NO318102B1 - Fremgangsmate ved fremstilling av hydrogenperoksid - Google Patents

Fremgangsmate ved fremstilling av hydrogenperoksid Download PDF

Info

Publication number
NO318102B1
NO318102B1 NO19972936A NO972936A NO318102B1 NO 318102 B1 NO318102 B1 NO 318102B1 NO 19972936 A NO19972936 A NO 19972936A NO 972936 A NO972936 A NO 972936A NO 318102 B1 NO318102 B1 NO 318102B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
approximately
hydrogen
surface area
catalytically active
Prior art date
Application number
NO19972936A
Other languages
English (en)
Other versions
NO972936L (no
NO972936D0 (no
Inventor
Johan Wanngard
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Publication of NO972936D0 publication Critical patent/NO972936D0/no
Publication of NO972936L publication Critical patent/NO972936L/no
Publication of NO318102B1 publication Critical patent/NO318102B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01Hydrogen peroxide
    • C01B15/029Preparation from hydrogen and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved fremstilling av hydrogenperoksid ved direkte reaksjon av hydrogen og oksygen i et vandig medium i nærvær av en katalysator. Oppfinnelsen vedrører også en katalysator egnet for bruk ved en slik fremgangsmåte.
Fremstilling av hydrogenperoksid ved direkte reaksjon mellom hydrogen og oksygen kan utføres ved å sette hydrogen og oksygen i kontakt med en katalysator i et vandig reaksjonsmedium, som beskrevet i f.eks. US-patentene 4.681.751, 4.772.458 og 5.128.114 og EP 627.381.
Imidlertid er det vanskelig å oppnå høye konsentrasjoner av hydrogenperoksid, hvilket er antatt å skyldes det faktum at den samme katalysator som fremmer dannelse av hydrogenperoksid også katalyserer dets dekomponering til vann og oksygen.
For å erholde en selektiv katalysator beskriver US-patent 5.338.531 og Chuang et al., "Selective Oxidation of Hydrogen to Hydrogen Peroxide", Studies in Surface Science and Catalysis, vol. 72, s. 33-41 anvendelse av en palladiumka-talysator på en støtte av fluorinert karbon. Slike støtter er imidlertid relativt dyre og kan også forårsake problemer med skumming, klebing og dannelse av tørre avsetninger i reaktoren.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å løse prob-lemet med tilveiebringelse av en fremgangsmåte ved fremstilling av hydrogenperoksid direkte fra hydrogen og oksygen med høy selektivitet, hvilket muliggjør fremstilling av vandige løsninger av hydrogenperoksid ved høye konsentrasjoner. Det er et annet formål med oppfinnelsen å tilveie-bringe en selektiv katalysator som er egnet for en slik prosess.
I katalytiske prosesser er det generelt ansett som fordelaktig å anvende en katalysator med en stor aktiv overflate, hvilket kan tilveiebringes ved avsetning av det aktive materiale på en porøs støtte av f.eks. adsorbent karbon. Imidlertid er det nå overraskende funnet at selektiviteten av en katalysator ved fremstilling av hydrogenperoksid kan forbedres dersom det aktive materiale avsettes på en porøs støtte som er hydrofil, har et relativt lite overflateareal og i hovedsak porer med en relativt stor diameter.
Således vedrører foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte ved fremstilling av hydrogenperoksid ved direkte reaksjon mellom hydrogen og oksygen i et vandig reaksjonsmedium. Hydrogenet og oksygenet settes i kontakt med en katalysator suspendert i reaksjonsmediet, og katalysatoren omfatter et katalytisk aktivt materiale avsatt på en støtte av porøs silika, alumina eller ikke-fluorinert karbon med en BET-overflate mindre enn omlag 150 m<2>/g, hvori porene med en diameter større enn 10 nm utgjør mer enn omlag 50 % av det totale porevolum.
Oppfinnelsen vedrører også en katalysator som er egnet i en slik prosess, hvilken katalysator omfatter et katalytisk aktivt materiale avsatt på en støtte av porøs silika, alumina eller ikke-fluorinert karbon med en BET-overflate mindre enn omlag 150 m<2>/g, hvori porer med en diameter større enn 10 nm utgjør mer enn omlag 50 % av det totale porevolum.
Det mest foretrukne støttemateriale er ikke-fluorinert karbon, spesielt sot.
Støttematerialet er fortrinnsvis ikke-hydrofobt, og det er spesielt foretrukket dersom katalysatoren er i form av partikler som synker i vann.
BET-overflatearealet av katalysatorstøtten er fortrinnsvis mindre enn omlag 120 m<2>/g, mer foretrukket omlag 100 m<2>/g, men overskrider fortrinnsvis ikke omlag 10 m<2>/g, mest foretrukket omlag 20 m<2>/g. Fortrinnsvis utgjør porer med en diameter større en omlag 10 nm, mest foretrukket større enn omlag 20 nm, mer enn omlag 50 %, mest foretrukket omlag 80 % av det totale porevolum.
Uten å være bundet til en spesifikk teori er det antatt at lavspesifikt overflateareal og en liten mengde av små porer minimerer akkumulering av hydrogenperoksid i katalysatoren hvor det er en mangel på hydrogen, hvilket uunngåelig fører til dets dekomponering for å danne vann. Slik akkumulering kan også føre til oppløsning av det katalytisk aktive materiale. Ytterligere er det antatt at karbon som sådan fremmer dekomponering av hydrogenperoksid, denne dekomponering kan minimeres ved anvendelse av en støtte med en liten spesifikk overflate.
I katalytiske prosesser er det generelt ansett fordelaktig at det aktive materiale er avsatt på en støtte i form av så små partikler som mulig, hvilket maksimerer den aktive overflate av katalysatoren. Imidlertid har det i henhold til foreliggende oppfinnelse blitt funnet at relativt store partikler av det aktive materiale ikke resulterer i et vesentlig produktivitetstap, men kan innbefatte høyere sta-bilitet av stabilisatoren. Partikkelstørrelsen kan uttryk-kes som overflatearealet av det aktive materiale, hvilket passende er i området 25-500 m<2>/g aktivt materiale, fortrinnsvis i området 30-100 m<2>/g aktivt materiale.
Katalysatoren er fortrinnsvis i form av partikler med en midlere diameter i området 1-100 \ im, mest foretrukket i området 5-50 fim eller i området 20-50 nm.
Fortrinnsvis inneholder katalysatoren i området 0,1-10 vekt%, mest foretrukket i området 0,3-8 vekt%, av det katalytisk aktive materiale. Katalysatoren kan fremstilles ved impregnering av en støtte med en løsning eller et kolloid av det aktive materiale som beskrevet i f.eks. US patent 5.338.531.
Det katalytisk aktive materiale omfatter passende ett eller flere edelmetaller, fortrinnsvis valgt fra gruppe VIII-metaller eller gull, mest foretrukket palladium, platina eller blandinger derav. Mest foretrukket er det aktive materiale en blanding av omlag 90-100 vekt% palladium og omlag 0-10 vekt% platina.
Det vandige reaksjonsmedium er passende surt og inneholder fortrinnsvis omlag 0,01-1 mol/l frie hydrogenioner, mest foretrukket omlag 0,02-0,2 mol/l frie hydrogenioner. Syren kan f.eks. tilføres i form av svovelsyre, fosforsyre eller perklorsyre som fortrinnsvis foreligger i en mengde i området 0,01-1 mol/l, mest foretrukket 0,02-0,2 mol/l. Ytterligere inneholder reaksjonsmediet også passende ett eller flere halogenidioner, så som bromid, klorid eller iodid, hvorav bromid er spesielt foretrukket. Halogenidet foreligger fortrinnsvis i en mengde på i området 1-1000 ppm pr. vekt, mest foretrukket i området 2-100 ppm pr. vekt, og kan tilføres i form av alkaliske metallsalter, så som natrium, kalium eller blandinger derav, eller som de tilsvarende syrer.
Fremgangsmåten utføres passende ved kontinuerlig innmating av hydrogen og oksygen i gassform til et trykksatt reak-sjonskar inneholdende en oppslemming av katalysatorpartikler i reaksjonsmediet. Oksygenet kan tilføres som i hovedsak ren gass eller i form av en oksygeninneholdende gass, så som luft. Gassfasen i reaktoren inneholder passende et overskudd av oksygen, fortrinnsvis 0-75 mol% eller 0-25 mol%. Reaksjonen favoriseres av et høyt innhold av hydrogen, passende over omlag 0,1 mol%, fortrinnsvis over om lag 1 mol%, men av sikkerhetsgrunner er det foretrukket å ikke overskride detonasjonsgrensen ved omlag 19 mol% og mest foretrukket ikke å overskride eksplosjonsgrensen ved omlag 5 mol%. Trykket opprettholdes passende i området 10-200 bar, fortrinnsvis i området 30-100 bar, mens temperaturen passende holdes i området 0-100°C, fortrinnsvis i området 20-70°C. For å oppnå tilstrekkelig massetransport er det foretrukket at reaksjonsmediet omrøres eller pumpes rundt, eller at gassen injiseres i bunnen av reaksjonskaret. Det dannede hydrogenperoksid oppløses i reaksjonsmediet som kontinuerlig trekkes av reaksjonskaret gjennom et filter hvorpå katalysatoren holdes tilbake. Hydrogenperoksidet kan skilles fra reaksjonsmediet ved konvensjonelle enhetsopera-sjoner, så som fordamping, destillasjon eller kombinasjoner derav. Reaksjonsmediet kan deretter resirkuleres til reaksjonskaret, alternativt etter tilsats av påfyllskjemikalier så som svovelsyre, alkalimetallbromid etc.
En utførelsesform av oppfinnelsen blir ytterligere beskrevet ved det følgende eksempel, hvilket eksempel imidlertid ikke skal tolkes som begrensende for omganget av oppfinnelsen. Hvis annet ikke er angitt, refererer alle innhold og prosenter til vektdeler eller -prosenter.
Eksempel
Katalysatorer ifølge oppfinnelsen inneholdende 3 vekt% Pd ble fremstilt ved impregnering av sot-støttepartikler (Elftex 465 og Black Pearl 3700, begge fra Cabot Corpora-tion) med et Pd-inneholdende sitratkolloid og reduksjon av Pd med hydrogen son beskrevet i US patent 5.338.531. En kommersiell katalysator inneholdende 5,2 vekt% Pd på karbon (Jaohnson Matthey, Type 39, sats 19) ble anvendt som refe-ranse. Kinetikken og selektivitet for katalysatorene ble sammenlignet ved fremstilling av hydrogenperoksid i en autoklav med 40 ml vandig reaksjonsmedium inneholdende katalysatorpartikler i en mengde tilsvarende 0,09 Pd pr. liter løsning, hvilket medium ble agitert ved 1700 rpm. Reaksjonsmediet inneholdt også 1 vekt% svovelsyre og 5 ppm NaBr. Hydrogen og oksygen ble innmatet for å holde et trykk på 97 bar og en hydrogenkonsentrasjon på omlag 3 volum% i rommet over væskenivået i autoklaven. Temperaturen var 35°C. Hver katalysatortest ble utført som et antall sats-forsøk med satstider varierende mellom 3 og 16 t. Etter hvert satsforsøk ble katalysatoren separert fra den dannede peroksid ved filtrering og returnert til autoklaven for gjenbruk uten oppfriskning med fersk katalysator.
Den totale vektøkning og den endelige hydrogenperoksidkon-sentrasjon ble bestemt, og selektiviteten ble beregnet i henhold til formelen:
hvor np og nw representerer dannede mol av henholdsvis hydrogenperoksid og vann.
For Cabot-bærerne ble størrelsen av palladiumkrystallitter bestemt ved anvendelse av røntgendiffraksjon og transmi-sjons-elektronmikroskopi. Alle andre data ble bestemt fra leverandørene.
Resultatene er gjengitt i tabellen nedenfor:
Resultatene viser klart at minkende BET-areal fremmer selektiviteten til tross for høyere endelig peroksidkonsen-trasjon. Det er også overraskende funnet at aktiviteten gitt som produsert hydrogenperoksid pr. liter og time ikke er proporsjonal med den totale eksponerte palladiumover-flate.

Claims (12)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av hydrogenperoksid ved direkte reaksjon mellom hydrogen og oksygen i et vandig reaksj onsmedium, karakterisert ved at hydrogen og oksygen kontaktes med en katalysator suspendert i reaksjonsmediet, og katalysatoren omfatter et katalytisk aktivt overflate-materiale avsatt på en støtte av porøs silika, alumina eller ikke-fluorinert karbon med en BET-overflate mindre enn omlag 150 m<2>/g, hvori porene med en diameter større enn omlag 10 nm utgjør mer enn omlag 50 % av det totale porevolum.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at BET-overflaten av støttematerialet er mindre enn omlag 100 m<2>/g, men oversti-ger omlag 10 m<2>/g.
3. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-2, karakterisert ved at støttematerialet er ikke-fluorinert karbon.
4. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-3, karakterisert ved at overflatearealet av det katalytisk aktive materiale er i området 25-500 m<2>/g.
5. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-4, karakterisert ved at det katalytisk aktive materiale omfatter ett eller flere edelmetaller valgt fra gruppe Vlll-metaller eller gull.
6. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1-5, karakterisert ved at det katalytiske materiale er en blanding av omlag 90 til 100 vekt% palladium og fra 0 til omlag 10 vekt% platina.
7. Katalysator egnet ved fremstilling av hydrogenperoksid ved direkte reaksjon mellom hydrogen og oksygen, karakterisert ved at katalysatoren omfatter et katalytisk aktivt materiale avsatt på en støtte av porøs silika, alumina eller ikke-fluorinert karbon med en BET-overflate mindre enn omlag 150 m<2>/g, hvori porer med en diameter større enn 10 nm utgjør mer enn omlag 50 % av det totale porevolum.
8. Katalysator ifølge krav 7, karakterisert ved at BET-overflaten av støttematerialet er mindre enn omlag 100 m<2>/g, men overskrider omlag 10 m<2>/g.
9. Katalysator ifølge ethvert av kravene 7-8, karakterisert ved at støttematerialet er ikke-fluorinert karbon.
10. Katalysator ifølge ethvert av kravene 7-9, karakterisert ved at det katalytisk aktive materiale omfatter ett eller flere edelmetaller valgt fra gruppe Vlll-metaller eller gull.
11. Katalysator ifølge ethvert av kravene 7-10, karakterisert ved at det katalytisk aktive materiale er en blanding av omlag 90-100 vekt% palladium og 0 til omlag 10 vekt% platina.
12. Katalysator ifølge ethvert av kravene 7-11, karakterisert ved at overflatearealet av det katalytiske materiale er i området 25-500 m<2>/g.
NO19972936A 1996-06-24 1997-06-23 Fremgangsmate ved fremstilling av hydrogenperoksid NO318102B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9602484A SE9602484D0 (sv) 1996-06-24 1996-06-24 Method of producing a chemical compound

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO972936D0 NO972936D0 (no) 1997-06-23
NO972936L NO972936L (no) 1997-12-29
NO318102B1 true NO318102B1 (no) 2005-01-31

Family

ID=20403128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19972936A NO318102B1 (no) 1996-06-24 1997-06-23 Fremgangsmate ved fremstilling av hydrogenperoksid

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5961948A (no)
EP (1) EP0816286B1 (no)
JP (1) JP3335874B2 (no)
CN (1) CN1055059C (no)
AT (1) ATE185536T1 (no)
BR (1) BR9703734A (no)
CA (1) CA2207527C (no)
DE (1) DE69700615T2 (no)
ID (1) ID17173A (no)
NO (1) NO318102B1 (no)
RU (1) RU2131395C1 (no)
SE (1) SE9602484D0 (no)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6576214B2 (en) * 2000-12-08 2003-06-10 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalytic direct production of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen feeds
US6168775B1 (en) * 1998-08-26 2001-01-02 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalyst and process for direct catalystic production of hydrogen peroxide, (H2O2)
DE19906333C2 (de) * 1999-02-16 2002-09-26 Schott Glas Verfahren zum Schützen der Oberfläche von Glassubstraten sowie Verwendung des Verfahrens zur Herstellung von Displayglas
US6468496B2 (en) * 2000-12-21 2002-10-22 Arco Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
US6746597B2 (en) * 2002-01-31 2004-06-08 Hydrocarbon Technologies, Inc. Supported noble metal nanometer catalyst particles containing controlled (111) crystal face exposure
US7067103B2 (en) 2003-03-28 2006-06-27 Headwaters Nanokinetix, Inc. Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition
US7011807B2 (en) * 2003-07-14 2006-03-14 Headwaters Nanokinetix, Inc. Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts
US7045479B2 (en) 2003-07-14 2006-05-16 Headwaters Nanokinetix, Inc. Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7569508B2 (en) 2004-11-17 2009-08-04 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts
US7655137B2 (en) 2003-07-14 2010-02-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7144565B2 (en) * 2003-07-29 2006-12-05 Headwaters Nanokinetix, Inc. Process for direct catalytic hydrogen peroxide production
CN100460315C (zh) * 2003-11-28 2009-02-11 大连理工大学 室温下直接合成过氧化氢的装置和方法
US20050201925A1 (en) * 2004-03-09 2005-09-15 Bi Le-Khac Process for making hydrogen peroxide
US7632775B2 (en) * 2004-11-17 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent
US7045481B1 (en) 2005-04-12 2006-05-16 Headwaters Nanokinetix, Inc. Nanocatalyst anchored onto acid functionalized solid support and methods of making and using same
US20060258875A1 (en) * 2005-05-10 2006-11-16 Clementine Reyes Methods for manufacturing supported nanocatalysts and methods for using supported nanocatalysts
US8034227B2 (en) 2005-06-30 2011-10-11 Akzo Nobel N.V. Chemical process
US20070012578A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-18 Akzo Nobel N.V. Chemical process
US7396795B2 (en) 2005-08-31 2008-07-08 Headwaters Technology Innovation, Llc Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion
US7288500B2 (en) 2005-08-31 2007-10-30 Headwaters Technology Innovation, Llc Selective hydrogenation of nitro groups of halonitro aromatic compounds
US7935652B2 (en) * 2005-09-15 2011-05-03 Headwaters Technology Innovation, Llc. Supported nanoparticle catalysts manufactured using caged catalyst atoms
US7892299B2 (en) * 2005-09-15 2011-02-22 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods of manufacturing fuel cell electrodes incorporating highly dispersed nanoparticle catalysts
US7718158B2 (en) * 2005-10-13 2010-05-18 Lyondell Chemical Technology, L.P. Polymer-encapsulated ion-exchange resin
US7528269B2 (en) * 2005-12-20 2009-05-05 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for oxidizing organic compounds
US7514476B2 (en) * 2006-03-17 2009-04-07 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7718710B2 (en) 2006-03-17 2010-05-18 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7632774B2 (en) 2006-03-30 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Method for manufacturing supported nanocatalysts having an acid-functionalized support
US7541309B2 (en) 2006-05-16 2009-06-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts
US7357909B2 (en) * 2006-06-28 2008-04-15 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
US7563742B2 (en) 2006-09-22 2009-07-21 Headwaters Technology Innovation, Llc Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same
US7601668B2 (en) * 2006-09-29 2009-10-13 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods for manufacturing bi-metallic catalysts having a controlled crystal face exposure
JP5048643B2 (ja) * 2008-12-22 2012-10-17 国立大学法人九州大学 イオン性液体を用いた過酸化水素の直接製造法
CN106702806A (zh) * 2016-12-31 2017-05-24 浙江华邦特种纸业有限公司 一种长效防腐玻璃间隔纸的制造方法
SI25590A (sl) 2018-01-15 2019-07-31 Univerza V Ljubljani Postopek priprave izotopsko označenega vodikovega peroksida
CN117142431B (zh) * 2023-10-31 2024-04-12 南京理工大学 基于量子限域效应实现光催化全解水生产h2和h2o2的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL294400A (no) * 1962-06-21
US4007256A (en) * 1975-04-11 1977-02-08 Shell Oil Company Catalytic production of hydrogen peroxide from its elements
US4379778A (en) * 1980-10-10 1983-04-12 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen peroxide synthesis
US4681751A (en) * 1983-06-22 1987-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for making H2 O2 from hydrogen and oxygen
EP0132294B1 (en) * 1983-06-22 1987-03-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for making h2o2 from hydrogen and oxygen
GB8509530D0 (en) * 1985-04-13 1985-05-15 Bp Chem Int Ltd Hydrogenation of carboxylic acids
US4772458A (en) * 1986-11-19 1988-09-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for making hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen employing a bromide promoter
CA1317740C (en) * 1988-10-24 1993-05-18 Karl T. Chuang Production of hydrogen peroxide
US5110779A (en) * 1989-01-09 1992-05-05 The Dow Chemical Company Polymer hydrogenation catalysts
US5128114A (en) * 1989-04-14 1992-07-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microspheres, method of improving attrition resistance
US5338531A (en) * 1992-01-21 1994-08-16 Chuang Karl T Production of hydrogen peroxide
US5593654A (en) * 1992-03-12 1997-01-14 Condea Vista Company Preparation of stabilized alumina having enhanced resistance to loss of surface area at high temperatures
WO1993017967A1 (en) * 1992-03-12 1993-09-16 Vista Chemical Company Preparation of alumina having increased porosity
US5772977A (en) * 1994-12-14 1998-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Anthraquinone process

Also Published As

Publication number Publication date
JP3335874B2 (ja) 2002-10-21
DE69700615T2 (de) 2000-04-27
NO972936L (no) 1997-12-29
CN1055059C (zh) 2000-08-02
CN1176934A (zh) 1998-03-25
CA2207527C (en) 2000-10-17
US5961948A (en) 1999-10-05
EP0816286B1 (en) 1999-10-13
DE69700615D1 (de) 1999-11-18
CA2207527A1 (en) 1997-12-24
RU2131395C1 (ru) 1999-06-10
JPH1072204A (ja) 1998-03-17
NO972936D0 (no) 1997-06-23
SE9602484D0 (sv) 1996-06-24
EP0816286A1 (en) 1998-01-07
ID17173A (id) 1997-12-04
BR9703734A (pt) 1998-11-10
ATE185536T1 (de) 1999-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO318102B1 (no) Fremgangsmate ved fremstilling av hydrogenperoksid
KR100425563B1 (ko) 과산화수소의 연속 제조 방법
JP5129423B2 (ja) 過酸化水素の製造方法
US5338531A (en) Production of hydrogen peroxide
EP0117306B1 (en) Hydrogen peroxide synthesis
US7122501B2 (en) Catalyst and process for the direct synthesis of hydrogen peroxide
US5965101A (en) Process for producing hydrogen peroxide
KR20000017077A (ko) 신규의 촉매, 과산화수소의 제조 방법 및 산화 공정에서의 이의 용도
JPH06510514A (ja) 元素からのh↓2o↓2の製法
US4061598A (en) Catalyst for hydrogenating anthraquinones
US3725307A (en) Process for preparing a silver-supported catalyst
JP2004528261A (ja) 多成分溶媒系における過酸化水素の直接合成
US2802794A (en) Preparation of platinum metal catalysts
JPH10510796A (ja) アントラキノン法
CA1141359A (en) Pd/sio.sub.2 hydrogenation catalyst suitable for h.sub.2o.sub.2 manufacture
JPH0764781B2 (ja) 酢酸アリルの製造法
JP3620193B2 (ja) 過酸化水素の製造方法
JP2990738B2 (ja) 過酸化水素の製造方法
JP3800254B6 (ja) 過酸化水素製造に使用される水素化触媒

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees