3124-72, hvor baselinjen trekkes fra 980 cm-<1>til rundt 840 cm-<1>og topphøydene bestemmes ved rundt 888 cm-<1>for vinyliden, rundt 910 cm-<1>for vinyl og rundt 965 cm-<1>for frans-vinylen,
hvor mengden av dobbeltbindinger/1000 karbonatomer beregnes ved anvendelse av de følgende formler (ASTM D3124-72): vinyliden/1000 C-atomer = (14 x A)/(18,24 x L x D) vinyl/1000 C-atomer = (14 x A)/(13,13 x L x D) frans-vinylen/1000 C-atomer = (14 x A)/(15,14 x L x D) hvor A: absorbans (topphøyde) L: filmtykkelse i mm D: densitet til materialet
hvor blandingstrinnet blir utført før og/eller under ekstrudering av det umettede polyolefin, og tverrbindingsmiddelet er i en flytende tilstand når det kommer i kontakt med det umettede polyolefinet, (b) å ekstrudere blandingen i en ekstruder, (c) å påføre den ekstruderte blandingen på et substrat og (d) å behandle den ekstruderte blanding ved tverrbindingsbetingelser.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvori det flytende tverrbindingsmiddel kommer i kontakt med det umettede polyolefin i et blandingskarfor blanding, fulgt av å mate blandingen til ekstruderen.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller krav 2, hvori det umettede polyolefinet blir foroppvarmet før blandingstrinnet.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvori blandingen blir fremstilt ved tilføre det umettede polyolefin i ekstruderen og direkte å mate tverrbindingsmiddelet inn i ekstruderen.
5. Fremgangsmåte i henhold til ett av det foregående kravene,
hvori ett eller flere additiver blir blandet med det umettede polyolefinet, additiv(et/ene) er i en flytende tilstand når brakt i kontakt med det umettede polyolefinet.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, hvori additivene er valgt fra antioksidanter, anvulkaniseringshemmende midler, tverrbindingsforsterkere, stabilisatorer, prosesshjelpemidler, syrefjernende midler eller blandinger derav.
7. Fremgangsmåte i henhold til ett av kravene 5 og 6, hvori det umettede polyolefinet blir blandet med minst ett additiv før blanding med tverrbindingsmiddelet blir utført.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, hvori det minst ene additivet er en antioksidant.
9. Fremgangsmåte i henhold til ett av kravene 5 og 6, hvori tverrbindingsmiddelet og minst ett additiv blir blandet samtidig med det umettede polyolefinet.
10. Fremgangsmåte i henhold til ett av det foregående kravene,
hvori minst noen av karbon-karbon dobbeltbindingene er vinylgrupper.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, hvori det umettede polyolefinet har en total mengde av vinylgrupper/1000 karbonatomer på mer enn 0,11.
12. Fremgangsmåte i henhold til ett av det foregående krav, hvori det umettede polyolefinet blir fremstilt ved kopolymerisering av en olefinmonomer og minst én flerumettet komonomer.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, hvori det umettede polyolefinet har en mengde av vinylgrupper/1000 karbonatomer som stammer fra de flerumettede komonomer på minst 0,03.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 12 eller 13, hvori minst én flerumettet komonomer er et dien.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, hvori dienet er valgt fra 1,7-oktadien, 1,9-dekadien, 1,11-dodekadien 1,13-tetradekadien, 7-metyl-1,6-oktadien, 9-metyl-1,8-dekadien eller blandinger derav.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 14, hvori dienet er valgt fra siloksaner som har den følgende formel: CH2=CH-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2-CH=CH2, hvor n=1 eller høyere.
17. Fremgangsmåte i henhold til ett av kravene 12-16, hvori olefinmonomeren er etylen.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 17, hvori det umettede polyetylen er produsert ved høytrykks radikalpolymerisering.
19. Fremgangsmåte i henhold til ett av det foregående kravene,
hvori tverrbindingsmiddelet er et peroksid.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 19, hvori peroksidet blir tilsatt i en mengde på 0,1-3,0 vekt%, basert på vekten til den tverrbindbare blandingen.
21. Fremgangsmåten i henhold til ett av det foregående krav,
hvori substratet på hvilket den tverrbindbare blandingen blir ekstrudert, er den metalliske leder til en kraftkabel og/eller minst ett belegningslag derpå.
22. Fremgangsmåte ifølge krav 21, hvori kraftkabelen blir behandlet under tverrbindingsbetingelser inntil en "hot set" forlengelsesverdi til den tverrbundne polymersammensetningen, målt ved en temperatur på 200°C, på mindre enn 175
% blir oppnådd i henhold til IEC 60811-2-1.
23. Fremgangsmåte ifølge krav 22, hvori kraftkabelen blir behandlet under tverrbindingsbetingelser inntil en permanent deformasjon av den tverrbundne polymersammensetningen, målt ved romtemperatur, på mindre enn 15 % blir oppnådd i henhold til IEC 60811-2-1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05004358A EP1695992B1 (en) | 2005-02-28 | 2005-02-28 | Process for preparing crosslinked polymers |
| PCT/EP2006/001793 WO2006089793A1 (en) | 2005-02-28 | 2006-02-27 | Process for preparing crosslinked polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20074099L NO20074099L (no) | 2007-09-04 |
| NO338467B1 true NO338467B1 (no) | 2016-08-22 |
Family
ID=34933984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20074099A NO338467B1 (no) | 2005-02-28 | 2007-08-08 | Fremgangsmåte for fremstilling av tverrbundne polymerer |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080182935A1 (no) |
| EP (1) | EP1695992B1 (no) |
| JP (1) | JP2008531795A (no) |
| KR (1) | KR100880998B1 (no) |
| CN (1) | CN101128520B (no) |
| AT (1) | ATE456607T1 (no) |
| BR (1) | BRPI0607656B1 (no) |
| CA (1) | CA2597772A1 (no) |
| DE (1) | DE602005019132D1 (no) |
| DK (1) | DK1695992T3 (no) |
| EA (1) | EA014017B1 (no) |
| ES (1) | ES2335894T3 (no) |
| IL (1) | IL185098A0 (no) |
| MX (1) | MX2007010222A (no) |
| NO (1) | NO338467B1 (no) |
| PL (1) | PL1695992T3 (no) |
| WO (1) | WO2006089793A1 (no) |
| ZA (1) | ZA200706627B (no) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101432322B (zh) * | 2006-03-24 | 2011-01-26 | 沙特基础工业公司 | 挤出涂布组合物 |
| DE602007012821D1 (de) * | 2007-01-09 | 2011-04-14 | Borealis Tech Oy | Vernetzungsmittel |
| ES2367155T3 (es) * | 2007-11-06 | 2011-10-28 | Dsm Ip Assets B.V. | Procedimiento para producir polietileno de peso molecular (ultra)elevado. |
| ATE461970T1 (de) * | 2007-12-28 | 2010-04-15 | Borealis Tech Oy | Vernetzbares gemisch zur herstellung eines geschichteten artikels |
| MX2010013344A (es) | 2008-06-05 | 2011-01-21 | Union Carbide Chem Plastic | Metodo para producir funda de cable tipo trxlpe, resistente a arborizacion de agua. |
| US8722763B2 (en) | 2008-12-22 | 2014-05-13 | Borealis Ag | Masterbatch and process for preparing a polymer composition |
| PL2256158T3 (pl) | 2009-05-26 | 2014-09-30 | Borealis Ag | Kompozycja polimerowa do usieciowanych wyrobów |
| AU2010264811B9 (en) | 2009-06-22 | 2014-06-05 | Borealis Ag | Chlorine dioxide resistant polyethylene pipes, their preparation and use |
| IN2012DN03433A (no) | 2009-11-11 | 2015-10-23 | Borealis Ag | |
| FI2499197T4 (fi) * | 2009-11-11 | 2024-02-02 | Borealis Ag | Kaapeli ja sen valmistusmenetelmä |
| US9587043B2 (en) * | 2009-11-11 | 2017-03-07 | Borealis Ag | Polymer composition and a power cable comprising the polymer composition |
| EP2865690A1 (en) | 2009-11-11 | 2015-04-29 | Borealis AG | A polymer composition comprising a polyolefin produced in a high pressure process, a high pressure process and an article |
| KR101959473B1 (ko) | 2010-03-17 | 2019-03-18 | 보레알리스 아게 | 유리한 전기적 특성을 갖는 와이어 및 케이블 용도의 중합체 조성물 |
| US10811164B2 (en) | 2010-03-17 | 2020-10-20 | Borealis Ag | Polymer composition for W and C application with advantageous electrical properties |
| EP2439234B1 (en) | 2010-10-07 | 2013-04-03 | Borealis AG | Polymer Composition |
| ES2750266T3 (es) | 2010-11-03 | 2020-03-25 | Borealis Ag | Una composición de polímero y un cable de alimentación que comprende la composición de polímero |
| WO2012150285A1 (en) * | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Borealis Ag | Polymer composition for electrical devices |
| JP6428199B2 (ja) * | 2013-11-26 | 2018-11-28 | 日本ポリエチレン株式会社 | 太陽電池封止材用樹脂組成物、並びにそれを用いた太陽電池封止材及び太陽電池モジュール |
| JP6660881B2 (ja) * | 2013-12-19 | 2020-03-11 | ボレアリス エージー | 新規の架橋されたポリマー組成物、電力ケーブル絶縁体および電力ケーブル |
| BR112016013566B1 (pt) | 2013-12-19 | 2022-04-19 | Borealis Ag | Composição de polímero, isolamento do cabo de alimentação, seu processo de produção e cabo de alimentação |
| RU2684778C1 (ru) | 2013-12-19 | 2019-04-15 | Бореалис Аг | Новая полимерная композиция с низким ПТР, изоляция силового кабеля и силовой кабель |
| MX2017014325A (es) * | 2015-05-22 | 2018-03-07 | Dow Global Technologies Llc | Procesos para elaboracion de cables con capa de aislamiento reticulado y cables para el mismo. |
| JP2021507953A (ja) * | 2017-12-18 | 2021-02-25 | ボレアリス エージー | ポリエチレンを含むポリマー組成物 |
| CN111727215B (zh) * | 2017-12-18 | 2022-08-09 | 博里利斯股份公司 | 含有抗氧化剂且形成甲烷的交联组合物及其制品 |
| WO2019121712A1 (en) | 2017-12-18 | 2019-06-27 | Borealis Ag | Crosslinkable composition without antioxidant and beneficial methane formation with reduced crosslinking |
| WO2019121716A1 (en) | 2017-12-18 | 2019-06-27 | Borealis Ag | Cable made from crosslinkable composition without antioxidant and with beneficial methane formation |
| CN116063763A (zh) * | 2021-11-01 | 2023-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚乙烯组合物和过氧化物交联聚乙烯管材 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1041583A1 (en) * | 1999-03-31 | 2000-10-04 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | A crosslinkable polyethylene composition |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6019745B2 (ja) * | 1978-03-27 | 1985-05-17 | 三井化学株式会社 | ペルオキシド組成物、その製法、その用途 |
| US4528155A (en) * | 1983-07-12 | 1985-07-09 | Alcan Aluminum Corporation | Production of cross-linked polymeric extruded articles |
| JP2855875B2 (ja) * | 1990-04-16 | 1999-02-10 | 日本油脂株式会社 | エチレン系ポリマーの架橋可能な組成物及び架橋方法 |
| JP2924087B2 (ja) * | 1990-05-24 | 1999-07-26 | 三菱化学株式会社 | ランダム共重合体の架橋体及び架橋発泡体 |
| JPH04212208A (ja) * | 1990-09-13 | 1992-08-03 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ゴム・プラスチック絶縁電力ケーブルとその接続部、ならびに、それらの製造方法 |
| SE9103077D0 (sv) * | 1991-10-22 | 1991-10-22 | Neste Oy | Omaettad etensampolymer och saett foer framstaellning daerav |
| JPH09306265A (ja) * | 1996-05-16 | 1997-11-28 | Nippon Unicar Co Ltd | 電力ケーブルおよびその製造方法 |
| SE507045C2 (sv) * | 1996-05-31 | 1998-03-23 | Borealis As | Etensampolymer med förhöjd omättnadsgrad och sätt för framställning därav |
| SE515111C2 (sv) * | 1998-10-23 | 2001-06-11 | Borealis As | Elektronisk kabel och sätt för framställning därav |
| SE516260C2 (sv) * | 1999-07-01 | 2001-12-10 | Borealis Polymers Oy | Isolerande komposition för en elektrisk kraftkabel |
| DE10060775A1 (de) * | 2000-12-07 | 2002-06-13 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Oligomere Silasesquioxane und Verfahren zur Herstellung von oligomeren Silasesquioxanen |
| ES2311181T3 (es) * | 2005-02-28 | 2009-02-01 | Borealis Technology Oy | Composicion polimerica retardante de la combustion. |
-
2005
- 2005-02-28 DE DE602005019132T patent/DE602005019132D1/de active Active
- 2005-02-28 PL PL05004358T patent/PL1695992T3/pl unknown
- 2005-02-28 DK DK05004358.7T patent/DK1695992T3/da active
- 2005-02-28 AT AT05004358T patent/ATE456607T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-02-28 EP EP05004358A patent/EP1695992B1/en active Active
- 2005-02-28 ES ES05004358T patent/ES2335894T3/es active Active
-
2006
- 2006-02-27 US US11/885,141 patent/US20080182935A1/en not_active Abandoned
- 2006-02-27 MX MX2007010222A patent/MX2007010222A/es unknown
- 2006-02-27 CN CN2006800062533A patent/CN101128520B/zh active Active
- 2006-02-27 WO PCT/EP2006/001793 patent/WO2006089793A1/en not_active Application Discontinuation
- 2006-02-27 KR KR1020077022351A patent/KR100880998B1/ko active IP Right Grant
- 2006-02-27 CA CA002597772A patent/CA2597772A1/en not_active Abandoned
- 2006-02-27 BR BRPI0607656-4A patent/BRPI0607656B1/pt active IP Right Grant
- 2006-02-27 EA EA200701561A patent/EA014017B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-02-27 JP JP2007557402A patent/JP2008531795A/ja active Pending
-
2007
- 2007-08-07 IL IL185098A patent/IL185098A0/en unknown
- 2007-08-08 NO NO20074099A patent/NO338467B1/no unknown
- 2007-08-08 ZA ZA200706627A patent/ZA200706627B/en unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1041583A1 (en) * | 1999-03-31 | 2000-10-04 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | A crosslinkable polyethylene composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0607656A2 (pt) | 2009-09-22 |
| CN101128520A (zh) | 2008-02-20 |
| BRPI0607656B1 (pt) | 2017-07-04 |
| EP1695992A1 (en) | 2006-08-30 |
| KR20070116840A (ko) | 2007-12-11 |
| ATE456607T1 (de) | 2010-02-15 |
| JP2008531795A (ja) | 2008-08-14 |
| ES2335894T3 (es) | 2010-04-06 |
| EA014017B1 (ru) | 2010-08-30 |
| CA2597772A1 (en) | 2006-08-31 |
| PL1695992T3 (pl) | 2010-07-30 |
| DE602005019132D1 (de) | 2010-03-18 |
| WO2006089793A1 (en) | 2006-08-31 |
| IL185098A0 (en) | 2007-12-03 |
| NO20074099L (no) | 2007-09-04 |
| CN101128520B (zh) | 2012-01-18 |
| US20080182935A1 (en) | 2008-07-31 |
| EA200701561A1 (ru) | 2008-02-28 |
| EP1695992B1 (en) | 2010-01-27 |
| KR100880998B1 (ko) | 2009-02-03 |
| MX2007010222A (es) | 2007-11-07 |
| DK1695992T3 (da) | 2010-05-10 |
| ZA200706627B (en) | 2008-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO338467B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av tverrbundne polymerer | |
| US20200115477A1 (en) | Crosslinkable polymer composition and cable with advantageous electrical properties | |
| JP5700905B2 (ja) | 低スコーチ性ポリマー組成物 | |
| TWI426084B (zh) | 可交聯之聚乙烯組成物、其製造方法、及由其製成之物件 | |
| EP2365010B1 (en) | Semiconductive polymer composition comprising polar copolymer | |
| KR101004072B1 (ko) | 반도성 가교 중합체 조성물 | |
| EP3472237B1 (en) | Polymer composition for wire and cable applications with advantageous thermomechanical behaviour and electrical properties | |
| CN101842439B (zh) | 用于导线和电缆用途的硅烷官能化聚烯烃组合物、其产品以及其制备方法 | |
| NO340219B1 (no) | Polymersammensetning med forbedrete våtaldringsegenskaper | |
| KR20130016285A (ko) | 유리한 전기적 특성을 갖는 와이어 및 케이블 용도의 중합체 조성물 | |
| KR102466795B1 (ko) | 개선된 전기 특성을 갖는 케이블 | |
| KR20220010605A (ko) | Ldpe, 폴리프로필렌 및 작용화된 폴리올레핀을 포함하는 조성물 | |
| US20190348191A1 (en) | Cable with advantageous electrical properties | |
| CN109313960B (zh) | 具有有利的电性能的电缆 | |
| EP3415560B1 (en) | Crosslinked polyethylene composition |