NO328264B1 - Fremgangsmate for fremstilling av kalsiumforbindelser - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av kalsiumforbindelser Download PDFInfo
- Publication number
- NO328264B1 NO328264B1 NO20080569A NO20080569A NO328264B1 NO 328264 B1 NO328264 B1 NO 328264B1 NO 20080569 A NO20080569 A NO 20080569A NO 20080569 A NO20080569 A NO 20080569A NO 328264 B1 NO328264 B1 NO 328264B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- calcium
- solution
- calcium chloride
- chloride solution
- boron
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 35
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 21
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 13
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 13
- 229960003340 calcium silicate Drugs 0.000 description 13
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 13
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 4
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/20—Halides
- C01F11/24—Chlorides
- C01F11/32—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/02—Oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/02—Oxides or hydroxides
- C01F11/16—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
Den foreliggende søknad vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av kalsiumforbindelser med meget lavt innhold av fosfor og bor fra urensede kalsiumkloridoppløsinger, hvor fremgangsmåten omfatter de følgende trinn: a) tilsetning av FeCl3-oppløsning til kalsiumkloridoppløsningen, b) justering av pH i oppløsningen ved tilsats av en base til pH mellom 3 og 9,5 for utfelling av jernhydroksid, jernfosfat og borforbindelser fra kalsiumkloridoppløsningen, c) fjerning av utfellingen fra trinn b) for fremstilling av en ren kalsiumkloridoppløsning, d) utfelling av en kalsiumforbindelse fra løsningen i trinn c), og e) separering av kalsiumforbindelsen fra løsningen i trinn d).
Description
Teknisk område
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av kalsiumforbindelser med et lavt innhold av bor og fosfor.
Teknisk bakgrunn
Ved raffinering av metallurgisk silisium for fremstilling av silisium for fremstilling av solceller er det kjent å fjerne bor fra smeltet silisium ved å behandle smeltet silisium med kalsium-silikat-basert slagg. For å fjerne bor fra smeltet silisium til et akseptabelt lavt nivå er det nødvendig å benytte en slagg med et meget lavt borinnhold.
Slaggbehandling av silisium for å fjerne bor innvirker også på fosforinnholdet i silisium idet distribusjonskoeffisienten mellom fosfor i slagg og fosfor i smeltet silisium er meget lav og i området mellom 0,1 og 0,3. Dersom kalsium-silikat-basert slagg som benyttes for å fjerne bor fra smeltet silisium har et for høyt innhold av fosfor, kan fosforinnholdet i silisiumet derfor øke under slaggbehandlingen. Da fosforinnholdet i silisium av solcellekvalitet bør være lavere enn 3 ppmw, er det derfor viktig å benytte en kalsium-silikat-basert slagg med et så lavt fosforinnhold som mulig ved slaggbehandling av silisium for å fjerne bor.
Når man fremstiller kalsium-silikat-basert slagg fra en kalsiumkilde og Si02 er det vanskelig å finne en kalsiumkilde med et så lavt fosforinnhold at det kan fremstilles kalsiumforbindelser med et tilstrekkelig lavt fosforinnhold. I tillegg inneholder også de fleste kalsiumkilder et lavt, men påvistbart innhold av bor.
Fra WO 03/097528 er det kjent en metode for å fjerne fosfor fra kalsium-silikat-basert slagg hvorved lavpriskilder av CaC03 og Si02 kan benyttes for å fremstille slaggen. Ved fremgangsmåten ifølge WO 03/097528 behandles kalsium-silikat-basert slagg med en smeltet ferrosilisium-legering hvorved fosfor i den kålsium-silikat-baserte slaggen overføres til ferrosilisiumlegeringen<:> hvoretter kalsium-silikat-basert slagg med lavt fosforinnhold skilles fra den smeltede ferrosilisiumlegeringen.
i
Ved fremgangsmåten ifølge WO 03/097528 er det imidlertid ikke mulig å skille bor fra slaggen. Borinnholdet i den kalsium-silikat-baserte slaggen er derfor gitt av borinnholdet i råstoffene som benyttes for å fremstille den kalsium-silikat-baserte slaggen. I tillegg er fremgangsmåten ifølge WO 03/097528 kostbar idet den må utføres ved høye temperaturer hvilket medfører et høyt energiforbruk.
Det er derfor et behov for å fremstille kalsiumforbindelser for bruk som råmateriale til fremstilling av kalsium-silikat-basert slagg som både har et meget lavt fosforinnhold og et meget lavt borinnhold.
Ved den foreliggende oppfinnelse er man nå kommet frem til en enkel fremgangsmåte hvorved fosfor i det vesentlige kan fjernes fra en kalsiumkilde og hvor borinnholdet kan reduseres.
Beskrivelse av oppfinnelsen
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte for fremstilling av kalsiumforbindelser med meget lavt innhold av fosfor og bor fra urensede kalsiumkloridoppløsninger inneholdende fosfor og bor hvilken fremgangsmåte omfatter de følgende trinn:
a) tilsetning av FeCI3-oppløsning til kalsium-kloridoppløsningen,
b) justering av pH i oppløsningen ved tilsats av en base til pH mellom 3 og 9,5 for utfelling av jernhydroksid, jemfosfat og borforbindelser fra
kalsium-kloridoppløsningen,
c) fjerning av utfellingen fra trinn b) for fremstilling åv en ren kalsium-kloridoppløsning,
d) utfelling av en kalsiumforbindelse fra løsningen i trinn c), og
e) separering av kalsiumforbindelsen fra løsningen i trinn d).
Den urensede kalsiumkloridoppløsningen fremstilles fortrinnsvis ved
i
oppløsning av en kalsiumkarbonatkilde i saltsyre. Imidlertid kan også urensede kalsiumkloridoppløsninger fra andre kjemiske prosesser anvendes.
I følge en foretrukket utførelsesform justeres pH i trinn b) til en verdi mellom 7 og 8,5.
Det har overraskende vist seg at tilsetning av treverdig jernklorid til den urene kalsiumkloridløsningen og utfelling av jernhydroksid fører til en vesentlig forbedret utfelling av fosfor- bg borforbindelser fra kalsiumkloridoppløsningen. Det antas at jernhydroksidutfellingen som er lett filtrerbar river med seg utfellingen av jernfosfat og borforbindelser, hvilket vesentlig forbedrer fjerning av fosfor fra kloridoppløsningen og som også fører til at en vesentlig andel av bor i løsningen følger med jernhydroksidutfellingen.
Utfellingen i trinn b) kan fjernes fra kalsiumkloridoppløsningen på konvensjonell måte slik som ved settling eller filtrering eller ved en kombinasjon av disse. For å ytterligere sikre en god separering av utfellingen kan det tilsettes flokkuleringsmidler så som polyakrylater, polyakrylamider eller naturlige polymerer så som cellulose.
Utfelling av kalsiumforbindelsen fra den rene kalsiumkloridoppløsningen fra trinn c), kan utføres på en rekke forskjellige måter. Ifølge en utførelsesform kan kalsiumkarbonat utfelles ved tilsats av C02-gass og en base, så som NH3 til oppløsningen.
Ifølge en andre utførelsesform kan kalsiumhydroksid utfelles fra kalsiumoppløsningen ved tilsetning av NaOH for å øke pH-verdien i oppløsningen.
Det er også mulig å foreta en samfelling av kalsiumhydroksid og kalsiumkarbonat ved, å tilsette C02-gass og NaOH samtidig til kalsiumkloridoppløsningen.
Ifølge en tredje utførelsesform kan kalsiumsulfat utfelles ved tilsetning av svovelsyre til den rene kalsiumkloridoppløsningen.
Ifølge en fjerde utførelsesform kan oksalsyre, H2C2O4, tilsettes til kalsiumkloridoppløsningen for utfelling av kalsiumoksalat, CaC204" H20.
Den utfelte kalsiumforbindelsen kan enten benyttes direkte for fremstilling av kalsium-silikatbasert slagg eller den kan kalsineres på konvensjonell måte ved konvensjonelle temperaturer for fremstilling av CaO. Kalsinering av de utfelte kalsiumforbindelsene kan også foretas under fremstilling av kalsium-silikat-basert slagg i en egnet slaggfremstillingsovn.
Ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan det fra en kalsiumkarbonatkilde som eksempelvis inneholder 64 ppmw fosfor fremstilles CaO som inneholder mindre enn 1 ppmw fosfor. Samtidig oppnås en betydelig reduksjon av borinnholdet.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
Eksempel 1
750 gram skjellsand (CaC03) ble oppløst i 3 liter saltsyreoppløsning. Skjellsanden inneholdt 243 ppmw fosfor og 19 ppmw bor. En uløst rest på 37,1 gram ble skilt fra den fremstilte kalsiumkloridoppløsningen ved filtrering. Kalsiumkloridoppløsningen inneholdt 64 mg/l fosfor og 4,1 mg/l bor. 30 ml av en FeCb-løsning ble tilsatt til 3 I av kalsiumkloridoppløsningen og pH i oppløsningen ble justert til 8,0 ved tilsats av NH3 hvorved jernhydroksyd og jernfosfat ble utfelt sammen med borforbindelser.
Den rene CaCI2-oppløsningen inneholdt mindre enn 1 ppmw fosfor og 3 ppmw bor.
200 ml av den rensede CaCI2-oppløsningen ble tilsatt en 33% NaOH-oppløsning hvorved kalsiumhydroksid ble utfelt. Det utfelte kalsiumhydroksid inneholdt mindre enn 1 ppmw fosfor og 3 ppmw bor. Innholdet av fosfor ble således redusert fra 64 mg/l i den urensende CaCI2-oppløsningen til mindre enn 1 ppmw, d.v.s. en rensegrad på mer enn 98% mens borinnholdet ble redusert fra 4,1 mg/l til 3 ppmw, d.v.s. en rensegrad på ca. 25%.
Det utfelte kalsiumhydroksid ble deretter kalsinert til CaO på konvensjonell måte.
Dette eksemplet viser at man ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppnår en meget god, rensegrad for fosfor selv ved høye fosforinnhold i utgangsoppløsningen samtidig som bor også fjernes i en ikke ubetydelig grad.
Eksempel 2
125 g kalkstein (CaC03) ble oppløst i 228 ml HCI og tilsatt vann til et volum av 500 ml for fremstilling av en CaCI2-oppløsning. Den benyttede kalkstein hadde et fosforinnhold på 13 ppmw og et borinnhold på ca. 0,5 ppmw.
Uløst materiale ble filtrert fra den fremstilte urensede CaCI2-oppløsningen.
1,56 ml av en FeCI3-løsning ble tilsatt til CaCI2-oppløsningen under omrøring. pH i oppløsningen ble deretter justert til 6,9 ved tilsats av NH3 hvorved jernhydroksid og jernfosfat samt en liten andel borforbindelser ble utfelt. Utfellingen lot seg enkelt skille fra løsningen ved filtrering.
CaC03 ble deretter utfelt fra den rensede CaCI2-oppløsningen ved å boble C02 gjennom oppløsningen under samtidig tilsetning av NH3. Det utfelte CaC03 ble tørket og kalsinert ved 900°C for å fremstille renset CaO. Det fremstilte CaO inneholdt 1,5 ppmw fosfor og mindre enn 0,5 ppmw bor.
Eksempel 3
625 g kalkstein (CaC03) ble oppløst i 1140 ml HCI og tilsatt vann til et volum av 2500 ml for fremstilling av en CaCI2-oppløsning. Den benyttede kalkstein hadde et fosforinnhold på 13 ppmw og et borinnhold på ca. 0,5 ppmw.
Uløst materiale ble filtrert fra den fremstilte urensede CaCI2-oppløsningen.
Til 1 liter av den fremstilte CåCI2-oppløsningen ble det tilsatt 3,12 ml av en FeCI3-løsning. pH i oppløsningen ble deretter justert til 7,3 ved tilsats av NH3 hvorved jernhydroksid og jernfosfat samt en liten andel borforbindelser ble utfelt. Utfellingen lot seg enkelt skille fra løsningen ved filtrering.
CaC03 ble deretter utfelt fra den rensede CaCI2-oppløsningen ved å boble CO2 gjennom oppløsningen samtidig som pH ble holdt mellom 7,0 og 7,5 ved tilsats av NH3. Det utfelte CaC03 ble tørket og kalsinert ved 900°C for å fremstille renset CaO. Det fremstilte CaO inneholdt mindre enn 0,7 ppmw fosfor og mindre enn 0,5 ppmw bor.
Eksemplene 2 og 3 viser at den meget høye rensegrad også oppnås ved rensing av CaCb-oppløsninger som inneholder vesentlig mindre fosfor enn oppløsningen i eksempel 1 og at det kan fremstilles kalk som inneholder mindre enn 1 ppmw fosfor. Når det gjelder bor ble det også i eksemplene 2 og 3 påvist en viss. borrensing men da utgangsoppløsningen allerede hadde et så lavt borinnhold som ca. 0,5 ppmw var borreduksjonen vanskelig å analysere.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av kalsiumforbindelser med meget lavt innhold av fosfor og bor fra urensede kalsiumkloridoppløsinger, karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter de følgende trinn: a) tilsetning av FeCI3-oppløsning til kalsiumkloridoppløsningen, b) justering av pH i oppløsningen ved tilsats av en base til pH mellom 3 og 9,5 for utfelling av jernhydroksid, jernfosfat og borforbindelser fra kalsiumkloridoppløsningen, c) fjerning av utfellingen fra trinn b) for fremstilling av en ren kalsium-kloridoppløsning, d) utfelling av en kalsiumforbindelse fra løsningen i trinn c), og e) separering av kalsiumforbindelsen fra løsningen i trinn d).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at den urensede kalsiumkloridoppløsningen fremstilles ved oppløsning av en kalsiumkarbonatkilde i saltsyre.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at den urensede kalsiumkloridoppløsning utgjøres av avfallskalsium-kloridoppløsninger.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at pHi trinn b) justeres til mellom 7 og 8,5.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at et flokkuleringsmiddel tilsettes i trinn b).
6. Fremgangsmåte ifølge krav l.karakterisert ved at kalsiumkarbonat utfelles i trinn d) ved tilsats av C02-gass og NH3 til den rene kalsiumkloridoppløsningen fra trinn c).
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at kalsiumhydroksid utfelles i trinn d) ved tilsats av NaOH til den rene kalsiumkloridoppløsningen fra trinn c).
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at kalsiumsulfat utfelles i trinn d) ved tilsats av svovelsyre til den rene kalsiumkloridoppløsningen fra trinn c).
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at kalsiumoksalat utfelles i trinn d) ved tilsats av oksalsyre til den rene kalsiumkloridoppløsningen fra trinn c).
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at kalsiumforbindelsene i trinn e) kalsineres til CaO.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20080569A NO328264B1 (no) | 2008-01-30 | 2008-01-30 | Fremgangsmate for fremstilling av kalsiumforbindelser |
| EP09705676A EP2247534A4 (en) | 2008-01-30 | 2009-01-07 | PROCESS FOR PREPARING CALCIUM COMPOUNDS |
| CA2710509A CA2710509A1 (en) | 2008-01-30 | 2009-01-07 | Method for production of calcium compounds |
| CN2009801043073A CN101970357B (zh) | 2008-01-30 | 2009-01-07 | 钙化合物的制备方法 |
| BRPI0907647-6A BRPI0907647A2 (pt) | 2008-01-30 | 2009-01-07 | Método para produzir compostos de cálcio |
| US12/744,803 US8268280B2 (en) | 2008-01-30 | 2009-01-07 | Method for production of calcium compounds |
| JP2010544905A JP5315359B2 (ja) | 2008-01-30 | 2009-01-07 | カルシウム化合物の製造方法 |
| KR1020107017252A KR101325091B1 (ko) | 2008-01-30 | 2009-01-07 | 칼슘 화합물을 생성시키는 방법 |
| PCT/NO2009/000005 WO2009096795A1 (en) | 2008-01-30 | 2009-01-07 | Method for production of calcium compounds. |
| EA201070900A EA016672B1 (ru) | 2008-01-30 | 2009-01-07 | Способ получения соединений кальция |
| ZA2010/03816A ZA201003816B (en) | 2008-01-30 | 2010-05-27 | Method for production of calcium compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20080569A NO328264B1 (no) | 2008-01-30 | 2008-01-30 | Fremgangsmate for fremstilling av kalsiumforbindelser |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20080569L NO20080569L (no) | 2009-07-31 |
| NO328264B1 true NO328264B1 (no) | 2010-01-18 |
Family
ID=40913000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20080569A NO328264B1 (no) | 2008-01-30 | 2008-01-30 | Fremgangsmate for fremstilling av kalsiumforbindelser |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8268280B2 (no) |
| EP (1) | EP2247534A4 (no) |
| JP (1) | JP5315359B2 (no) |
| KR (1) | KR101325091B1 (no) |
| CN (1) | CN101970357B (no) |
| BR (1) | BRPI0907647A2 (no) |
| CA (1) | CA2710509A1 (no) |
| EA (1) | EA016672B1 (no) |
| NO (1) | NO328264B1 (no) |
| WO (1) | WO2009096795A1 (no) |
| ZA (1) | ZA201003816B (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2591130B1 (en) * | 2010-07-09 | 2017-05-03 | Research Institute Of Industrial Science&Technology | Method for economical extraction of lithium from solution including lithium |
| ES2471567B1 (es) * | 2012-12-21 | 2015-03-10 | Fundacion Ct Tecnologico Andaluz De La Piedra | Procedimiento para la generación de nanopartículas de carbonato cálcico por vía húmeda a partir de residuos de la industria de transformación de la piedra natural |
| JP6260419B2 (ja) * | 2014-04-09 | 2018-01-17 | 東ソー株式会社 | 塩化カルシウム水溶液の製造方法 |
| RU2601332C2 (ru) * | 2014-07-24 | 2016-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Зиракс" | Способ производства высокочистого раствора хлористого кальция |
| CN112456533B (zh) * | 2020-12-08 | 2022-05-10 | 山东理工大学 | 以石灰石为原料生产高纯无水氯化钙的方法 |
| KR102642978B1 (ko) * | 2021-06-30 | 2024-03-05 | 주식회사 웰스톤 | 고로슬래그를 이용한 침강성 탄산칼슘의 제조방법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU649652A1 (ru) * | 1977-03-10 | 1979-02-28 | Предприятие П/Я А-3640 | Способ очистки раствора хлористых солей |
| RU2046757C1 (ru) * | 1993-07-01 | 1995-10-27 | Кирово-Чепецкий химический комбинат | Способ очистки раствора хлористого кальция |
| WO2000034182A1 (en) * | 1998-12-10 | 2000-06-15 | Calcitech Ltd. | Lime treatment |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4272498A (en) * | 1979-09-25 | 1981-06-09 | Foster Wheeler Energy Corporation | Process for comminuting and activating limestone by reaction with CO2 |
| NO300004B1 (no) * | 1994-03-30 | 1997-03-17 | Elkem Materials | Fremgangsmåte for gjenvinning av metallklorid fra silisium eller ferrosilisiumlegering som er blitt reagert med kloreringsmidler |
| KR100272451B1 (ko) * | 1996-11-23 | 2000-11-15 | 김영진 | 인 제거용 여재 및 그 제조방법 |
| JP2005095785A (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-14 | Maeda Corp | アルカリ性排水の処理方法 |
| KR101125399B1 (ko) * | 2004-12-20 | 2012-03-27 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 칼슘계 원료의 제조방법 |
| JP5062970B2 (ja) * | 2005-06-14 | 2012-10-31 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 廃水処理装置および方法 |
| WO2006134915A1 (ja) * | 2005-06-14 | 2006-12-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 水処理装置及び水処理方法 |
| KR100800030B1 (ko) * | 2006-05-10 | 2008-02-01 | 정경원 | 패각을 원료로 하는 고순도칼슘계 화합물 제조방법 |
| EP2142477A1 (en) * | 2007-04-05 | 2010-01-13 | SOLVAY (Société Anonyme) | High-purity calcium compounds |
| CN100509632C (zh) * | 2007-06-27 | 2009-07-08 | 仙桃市中星电子材料有限公司 | 高纯纳米球形碳酸钙的制备方法 |
-
2008
- 2008-01-30 NO NO20080569A patent/NO328264B1/no unknown
-
2009
- 2009-01-07 US US12/744,803 patent/US8268280B2/en active Active
- 2009-01-07 CA CA2710509A patent/CA2710509A1/en not_active Abandoned
- 2009-01-07 CN CN2009801043073A patent/CN101970357B/zh active Active
- 2009-01-07 JP JP2010544905A patent/JP5315359B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-01-07 EP EP09705676A patent/EP2247534A4/en not_active Withdrawn
- 2009-01-07 BR BRPI0907647-6A patent/BRPI0907647A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-01-07 WO PCT/NO2009/000005 patent/WO2009096795A1/en active Application Filing
- 2009-01-07 EA EA201070900A patent/EA016672B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-01-07 KR KR1020107017252A patent/KR101325091B1/ko active IP Right Grant
-
2010
- 2010-05-27 ZA ZA2010/03816A patent/ZA201003816B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU649652A1 (ru) * | 1977-03-10 | 1979-02-28 | Предприятие П/Я А-3640 | Способ очистки раствора хлористых солей |
| RU2046757C1 (ru) * | 1993-07-01 | 1995-10-27 | Кирово-Чепецкий химический комбинат | Способ очистки раствора хлористого кальция |
| WO2000034182A1 (en) * | 1998-12-10 | 2000-06-15 | Calcitech Ltd. | Lime treatment |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Poon, C.S., Chu, C.W. (1999) The use of ferric chloride and anionic polymers in the chemically assisted primary sedimentation process. Chemosphere 39, 1573-1582. * |
| Thistleton, J., Clark, T., Pearce, P., Parsons, S.A. (2002) "Mechanisms of chemical phosphorus removal II. Iron (III) salts." Trans Inst. Chem. Eng. 80, Part B, 1-5. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20080569L (no) | 2009-07-31 |
| EP2247534A4 (en) | 2011-12-28 |
| ZA201003816B (en) | 2011-02-23 |
| KR101325091B1 (ko) | 2013-11-06 |
| CN101970357A (zh) | 2011-02-09 |
| US8268280B2 (en) | 2012-09-18 |
| JP5315359B2 (ja) | 2013-10-16 |
| EA201070900A1 (ru) | 2011-02-28 |
| CN101970357B (zh) | 2013-08-21 |
| EP2247534A1 (en) | 2010-11-10 |
| EA016672B1 (ru) | 2012-06-29 |
| JP2011513163A (ja) | 2011-04-28 |
| US20100303707A1 (en) | 2010-12-02 |
| CA2710509A1 (en) | 2009-08-06 |
| KR20100117590A (ko) | 2010-11-03 |
| BRPI0907647A2 (pt) | 2015-07-21 |
| WO2009096795A1 (en) | 2009-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101570129B1 (ko) | 폐기물 및 부산물로부터 칼슘 카르보네이트를 생산하는 방법 | |
| NO328264B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av kalsiumforbindelser | |
| AU2016297289B2 (en) | Effluent treatment process - pH refinement for sulphate removal | |
| WO2016152099A1 (ja) | 製鋼スラグからカルシウムを含有する固体成分を回収する方法、および回収された固体成分 | |
| KR101551896B1 (ko) | 직접 탄산염화 반응을 이용한 고순도 탄산칼슘의 제조방법 | |
| JP5246510B2 (ja) | 脱色されたアルミン酸ソーダ水溶液の製造方法 | |
| CN106517463A (zh) | 高纯高盐基度纳米级pacs絮凝剂及其制备方法 | |
| AU2016297288A1 (en) | Improved effluent treatment process for sulphate removal | |
| JPS6236021A (ja) | ストロンチウム含有量の少ない炭酸カルシウムの製造方法 | |
| JP2004000962A (ja) | フッ素イオンの除去方法及び除去剤 | |
| JP5167448B2 (ja) | 水中のカルシウムイオンとマグネシウムイオンの除去方法 | |
| JP2007137716A (ja) | ゼオライトの製造方法 | |
| CN102642852A (zh) | 高纯氢氧化镁的制备方法 | |
| JP3944779B2 (ja) | 中和澱物の沈降性改善方法 | |
| JP2008200599A (ja) | アンモニア態窒素を含む排水の浄化処理方法 | |
| JP2002143607A (ja) | 水処理凝集剤及びその製造方法並びに水処理方法 | |
| KR101670519B1 (ko) | 수성 조성물의 정제 방법 | |
| WO1998051616A1 (en) | Process for the production of gypsum from sulphuric acid containing waste streams | |
| JPH04357110A (ja) | 高密度粗大結晶粒マグネシアクリンカー | |
| WO2004103918A1 (en) | Desalination of aqueous feedstocks | |
| JPH08168799A (ja) | ボーキサイト溶解残渣の中和方法 | |
| JP2003192340A5 (no) | ||
| JPS583973B2 (ja) | リンオフクムアルミニウムケイスラツジノシヨリホウ | |
| JP3723092B2 (ja) | 脱硫方法 | |
| JP4122207B2 (ja) | 排水中の金属除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: REC SOLAR NORWAY AS, NO |