NO320320B1 - Fremgangsmate ved katalytisk avsvovling av en gass inneholdende svovelforbindelsene H<N>2</N>S og SO<N>2</N> - Google Patents

Fremgangsmate ved katalytisk avsvovling av en gass inneholdende svovelforbindelsene H<N>2</N>S og SO<N>2</N> Download PDF

Info

Publication number
NO320320B1
NO320320B1 NO19970391A NO970391A NO320320B1 NO 320320 B1 NO320320 B1 NO 320320B1 NO 19970391 A NO19970391 A NO 19970391A NO 970391 A NO970391 A NO 970391A NO 320320 B1 NO320320 B1 NO 320320B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
gas
range
silicon carbide
claus
Prior art date
Application number
NO19970391A
Other languages
English (en)
Other versions
NO970391L (no
NO970391D0 (no
Inventor
Andre Philippe
Jean Nougayrede
Original Assignee
Elf Exploration Prod
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Exploration Prod filed Critical Elf Exploration Prod
Publication of NO970391D0 publication Critical patent/NO970391D0/no
Publication of NO970391L publication Critical patent/NO970391L/no
Publication of NO320320B1 publication Critical patent/NO320320B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/22—Carbides
    • B01J27/224—Silicon carbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
    • C01B17/0434—Catalyst compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
    • C01B17/0439—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion at least one catalyst bed operating below the dew-point of sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

En gass som skal avsvovles, bringes i kontakt med en katalysator inneholdende en katalytisk fase assosiert med en silisiumkarbidbærer for å tilveiebringe en svoveldannende reaksjon mellom HS og S0og eventuelt også en hydrolysereaksjon av COS- og CS-forbindelser til HS, som, ved en temperatur i henhold til en valgt utførelsesform av oppfinnelsen, kan være høyere eller lavere enn duggpunktet for svovelet dannet i reaksjonsgassene. Oppfinnelsen er nyttig for gjenvinning av svovel fra HS- og So-forbindelser inneholdt i gasser fra forskjellige kilder, så som Claus-prosessgasser, og for hydrolyse til HS. av COS- og CS-forbindelser som gassene kan inneholde.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører-en fremgangsmåte for katalytisk avsvovling av en gass inneholdende svovelforbindelsene H2S og S0a med gjenvinning av de nevnte forbindelser i form av svovel.
Det er kjent at H2S reagerer med SO, i nærvær av katalysatorer basert eksempelvis på én eller flere metalloksider, så som aluminiumoksid eller titanoksid, ved å danne svovel i henhold til Claus-reaksjonen som er skrevet:
Mange prosesser for avsvovling av gasser inneholdende H2S og S02 anvender Claus-reaksjonen i kontakt med en katalysator i den hensikt å gjenvinne forbindelsene H2S og S02 i form av svovel.
I slike prosesser blir gassen som skal avsvovles, inneholdende H2S og S02, ført i kontakt med en katalysator som fremmer den ovenfor gitte Claus-reaksjon. Denne kontakt skjer ved temperaturer som enten er høyere enn duggpunktet for svovelet dannet i reaksjonsgassene, i hvilket tilfelle det dannede svovel foreligger i form av damper i reaksjonsblandingen som stammer fra reaksjonen, eller ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet for det dannede svovel, i hvilket tilfelle svovelet avsettes på katalysatoren, hvilket gjør det nødvendig å regenerere den svovelinneholdende katalysator med jevne intervaller ved å spyle med en ikke-oksiderende gass som holdes ved en temperatur i området 200-500 °C.
Mer spesielt kan reaksjonen mellom H2S og S02 ved temperaturer som er høyere enn duggpunktet for svovel, dvs. temperaturer som er høyere enn ca. 180 °C, utføres i kontakt med en katalysator bestående av aluminiumoksid eller bauxitt (US-A-2403451), eller aluminiumoksid assosiert med en sink-, kadmium-, kalsium- eller magnesiumforbin-deise (FR-A-2126257), av aktivert aluminiumoksid assosiert med en kobolt-, nikkel-, jern- eller uranoksid eller sulfidforbindelse (FR-A-2190517), av aluminiumoksid assosiert med en titanforbindelse (FR-A-2224203), av aluminiumoksid assosiert med en forbindelse av yttrium eller lantan eller et element av lantanidene med atomtall i området 58-71 (FR-A-2242144), av titanoksid (FR-A-2481145), eller titanoksid assosiert med et jordalkali-metallsulfat (EP-A-0060741). Katalysatorene beskrevet i FR-A-2126257, FR-A-2190517, FR-A-224203, FR-A-2481145 og EP-A-0060741 er meget fordelaktige når gassen som skal behandles, også inneholder organiske svovelforbindelser så som COS og/eller CSa i tillegg til svovelforbindelsene H2S og SOj.
Omsetningen mellom H2S og S02 utført ved temperaturer slik at det dannede svovel avsettes på katalysatoren, kan for sin del utføres i kontakt med en katalysator eksempelvis bestående av aktivert aluminiumoksid, silika, en blanding av silika og aluminiumoksid eller en naturlig eller syntetisk zeolitt (FR-A-2180473 og FR-A-2224196), i nærvær av aluminiumoksid assosiert med en jern-, nikkel-, kobolt-, kobber- eller sinkforbindelse (FR-A-2327960), eller aluminiumoksid assosiert med en forbindelse av titan, yttrium, lantan eller lantanider med atomtall i området 58-71 (WO-A-9112201), i nærvær av titanoksid assosiert med en nikkel-, jern- eller koboltforbindelse (EP-A-0215317 og EP-A-0218302), eller i nærvær av aktivert karbon (FR-A-1603452). Katalysatorer så som de ovenfor nevnte, som anvendes for å fremme den svoveldannende Claus-reaksjon mellom H2S og S02 og eventuelt hydrolyse av forbindelsene COS og CS2 til H2S, representerer fremdeles noen ulemper ved forlenget anvendelse.
I EP-A-0422999 beskrives den direkte oksidasjonen av H2S til svovel ved hjelp av oksygen i kontakt med en oksida-sjonskatalysator som kan omfattes av en katalytisk aktiv fase basert på minst ett metalloksid og assosiert med en bærer som kan velges blant de keramiske materialene kordieritt, alumina, mullitt, barium titanat, toriumok-sid, magnesiumoksid, steatitt eller også bor eller silisiumkarbid.
I DD-A-129037 beskrives bårede vanadiumkatalysatorer, valgfritt inkludert molybden og/eller titan, disse katalysatorene inneholder også silisiumkarbid i en mengde fra 3 % til 30 % i vekt av katalysatoren. Slike katalysatorer er nyttige i forskjellige oksidasjons- eller reduksjons-prosesser og for eksempel i konverteringen av S02 til S03 eller i oksidasjonen av benzen til maleinsyreanhydrid.
Under den kombinerte effekt av temperatur og tilstedevæ-relse av vann i katalysatorene basert på aluminiumoksid, silisiumoksid, titanoksid eller aktivt karbon, så vil disse med tiden undergå transformasjoner som reflekteres i en nedsettelse av det spesifikke overflateareal og i porøsiteten av katalysatorene, og som resulterer i tap av deres katalytiske aktivitet. I tillegg vil aluminiumoksid-baserte katalysatorer lett endres med tid som følge av sulfatdannelse, og dette er en ytterligere grunn til tap av katalytisk aktivitet. Med hensyn til katalysatorer basert på aktivt karbon må det tas forholdsregler for å unngå forbrenning av det aktive karbon. Ytterligere når hydrokarbon er til stede i gassene som skal behandles, så vil de nevnte katalysatorer basert på aluminiumoksid, silika, titanoksid eller aktivt karbon være utsatt for forgiftning av karbon og hydrokarbonavsetninger i deres matriks, og katalysatorer forgiftet på denne måte kan ikke regenereres, dette som følge av den fysiokjemiske degradering som vil dannes ved anvendelse av de høye temperaturer som er nødvendige for reaktivering av disse katalysatorer, eksempelvis ved direkte oksidasjon av hydrokarbonmaterialene. I tillegg, for tilfelle av katalysatorer fremstilt av en katalytisk fase som er i stand til å fremme Claus-reaksjonen, assosiert med en bærer, så vil den katalytiske fase ha en tendens til å migrere inn i bærernettverket, og dette medfører tap av katalytisk aktivitet og gjør gjenvinning av den katalytiske fase i den brukte katalysator vanskelig eller til og med ofte umulig.
Sluttelig så har de ovenfor nevnte katalysatorer en meget dårlig varmeledningsevne, hvilket begrenser varmeoverfø-ring fra katalysatorgranulene til gassfasen. Dette fører til en stigning av temperaturen inne i katalysatorgranulene, hvilket begrenser reaksjonsforløpet.
Det er nå funnet at det er mulig å overkomme disse ulemper med Claus-katalysatorene som er anvendt for å fremme den svoveldannende reaksjon mellom H2S og S02, og således oppnå en prosess som resulterer i en høyere omdannelse med forbedret selektivitet for svovel, hvilken aktivitet bibeholdes over tid ved at katalysatoren består av en katalysatorfase som er i stand til å fremme Claus-reaksjonen mellom H2S og S02 og eventuelt hydrolyse av forbindelsene COS og CS3 til H2S, assosiert med en silisiumkarbidbærer.
Hensikten med oppfinnelsen er derfor en fremgangsmåte ved katalytisk avsvovling av en gass inneholdende svovelforbindelsene H2S og S02 med gjenvinning av disse forbindelser i form av svovel, ved at gassen som skal avsvovles, føres i kontakt med en Claus-katalysator inneholdende en katalytisk fase som er i stand til å fremme Claus-reaksjonen mellom H2S og S02, assosiert med en bærer, hvilken fremgangsmåte er særpreget ved at Claus-katalysatorbære-ren består av silisiumkarbid.
Gassen som skal avsvovles, og som bringes i kontakt med en egnet Claus-katalysator, inneholder H2S og S02 i en total konsentrasjon generelt i området 0,01-25 volum% og mer foretrukket i området 0,02-15 volum%. I gassen er H2S:S02-molforholdet fordelaktig tilnærmet lik 2:1, en verdi som tilsvarer støkiometrien for Claus-reaksjonen, men kan variere fra 0,2:1 til 4:1 eller mer.
Gassen som skal avsvovles, og som behandles i henhold til oppfinnelsen, kan stamme fra forskjellige kilder. Spesielt kan gassen stamme fra kontrollert forbrenning, i Claus-støkiometri, av en sur gass inneholdende H2S. Den kan også bestå av en avgass som stammer fra et Claus svovelanlegg. Gassen som skal avsvovles, kan også være et resultat av tilsetning av den nødvendige mengde S02 til en sur gass inneholdende en liten mengde H2S, og som stammer eksempelvis fra forgasning av kull eller tunge oljer, eller kan ellers være dannet ved tilsetning av en passende mengde H2S til en gass inneholdende en liten mengde SOj, idet det også er mulig at tilsetningen av S02 til den sure gass inneholdende H2S, eller tilsetning av H2S til gassen inneholdende S02, utføres samtidig med at gassene bringes i kontakt med katalysatoren som fremmer Claus-reaksjonen, eller fortrinnsvis før gassen bringes i kontakt med katalysatoren.
Gassen som skal avsvovles kan også inneholde organiske svovelforbindelser, eksempelvis COS og/eller CS2, hvis totale konsentrasjon i de fleste tilfeller ikke overstiger 4 volum% av gassen som skal avsvovles, men som muli-gens kan overstige denne verdi.
I den egnede Claus-katalysatoren inneholder den katalytiske fase, assosiert med silisiumkarbidbæreren, minst ett metall som er i stand til, i form av oksid eller salt og/eller i elementærtUstanden, å fremme den svoveldannende Claus-reaksjon mellom H2S og S02. Når gassen som skal avsvovles inneholder én eller flere organiske svovelforbindelser så som COS og/eller CS2, i tillegg til forbindelsene H2S og S02, så inneholder den aktive fase av katalysatoren også minst ett metall som er i stand til, innen et visst temperaturområde, å fremme hydrolyse av de organiske svovelforbindelser til H2S."Det er mulig at metallet samtidig er i stand til, i form av oksid eller salt og/eller i elementærtilstand, å fremme Claus-reaksjonen mellom H2S og S02. Mer spesielt inneholder den aktive fase av katalysatoren, med en silisiumkarbidbærer, minst ett metall valgt fra titan, zirkonium, yttrium, lantan, uran, bly, molybden, jern, kobolt, nikkel, kalsium, sink, magnesium, kadmium og lantanidene med atomtall i området 58-71 og eksempelvis neodym, praseodym, samari-um eller gadolinium, idet et slikt metall er i stand til, i form av oksid eller salt og/eller i elementærtilstand, å fremme Claus-reaksjonen mellom H2S og S02 og samtidig, innen et visst temperaturområde, hydrolisere de organiske svovelforbindelser så som COS og/eller CS2 til H2S. Den katalytiske fase eller aktive fase assosiert med silisiumkarbidbæreren, i den egnede katalysatoren, utgjør, beregnet som vekt av metall, i de fleste tilfeller 0,1-20 vekt%, mer spesielt 0,2-15 vekt% og enda mer spesielt 0,2-10 vekt% av katalysatoren. Silisiumkarbidbæreren utgjør fortrinnsvis minst 4 0 vekt% og mer spesielt minst 50 vekt% av katalysatoren.
Den spesifikke overflate av den egnede katalysatoren kan variere innen vide grenser i henhold til anvendelsesbe-tingelsene for avsvovlingsprosessen. Den spesifikke overflate, bestemt ved BET-nitrogenadsorpsjonsmetoden, kan fordelaktig være 2-600 m<3>/g.
Den egnede Claus-katalysatoren kan fremstilles ved anvendelse av forskjellige kjente fremgangsmåter for å innar-beide én eller flere metallforbindelser i et faststoff som utgjør en katalysatorbærer. Mer spesielt kan dette utføres ved å impregnere silisiumkarbidbæreren, som er i form av pulver, tabletter, granuler, ekstrudater, honey-comb-monolitter eller andre former av agglomerater, ved hjelp av en oppløsning eller av en sol, i et oppløsnings-middel så som vann, med de(n) ønskede metallforbindelse eller -forbindelser, etterfulgt av tørking av den impregnerte bærer og kalsinering av det tørkede produkt ved temperaturer som kan ligge i området 250-500 °C. Denne operasjon utføres eventuelt i en inert atmosfære.
Den kalsinerte katalysator kan underkastes en reduserende behandling under hydrogen, eksempelvis ved 200-500 °C, for å endre metallet av metallforbindelsen som er til stede i den aktive fase, til elementærtilstand. Det er også mulig å forutse fremstilling av katalysatoren ved å arbeide slik at de katalytiske aktive metallatomer, så som de ovenfor nevnte, innarbeides i krystallgitteret i silisiumkarbidet. Denne innføring av det aktive materiale kan utføres enten under fremstillingen av silisiumkarbidet eller under et etterfølgende trinn.
Silisiumkarbidet, anvendt for å utgjøre bæreren i den egnede Claus-katalysatoren, kan bestå av en hvilken som helst kjent form av silisiumkarbider, forutsatt at de utviser de krevede spesifikke overflatekarakteristika, nemlig en spesifikk overflate bestemt ved BET-nitrogenadsorpsjonsmetoden, eksempelvis i området 2-600 m2/<g.>
Mer spesielt kan silisiumkarbidet være erholdt ved å anvende enhver av de teknikker som er beskrevet i EP-A-0313480 (svarende til US-A-4914070), EP-A-0440569, EP-A-0511919, EP-A-0543751 og EP-A-0543752.
Katalysatoren kan spesielt utvise en partikkelstørrelse i området 0,3-15 mm og mer spesielt 0,5-10 mm.
Kontakttiden for den gassformige reaksjonsblanding bestående av gassen som skal avsvovles, med den egnede katalysatoren, kan ligge i området 0,2-20 s og fortrinnsvis i området 0,4-12 s, hvilke verdier er gitt under normale trykk- og temperaturbetingelser (NTP kontakttid).
Avsvovlingsfremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan anvendes ved temperaturer som er høyere enn duggpunktet for svovelet dannet under reaksjonen mellom HaS og S02, hvilket svovel er til stede i form av damp i reaksjonsblandingen som forlater den katalytiske reaksjonssone, og separeres fra reaksjonsblandingen ved kondensasjon.
Avsvovlingsfremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan også utføres ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet for svovelet dannet under reaksjonen mellom H2S og S02, hvilket svovel da avsettes på katalysatoren, og det gassformige avløp som oppsamles ved utløpet fra den katalytiske reaksjonssone, er i det vesentlige fritt for svovel . Temperaturene som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte, kan fordelaktig velges i området 30-500 °C. Ved anvendelse av fremgangsmåten ved temperaturer som er høyere enn duggpunktet for svovel dannet i reaksjonsgassene, velges temperaturer i området 180-500 °C og mer spesielt 190-400 °C. For anvendelse av fremgangsmåten ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet for det dannede svovel, velges temperaturer i området 30-180 °C og mer spesielt i området 80-160 °C, som omfatter svovelets størkningsområde i nærheten av 120 °C.
Når fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes ved temperaturer i området 180-500 °C, og mer spesielt i området 190-400 °C, kan kontakten mellom gassen som skal avsvovles og inneholder H2S og S02, med Claus-katalysatoren med en silisiumkarbidbærer utføres i en katalytisk reaksjonssone, eller flere soner, inneholdende katalysatoren. Antallet katalytiske reaksjonssoner er blant annet avhengig av sammensetningen av gassen som skal avsvovles, og den ønskede virkning. Når det er nødvendig med flere katalytiske reaksjonssoner, er disse soner fordelaktig anordnet i serie. Katalysatoren som er til stede i en enkelt katalytisk reaksjonssone, kan bestå utelukkende av en Claus-katalysator ifølge oppfinnelsen med en silisiumkarbidbærer eller kan også være fremstilt av et lag av en slik katalysator, assosiert med én eller flere lag av konvensjonell Claus-katalysator så som eksempelvis bauxitt, aluminiumoksid, zeolitt, titanoksid eller zirkoni-umoksid. Når operasjonen utføres i flere katalytiske reaksjonssoner som, som indikert ovenfor, er fordelaktig anordnet i serier, inneholder minst én av de katalytiske reaksjonssoner en egnet Claus-katalysator med en silisiumkarbidbærer, mens andre katalytiske reaksjonssoner kan inneholde en eller flere konvensjonelle Claus-katalysatorer, eksempelvis som dem indikert ovenfor.
I den eller de katalytiske reaksjonssone(r) inneholdende den egnede Claus-katalysatoren med en silisiumkarbidbærer, kan denne katalysator utgjøre alt av katalysatorsjiktet i den aktuelle katalytiske reaksjonssone, eller kan utgjøre kun et lag av katalysatorsjiktet, idet resten består av ett eller flere lag av konvensjonell Claus-katalysator, så som dem nevnt ovenfor.
Den ene katalytiske reaksjonssone eller hver katalytisk reaksjonssone, når flere slike soner anvendes, arbeider ved temperaturer innen de ovenfor nevnte områder, nemlig i området 180-500 °C og mer spesielt 190-400 °C. Når gassen som skal avsvovles, i tillegg til svovelforbindelsene HaS og S02, også inneholder organiske svovelforbindelser, så som COS og/eller CS2, vil den ene katalytiske reaksjonssone eller minst én av de katalytiske reaksjonssoner, når flere slike anvendes, inneholde en egnet Claus-katalysator med en silisiumkarbidbærer, som er i stand til å fremme Claus-reaksjonen mellom HaS og S0a og hydrolyse av de organiske svovelforbindelser til HaS, eksempelvis en egnet katalysator med en silisiumkarbidbærer og hvor den aktive fase er basert på et oksid av minst ett metall så som Ti, Zr, Zn, Cd, Ca, Mg, Mo eller La, idet hver katalytisk reaksjonssone inneholder en slik egnet katalysator som arbeider ved temperaturer i området 180-500°C, hvilket er tilstrekkelig for å utføre hydrolyse av de organiske svovelforbindelser til H2S.
I hver katalytiske reaksjonssone som inneholder den egnede katalysatoren, og som fremmer reaksjonen mellom H3S og S02 og hydrolyse av de organiske svovelforbindelser til H2S, kan denne katalysator ytterligere utgjøre alt av katalysatorsjiktet i den aktuelle katalytiske reaksjonssone, eller kan utgjøre bare et lag av katalysatorsjiktet, idet den gjenværende del består av ett eller flere lag konvensjonell Claus-katalysator, som indikert ovenfor.
Ved utløpet fra den ene katalytiske reaksjonssone eller fra hver av de katalytiske reaksjonssoner, når flere soner anvendes, oppsamles et gassformig avløp inneholdende svoveldamp, hvilket gassformig avløp, før en eventuell etterfølgende Claus-reaksjon, føres inn i en kjølesone i den hensikt å separere størstedelen av dets svovelinnhold ved kondensasjon.
Om nødvendig kan det gassformige avløp som oppsamles ved utløpet fra den ene katalytiske reaksjonssone eller ved utløpet fra den avsluttende katalytiske reaksjonssone, når flere katalytiske reaksjonssoner anvendes i serie, når temperaturen er høyere enn duggpunktet for det dannede svovel i reaksjonsgassen, underkastes en ytterligere rensebehandling, etter separasjon av eventuelt innhold av svovel, hvilken behandling er avhengig av natur og mengde av de gassformige svovelforbindelser som er tilbake i avløpet.
Anvendelse av foreliggende fremgangsmåte ved temperaturer som er høyere enn duggpunktet for det dannede svovel i reaksjonsgassene, kan spesielt utgjøre Claus-reaksjonstrinnet ved de temperaturer som er høyere enn duggpunktet for svovel, som anvendes i katalytiske prosesser for fremstilling av svovel fra en gass inneholdende H2S av samme type som dem beskrevet i FR-A-2511663 og FR-A-2540092 .
Når fremgangsmåtene ifølge oppfinnelsen anvendes ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet for svovel dannet under reaksjonen mellom H2S og S02, dvs. ved temperaturer i området 30-180°C og mer spesielt i området 80-160 °C, føres gassen som skal avsvovles, som i denne utfø-relsesform har et totalinnhold av H2S og S02 som generelt ikke overstiger 5 volum% og mer spesielt ikke overstiger 2,5 volum%, i kontakt med Claus-katalysatoren med en silisiumkarbidbærer, hvilket vil føre til dannelse av svovel som avsettes på katalysatoren.
Hvis den totale konsentrasjon av H2S og S02 og/eller temperaturen av gassen som skal avsvovles, og som bringes i kontakt med den egnede Claus-katalysatoren, er slik, som følge av den eksoterme Claus-reaksjon, at temperaturen av reaksjonsblandingen ved slutten av reaksjonen kan overstige temperaturgrensen, over hvilken svovelomdannel-sen har en tendens til å avta, så blir varmeenergien som frigis av reaksjonen, fjernet ved å underkaste katalysatoren avkjøling på enhver kjent måte. Det er eksempelvis mulig å utføre denne avkjøling ved hjelp av et kaldt fluidum som sirkulerer i et system for indirekte varmeveksling med katalysatormassen. Det er også mulig å arbeide ved å plassere katalysatoren i en rørformet reaktor bestående av rør anordnet i en kalandria, hvor enten katalysatoren er til stede i rørene og det kalde fluidum sirkulerer mellom rørene på kalandriasiden, eller med et kaldt fluidum som sirkulerer i rørene og med katalysatoren mellom rørene på kalandriasiden. Det er også mulig å anvende den katalytiske reaksjon i en reaktor med et antall katalysatortrinn, med avkjøling av reaksjonsblandingen mellom på hverandre følgende katalytiske trinn ved indirekte varmeveksling med et kaldt fluidum, idet varmevekslingen finner sted inne i eller på utsiden av den katalytiske reaktor.
Hvis gassen som skal avsvovles inneholder en stor mengde vann, eksempelvis mer enn 10 volum%, i tillegg til svovelforbindelsene H2S og S02, så velges de reaksjons temperaturer som er lavere enn duggpunktet for det dannede svovel, fortrinnsvis slik at de er høyere enn duggpunktet for vannet som er til stede i gassen som skal avsvovles.
Når gassen som skal avsvovles, i tillegg til svovelforbindelsene H2S og S02, også inneholder organiske svovelforbindelser, så som COS og/eller CSJ( kan gassen med fordel underkastes et hydrolysetrinn, før utførelse av Claus-reaksjonen mellom H2S og S02, ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet for det dannede svovel. Dette hydrolysetrinn kan utføres ved å føre gassen som skal avsvovles og som inneholder organiske svovelforbindelser, i kontakt med en katalysator for hydrolyse av de organiske forbindelser til H2S, hvilken gass inneholder tilstrekkelig mengde vann for denne hydrolyse, og hvor omsetningen utføres ved en temperatur i området 180-500 °C tilstrekkelig til at hydrolysen kan finne sted. Hydrolysekatalysatoren består fordelaktig av en egnet katalysator som er i stand til å fremme hydrolyse av organiske svovelforbindelser til H2S og spesielt en slik katalysator hvor den aktive fase er basert på et Ti-, Zr-, Zn-, Cd-, Ca-, Mg-, Mo- eller La-oksid. Anvendelse av hydrolyse etterfulgt av Claus-reaksjonen mellom H2S og S02 ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet for det dannede svovel, kan eksempelvis utføres som indikert i FR-A-2632626 og FR-A-2653422.
Når H2S og S02 forløper ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet for det dannede svovel, vil Claus-katalysatoren gradvis bli mettet med svovel. Regenerering av den svovelmettede katalysator utføres med jevne intervaller ved spyling av katalysatoren med en gass, hvilken spyling utføres ved temperaturer i området 200-500 °C og fortrinnsvis i området 250-450 °C, for å fordampe svovelet holdt tilbake på katalysatoren, og deretter blir den regenererte katalysator avkjølt til en temperatur som er lavere enn duggpunktet for svovelet, for ny utførelse av omsetningen mellom H2S og SOa, idet denne avkjøling utfø-res ved hjelp av en gass som har en passende temperatur som er lavere enn 180 °C.
Spylegassen anvendt for regenerering av den svovelmettede katalysator kan være metan, nitrogen, C02 eller blandinger av slike gasser, eller kan bestå av en fraksjon av gas-strømmen som stammer fra lavtemperatur-Claus-reaksjonstrinnet, eller av en fraksjon av gassen som skal avsvovles, eller den kan være den avsvovlede gass. Spylegassen anvendt for den ovenfor nevnte regenerering kan eventuelt inneholde visse andeler av en reduserende forbindelse, så som H2, CO eller HaS, i det minste under det avsluttende regenereringstrinn, dvs. etter avdampning av størstedelen av svovelet som er avsatt på Claus-katalysatoren, i den hensikt å eventuelt redusere sulfatene og/eller kondisjo-nere det aktive materiale av katalysatoren.
Avhengig av den aktive fase anvendt for Claus-katalysatoren med silisiumkarbidbærer er hensikten med en reduserende forbindelse ved slutten av regenereringstrinnet å omdanne metallet av den aktive fase av katalysatoren fra sulfat/sulfitt-form, i hvilken form metallet er til stede ved slutten av avsvovlingsperioden, til den elementære metall- og/eller metallsulfid (oksid?) -form, som utgjør de aktive former av Claus-katalysatoren og til hvilken form metallet må bringes før det på ny anvendes i en etterfølgende avsvovlingsperiode.
Anvendelse av Claus-reaksjonen hvor det arbeides i henhold til oppfinnelsen ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet for det dannede svovel, kan utføres i en enkelt katalytisk reaksjonssone som inneholder Claus-katalysatoren med en silisiumkarbidbærer som arbeider alternerende i et Claus-reaksjonstrinn og et regenere-rings -/kj ølet rinn. Slik anvendelse tilpasses når gassen som skal avsvovles, har et lavt totalt innhold av svovelforbindelsene H2S og S02, og, som følge derav, når kataly-satorregenerering ikke vil skje ofte. Anvendelse av den katalytiske reaksjon implementeres fordelaktig i et antall katalytiske reaksjonssoner anordnet parallelt og hvor hver inneholder en egnet Claus-katalysator med en silisiumkarbidbærer, idet disse katalytiske reaksjonssoner arbeider slik at minst én av sonene arbeider i et regenererings-/kjøletrinn, mens de andre soner er i et Claus-reaksj onstrinn.
Det er også mulig å arbeide ved å ha én eller flere soner i et Claus-katalytisk reaksjonstrinn, minst én av sonene er i et regenereringstrinn og minst én av sonene i et kjøletrinn. Hver katalytisk reaksjonssone kan omfatte et antall katalysatortrinn, eksempelvis to eller tre trinn, med avkjøling av reaksjonsblandingen mellom på hverandre følgende katalytiske trinn, ved indirekte varmeveksling med et kaldt fluidum. Varmevekslingen finner sted inne i eller på utsiden av det katalytiske reaksjonstrinn. Implementering hvor det anvendes et antall katalytiske reaksjonssoner anordnet parallelt, som indikert ovenfor, muliggjør behandling av gassen som skal avsvovles på en kontinuerlig måte.
Gassen som anvendes for regenerering av Claus-katalysatoren føres fortrinnsvis i en lukket krets fra oppvarmingssonen og føres i rekkefølge fra den katalytiske sone som skal regenereres, hvorfra svovelet fjernes ved fordamp-ning, og til en kjølesone hvori størstedelen av det tilstedeværende svovel i gassen separeres ved kondensasjon, og føres deretter tilbake til oppvarmingssonen. Regenereringsgassen kan naturligvis også føres i en åpen krets, f.eks. ved å anvende gassen som skal avsvovles eller den avsvovlede gass i den hensikt at denne skal utgjøre regenereringsgassen. I tilfeller hvor gassen som skal avsvovles, anvendes som regenereringsgass, kan denne gass re-sirkuleres oppstrøms for reaksjonssonene etter separasjon av svovelet som er fordampet under regenereringen.
Gassen anvendt for kjøling av den regenererte Claus-katalysator er av samme type som den anvendt for regenerering av den svovelmettede katalysator. Kretsløpene for regenereringsgassen og kjølegassen kan være uavhengige av hverandre. Imidlertid, i henhold til én utførelsesform, kan kretsløpet for regenereringsgassen, som er definert ovenfor, også omfatte en gren som forbinder utløpet av dets kjølesone med innløpet til sonen som skal regenereres og forbigår oppvarmingssonen, og dette muliggjør kortslut-ting av oppvarmingssonen og således anvendelse av regenereringsgassen som kjølegass.
Fremgangsmåten med å anvende foreliggende metode til den svoveldannende reaksjon mellom H2S og S02, ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet for svovelet som er dannet under reaksjonen, kan fordelaktig utgjøre Claus-reaksjonstrinnet ved en temperatur som er lavere enn duggpunktet for svovel (lav-temperatur Claus-reaksjon) i fremgangsmåtene i FR-A-2180473, FR-A-2224196, FR-A-2277877, FR-A-2511663, FR-A-2540092, FR-A-2589082, FR-A-2589140, FR-A-2589141, FR-A-2632626 og FR-A-2653422.
I henhold til en spesiell utførelsesform av foreliggende fremgangsmåte, som kan anvendes både ved temperaturer som er høyere enn duggpunktet for svovelet dannet ved omsetningen mellom H2S og S02 og ved temperaturer som er lavere enn duggpunktet, så er hver av de Claus-katalytiske reaksjonssoner, eller i det minste den første av disse soner når et antall Claus-katalytiske soner anvendes i serie, forsynt med en katalysatormasse omfattende (i) et førende lag bestående av en egnet Claus-katalysator med en silisiumkarbidbærer, idet dens katalysatorfase inneholder, i form av oksid eller et salt og/eller i form av elementær-tilstanden, minst ett metall valgt fra Fe, Ni, Co, Cu og Zn og (ii) et ytterligere lag av en konvensjonell Claus-katalysator basert på aluminiumoksid, for eksempel aluminiumoksid, bauxitt eller zeolitt. Når det anvendes en nedsatt andel av en egnet katalysator, gjør denne spesi-elle utførelsesform det mulig å forlenge i tid bibehol-delsen av aktiviteten for den konvensjonelle Claus-katalysator basert på aluminiumoksid, som anvendes i prosesser for produksjon av svovel ved omsetning mellom H2S og S02, spesielt når gassen som skal behandles inneholder små mengder oksygen som kan utgjøre opp til ca. 1 volum%. Den ovenfor nevnte katalysator med silisiumkarbidbærer, anvendt som det førende lag, muliggjør at det tilstedeværende oksygen kan fjernes, og beskytter således katalysatoren i det ytterligere lag. I tilfelle det er et ytterligere lag bestående av aluminiumoksid-baserte katalysatorer, vil det førende lag danne en beskyttelse som forhindrer forgiftning ved sulfatdannelse på aluminiumoksidet, og således tillate at katalysatoraktiviteten av aluminiumoksidet kan bibeholdes med hensyn til Claus-reaksjonen og for hydrolyse av forbindelsene COS og CS2.
Oppfinnelsen skal illustreres ved de følgende eksempler.
Eksempel 1:
Forsøk på å implementere Claus-reaksjonen ved temperaturer som er høyere enn duggpunktet for svovelet dannet ved omsetning av H2S med S02 ble utført ved å anvende enten en egnet katalysator (forsøkene l.A.l, 1.A.2 og 1.A.3) eller en aluminiumoksidbasert kontrollkatalysator (kontrollfor-søkene l.B.l, l.B.2, og 1.B.3) og arbeide under betingelser i et svovelanlegg for en første katalytisk omformer (forsøkene l.A.l og l.B.l), en andre katalytisk omformer (forsøkene 1.A.2 og l.B.2) og en tredje katalytisk omformer (forsøkene 1.A.3 og 1.B.3).
Den aluminiumoksidbaserte kontrollkatalysator bestod av perler, 4-6 mm i diameter, av et aktivert aluminiumoksid som hadde et BET-spesifikt overflateareal på 253 m<2>/g.
Egnede katalysatorer bestodav en silisiumkarbidbærer impregnert med en titanforbindelse og inneholdt 4,8 vekt% titan regnet på katalysatoren.
Fremstillingen av den egnede katalysatoren ble utført som følger. For det første ble silisiumkarbidpartiklene som hadde en partikkelstørrelse i området 0,8-1 mm, og et BET-spesifikt overflateareal på 150 mVg, impregnert med titanoksyklorid i en mengde til å gi den ønskede mengde titan på den resulterende katalysator. Det impregnerte, erholdte produkt ble tørket ved omgivelsestemperaturen i 10 timer og deretter ved 120 °C i 15 timer, og deretter underkastet kalsinering ved 500 °C i 6 timer for å gi katalysatoren. Den erholdte katalysator inneholdt, som indikert ovenfor, 4,8 vekt% titan og hadde et BET-spesif ikt overflateareal på 132 m<2>/g.
Hvert av forsøkene ble utført i en katalytisk reaktor inneholdende den egnede katalysatoren (forsøkene l.A.l, 1.A.2 og 1.A.3) eller kontroilkatalysatoren (forsøkene l.B.l, l.B.2 og 1.B.3). Hver reaktor omfattet et innløp og et utløp atskilt av et katalysatorsjikt, en gasstil-førselskanal, hvilken kanal var forbundet med reaktorinn-løpet og forsynt med en oppvarmer, og en kanal for utfø-ring av gasser, utgående fra reaktorutløpet og forsynt med en dampkjølt svovelkondensator.
Gassen som skulle behandles, inneholdende H2S og S02 for utførelse av Claus-reaksjonen, ble forvarmet til en temperatur 6 ved å føre gassen gjennom varmeanordningen assosiert med den katalytiske reaktor, og injisert i reaktoren ved denne temperatur. Det gassformige avløp som forlot den katalytiske reaktor, via utløpskanalen for reaktoren, ble avkjølt til ca. 175 °C i kondensatoren assosiert med den katalytiske reaktor for å separere ut svovelet som var til stede i avløpet. Svovelutbyttet av reaksjonen ble beregnet fra HaS- og S02-innholdene i gassen som ble innført i den katalytiske reaktor og i det gassformige utløp som går ut fra svovelkondensatoren.
Driftsbetingelsene for forsøkene var som følger: - Forsøkene l. A. l og l. B. l: Gassen inneholdende H2S og S02 tilført den katalytiske reaktor inneholdt 9 volum% H2S, 2,5 volum% S02, 20 volum% H20 og 66,5 volum% N2. Utløps-temperaturen fra den katalytiske reaktor var 300°C. Disse betingelser resulterte i et termodynamisk svovelutbytte på 85,9 %. - Forsøkene 1. A. 2 og l. B. 2: Gassen inneholdende H2S og SOa tilført den katalytiske reaktor inneholdt 2,5 volum% H2S, 1,25 volum% S02, 27 volum% H20 og 69,25 volum% N2. Utløps-temperaturen fra den katalytiske reaktor var 250°C. Disse betingelser resulterte i et termodynamisk svovelutbytte på 78,7%. - Forsøkene 1. A. 3 og 1. B. 3: Gassen inneholdende H3S og S02 tilført den katalytiske reaktor inneholdt 1 volum% H2S, 0,5 volum% S02, 30 volum% H20 og 68,5 volum% N2. Utløps-temperaturen fra den katalytiske reaktor var 220 °C. Disse betingelser resulterte i et termodynamisk svovelutbytte på 70,8 %.
De erholdte resultater for de forskjellige forsøk er samlet i den etterfølgende tabell I.
Inspeksjon av resultatene vist i tabell I viser at implementering av Claus-reaksjonen utført ifølge oppfinnelsen med en Claus-katalysator med en silisiumkarbidbærer gir meget høyere svovelutbytte, ved sammenlignbare kontakttider, enn de erholdt med en konvensjonell Claus-katalysator så som aluminiumoksid.
I tillegg bør det også bemerkes at innføring av 2000 vpm oksygen inn i gassen inneholdende H2S og S02, som skal behandles, ikke endrer svovelutbyttene erholdt med den egnede katalysatoren, mens disse utbytter avtar vesentlig med tid for aluminiumoksidkatalysatoren, spesielt ved de relativt lave temperaturer som ble anvendt i den andre og tredje katalytiske reaktor som arbeidet over duggpunktet for svovelet.
Eksempel 2:
Ved å arbeide i katalytiske reaktorer med strukturer sammenlignbare med strukturene til de katalytiske reaktorer anvendt i eksempel 1, ble det utført forsøk i henhold til oppfinnelsen (forsøkene 2.A.1 og 2.A.2), og kontrollfor-søk (forsøkene 2.B.1 og 2.B.2) ble utført med hensyn til hydrolyse av organiske svovelforbindelser som er til stede i gasser inneholdende H2S og S02. GasBene ble underkastet en katalytisk behandling under driftsbetingelsene for den første katalytiske omdanner i svovelanlegg, ved enten å anvende en egnet katalysator (forsøkene 2.A.1 og 2.A.2), identisk med katalysatoren inneholdende titan på silisiumkarbidbærer, beskrevet i eksempel 1, eller en kontrollkatalysator (forsøkene 2.B.1 og 2.B.2), identisk med den aluminiumoksid-baserte katalysator anvendt i eksempel 1.
Utover H2S og S02 inneholdt gassene som skulle behandles en organisk svovelforbindelse bestående av CS2 (forsøkene 2.A.1 og 2.B.1) eller COS (forsøkene 2.A.2 og 2.B.2). Det gassformige avløp som forlot katalysatorreaktoren via utløpskanalen av reaktoren, ble avkjølt som indikert i eksempel 1, for å separere svovel til stede i avløpet. Effektiviteten av hydrolyse av forbindelsene COS eller CS2 ble bestemt fra COS- eller CS2-innholdene av gassen som ble innført til den katalytiske reaktor og av det gassformige utløp som kom ut fra svovelkondensatoren, hvilket innhold ble erholdt ved kromatografisk analyse. Driftsbetingelsene for forsøkene var som følger: - Forsøkene 2. A. 1 og 2. B. 1: Gassen som skulle behandles, og som ble tilført den katalytiske reaktor, inneholdt 7 volum% HSS, 4 volum% S0a, 0,8 volum% CS2, 28 volum% H20 og 60,2 volum% N2. Utløpstemperaturen fra den katalytiske reaktor var 320 °C. - Forsøkene 2. A. 2 og 2. B. 2: Gassen som skulle behandles, og som ble tilført den katalytiske reaktor, inneholdt 7 volum% HaS, 3,75 volum% SOa, 0,5 volum% COS, 28 volum% HaO og 60,75 volum% Na. Utløpstemperaturen fra den katalytiske reaktor var 320 °C.
De erholdte resultater for de forskjellige forsøk er samlet i tabell II.
Inspeksjon av resultatene vist i tabell II viser igjen at effektiviteten av hydrolysen med den egnede katalysatoren av de organiske svovelforbindelser CS2 og COS er vesentlig forbedret ved sammenlignbare kontakttider, sammenlignet med det som ble erholdt med en konvensjonell Claus-katalysator, så som aluminiumoksid.
Eksempel 3:
Forsøk for å implementere Claus-reaksjonen ved temperaturer som var lavere enn duggpunktet for svovelet dannet ved reaksjonen mellom HaS og S02, ble utført under anvendelse enten av en egnet katalysator (forsøk 3.A.1) eller en aluminiumoksid-basert kontroilkatalysator (kontrollkatalysator 3.B.1).
Den aluminiumoksid-baserte kontrollkatalysator bestod av perler, med en diameter i området 2-4 mm, bestående av et aktivert aluminiumoksid med et BET-spesifikt overflateareal på 242 m<2>/g.
Den egnede katalysatoren utgjordes av en silisiumkarbidbærer impregnert med en titanforbindelse til å gi 5 vekt% titan regnet på katalysatoren.
Fremstillingen av den egnede katalysatoren anvendt i forsøket ble utført som følger. Først ble silisiumkarbid-partikler med en partikkelstørrelse i området 2-4 mm og med et BET-spesifikt overflateareal på 150 m<z>/g impregnert med titanoksyklorid i en mengde til å gi den ønskede mengde titan på den resulterende katalysator. Det impregnerte produkt ble tørket ved romtemperatur og deretter ved 120 °C og så kalsinert som vist i eksempel l til å gi katalysatoren. Titankatalysatoren inneholdt, som indikert ovenfor, 5 vekt% titan og hadde et BET-spesifikt overflateareal på 130 m<2>/g.
Hvert av forsøkene ble utført i en katalytisk omdannel-sesreaktor som hadde et innløp og et utløp atskilt av stasjonært sjikt av katalysatoren som fremmet Claus-reaksjonen. Reaktoren arbeidet slik at man ved hjelp av klokkestyrte ventiler vekselvis kunne bringe den i et reaksjonstrinn, dvs. den hadde innløpet forbundet med en til-førselskanal for at den gassformige blanding skulle bli avsvovlet, eller i et regenererings-/kjøletrinn, dvs. den ble spylt med en syntetisk gassblanding oppvarmet til 300 °C som bestod av 70 volum% nitrogen og 30 volum% H20. Under regenereringen ble svovelet som var avsatt på katalysatoren fordampet og ført med spylegassen, og deretter separert fra denne ved gassutløpet ved kondensasjon. Den regenererte reaktor ble deretter avkjølt for å bringe den tilbake til en passende temperatur for den etterfølgende rensing, idet avkjølingen ble utført ved spyling med regenereringsgassen som ble holdt ved en temperatur på ca. 80 °C.
I hvert av forsøkene 3.A.1 og 3.B.1 ble en gass inneholdende H2S og S02 tilført den katalytiske reaktor i Claus-reaksjonstrinnet, hvilken gass inneholdt 0,28 volum% H2S, 0,14 volum% S02, 30 volum% H20 og 69,58 volum% N2. Gas-strømningshastigheten tilsvarte en oppholdstid i kontakt med Claus-katalysatoren på 4 s under normale trykk- og temperaturbetingelser. Utløpstemperaturen fra reaktoren i Claus-reaksjonstrinnet var 140 °C. Ved slutten av regenereringen ble den regenererte katalysator avkjølt til en temperatur på ca. 140 °C før den ble brakt til et rense-(Claus-reaksjons-)-trinn.
Den katalytiske reaktor arbeidet alternerende i 30 timer i et Claus-katalytisk reaksjonstrinn og 30 timer, innbefattende 8 timers kjøling, i et regenererings-/kjøle-trinn.
Etter 50 arbeidssykluser som hver innbefattet et Claus-reaksjons- (avsvovling-)-trinn, og et regenererings-/kjø-le tr inn, ble det totale innhold av forbindelsene H2S og S02 i den avsvovlede gass som forlot den katalytiske reaktor i Claus-reaksjonstrinnet, stabilt ved en verdi CR. Denne verdi ble bestemt ved kromatografisk analyse, og svovelutbyttet av Claus-reaksjonen ble beregnet fra denne verdi og fra det totale innhold Co av forbindelsene H2S og S02 i gassen som ble behandlet.
De erholdte resultater er gjengitt i tabell III.
Som det fremgår av resultatene i tabell III, kan det ses at ved implementering av Claus-reaksjonen, når denne utføres med en egnet Claus-katalysator med en silisiumkarbidbærer, ved temperaturer lavere enn duggpunktet for svovelet dannet ved reaksjonen mellom H2S og S02, så oppnås svovelutbytter som er forbedret sammenlignet med dem som erholdes med en konvensjonell Claus-katalysator, så som aluminiumoksid.
Eksempel 4
Forsøk med implementering av Claus-reaksjonen utgående fra en gass inneholdende, i tillegg til H2S og S02, en liten mengde oksygen, ble utført ved å arbeide ved temperaturer som var høyere enn duggpunktet for svovelet dannet ved omsetningen mellom H2S og S02 over en katalysatormasse bestående enten av et førende lag av en katalysator inneholdende nikkel på en silisiumkarbidbærer, etterfulgt av et lag av en aluminiumoksid-basert konvensjonell Claus-katalysator (forsøk 4.A.1) eller kun på en aluminiumoksid-basert, konvensjonell Claus-katalysator (kon-trollforsøk 4.B.1).
Den aluminiumoksid-baserte kontrollkatalysator bestod av perler, med en diameter i området 2-4 mm, og bestående av aktivert aluminiumoksid som hadde et BET-spesifikt overflateareal på 263 m<a>/g.
Den egnede katalysatoren bestod av en silisiumkarbidbærer impregnert med en nikkelforbindelse, og inneholdt 4 vekt% nikkel, idet katalysator hadde et BET-spesifikt overflateareal på 138 m<2>/g.
Den egnede katalysatoren ble erholdt ved å impregnere partikler av mikroporøst silisiumkarbid med en passende
mengde nikkelacetat i en vandig oppløsning, etterfulgt av tørking av det impregnerte produkt ved 100 °C og kalsinering av det tørkede produkt ved 300 °C i 3 timer. Silisiumkarbidpartiklene hadde en gjennomsnittsstørrelse i området 2-4 mm og et BET-spesifikt overflateareal på 150 m<2>/g.
Hvert av forsøkene ble utført i en katalytisk reaktor inneholdende en egnet katalysatormasse (forsøk 4.A.1) eller kontrollkatalysatormassen (forsøk 4.B.1), hvilke ble drevet isotermisk, og reaktoren hadde en struktur sammenlignbar med den for reaktoren anvendt i eksempel 1 og var forsynt med midler for å muliggjøre at dens temperatur kunne bibeholdes innen en gitt verdi.
Gassen som skulle behandles, og som ble innført i den katalytiske reaktor, inneholdt 9 volum% H2S, 4,5 volum% SOa, 21 volum% H20, 0,2 volum% oksygen, 0,5 volum% COS, 0,2 volum% CS2 og 58,6 volum% N2.
Den katalytiske reaktor ble holdt ved en temperatur på 320 °C under hvert forsøk.
Det gassformige avløp som forlot den katalytiske reaktor via utløpskanalen til reaktoren, ble avkjølt til ca. 175 °C i en kondensator assosiert med den katalytiske reaktor for å separere tilstedeværende svovel i avløpet. Svovel - utbyttet for reaksjonen ble bestemt på samme måte som indikert i eksempel 1 etter en driftsperiode på 800 timer.
Driftsbetingelsene for forsøkene var som følger:
- Forsøk 4. A. 1: NTP-kontakttidene for gassen som skulle behandles med det førende lag og deretter med det aluminiumoksid -baserte lag i den egnede katalysatormassen, var henholdsvis 0,5 s og 1 s. - Forsøk 4. B. 1: NTP-kontakttiden for gassen som skulle behandles med den aluminiumoksid-baserte katalysatormasse, var 1,5 s.
De erholdte resultater er vist i tabell IV.
fjernelse av S02 etter 800 timers drift.
Resultatene i tabell IV viser effektiviteten av den egnede katalysatoren (NiO/siC) med hensyn til å forhindre den ødeleggende effekt av oksygen på aktiviteten av en konvensjonell Claus-katalysator, så som aluminiumoksid.
Eksempel 5
Forsøk, nemlig et forsøk 5.A.1 i henhold til oppfinnelsen og to kontrollforsøk 5.B.1 og 5.Cl, på implementering av Claus-reaksjonen utgående fra en gass inneholdende, i tillegg til H2S og S02, en liten mengde oksygen, ble utført ved arbeid ved temperaturer som var lavere enn duggpunktet for svovelet dannet ved omsetning mellom H2S og S02, på en katalysatormasse som var forskjellig for hvert forsøk og fremstilt som vist i det etterfølgende. - Forsøk 5. A. 1 ( i henhold til oppfinnelsen): Katalysatormassen bestod av et førende sjikt av katalysatoren inneholdende nikkel på en silisiumkarbidbærer, som beskrevet i eksempel 4, etterfulgt av et lag av et aluminiumoksid med et BET-spesifikt overflateareal på 263 m<3>/g, hvilket aluminiumoksid forelå i form av perler med en diameter i området 2-4 mm. - Forsøk 5. B. 1 ( kontroll): Katalysatormassen bestod av et førende lag av en jernkatalysator på en aluminiumoksidbæ-rer, etterfulgt av et lag av et aluminiumoksid identisk med det som ble anvendt i forsøk 5.A.I. - Forsøk 5. Cl ( kontroll): Katalysatormassen bestod kun av et lag av et aluminiumoksid identisk med det som ble anvendt i forsøkene 5.A.1 og 5.B.I.
Jernkatalysatoren inneholdt 4,5 vekt% jern, og var fremstilt ved å impregnere aktiverte aluminiumoksidperler, som hadde en diameter i området 2-4 mm og et BET-spesifikt overf lateareal på 263 m<2>/g, med en passende mengde jern(II)-sulfat i en vandig oppløsning med etterfølgende tørking av det impregnerte produkt ved 100 °C og kalsinering av det tørkede produkt ved 300 °C i 3 timer.
Hvert av forsøkene ble utført i en katalytisk omdannel-sesreaktor som hadde et innløp og utløp atskilt av et stasjonært sjikt av den valgte katalysatormasse, hvilken reaktor arbeidet slik at ved hjelp av klokkestyrte ventiler ville reaktoren alternerende være i et reaksjonstrinn, dvs. dens innløp var forbundet med en tilførsels-kanal for den gassformige blanding som skulle avsvovles, eller i et regenererings-/kjøletrinn, dvs. den ble spylt med en syntetisk gassblanding oppvarmet til 300 °C som bestod av 10 volum% H2S, 33 volum% HaO og 57 volum% Na. Under regenerering av svovelet avsatt på katalysatormassen ble svovelet avdampet og ført med spylegassen og deretter separert fra sistnevnte ved reaktorutløpet, ved hjelp av kondensasjon. Den regenererte reaktor ble deretter avkjølt for å bringe den tilbake til en passende temperatur for den etterfølgende Claus-reaksjon. Kjølin-gen ble utført ved å spyle med en gass bestående av 38 volum% H20 og 62 % N2 som ble holdt ved en temperatur på ca. 80 °C.
I hvert av forsøkene 5.A.1, 5.B.1 og 5.Cl ble gassen inneholdende H2S og S02 tilført til den katalytiske reaktor i et Claus-reaksjonstrinn, hvilken gass inneholdt 0,8 volum% H2S, 0,4 volum% S02, 0,08 volum% oksygen, 29 volum% H;,0 og 69,72 volum% N2.
I forsøk 5.A.1 var NTP-kontakttidene for gassen som skulle behandles med det ledende lag av nikkelkatalysator og deretter med aluminiumoksidlaget, henholdsvis 2,2 s og 4,4 s.
I forsøk 5.B.1 var NTP-kontakttidene for gassen som skulle behandles med det førende lag av jernkatalysator og deretter med aluminiumoksidlaget, henholdsvis 2,2 s og 4,4 S.
I forsøk 5.Cl var NTP-kontakttiden for gassen som kun skulle behandles med aluminiumoksidlaget, 6.6 s.
Temperaturen i reaktoren ble bibeholdt ved 136 °C under Claus-reaksjonstrinnet i hvert av forsøkene. Ved slutten av regenereringen ble den regenererte katalysator avkjølt til denne temperatur før den ble returnert til et Claus-reaksj onstrinn.
I hvert forsøk arbeidet den katalytiske reaktor alternerende i 18 timer i et Claus-katalytisk reaksjonstrinn og 6 timer, innbefattende 1,5 timers kjøling, i et regenere-rings- /kjøletrinn.
Etter 20 arbeidssykluser, hver omfattende et Claus-reaksjons- (rense-)-trinn og et regenererings-/kjøletrinn, var det totale innhold CG av forbindelsene HaS og S02 i den avsvovlede gass som forlot den katalytiske reaktor bestemt ved kromatografisk analyse. Svovelutbyttet i Claus-reaksjonen ble beregnet fra denne verdi CQ og fra det totale innhold Co av forbindelsene H2S og S02 som var til stede i gassen som skulle behandles.
De erholdte resultater er vist i tabell V.
Av resultatene vist i tabell V fremgår det at effektiviteten av det førende lag fremstilt av en egnet katalysator (NiO/SiC), hindrer den ødeleggende effekt av oksygen på aktiviteten av den konvensjonelle Claus-katalysator bestående av aluminiumoksid. Det fremgår også at den egnede katalysatoren i så henseende er mer effektiv enn katalysatoren inneholdende jern på en aluminiumoksidbæ-rer, som til nå har blitt anvendt.

Claims (18)

1. Fremgangsmåte ved katalytisk avsvovling av en gass inneholdende svovelforbindelsene H2S og S02 med gjenvinning av forbindelsene i form av svovel, hvor gassen som skal avsvovles føres i kontakt med en Claus-katalysator inneholdende en katalytisk fase som er i stand til å fremme Claus-reaksjonen mellom H2S og S02, assosiert med en bærer, karakterisert ved at Claus-katalysator-bæreren består av silisiumkarbid.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at gassen som skal avsvovles og som bringes i kontakt med Claus-katalysatoren inneholder H2S og S02 i en totalkonsentrasjon i området 0,01-25 volum%, fortrinnsvis i området 0,02-15 volum%.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at H2S: S02-mol forholdet i gassen som skal avsvovles, har en verdi i området 0,2:1 til 4:1, fortrinnsvis tilnærmet 2:1.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at den katalytiske fase av katalysatoren med silisiumkarbidbærer inneholder minst, i form av et oksid eller et salt og/eller i ele-mentærform, ett metall valgt fra titan, zirkonium, yttrium, lantan, uran, bly, molybden, jern, kobolt, nikkel, kalsium, sink, magnesium, kadmium og lantanider med atomnummer i området 58-71.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at den katalytiske fase assosiert med silisiumkarbidbæreren, beregnet som vekt av metall, utgjør 0,1-20 vekt%, fortrinnsvis 0,2-15 vekt% og mer foretrukket 0,2-10 vekt% av vekten av katalysatoren .
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene l-5, karakterisert ved at katalysatoren med silisiumkarbidbærer har et spesifikt overflateareal, bestemt i henhold til BET-nitrogen-adsorpsjonsmetoden, i området 2-600 m<2>/g.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at kontakttiden for gassen som skal avsvovles med katalysatoren med en silisiumkarbidbærer, bestemt ved normale temperatur- og trykkbetingelser, har verdier i området 0,2-20 s, fortrinnsvis 0,4-12 s.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at gassen som skal avsvovles i kontakt med katalysatoren med en silisiumkarbidbærer, bringes til en temperatur i området 30-500 °C.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at gassen som skal avsvovles i kontakt med katalysatoren med en silisiumkarbidbærer, bringes til en temperatur i området 180-500 °C, mer foretrukket 190-400 °C.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at gassen som skal avsvovles og som bringes i kontakt med katalysatoren med en silisiumkarbidbærer, inneholder organiske svovelforbindelser, spesielt COS og/eller CS2, i en totalkonsentrasjon ikke overstigende 4 volum% av gassen som skal avsvovles, og at den katalytiske fase i katalysatoren inneholder, eller er en promotor for hydrolyse av de organiske svovelforbindelser, og at kontakten skjer ved en temperatur i området 180-500 °C, tilstrekkelig for å effektuere hydrolysen.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at gassen som skal avsvovles i kontakt med katalysatoren med en silisiumkarbidbærer, bringes til en temperatur i området 30-180 °C, mer spesielt til et område innen 80-160 <*>C, og at svovelet som resulterer fra reaksjonen mellom H2S og S02, avsettes på katalysatoren.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at den svovelmettede katalysator med jevne mellomrom underkastes regenerering ved spyling med en gass, hvilken spyling utføres ved temperaturer i området 200-500 °C, fortrinnsvis i området 250-450 °C, for å fordampe svovelet holdt tilbake på katalysatoren, og at den regenererte katalysator deretter avkjøles til en temperatur som er lavere enn duggpunktet for svovelet for på nytt å bringes i kontakt med gassen som skal avsvovles, hvilken avkjøling utføres ved hjelp av en gass som har en temperatur som er lavere enn 180 °C, idet spylegassen anvendt for regenereringen eventuelt inneholder en reduserende forbindelse så som eksempelvis H2, CO eller H2S, i det minste under det avsluttende trinn av regenereringen.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 11 eller 12, karakterisert ved at gassen som skal avsvovles, inneholder organiske svovelforbindelser, spesielt COS og/eller CS2, i en totalkonsentrasjon som ikke overstiger 4 volum%, og at gassen underkastes et trinn med katalytisk hydrolyse utført ved temperaturer i området 180-500 °C, tilstrekkelig for hydrolysen, før den bringes i kontakt med katalysatoren med en silisiumkarbidbærer som arbeider ved temperaturer i området 30-180 °C, idet hydrolysekatalysatoren spesielt er en Claus-katalysator med en silisiumkarbidbærer.
14. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at gassen som skal avsvovles føres i kontakt med en katalysatormasse omfattende (i) et førende lag av Claus-katalysatoren med en silisiumkarbidbærer, der den katalytiske fase inneholder, i form av oksid eller salt og/eller i elementærtilstan-den, minst ett av metallene valgt fra Fe, Ni, Co, Cu og Zn, og (ii) et ytterligere lag av en aluminiumoksid-basert katalysator som fremmer Claus-reaksjonen og/eller hydrolyse av organiske svovelforbindelser så som COS og CS2 til H2S.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at gassen som skal avsvovles, bringes i kontakt med katalysatormassen ved en temperatur i området 180-500 °C, og mer spesielt i området 190-400 °C.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at gassen som skal avsvovles, bringes i kontakt med katalysatormassen ved en temperatur i området 30-180 °C, og mer spesielt i området 80-160 °C, og at svovelet som dannes ved omsetningen mellom H2S og S03, blir avsatt på katalysatoren.
17. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-16, karakterisert ved at Claus-katalysatoren med en silisiumkarbidbærer inneholder minst 40 vekt% og mer foretrukket minst 50 vekt% silisiumkarbid.
18. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-17, karakterisert ved at Claus-katalysatoren med en silisiumkarbidbærer har en partikkelstørrelse i området 0,3-15 mm, og mer foretrukket i området 0,5-10 mm.
NO19970391A 1995-05-30 1997-01-29 Fremgangsmate ved katalytisk avsvovling av en gass inneholdende svovelforbindelsene H<N>2</N>S og SO<N>2</N> NO320320B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9506331A FR2734809B1 (fr) 1995-05-30 1995-05-30 Procede de desulfuration catalytique d'un gaz renfermant les composes h2s et so2 et eventuellement cos et/ou cs2, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre et catalyseur pour la mise en oeuvre dudit procede
PCT/FR1996/000799 WO1996038378A1 (fr) 1995-05-30 1996-05-28 Procede de desulfuration catalytique d'un gaz renfermant les composes h2s et so2 et catalyseur pour la mise en ×uvre dudit procede

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO970391D0 NO970391D0 (no) 1997-01-29
NO970391L NO970391L (no) 1997-03-25
NO320320B1 true NO320320B1 (no) 2005-11-21

Family

ID=9479442

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19970391A NO320320B1 (no) 1995-05-30 1997-01-29 Fremgangsmate ved katalytisk avsvovling av en gass inneholdende svovelforbindelsene H<N>2</N>S og SO<N>2</N>

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6056936A (no)
EP (1) EP0772569B1 (no)
JP (1) JP3766100B2 (no)
CN (1) CN1075040C (no)
AT (1) ATE188673T1 (no)
CA (1) CA2196103C (no)
DE (1) DE69606145T2 (no)
DK (1) DK0772569T3 (no)
ES (1) ES2143763T3 (no)
FR (1) FR2734809B1 (no)
NO (1) NO320320B1 (no)
RU (1) RU2142402C1 (no)
TW (1) TW402521B (no)
UA (1) UA42011C2 (no)
WO (1) WO1996038378A1 (no)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10252079B2 (en) * 2003-06-06 2019-04-09 Koninklijke Philips N.V. Hand-held light therapy apparatus
US7704404B2 (en) 2003-07-17 2010-04-27 Honeywell International Inc. Refrigerant compositions and use thereof in low temperature refrigeration systems
FR2875236B1 (fr) * 2004-09-10 2006-11-10 Total Sa Procede et installation pour le traitement de dso
US20060110308A1 (en) * 2004-09-17 2006-05-25 Puneet Gupta Silicon carbides, silicon carbide based sorbents, and uses thereof
FR2897860B1 (fr) * 2006-02-27 2008-05-30 Total Sa Procede d'optimisation de la marche des unites claus.
US7722852B2 (en) * 2007-07-05 2010-05-25 Worleyparsons Group, Inc. Process for the thermal reduction of sulfur dioxide to sulfur
WO2009059290A1 (en) 2007-11-01 2009-05-07 Yang Ralph T Natural gas desulfurization
CN101786674B (zh) * 2008-11-30 2012-11-14 吉林吉恩镍业股份有限公司 在含有五羰基铁或四羰基镍混合物中脱除硫化氢的方法
CN101810998A (zh) * 2010-02-22 2010-08-25 李红 一种低浓度二氧化硫废气的处理方法
CN104197319B (zh) * 2014-09-25 2016-06-29 山东大学 一种低排放的煤燃烧方法及装置
CN105214706B (zh) * 2015-10-28 2018-07-31 杭州正清环保科技有限公司 一种用于废气处理的催化陶瓷烧结环及制备方法
EP3573740A1 (en) * 2017-01-25 2019-12-04 Haldor Topsøe A/S A process for treating the off gas from a carbon black plant to recover sulphur
CN112930320B (zh) * 2018-10-31 2024-02-20 托普索公司 生产硫的方法
CN109433236B (zh) * 2018-11-27 2021-06-11 辽宁科技大学 多孔炭材料负载零价Fe-Fe3C的脱硝催化剂及其制备、使用方法
WO2020225062A1 (en) 2019-05-03 2020-11-12 Haldor Topsøe A/S Method for production of elemental sulfur by part or fully catalytic oxidation of claus tail gas
CN112604709B (zh) * 2020-12-28 2023-09-01 乐山绿典节能环保科技有限公司 一种含硫废气处理用加氢催化剂及其应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE129037C (no) *
FR2242144B1 (no) * 1973-08-30 1977-08-19 Rhone Progil
US4054642A (en) * 1973-08-30 1977-10-18 Rhone-Poulenc Industries Process for the treatment of gases containing various derivatives of sulphur
DD129037B1 (de) * 1976-11-18 1980-05-28 Rudolf Haase Verfahren zur herstellung von vanadinkatalysatoren
FR2540006B1 (fr) * 1983-01-31 1988-04-01 Rhone Poulenc Spec Chim Catalyseur d'oxydation de l'hydrogene sulfure
DE3535815A1 (de) * 1985-10-08 1987-04-09 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum reinigen von schwefelwasserstoff und schwefeldioxid enthaltendem abgas
FR2589082B1 (fr) * 1985-10-25 1989-12-01 Elf Aquitaine Procede d'elimination des composes soufres contenus dans un gaz residuaire, notamment issu d'une usine a soufre claus, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre
FR2608458B1 (fr) * 1986-12-23 1989-03-10 Rhone Poulenc Chimie Catalyseur a base d'oxyde de cerium et procede pour le traitement de gaz industriels contenant des composes du soufre
DE3865054D1 (de) * 1987-03-19 1991-10-31 Linde Ag Verfahren und reaktor zur katalytischen umsetzung von h2s mit so2 zu elementarem schwefel.
US5202107A (en) * 1988-06-08 1993-04-13 Societe National Elf Aquitaine (Prod.) Process for improving the sulphur yield of a complex for the production of sulphur followed by a purification unit
FR2652759B1 (fr) * 1989-10-09 1994-02-25 Rhone Poulenc Chimie Catalyseurs pour le traitement des effluents gazeux et procede de traitement de ces effluents.
FR2658091B1 (fr) * 1990-02-13 1992-05-07 Elf Aquitaine Procede de desulfuration d'un melange gazeux renfermant h2s et so2 avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre.
FR2702673B1 (fr) * 1993-03-16 1995-04-28 Elf Aquitaine Procédé d'élimination de l'H2S contenu dans un gaz en concentration inférieure à 5 % en volume avec récupération de cet H2S sous la forme de soufre.
FR2702674B1 (fr) * 1993-03-16 1995-04-28 Elf Aquitaine Procédé d'élimination des composés soufrés contenus dans un gaz résiduaire du type gaz résiduaire d'usine à soufre Claus, avec récupération desdits composés sous la forme de soufre.

Also Published As

Publication number Publication date
UA42011C2 (uk) 2001-10-15
ES2143763T3 (es) 2000-05-16
NO970391L (no) 1997-03-25
RU2142402C1 (ru) 1999-12-10
NO970391D0 (no) 1997-01-29
ATE188673T1 (de) 2000-01-15
US6056936A (en) 2000-05-02
JPH10504795A (ja) 1998-05-12
EP0772569B1 (fr) 2000-01-12
FR2734809A1 (fr) 1996-12-06
DK0772569T3 (da) 2000-06-26
FR2734809B1 (fr) 1997-07-18
WO1996038378A1 (fr) 1996-12-05
EP0772569A1 (fr) 1997-05-14
TW402521B (en) 2000-08-21
CN1075040C (zh) 2001-11-21
CA2196103A1 (fr) 1996-12-05
CN1155874A (zh) 1997-07-30
JP3766100B2 (ja) 2006-04-12
CA2196103C (fr) 2006-11-07
DE69606145D1 (de) 2000-02-17
DE69606145T2 (de) 2000-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO320320B1 (no) Fremgangsmate ved katalytisk avsvovling av en gass inneholdende svovelforbindelsene H&lt;N&gt;2&lt;/N&gt;S og SO&lt;N&gt;2&lt;/N&gt;
RU2116123C1 (ru) Способ удаления сернистых соединений, содержащихся в остаточном газе
FI85661C (fi) En katalysator och ett foerfarande foer oxidering av svavelhaltiga foereningar.
US4533529A (en) Sulfur recovery process
EA001118B1 (ru) Способ и катализатор прямого окисления в серу hs, содержащегося в газе
NO163401B (no) Katalytisk fremgangsmaate ved fremstilling av svovel fra en h2s-holdig gass.
RU2142405C1 (ru) Способ и катализатор для окисления в серу каталитическим методом h2s, содержащегося в небольшой концентрации в газе
NO302020B1 (no) Katalysator for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel, fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren og fremgangsmåte for selektiv oksydasjon av svovelforbindelser til elementært svovel
RU2107024C1 (ru) Способ и катализатор для прямого окисления сероводорода до серы
JPH01268790A (ja) 脱硫製品の製法
FI56320C (fi) Foerfarande foer att reducera den totala svavelhalten i avgaser vid en clausprocess
JPH07509438A (ja) ガスから硫化水素を除去し、硫黄形態で回収する方法
BR102013011001A2 (pt) Processo de tratamento de gás
NO171626B (no) Fremgangsmaate for fjerning av hydrogensulfid fra gasser
AU737471B2 (en) Process for treating hydrogen sulfide lean streams with partial combustion of feed stream
RU2662538C1 (ru) Способы удаления загрязнителей из выходящего потока дегидрирования
EA002246B1 (ru) Способ прямого окисления в серу h2s, содержащегося в небольшом количестве в газе, каталитическим путем в паровой фазе
DK166535B1 (da) Fremgangsmaade til oxydation af hydrogensulfid til elementaert svovl og/eller svovldioxyd
NO177628B (no) Fremgangsmåte ved fjerning av sulfider fra en gasström, samt absorpsjonsmiddel for anvendelse ved fremgangsmåten
NO851188L (no) Fremgangsmaate for aa fjerne svovelforbindelser fra avgasser
RU2703247C2 (ru) Способ удаления соединений серы из газа с этапами гидрирования и прямого окисления
WO2017093012A1 (en) Regenerable sulfur adsorption and removal
US3144307A (en) Process for the selective adsorption of hydrogen sulfide and its subsequent catalytic conversion to elemental sulphur
RU2261838C1 (ru) Способ разложения сероводорода и/или меркаптанов
US4793976A (en) Sulfur recovery system

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired