JPH10504795A - H▲下2▼s及びso▲下2▼化合物を含有するガスの接触脱硫方法、並びに該方法を実施するための触媒 - Google Patents
H▲下2▼s及びso▲下2▼化合物を含有するガスの接触脱硫方法、並びに該方法を実施するための触媒Info
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. 硫黄化合物H2SとSO2の間のクラウス反応を促進することが可能な触媒 相を担体に担持したクラウス触媒に脱硫しようとするガスを接触させ、硫黄化合 物H2S及びSO2を含有するガスを接触脱硫してこれらの化合物を硫黄形態で回 収する方法であって、クラウス触媒の担体が炭化ケイ素から構成されることを特 徴とする前記硫黄化合物を含有するガスの接触脱硫方法。 2. クラウス触媒に接触させる脱硫しようとするガスが0.01〜25容量% 、好ましくは0.02〜15容量%の合計濃度のH2SとSO2を含有することを 特徴とする請求項1に記載の方法。 3. 脱硫しようとするガス中のH2S:SO2モル比が0.2:1〜4:1、好 ましくは約2:1であることを特徴とする請求項1又は2に記載の方法。 4. 炭化ケイ素担体に担持した触媒の触媒相が少なくともチタン、ジルコニウ ム、イットリウム、ランタン、ウラン、鉛、モリブデン、鉄、コバルト、ニッケ ル、カルシウム、亜鉛、マ グネシウム、カドミウム、原子番号58〜71のランタニドから選択される金属 を酸化物又は塩形態及び/又は元素状態で含むことを特徴とする請求項1から3 のいずれか一項に記載の方法。 5. 炭化ケイ素担体に担持した触媒相が、金属の重量で換算して触媒の重量の 0.1〜20%、好ましくは0.2〜15%、より特定的には0.2〜10%に 相当することを特徴とする請求項4に記載の方法。 6. 炭化ケイ素担体に担持した触媒が、窒素吸着BET法により決定した場合 に2m2/g〜600m2/gの比表面積をもつことを特徴とする請求項1から5 のいずれか一項に記載の方法。 7. 脱硫しようとするガスと炭化ケイ素担体に担持した触媒の接触時間が、常 圧常温条件下で決定した場合に0.2秒〜20秒、好ましくは0.4秒〜12秒 であることを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。 8. 脱硫しようとするガスと炭化ケイ素担体に担持した触媒の接触温度が30 ℃〜500℃であることを特徴とする請求項1から7のいずれか一項に記載の方 法。 9. 脱硫しようとするガスと炭化ケイ素担体に担持した触媒の接触温度が18 0℃〜500℃、より特定的には190℃〜400℃であることを特徴とする請 求項8に記載の方法。 10. 炭化ケイ素担体に担持した触媒に接触される脱硫しようとするガスが、 脱硫しようとするガスの4容量%以下の合計濃度の有機硫黄化合物、特にCOS 及び/又はCS2を含有しており、前記触媒の触媒相が前記有機硫黄化合物の加 水分解助触媒を含むか又はこのような助触媒であり、前記接触が前記加水分解に 十分な180℃〜500℃の範囲の温度で実施されることを特徴とする請求項9 に記載の方法。 11. 脱硫しようとするガスと炭化ケイ素担体に担持した触媒の接触温度が3 0℃〜180℃、より特定的には80℃〜160℃であり、H2SとSO2の反応 により形成される硫黄が触媒上に堆積することを特徴とする請求項8に記載の方 法。 12. 200℃〜500℃、好ましくは250℃〜450℃の温度でガスで周 期的にパージすることにより硫黄を負荷した触媒を再生し、触媒上に付着した硫 黄を蒸発させた後、再生した触媒を180℃以下の温度のガスで硫黄の露点より も低い温度まで冷却し、再び脱硫しようとするガスと接触させ、再生に 使用されるパージガスは場合により少なくとも最終再生相中に例えばH2、CO 又はH2S等の還元性化合物を含有していることを特徴とする請求項11に記載 の方法。 13. 脱硫しようとするガスが合計濃度4容量%以下の有機硫黄化合物、特に COS及び/又はCS2を含有しており、30℃〜180℃の温度で炭化ケイ素 担体に担持した触媒と接触させる前に、加水分解に十分な180℃〜500℃の 温度で接触水解し、水解触媒が特に炭化ケイ素に担持したクラウス触媒であるこ とを特徴とする請求項11又は12に記載の方法。 14. (i)Fe、Ni、Co、Cu及びZnから選択される少なくとも1種 の金属を酸化物又は塩形態及び/又は元素状態で含む触媒相を炭化ケイ素担体に 担持したクラウス触媒の主層と、(ii)クラウス反応及び/又はCOS及びC S2等の有機硫黄化合物からH2Sへの加水分解を促進するアルミナをベースとす る触媒の補助層を含む触媒体に脱硫しようとするガスを接触させることを特徴と する請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。 15. 脱硫しようとするガスと触媒体との接触を180℃〜500℃、より特 定的には190℃〜400℃の温度で実施す ることを特徴とする請求項14に記載の方法。 16. 脱硫しようとするガスと触媒体との接触を30℃〜180℃、より特定 的には80℃〜160℃の温度で実施し、H2SとSO2の反応により形成された 硫黄が触媒上に堆積することを特徴とする請求項14に記載の方法。 17. H2SとSO2の間の硫黄形成反応を促進することが可能な触媒相を担体 に担持した型のH2SとSO2の間の硫黄形成反応のクラウス助触媒であって、ク ラウス触媒の担体が炭化ケイ素から構成されることを特徴とする前記触媒。 18. 炭化ケイ素担体に担持した触媒相が有機硫黄化合物、特にCOS及び/ 又はCS2の加水分解反応の助触媒を更に含むか又はこのような助触媒でもある ことを特徴とする請求項17に記載の触媒。 19. 炭化ケイ素担体に担持した触媒相が、酸化物又は塩形態及び/又は元素 状態のチタン、ジルコニウム、イットリウム、ランタン、ウラン、鉛、モリブデ ン、鉄、コバルト、ニッケル、カルシウム、亜鉛、マグネシウム、カドミウム、 原子番号58〜71のランタニドから選択される少なくとも1種の金属から構成 されることを特徴とする請求項17又は18に記載の 触媒。 20. 炭化ケイ素担体に担持した、酸化物又は塩形態及び/又は元素状態のF e、Ni、Co、Cu及びZnから選択される少なくとも1種の金属から構成さ れる触媒相から構成され、クラウス反応及び/又はCOS及びCS2等の有機硫 黄化合物からH2Sへの加水分解を促進することが可能なアルミナをベースとす る触媒からなる補助層をも含む触媒体の主層を形成することを特徴とする請求項 17に記載の触媒。 21. 炭化ケイ素担体に担持した触媒相が、金属の重量で換算した場合に前記 触媒の重量の0.1〜20%、より特定的には0.2〜15%、特に0.2〜1 0%に相当することを特徴とする請求項19又は20に記載の触媒。 22. 窒素吸着BET法により決定した場合に2m2/g〜600m2/gの比 表面積をもつことを特徴とする請求項17から21のいずれか一項に記載の触媒 。 23. 炭化ケイ素担体が触媒の重量の少なくとも40%、より特定的には少な くとも50%に相当することを特徴とする請求項17から22のいずれか一項に 記載の触媒。 24. 0.3mm〜15mm、より特定的には0.5mm〜 10mmの粒度をもつことを特徴とする請求項17から23のいずれか一項に記 載の触媒。
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