RU2116123C1 - Способ удаления сернистых соединений, содержащихся в остаточном газе - Google Patents

Способ удаления сернистых соединений, содержащихся в остаточном газе Download PDF

Info

Publication number
RU2116123C1
RU2116123C1 RU94046153A RU94046153A RU2116123C1 RU 2116123 C1 RU2116123 C1 RU 2116123C1 RU 94046153 A RU94046153 A RU 94046153A RU 94046153 A RU94046153 A RU 94046153A RU 2116123 C1 RU2116123 C1 RU 2116123C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gas
catalyst
sulfur
oxidation
hydrogen sulfide
Prior art date
Application number
RU94046153A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94046153A (ru
Inventor
Филипп Андре
Нугайред Жан
Квасникофф Жорж
Original Assignee
Елф Акитэн Продюксьон
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Елф Акитэн Продюксьон filed Critical Елф Акитэн Продюксьон
Publication of RU94046153A publication Critical patent/RU94046153A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2116123C1 publication Critical patent/RU2116123C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B01D53/8612—Hydrogen sulfide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0456—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/046—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process without intermediate formation of sulfur dioxide
    • C01B17/0469—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process without intermediate formation of sulfur dioxide at least one catalyst bed operating below the dew-point of sulfur
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам удаления соединений серы из отходящих газов производства серы по методу Клауса. Способ заключается в том, что исходный газ подвергают совместному гидрированию и гидролизу при 140-550oC в присутствии катализатора с получением сероводорода, газовую смесь охлаждают до температуры между точкой росы содержащихся в газе паров воды и 180oC и затем при этой температуре H2S окисляют O2-содержащим газом, взятым в количестве, обеспечивающем мольное отношение O2/H2S = 0,5-3, в присутствии катализатора селективного окисления сероводорода в серу. Время контактирования газа с катализатором на стадии окисления составляет 0,5-20 с. Окисление ведут на катализаторе, содержащем в качестве активной фазы один или несколько оксидов и/или солей переходных металлов: Ni, Co, Fe, Cu, Ag, Mn, Mo, Cr, W, V, нанесенных на носитель: боксит, оксид Ti или Al, или Zr, или Si, цеолит, активированный уголь. 11 з. п. ф-лы. 1 ил.

Description

Изобретение относится к способу удаления сернистых соединений, содержащихся в остаточном газе типа остаточных газов заводов по производству серы по методу Клауса, при рекуперации указанных соединений в форме серы.
Остаточные газы, происходящие с завода по производству серы, на котором получают серу по способу окисления из кислого газа, содержащего H2S, известному под названием процесс Клауса, содержат примерно 0,2-2 об.% сернистых соединений, в которых основную часть составляет H2S, остальное приходится на SO2, COS, CS2 и пары серы и/или ячеистую серу.
Такие остаточные газы обычно обрабатывают для максимального снижения общего содержания сернистых соединений, чтобы можно было их сбросить в атмосферу после сжигания, в соответствии с требованиями законодательств к материалам, загрязняющим атмосферу, и одновременно рекуперации этих сернистых соединений в форме, которая способствует увеличению выхода ценных продуктов из кислого газа, обработанного на заводе по производству серы.
Известны различные способы проведения обработки остаточного газа заводов по производству серы по Клаусу, а именно способы, включающие комбинированную обработку гидрированием и гидролизом остаточного газа для того, чтобы подавать сернистые соединения, которые в нем содержаться, только в виде H2S с последующим охлаждением потока, выходящего после указанной комбинированной обработки, до подходящей температуры, чтобы сконденсировать большую часть паров воды, содержащихся в этом выходящем потоке, и, наконец, обработку выходящего потока, обедненного парами воды, для удаления H2S, такое удаление H2S может быть осуществлено или путем абсорбции H2S и с помощью селективного регулируемого растворителя, или каталитическим окислением подаваемого H2S.
Среди способов описанного типа, заключающихся в удалении H2S каталитическим окислением до серы, фигурирует способ, по которому после комбинированной обработки гидрированием и гидролизом остаточного газа от процесса Клауса и охлаждения находящегося газового потока, полученного в результате конденсации большей части воды, пропускают выходящий поток, обедненный парами воды, с контролируемым количеством газа, содержащего свободный кислород, при соответствующей температуре для контактирования с катализатором окисления H2S для получения газового потока, содержащего H2S и SO2 в молярном соотношении H2S : SO2, практически равном 2:1, а также элементарную серу в паровой фазе, потом подают указанный газовый поток после охлаждения ниже 160oC и необязательно отделения серы, которую он содержит, на контакт с катализатором Клауса, работая при достаточно низкой температуре, чтобы сера, образовавшаяся при реакции H2S c SO2, удерживалась на катализаторе с получением остаточного газового потока с очень низким содержанием сернистых соединений, который подвергают сжиганию перед сбросом в атмосферу, и продувают катализатор Клауса, заполненный серой, неокисляющим газом, имеющим температуру между 200 и 500oC, для испарения серы, находящейся на этом катализаторе, таким образом, обеспечивая регенерацию этого последнего, потом охлаждают регенерированный катализатор до температуры, требующейся для нового контактирования с газом, содержащим H2S и SO2, т.е. с газовым потоком, происходящим от окисления.
В таком способе охлаждение входящего газового потока, полученного в результате комбинированной обработки гидрированием и гидролизом, применяемой к остаточному газу, проводят таким образом, чтобы установить содержание паров воды в выходящем охлажденном газовом потоке ниже примерно 10 об.%, что приводит к получению значительного количества остаточной воды, загрязненной H2S, которую необходимо обработать для удаления H2S. Кроме того, эффективность может быть проконтролирована с помощью количества газа, содержащего свободный кислород, который используют на стадии каталитического окисления H2S по стехиометрии Клауса, существует возможность, что непревращенный кислород увлекается газовым потоком, содержащим H2S и SO2, происходящим от каталитического окисления, который приводят в контакт с катализатором Клауса, в результате возникает опасность дезактивации указанного катализатора Клауса. Наконец, последней стадией удаления сернистых соединений является реакция Клауса, качество осуществляемой очистки, следовательно, зависит от качества регулирования расхода воздуха, вводимого в реактор окисления.
Объектом изобретения является способ удаления сернистых соединений, содержащихся в остаточном газе типа остаточных газов завода по производству серы, с рекуперацией указанных соединений в форме серы, который не включает ни стадии конденсации воды, ни стадии реакции Клауса между H2S и SO2 указанного процесса и, следовательно, позволяет устранить упомянутые выше недостатки.
Способ согласно изобретению относится к типу, в котором подвергают остаточный газ объединенной обработке гидрированием и гидролизом для подачи сернистых соединений, которые он содержит, в виде только H2S и пропускают полученный в результате выходящий газовый поток, содержащий H2S, при соответствующей температуре с газом, содержащим свободный кислород, в количестве, пригодном для создания молярного отношения O2:H2S от 0,5 до 3, предпочтительно от 0,5 до 1,5, при контакте с катализатором окисления H2S в серу. Способ отличается тем, что охлаждают выходящий газовый поток, образующийся в результате комбинированной обработки гидрированием и гидролизом, до температуры, находящейся между точкой росы θ воды указанного отходящего газового потока и 180oC, и осуществляют контакт охлажденного выходящего потока и газа, содержащего свободный кислород, с катализатором промотором селективного окисления H2S в серу при температурах, которые поддерживают в течение всей продолжительности контакта на уровне величин между θ и 180oC, чтобы практически количественно окислить в серу H2S, имеющийся в указанном газовом потоке, осадить почти полностью образовавшуюся серу на катализатор и получить очищенный газовый поток, практически не содержащий H2S.
При осуществлении реакции каталитического окисления H2S в серу в интервале температур согласно изобретению H2S селективно окисляется в серу без образования SO2 даже в присутствии избытка кислорода.
Другими словами, в способе согласно изобретению можно работать с большим избытком кислорода по отношению к стехиометрии реакции H2S + 1/2 O2 _→ H2O + S при сохранении почти количественной конверсии H2S и отличной селективности в серу, что позволяет получить выход серы, практически независимый от качества регулирования расхода кислорода на катализаторе окисления.
Во время стадии объединенного гидрирования и гидролиза, которую обычно проводят в присутствии катализатора, сернистые соединения, такие как SO2, CS2, COS, а также пары серы и/или ячеистая сера, содержащиеся в остаточном газе, превращаются в H2S или под действием водорода в случае SO2 и паров серы и/или ячеистой серы, или при гидролизе в случае COS и CS2 под действием паров воды, имеющихся в указанном остаточном газе. Объединенную обработку гидрирования и гидролиза осуществляют при температурах, могущих доходить от 140 до примерно 550oC, предпочтительно они находятся между примерно 200 и 400oC. Водород, необходимый при реакции гидрирования, может уже содержаться в остаточном газе или быть образован in situ в зоне гидрирования и гидролиза, например, при реакции CO и H2O, когда остаточный газ содержит эти два реагента, или же быть добавлен к остаточному газу из внешнего источника водорода. Обычным приемом создания H2 и CO в остаточном газе является добавление к указанному остаточному газу газообразных продуктов сжигания горючего газа, проводимого ниже стехиометрии. Количество используемого водорода должно быть достаточно для получения практически полного превращения в H2S гидрируемых сернистых соединений или продуктов, таких как SO2, пары серы и/или ячеистая сера, содержащихся в остаточном газе, подвергаемом обработке гидрированием и гидролизом. На практике количество применяемого водорода может составлять 1-6-кратное от стехиометрического количества, требующегося для превращения в H2S гидрируемых сернистых продуктов, находящихся в остаточном газе.
Если остаточный газ не содержит достаточного количества паров воды для гидролиза органических соединений серы COS и OS2, можно добавить требуемое количество паров воды перед проведением комбинированной обработки гидрированием и гидролизом.
Катализаторы, используемые для обработки гидрированием и гидролизом, являются такими, которые содержат соединения металлов групп Va, VIa и VIII Периодической системы элементов, например соединения таких металлов, как кобальт, молибден, хром, ванадий, торий, никель, вольфрам, уран, указанные соединения нанесены или нет на подложку типа оксида кремния, оксида алюминия, оксида кремния/оксида алюминия. Особенно эффективными для обработки гидрированием и гидролизом являются катализаторы гидродесульфирования на основе оксида кобальта и молибдена, нанесенных на оксид алюминия. Для этой обработки гидрированием и гидролизом время контакта между газовой реакционной средой и катализатором может варьировать достаточно широко. Целесообразно, чтобы оно составляло 0,5 - 8 с, а более конкретно 1 - 5 с, эти величины приведены для нормальных условий давления и температуры.
Газовый поток, выходящий в результате комбинированной обработки гидрированием и гидролизом остаточного газа, подвергают охлаждению, осуществляемому по любой известной методике и, например, непрямым теплообменом с более холодной жидкостью, чтобы установить его температуру в интервале от θ до 180oC, θ означает, как указывалось ранее, точку росы воды в указанном выходящем газовом потоке.
Выходящий газовый поток, охлажденный до температуры, лежащей в интервале от θ до 180oC, затем дополняют требующимся количеством газа, содержащего свободный кислород, это добавление может быть осуществлено или во время контактирования указанного охлажденного газового потока с катализатором окисления H2S в серу или предпочтительно перед указанным контактированием, чтобы получить очень однородную реакционную среду при контакте с указанным катализатором.
Газом, содержащим свободный кислород, используемым для окисления в серу H2S, содержащегося в обрабатываемом газе, обычно является воздух, хотя можно применять чистый кислород, воздух, обогащенный кислородом, или смеси в различных пропорциях кислорода и инертного газа, другого, чем азот.
Как указывалось ранее, газ, содержащий свободный кислород, используют в количестве, пригодном для создания молярного соотношения O2 : H2S от 0,5 до 3, а более конкретно от 05 до 1,5, в реакционной среде, подаваемой на контакт с катализатором окисления H2S в серу.
Время контакта газовой реакционной среды с катализатором окисления может составлять от 0,5 до 20 с, предпочтительно 1 - 15 с, эти величины даны для нормальных условий давления и температуры.
Катализатор окисления может быть выбран среди различных катализаторов, способных промотировать селективное окисление H2S в серу кислородом, т.е. промотировать реакцию H2S + 1/2 O2 _→ S + H2O, , при температуре ниже точки росы образовавшейся серы, при которых сера осаждается на катализатор.
В частности, катализатор окисления может состоять из активной фазы, включающей один или несколько оксидов и/или солей одного или нескольких переходных металлов, таких как никель, кобальт, железо, медь, серебро, марганец, молибден, хром, вольфрам и ванадий, нанесенных на подложку из жаростойкого материала, такого как, например, боксит активированный и/или стабилизированный оксид алюминия, оксид титана, оксид циркония, цеолиты, смеси оксид кремния/оксид алюминия, смеси оксид кремния/оксид титана, оксид кремния, или же на подложку из активированного угля.
Катализатор окисления имеет объем пор, обеспечивающий значительную загрузку серой. Целесообразно, чтобы объем пор катализатора, определенный методом пенетрации ртути, составлял 150-600 см3/л катализатора.
Активная фаза, считая на массу металла, чаще всего содержит 0,1 - 15%, предпочтительно 0,2 - 7 мас.%, катализатора окисления.
Для сохранения селективности катализатора окисления для окисления H2S в серу необходимо поддерживать указанный катализатор при температуре ниже 180oC во время всего этапа окисления H2S. Если концентрация H2S и/или температура, лежащая между θ и 180oC, газового потока, содержащего H2S, приводимого в контакт с катализатором окисления, являются такими, что из-за сильной экзотермичности реакции H2S + 1/2 O2 _→ S + H2O температура реакционной среды на выходе с окисления заметно превышает 180oC, отводят тепло, выделившееся при указанной реакции, подвергая катализатор охлаждению любыми известными способами. Можно, например, осуществлять это охлаждение с помощью холодной жидкости, циркулирующей при непрямом теплообмене с указанным катализатором в среде последнего. Также можно работать, помещая катализатор в трубчатый реактор, состоящий из трубок, расположенных в каландре, с катализатором, находящимся, например, в трубках, и циркулирующей охлаждающей жидкостью между трубками каландра. Также можно осуществлять каталитическое окисление в реакторе с несколькими зонами катализатора при охлаждении реакционной среды между последовательными зонами путем непрямого теплообмена с охлаждающей жидкостью, теплообмен происходит внутри или вне реактора окисления.
Целесообразно осуществлять окисление H2S в серу при контакте с катализатором окисления при температурах от 80 до 140oC, а более конкретно от 90 до 120oC.
Газ, выходящий после контакта газообразного потока, содержащего H2S, и газа, содержащего свободный кислород, может быть подвергнут при необходимости термическому или каталитическому сжиганию для превращения в SO5 следов H2S, которые он может еще содержать, перед сбросом в атмосферу.
Во время окисления H2S в серу катализатор окисления постепенно заполняется серой. Периодически проводят регенерацию катализатора, заполненного серой, путем продувки указанного катализатора неокисляющим газом, работая при температурах, лежащих между 200 и 500oC, предпочтительно между 250 и 450oC, чтобы испарить серу, удержанную на катализаторе, потом охлаждают регенерированный катализатор до температуры, лежащей между θ и 180oC, для нового осуществления реакции окисления, это охлаждение проводят с помощью инертного газа, имеющего соответствующую температуру ниже 180oC. Охлаждающий газ необязательно может содержать пары воды, по крайней мере, на конечной фазе охлаждения катализатора.
Продувочный газ, используемый для регенерации катализатора окисления, заполненного серой, может быть таким, как метан, азот, CO2, или смесями таких газов, или же состоять из фракции газового потока, выходящего со стадии окисления и направленного на сжигание, или фракцией остаточного обрабатываемого газа. Продувочный газ, использованный для указанной регенерации, может необязательно содержать некоторое количество восстанавливающего соединения, такого как, например, H2, CO или H2O, по крайней мере, во время проведения конечной стадии регенерации, т.е. после испарения большей части серы, отложенной на катализаторе окисления, это приводит к восстановлению сульфатов, которые могут образоваться на некоторых катализаторах во время фазы очистки. Такой продувочный газ может состоять, например, из фракции кислого газа, обработанного на заводе по производству серы, которая происходит из остаточного газа, или же фракции газового потока, содержащего H2S, образующегося в результате объединенной обработки гидрированием и гидролизом.
Осуществление реакции каталитического окисления согласно изобретению может быть проведено в единой зоне каталитического окисления, которая работает попеременно в фазе окисления и в фазе регенерации/охлаждения. Такое осуществление проводят, когда обрабатываемый газ содержит мало H2S и, следовательно, регенерация катализатора проводится редко. Целесообразно, чтобы осуществление реакции каталитического окисления согласно изобретению проводилось в множестве зон каталитического окисления, которые работают таким образом, что по крайней мере одна из указанных зон работает в фазе регенерации/охлаждения, тогда как другие зоны находятся в фазе каталитического окисления. Можно также работать, имея одну или несколько зон в фазе реакции каталитического окисления, по крайней мере одну зону в фазе регенерации и, по крайней мере, зону в фазе охлаждения.
Газ, используемый для регенерации катализатора окисления, циркулирует в замкнутом контуре, начиная с зоны нагрева, проходя последовательно каталитическую зону во время регенерации и зону охлаждения, в которой основная часть серы, находящаяся в указанном газе, отделяется конденсацией для возвращения в зону нагрева. Разумеется, регенерирующий газ также может циркулировать в открытом контуре.
Газ, используемый для охлаждения регенерированного катализатора окисления, относится к тому же типу, что и газ, применяемый для регенерации катализатора, заполненного серой. Контуры регенерирующего газа и охлаждающего газа могут быть независимыми друг от друга. Однако согласно варианту осуществления контур регенерирующего газа, определенный выше, также может включать ответвление, связывающее выход из зоны охлаждения с входом в зону во время регенерации перепускной линией в зону нагрева, что позволяет замкнуть контур указанной зоны нагрева и таким образом использовать регенерирующий газ в качестве охлаждающего газа.
Способ согласно изобретению применим к обработке остаточного газа типа остаточного газа завода по производству серы по Клаусу, т.е. остаточного газа, непосредственно происходящего из завода по производству серы по Клаусу, или остаточного газа, происходящего с установки очистки, например установки типа установки Сульфрин, обрабатывающей остаточный газ завода по производству серы по Клаусу, осуществляя процесс, использующий реакцию Клауса.
Изобретение будет лучше понято из последующего описания одной из форм его осуществления с использованием установки, схематически представленной на чертеже.
Эта установка состоит из реактора 1 гидрирования и гидролиза и двух реакторов каталитического окисления 2a и 2b, указанные реакторы каталитического окисления смонтированы параллельно и каждый содержит слой катализатора окисления H2S в серу. Реактор 1 имеет с одной стороны трубопровод 3 подачи обрабатываемого остаточного газа, происходящего с завода по производству серы, или из обрабатывающей установки, например установки Сульфрин, дающей остаточный газ сравнимого состава, на котором расположены холодный контур непрямого теплообменника 4 типа теплообменника газ/газ, потом горелка 5, снабженная патрубком 6 подачи горючего газа и патрубком 7 подачи воздуха, а с другой стороны трубопровод 8 для отвода газов. Указанный трубопровод 8 соединен через горячий контур непрямого теплообменника 4 с входом 9a непрямого теплообменника 10.
Реакторы каталитического окисления 2a и 2b снабжены первым трубопроводом, соответственно 11a и 11b, и вторым трубопроводом, соответственно 12a и 12b, расположенными с обеих сторон каталитического слоя, имеющегося в каждом из указанных выше реакторов. Трубопровод 11a реактора 2a связан, с одной стороны, через трубопровод 13a, снабженный клапаном 14a, с трубопроводом 15, установленным на выходе 9b теплообменника 10, а с другой стороны, трубопроводом 16a, снабженным клапаном 17a, с трубопроводом 18, который сам соединен с нагнетающим отверстием вентилятора 19 и на котором установлен конденсатор серы 20. Кроме того, трубопровод 11b реактора 2b соединен, с одной стороны, трубопроводом 13b, снабженным клапаном 14b, с трубопроводом 15 ниже соединения трубопровода 13a с указанным трубопроводом 15, а с другой стороны, трубопроводом 16b, снабженным клапаном 17b, с трубопроводом 18 в точке этого последнего, расположенной между трубопроводом 16a и конденсатором серы 20. Выше его соединения с трубопроводом 13a трубопровод 15 имеет ответвление в виде патрубка 21 подачи газа, содержащего свободный кислород.
Трубопровод 12a реактора 2a соединен, с одной стороны, трубопроводом 22a, снабженным клапаном 23a, с трубопроводом 24 отвода очищенного остаточного газа в реактор для сжигания, не представленный на схеме, и оттуда в атмосферу, а с другой стороны, трубопроводом 25a, снабженным клапаном 26a, с трубопроводом 27, продолжающим нагнетающее отверстие вентилятора 19. На трубопроводе 27 расположен нагреватель 28 и имеется ответвление 29, которое снабжено клапаном 30 и замкнутым циклом нагревателя, на нем также имеется клапан 31, расположенный между нагревателем и частью ответвления 29 выше этого последнего. Кроме того, трубопровод 12b реактора 2b соединен трубопроводом 22b, снабженным клапаном 23b, с трубопроводом 24 отвода очищенного остаточного газа, а с другой стороны, трубопроводом 25b, снабженным клапаном 26b, с трубопроводом 27 в точке этого последнего, расположенной между ответвлением 29 и трубопроводом 25a. Трубопровод 32, снабженный клапаном 33 регулирования расхода, установлен в ответвлении от трубопровода 18 между конденсатором серы 20 и вентилятором 19 и представляет собой трубопровод для подачи дополнительного газа, тогда как трубопровод 34, снабженный клапаном 35 регулируемого расхода, установлен на ответвлении от трубопровода 27 между вентилятором 19 и соединением ответвления 29 с трубопроводом 27 выше клапана 31 и представляет собой продувочный трубопровод. Каждый из каталитических реакторов 2a и 2b оборудован системой поддержания каталитического слоя при заданной температуре, указанная система может быть любого известного типа, как указано ранее, и состоит, например, в настоящем случае из змеевика, соответственно 36a и 36b, который расположен внутри каталитического слоя, находящегося в упомянутом реакторе, и который снабжают жидкостью, имеющей подходящую температуру, чтобы получить желаемый эффект, а именно охлаждение или нагревание.
Развитие процесса в этой установке может быть схематически представлено следующим образом.
Полагают, что реактор 2a находится в фазе каталитического окисления, тогда как реактор 2b находится в фазе регенерации, клапаны 14a, 17b, 23a, 26b, и 31 открыты, тогда как клапаны 14b, 17a, 23b, 26a и 30 закрыты.
Остаточный газ, поступающий с завода по производству серы по трубопроводу 3, проходит в теплообменник 4, потом через горелку 5, в которой он смешивается с газообразными продуктами горения этой горелки, в которой проводят сжигание горючего газа с помощью воздуха, работая при соотношении ниже стехиометрического для создания помимо тепла соответствующего количества H2 и CO. При проходе через горелку 5 остаточный газ нагревается газами горения до температуры, требующейся для гидрирования, например 200 - 400oC, и одновременно также при сжигании получают H2 и CO. Горячая смесь остаточного газа и газов горения, происходящая из горелки 5, проходит в реактор 1 гидрирования и гидролиза, содержащий соответствующее количество катализатора, способного промотировать гидрирование SO2 и элементарной серы в H2S, а также гидролиз соединений COS и CS2, указанный катализатор сделан, например, на основе кобальта и молибдена. В реакторе 1 сернистые соединения, другие чем H2, находящиеся в остаточном газе, превращаются почти полностью в H2S. Газовый поток, выходящий по трубопроводу 8 из реактора 1, который имеет температуру порядка 280-450oC, затем проходит в теплообменник 4, где он нагревает остаточный газ, проходящий в трубопроводе 3, потом в теплообменник 10, чтобы получить на выходе из теплообменника 10 охлажденный газовый поток, имеющий температуру в интервале от θ до 180oC, а именно примерно 80 - 100oC. Указанный поток подают по трубопроводу 15 в реактор окисления 2a по трубопроводу 13a через клапан 14a и трубопроводу 11a после подвода по трубопроводу 21 контролируемого количества газа, содержащего свободный кислород, например воздуха, для проведения окисления H2S в серу.
В реакторе 2a, который, также как и реактор 2b, содержит катализатор окисления H2S в серу и, например, такой катализатор, как описан выше, H2S селективно окисляется в серу кислорода при контакте с катализатором окисления согласно реакции H2S + 1/2 O2 _→ S + H2O .
При температурах, поддерживаемых между θ и 180oC, а целесообразно в интервале 90 - 120oC, используемых для проведения окисления, образовавшаяся при окислении H2S сера осаждается на указанном катализаторе. По трубопроводу 12a из реактора выходит очищенный остаточный газ с очень низким содержанием остаточного H2S, который направляют по трубопроводу 22a через клапан 23a в трубопровод 24 для отвода указанного очищенного остаточного газа в реактор для сжигания, термического или каталитического, не представленный на схеме.
Поток неокисляющего продувочного газа направляют вентилятором 19 в трубопровод 27 через клапан 31 и нагреватель 28, в котором этот газовый поток нагревается до температуры, подходящей для регенерации. Поток нагретого газа, циркулирующий в трубопроводе 27, вводят в реактор 2b по трубопроводу 25b через клапан 26b и трубопровод 12b, и продувают катализатор окисления, заполненный серой, содержащейся в этом катализаторе. Поток продувочного газа, увлекающий испаренную серу, выходит из реактора 2b по трубопроводу 11b и отводится по трубопроводу 16b через клапан 17b и трубопровод 18 до конденсатора серы 20, в котором основная часть серы отделяется конденсацией. На выходе из конденсатора серы 20 поток продувочного газа увлекается вентилятором 19 для нагнетания в трубопровод 17, как указано выше.
После времени, достаточного для продувки катализатора, содержащегося в реакторе 2b, продувочным газом, проходящим в нагреватель 28 для полного удаления серы, осажденной на катализаторе, открывают клапан 30 и закрывают клапан 31, чтобы замкнуть контур нагревателя 28 и снизить температуру продувочного газа, и продолжают продувку в течение соответствующего времени, одновременно осуществляя циркуляцию, при необходимости, жидкости при соответствующей температуре в системе 36b, чтобы охладить регенеративный катализатор, содержащийся в реакторе 2b.
Когда указанный катализатор охлажден до подходящей температуры, позволяющей осуществлять контакт катализатора с потоком, проходящим по трубопроводу 15 ниже ответвления 21, меняют роли, выполняемые реакторами 2a и 2b, т. е. переводят реактор 2b в фазу реакции окисления, а реактор 2a в фазу регенерации/охлаждения, закрывая клапаны 14a, 17b, 23a, 26b и 30 и открывая клапаны 14b, 17a, 23b, 26a и 31, потом на стадии охлаждения, закрывая клапан 31 и открывая клапан 30. В течение переходного периода смены ролей реакторов каталитического окисления 2a и 2b заставляют продувочный газ циркулировать в трубопроводе, не представленном на схеме, огибающем эти реакторы.
Согласно варианту осуществления способа согласно изобретению трубопровод 32 может быть соединен с трубопроводом 8 между реактором 1 гидрирования и гидролиза и теплообменником 10 или с трубопроводом 15 между теплообменником 10 и ответвлением 21 для подвода газа, содержащего свободный кислород, чтобы непрерывно вводить в контур газа регенерации фракции газового потока, содержащего H2S, который происходит из реактора 1 гидрирования и гидролиза, и не добавляют еще газ, содержащий свободный кислород, и непрерывно отводят по трубопроводу 34 фракцию продувочного газа, служащую для регенерации, таким образом, чтобы фракция отходящего газового потока, содержащего H2S, и фракция продувочного газа имели по существу равные объемы. Предпочтительно в этом варианте осуществления трубопровод 34 соединен с трубопроводом 3 подачи обрабатываемого остаточного газа целесообразно выше горелки 5, в частности выше теплообменника 4, чтобы рециклизовать указанную фракцию продувочного газа в обрабатываемый остаточный газ, подаваемый на комбинированную обработку гидрированием и гидролизом.
Для полноты предшествующего описания ниже приводится неограничивающий пример осуществления способа согласно изобретению.
Прибегая к установке, аналогичной той, что схематически представлена на чертеже, и работающей, как описано ранее, обрабатывают остаточный газ, происходящий с завода по производству серы по Клаусу, в котором проводят окисление воздухом кислого газа, состоящего по объему из 70% H2, 25,4% CO2, 4% воды и 0,6% углеводородов.
Обработанный остаточный газ имеет следующий состав, выраженный в молярных процентах:
H2S - 0,79
SO2 - 0,40
S (пары) - 0,07
CO2 - 10,60
H2O - 30,90
N2 - 54,20
H2 - 2,20
CO - 0,78
COS - 0,03
CS2 - 0,03
Остаточный газ, подаваемый по трубопроводу 3 с расходом 922 кмоль/ч и при температуре около 132oC, нагревают примерно до 280oC после прохода через непрямой теплообменник 4 и горелку 5 и при этой температуре подают в реактор 1 гидрирования и гидролиза, содержащий катализатор типа кобальт/молибден на носителе из оксида алюминия.
В реакторе 1 происходит практически полная конверсия SO2, S, COS, CS2 и H2S, и газовый поток, выходящий из указанного реактора 1, имеет температуру 305oC и содержит только H2S в качестве сернистого соединения. Этот газовый поток, расход которого составляет 940 кмоль/ч, охлаждают до 90oC при пропускании через теплообменник 4 и теплообменник 10, потом в него вводят по патрубку 2144 кмоль/ч обычного воздуха и полученную смесь направляют в реактор 2a в фазе реакции окисления при температуре, по существу равной 90oC.
Катализатор, использованный в реакторах окисления 2a и 2b, состоит из оксида алюминия, содержащего 4 мас.% никеля. Указанный катализатор получают пропиткой активированного оксида алюминия соответствующим количеством водного раствора ацетата никеля с последующей сушкой пропитанного оксида алюминия при 100oC и, наконец, прокаливанием сухого продукта при 300oC в течение 3 ч. Этот катализатор имеет объем пор, определенный методом пенетрации ртути, равный 410 см3/л катализатора.
Время контакта газовой смеси, поступающей в реактор окисления 2a, со слоем катализатора окисления составляет 10 с. Степень конверсии H2S в серу в реакторе окисления составляет 98%. На выходе из реактора 2a отводят газовый поток, имеющий температуру около 110oC и содержащий 250 пм H2S, указанный газовый поток направляют в реактор сжигания перед выбросом его в атмосферу.
Продувочный газ, вводимый в реактор 2b с целью регенерации катализатора окисления, заполненного серой, состоит из азота и выдается вентилятором 19 с расходом 12000 нм3/ч. Указанный продувочный газ нагревают в нагревателе 28 до температуры, лежащей между 300 и 350oC перед подачей в реактор 2b в фазе регенерации. В фазе охлаждения регенерированного катализатора нагреватель 28 обходят по обводному трубопроводу и после того, как температура продувочного газа понизится примерно до 125oC, в змеевик 36b подают на циркуляцию жидкость с температурой 80oC, продолжая продувку.
Реакторы 2a и 2b работают попеременно в течение 30 ч в фазе очистки, т. е. в фазе реакции, и в течение 30 ч, из которых 10 ч идет на охлаждение, в фазе регенерации/охлаждения.
Завод по производству серы, включающий способ согласно изобретению для обработки остаточных газов на указанном заводе, имеет суммарный выход серы 99,9% в течение периода в несколько месяцев.

Claims (12)

1. Способ удаления соединений серы из отходящих газов производства серы по методу Клауса с переводом их в серу, включающий совместное гидрирование и гидролиз содержащихся в исходном газе соединений серы при 140 - 550oC в присутствии катализатора с получением сероводорода, подачу полученного газового потока с кислородсодержащим газом, взятым в количестве, обеспечивающем мольное отношение O2 / H2S = 0,5 - 3, на стадию окисления сероводорода в присутствии катализатора с получением серы, отличающийся тем, что перед стадией окисления газовую смесь подвергают охлаждению до температуры между точкой росы содержащихся в газе паров воды и 180oC и на стадии окисления в течение всего времени контактирования охлажденного газового потока, содержащего свободный кислород, с катализатором селективного окисления сероводорода в серу поддерживают указанную температуру для практически количественного окисления в серу сероводорода, содержащегося в газовом потоке, и осаждения почти всей образующейся серы на катализаторе и получения очищенного газового потока, практически не содержащего сероводород, затем проводят периодическую регенерацию катализатора путем испарения серы.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что время контактирования газового потока на стадии окисления составляет 0,5 - 20 с, предпочтительно 1 - 15 с, в нормальных условиях давления и температуры.
3. Способ по пп.1 - 2, отличающийся тем, что окисление сероводорода ведут на катализаторе, содержащем в качестве активной фазы один или несколько оксидов и/или солей переходных металлов, выбранных среди никеля, кобальта, железа, меди, серебра, марганца, молибдена, хрома, вольфрама и ванадия, нанесенных на носитель, выбранный среди боксита, оксида алюминия, оксида титана, оксида циркония, цеолитов, смесей оксида кремния (оксида алюминия, смесей оксида кремния), оксида титана, оксида кремния, активированного угля, причем указанный катализатор имеет объем пор, определенный методом пенетрации ртути, составляющий 150 - 600 см3/л катализатора.
4. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что катализатор содержит активную фазу в количестве 0,1 - 15% в пересчете на металл, предпочтительно 0,2 - 7% от массы катализатора.
5. Способ по пп.1 - 4, отличающийся тем, что газовый поток, содержащий сероводород, перед стадией окисления охлаждают до 80 - 100oC.
6. Способ по пп.1 - 5, отличающийся тем, что периодическую регенерацию катализатора окисления, заполненного серой, осуществляют путем продувки газом, не содержащим окислитель, при температуре 200 - 500oC, предпочтительно 250 - 450oC, для испарения серы, находящейся на катализаторе, затем регенерированный катализатор охлаждают с помощью инертного газа до температуры между точкой росы паров воды и 180oC.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что инертный газ для охлаждения регенерированного катализатора содержит пары воды, по крайней мере, на последней фазе охлаждения.
8. Способ по пп.1 - 7, отличающийся тем, что контактирование газового потока, содержащего сероводород, и газа, содержащего свободный кислород, с катализатором окисления осуществляют при температурах, поддерживаемых в пределах 80 - 140oC, предпочтительно 90 - 120oC.
9. Способ по пп.1 - 8, отличающийся тем, что температуру на стадии окисления сероводорода поддерживают с использованием циркулирующей жидкости при косвенном теплообмене с катализатором.
10. Способ по пп. 6 - 9, отличающийся тем, что в контур продувочного газа, регенерирующего катализатор, непрерывно вводят газ, не содержащий свободный кислород, и фракцию газового потока, содержащего сероводород и образующегося на стадии гидрирования и гидролиза, и непрерывно отводят фракцию продувочного газа, используемую для регенерации, причем указанные фракции имеют практически равные объемы.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что отведенную фракцию продувочного газа непрерывно вводят в исходный газ, подаваемый на стадию гидрирования и гидролиза.
12. Способ по пп.1 - 11, отличающийся тем, что кислородсодержащий газ на стадию окисления сероводорода подают в количестве, обеспечивающем мольное отношение O2 / H2S = 0,5 - 1,5.
RU94046153A 1993-03-16 1994-03-16 Способ удаления сернистых соединений, содержащихся в остаточном газе RU2116123C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9302995A FR2702674B1 (fr) 1993-03-16 1993-03-16 Procédé d'élimination des composés soufrés contenus dans un gaz résiduaire du type gaz résiduaire d'usine à soufre Claus, avec récupération desdits composés sous la forme de soufre.
FR93/02995 1993-03-16
PCT/FR1994/000284 WO1994021359A1 (fr) 1993-03-16 1994-03-16 Procede d'elimination des composes soufres contenus dans un gaz residuaire du type gaz residuaire d'usine a soufre claus, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94046153A RU94046153A (ru) 1996-09-20
RU2116123C1 true RU2116123C1 (ru) 1998-07-27

Family

ID=9444993

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94046153A RU2116123C1 (ru) 1993-03-16 1994-03-16 Способ удаления сернистых соединений, содержащихся в остаточном газе

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5607657A (ru)
EP (1) EP0640005B1 (ru)
JP (1) JP3471801B2 (ru)
CN (1) CN1050526C (ru)
AT (1) ATE157277T1 (ru)
CA (1) CA2135907C (ru)
DE (1) DE69405179T2 (ru)
DK (1) DK0640005T3 (ru)
ES (1) ES2108981T3 (ru)
FR (1) FR2702674B1 (ru)
NO (1) NO304878B1 (ru)
RU (1) RU2116123C1 (ru)
UA (1) UA27484C2 (ru)
WO (1) WO1994021359A1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2461424C2 (ru) * 2007-09-17 2012-09-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Каталитическая композиция, пригодная для каталитического восстановления сернистого соединения, содержащегося в газовом потоке, и способ получения и применение такой композиции
US9701537B1 (en) * 2016-01-05 2017-07-11 Saudi Arabian Oil Company Claus process for sulfur recovery with intermediate water vapor removal by adsorption
RU2703247C2 (ru) * 2015-03-12 2019-10-15 Прозерна Способ удаления соединений серы из газа с этапами гидрирования и прямого окисления
RU2814491C2 (ru) * 2019-05-23 2024-02-29 Эвоник Оперейшнс Гмбх Реактивированные катализаторы гидроочистки для применения в снижении выбросов серы

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2727101B1 (fr) * 1994-11-17 1996-12-20 Elf Aquitaine Procede pour oxyder directement en soufre par voie catalytique l'h2s contenu en faible concentration dans un gaz et catalyseur pour la mise en oeuvre de ce procede
DE19507179C1 (de) * 1995-03-02 1996-03-28 Krupp Vdm Gmbh Katalysator für die Oxidation von gasförmigen Schwefelverbindungen
FR2734809B1 (fr) * 1995-05-30 1997-07-18 Elf Aquitaine Procede de desulfuration catalytique d'un gaz renfermant les composes h2s et so2 et eventuellement cos et/ou cs2, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre et catalyseur pour la mise en oeuvre dudit procede
FR2740703B1 (fr) * 1995-11-03 1997-12-05 Elf Aquitaine Procede d'elimination quasi totale des composes soufres h2s, so2, cos et/ou cs2 contenus dans un gaz residuaire d'usine a soufre, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre
FR2740704B1 (fr) * 1995-11-03 1997-12-26 Elf Aquitaine Procede d'elimination quasi totale des composes soufres h2s, so2, cos et/ou cs2 contenus dans un gaz residuaire d'usine a soufre, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre
FR2740767B1 (fr) * 1995-11-03 1997-12-26 Elf Aquitaine Procede d'oxydation complete en soufre de l'h2s present dans un gaz et son application a la recuperation quasi totale, sous la forme de soufre, des composes soufres contenus dans un gaz residuaire d'usine a soufre
FR2747053B1 (fr) * 1996-04-03 1998-10-02 Rhone Poulenc Chimie Utilisation pour l'oxydation directe des composes soufres en soufre et/ou sulfates a basse temperature d'un catalyseur a base de cuivre
DE19622536A1 (de) * 1996-06-05 1997-12-11 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Entschwefeln eines H¶2¶S und SO¶2¶ enthaltenden Gases unter Bildung von Elementarschwefel
FR2757084B1 (fr) * 1996-12-13 1999-01-29 Rhodia Chimie Sa Utilisation pour l'oxydation directe des composes soufres en soufre et/ou sulfates a basse temperature d'un catalyseur a base de molybdene
FR2762592B1 (fr) * 1997-04-24 1999-06-18 Elf Aquitaine Procede d'elimination des composes soufres h2s, so2, cos et/ou cs2 contenus dans un gaz residuaire d'usine a soufre avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre
CA2318734C (en) * 1998-01-26 2007-07-03 Tda Research, Inc. Catalysts for the selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur
WO2003082455A2 (en) * 2002-03-25 2003-10-09 Tda Research, Inc. Catalysts and process for oxidizing hydrogen sulfide to sulfur dioxide and sulfur
US7060233B1 (en) 2002-03-25 2006-06-13 Tda Research, Inc. Process for the simultaneous removal of sulfur and mercury
FR2840295B1 (fr) * 2002-06-03 2005-02-04 Inst Francais Du Petrole Prodede d'elimination du soufre d'une charge contenant de l'hydrogene sulfure et du benzene, toluene et/ou xylenes
JP2006509880A (ja) * 2002-12-17 2006-03-23 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 硫黄化合物の選択的接触酸化方法
EP1442781A1 (en) * 2003-01-31 2004-08-04 Jacobs Nederland B.V. Process for the removal of SO2 in a gas stream
MXPA06011999A (es) * 2004-04-22 2007-01-25 Fluor Tech Corp Configuraciones y metodos para planta claus para sulfuro de carbonilo (cos).
AU2006323978B2 (en) * 2005-12-07 2009-10-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the removal of sulphur compounds and carbon dioxide from a gas stream
EP1902769A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-26 Jacobs Nederland B.V. Process for the recovery of sulfur from sulfur containing gases
CN101274750B (zh) * 2007-12-29 2010-06-30 江苏晟宜环保科技有限公司 尾气循环硫回收方法
CN101352653B (zh) * 2008-08-12 2011-07-27 昆明理工大学 一种脱除黄磷尾气中有害气体的低温微氧净化方法
US20100183491A1 (en) * 2009-01-22 2010-07-22 General Electric Company Systems and methods for treating a stream comprising an undesirable emission gas
CN101817582B (zh) * 2010-04-29 2012-03-21 奇迪电器集团有限公司 用于去除饮用水中锰的过滤介质及其制备方法
CN102463031A (zh) * 2011-10-20 2012-05-23 常州亚环环保科技有限公司 一种燃煤废气脱硫的方法
US10159962B2 (en) 2012-01-18 2018-12-25 Intramicron, Inc. Catalysts for oxidative sulfur removal and methods of making and using thereof
US9776176B2 (en) 2012-04-23 2017-10-03 Repsol, S.A. Catalyst for selective oxidation of sulphur compounds
ES2426664B1 (es) * 2012-04-23 2014-11-13 Repsol, S.A. Catalizador para la oxidación selectiva de compuestos de azufre
CN103512966B (zh) * 2012-06-27 2014-09-24 中国石油化工股份有限公司 硫回收催化剂活性评价装置及试验方法
DE102013003415A1 (de) * 2013-02-28 2014-08-28 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zum Behandeln eines Quecksilber und Sauergase enthaltenden Kohlenwasserstoff-reichen Gasgemisches
WO2015099569A1 (ru) * 2013-12-27 2015-07-02 Андрей Владиславович КУРОЧКИН Способ получения серы
CN103977832B (zh) * 2014-04-28 2016-04-13 华北电力大学（保定） 一种用于镁法脱硫工艺中负载型固相金属催化剂及其制备方法
CN105329859A (zh) * 2015-12-08 2016-02-17 上海东化环境工程有限公司 一种含硫尾气的处理工艺
CN106927593A (zh) * 2015-12-29 2017-07-07 上海宝钢化工有限公司 真空碳酸钾脱硫废液预处理装置
CN106082138B (zh) * 2016-06-14 2018-01-16 西安交通大学 一种三通道硫磺回收燃烧器
CN108114756A (zh) * 2016-11-29 2018-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种含硫有机废气催化氧化保护剂及其制备方法和应用
CN114515509B (zh) * 2020-11-19 2023-10-31 中国石油天然气股份有限公司 用于硫磺回收系统的停工除硫装置及除硫方法
CN114192175A (zh) * 2021-12-30 2022-03-18 福州大学 一种金属掺杂有序介孔碳脱硫催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA514688A (en) * 1955-07-12 N. Haresnape John Recovery of sulphur from gas mixtures containing hydrocarbons
US4430317A (en) * 1981-03-02 1984-02-07 Standard Oil Company (Indiana) Low temperature Claus process with water removal
US4507275A (en) * 1983-08-30 1985-03-26 Standard Oil Company (Indiana) Process for producing and recovering elemental sulfur from acid gas
US4533529A (en) * 1983-10-21 1985-08-06 Standard Oil Company Sulfur recovery process
US4508699A (en) * 1984-01-13 1985-04-02 Schoofs, Inc. Claus process improvement
CN85100261A (zh) * 1985-04-01 1986-07-16 武汉大学 饮用水净化装置
DE3819356A1 (de) * 1988-06-07 1989-12-14 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum entfernen von schwefelwasserstoff aus einem gasgemisch mittels aktivkohle
FR2632626B1 (fr) * 1988-06-08 1990-08-31 Elf Aquitaine Procede pour ameliorer le rendement en soufre d'un ensemble de production de soufre a partir d'un gaz acide renfermant h2s, ledit ensemble comportant une usine a soufre suivie d'une unite d'epuration
US5202107A (en) * 1988-06-08 1993-04-13 Societe National Elf Aquitaine (Prod.) Process for improving the sulphur yield of a complex for the production of sulphur followed by a purification unit
FR2649966B1 (fr) * 1989-07-18 1991-09-27 Potain Sa Dispositif motorise de rotation de charge, auto-alimente en energie, pour appareils de levage a cable
DE3925574A1 (de) * 1989-08-02 1991-02-07 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum entschwefeln eines h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s enthaltenden gases
US5112049A (en) * 1989-08-10 1992-05-12 Premier Technology Pinball machine having a play field which is changed during play

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2461424C2 (ru) * 2007-09-17 2012-09-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Каталитическая композиция, пригодная для каталитического восстановления сернистого соединения, содержащегося в газовом потоке, и способ получения и применение такой композиции
US8609051B2 (en) 2007-09-17 2013-12-17 Shell Oil Company Catalyst composition useful in the catalytic reduction of sulfur compound contained in a gas stream and a method of making and using such composition
RU2703247C2 (ru) * 2015-03-12 2019-10-15 Прозерна Способ удаления соединений серы из газа с этапами гидрирования и прямого окисления
US9701537B1 (en) * 2016-01-05 2017-07-11 Saudi Arabian Oil Company Claus process for sulfur recovery with intermediate water vapor removal by adsorption
RU2814491C2 (ru) * 2019-05-23 2024-02-29 Эвоник Оперейшнс Гмбх Реактивированные катализаторы гидроочистки для применения в снижении выбросов серы

Also Published As

Publication number Publication date
DE69405179D1 (de) 1997-10-02
FR2702674A1 (fr) 1994-09-23
WO1994021359A1 (fr) 1994-09-29
FR2702674B1 (fr) 1995-04-28
NO944357L (no) 1995-01-13
US5607657A (en) 1997-03-04
CN1105175A (zh) 1995-07-12
EP0640005A1 (fr) 1995-03-01
JP3471801B2 (ja) 2003-12-02
NO304878B1 (no) 1999-03-01
CN1050526C (zh) 2000-03-22
ATE157277T1 (de) 1997-09-15
CA2135907C (fr) 2004-07-13
DE69405179T2 (de) 1998-03-26
RU94046153A (ru) 1996-09-20
UA27484C2 (uk) 2000-09-15
EP0640005B1 (fr) 1997-08-27
CA2135907A1 (fr) 1994-09-29
NO944357D0 (no) 1994-11-15
JPH07509437A (ja) 1995-10-19
ES2108981T3 (es) 1998-01-01
DK0640005T3 (da) 1998-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2116123C1 (ru) Способ удаления сернистых соединений, содержащихся в остаточном газе
JP4293642B2 (ja) ガス中に含有されているｈ▲下２▼ｓを硫黄に直接酸化するための方法及び触媒
US6444185B1 (en) Process for recovering as sulfur the compounds H2S, SO2, COS and/or CS2 in a tail gas from a sulfur plant
RU2114685C1 (ru) Способ удаления из газа сероводорода
JP3869856B2 (ja) Ｈ▲下２▼ｓをイオウに酸化する方法
RU2142405C1 (ru) Способ и катализатор для окисления в серу каталитическим методом h2s, содержащегося в небольшой концентрации в газе
RU2107024C1 (ru) Способ и катализатор для прямого окисления сероводорода до серы
JP3766100B2 (ja) Ｈ▲下２▼ｓ及びｓｏ▲下２▼化合物を含有するガスの接触脱硫方法、並びに該方法を実施するための触媒
EA002246B1 (ru) Способ прямого окисления в серу h2s, содержащегося в небольшом количестве в газе, каталитическим путем в паровой фазе
US4980146A (en) Process for removing sulphur compounds contained in a residual gas
RU97112933A (ru) Способ окисления h2s в серу
US5185140A (en) Process for removing sulphur compounds from a residual gas
JP4473348B2 (ja) 硫黄プラント廃ガスに含まれる硫黄化合物ｈ▲下２▼、ｓｏ▲下２▼、ｃｏｓ及び／又はｃｓ▲下２▼を除去し、該化合物を硫黄の形態で回収する方法
JPH0735248B2 (ja) 残留ガスに含まれる硫黄化合物を除去する方法
RU2062638C1 (ru) Способ очистки газа от диоксида серы и сероводорода
Nougayrede et al. Process for oxidation of H 2 S to sulphur
JPH0832548B2 (ja) 残留ガスに含まれる硫黄化合物を除去する方法