CN1055059C - 一种生产过氧化氢的方法 - Google Patents

一种生产过氧化氢的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1055059C
CN1055059C CN97113918A CN97113918A CN1055059C CN 1055059 C CN1055059 C CN 1055059C CN 97113918 A CN97113918 A CN 97113918A CN 97113918 A CN97113918 A CN 97113918A CN 1055059 C CN1055059 C CN 1055059C
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyzer
active substance
hydrogen
area
catalytic active
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN97113918A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1176934A (zh
Inventor
J·汪加德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nouryon Pulp and Performance Chemicals AB
Original Assignee
Eka Chemicals AB
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eka Chemicals AB filed Critical Eka Chemicals AB
Publication of CN1176934A publication Critical patent/CN1176934A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1055059C publication Critical patent/CN1055059C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/029—Preparation from hydrogen and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种通过氢气和氧气在水溶液反应介质中直接反应生产过氧化氢的方法，在该方法中氢气和氧气与悬浮于反应介质中的催化剂接触，该催化剂包括一种沉积于BET表面积少于约150m2/g的多孔二氧化硅、氧化铝或非氟化炭载体上的催化活性表面物质，其中直径超过10nm的孔占总孔体积的50%以上。本发明也涉及一种适用于本申请方法的催化剂。

Description

一种生产过氧化氢的方法
本发明涉及一种通过氢气和氧气在一种催化剂存在下于含水介质中直接反应生产过氧化氢的方法。本发明还涉及适用于该方法的催化剂。
通过氢气和氧气间的直接反应生产过氧化氢例如是按美国专利4681751、4772458、5128114和EP627381所述通过氢气和氧气与水溶液反应介质中的催化剂接触来进行。
然而却很难达到高浓度过氧化氢，据认为这是由于促进过氧化氢形成的同种催化剂也会催化其分解成水和氧气。
为得到选择性催化剂，美国专利5338531和Chuang等人“氢气选择性氧化成过氧化氢”(表面科学和催化剂研究，Studies in SurfaceScience and Catalysis，Vol.72，33-41)中提出使用一种氟化炭载体上的钯催化剂，但是这种载体比较昂贵，也会引起起泡、包覆和在反应器内形成干沉积物的问题。
本发明的一个目的是提供一种直接由氢气和氧气高选择性生产过氧化氢的方法，从而可以制成高浓度过氧化氢。本发明的另一个目的是提供一种适用于该方法的选择性催化剂。
在催化过程中，通常认为使用一种通过将活性物质沉积在一种例如吸附炭的多孔载体上所形成的具有大活性表面的催化剂较为有利，但是现在却意外地发现若将活性物质沉积于一种有较小表面积且大部分孔隙的直径较大的亲水性多孔载体上，则用于过氧化氢制备过程的催化剂选择性可以得到改进。
因而本发明涉及一种通过氢气和氧气在水溶液反应介质中直接反应生产过氧化氢的方法。氢气和氧气与悬浮于反应介质中的催化剂接触。该催化剂包括一种沉积于BET表面积少于150m2/g的多孔二氧化硅、氧化铝或非氟化炭载体上的催化活性物质，其中直径超过约10nm的孔占总孔体积的50％以上。
本发明也涉及一种适用于这一方法的催化剂，该催化剂包括一种沉积于BET表面积少于150m2/g的多孔二氧化硅、氧化铝或非氟化炭载体上的催化活性物质，其中直径超过10nm的孔占总孔体积的50％以上。
最优选的载体材料为非氟化炭，特别是炭黑。
载体材料优选为非疏水性，且特别优选催化剂为沉于水中的颗粒形式。
催化剂载体的BET表面积优选少于约120m2/g，最优选少于约100m2/g，但是优选应该超过约10m2/g，最优选超过约20m2/g。优选直径超过约10nm，最优选直径超过约20nm的孔占总孔体积的50％以上，最优选为80％以上。
不希望被任何特殊的理论束缚，据信比表面积较低且小孔数量较少会使过氧化氢在催化剂中的积累量降至最少，而在催化剂中由于缺乏氢气必然会导致过氧化氢分解成水。这种积累也会导致催化活性物质的溶解。另外，据信炭本身会促进过氧化氢的分解反应，可以通过使用一种比表面积较小的载体使这种分解反应降至最少。
在催化过程中，通常认为若活性物质沉积于尽可能小的颗粒状载体上较为有利，这样可使催化剂的活性表面最大，但是，按照本发明已经发现相当大的活性物质颗粒并未导致产率有任何明显损失，反而使催化剂的稳定性更高。颗粒尺寸可表示为活性物质的表面积，适宜为从约25到500m2/g活性物质，优选从约30到约100m2/g活性物质。
催化剂优选为平均直径从约1到100μm，最优选为从约5到50μm或从约20到约50μm。
催化剂优选含有从约0.1到约10％(重量)，更优选从约0.3到约8％(重量)的催化活性物质。催化剂可按例如美国专利5338531所述通过用活性物质溶液或胶体浸渍载体来制备。
催化活性物质适宜包括一种或多种贵金属，优选从第VIII族金属或金中选用，更优选为钯、铂或它们的混合物。最优选的活性物质为从约90到100％(重量)钯和从约0到10％(重量)铂的混合物。
水溶液反应介质适宜为酸性，且优选为从约0.01到1摩尔游离氢离子/升，最优选为从约0.02到0.2摩尔游离氢离子/升。酸例如可以是以硫酸、磷酸或高氯酸的形式提供，其含量优选为从约0.01到1摩尔/升，最优选为从约0.02到0.2摩尔/升。另外，反应介质也适宜含有一种或几种卤离子，诸如溴、氯或碘，特别优选其中的溴。卤化物含量优选为从约1到1000ppm(重量)，最优选为从约2到100ppm(重量)，可以诸如钠、钾或其混合物的碱金属盐或以相应酸的形式提供。
本方法适宜通过将气态氢气和氧气连续送入反应介质含有催化剂颗粒淤浆的压力反应器内进行反应。氧气来源可以是基本纯粹的气体或是含氧气的气体形式如空气。反应器中的气相适宜含有一定的过量氧气，优选为从0到约75％(摩尔)或从0到约25％(摩尔)。高含量氢气对反应较为有利，适宜在约0.1％(摩尔)以上，优选在约1％(摩尔)以上，但出于安全考虑，优选不超过约19％(摩尔)的爆然极限，且最优选不超过约5％(摩尔)的爆炸极限。压力适宜维持在从约1000到20000kPa，优选为从约3000到10000kPa，同时温度适宜维持在从约0到100℃，优选为从约20到70℃。为达到充分传质，适宜对反应介质进行搅拌或用泵打循环，或者在反应器底部通入气体。形成的过氧化氢溶解在反应介质中，经过过滤器从反应器中连续排出，催化剂则留在过滤器上。可以用诸如蒸发法、蒸馏法或两法并用的常规单元操作将过氧化氢与反应介质分离。然后，可在任选另外补充一些诸如硫酸、碱金属溴化物等化合物后，将反应介质再循环至反应器内。
通过下面的实施例可进一步具体说明本发明，但不应认为是限制本发明范围。除非另有说明，所有含量和百分比均指重量份数或重量百分比。实施例：
按照本发明的催化剂含3％(重量)pd，是按美国专利5338531所述，通过用含钯柠檬酸盐胶体浸渍炭黑载体颗粒(Elftex465和Black Pearl3700，均购自Cabot Corporation)并用氢气还原来制备的。一种在炭上含5.2％(重量)pd的市售催化剂(Johnson Matthey，Type 39，batch 19)用作参比。通过在一个高压反应器中用40ml含催化剂颗粒的水溶液反应介质(催化剂量相当于每升溶液0.09gpd)制备过氧化氢来比较催化剂的动力学和选择性，以1700rpm搅拌介质，反应介质中还含有1％(重量)硫酸和5ppm NaBr，送入氢气和氧气，保持压力为9700kPa，且高压反应器顶部空间中的氢气浓度约为3％(体积)，温度为35℃。以每批时间在3和16小时之间的范围做数次分批试验，进行每种催化剂的试验。在每批试验开车后，通过过滤使催化剂与形成的过氧化物分离，再将其送回至压热器中重新使用，不补充新鲜催化剂。
测定增加的总重量和过氧化氢最终浓度，按下列公式计算选择性
％选择性＝np/(np+nw)其中np和nw分别代表所形成的过氧化氢和水的摩尔数。
对于Cabot载体，钯晶体的尺寸用X-射线衍射和透射式电子显微镜来确定。所有其它数据的确定都来自供货商。
结果示于下表
载体 Elftex465     BlackPearl3700   Johnson Matthey5.2wt％Pd，Type 39/Batch19*
    载体BET面积     84     43              950
孔体积％＞10(nm)     50     98              66
当量钯直径(nm)     8-15     8-15              1-2
Pd表面(m2/升溶液)     3-6     3-6              22-45
平均选择性(％)     69     73              64
平均产率(gH2O2/l，h)     7.4     8.9              8.0
H2O2平均最终浓度(重量％)     7.6     8.5              6.9
*比较实施例
这些结果清楚地表明尽管过氧化物的最终浓度较高，减少BET面积会促进选择性，也意外地发现，按照每升和每小时生产的过氧化氢来看，活性与总暴露的钯表面没有比例关系。

Claims (12)

1.一种由氢气和氧气生产过氧化氢的方法，该方法包括氢气和氧气在水溶液反应介质中直接反应，其特征在于氢气和氧气与悬浮于反应介质中的催化剂接触，该催化剂包括一种沉积于BET表面积小于150m2/g的多孔二氧化硅、氧化铝或非氟化炭载体上的催化活性表面物质，其中直径超过10nm的孔占总孔体积的50％以上。
2.权利要求1的方法，其特征在于载体的BET表面积小于100m2/g但大于10m2/g。
3.权利要求1-2的任一项方法，其特征在于载体材料为非氟化炭。
4.权利要求1-2的任一项方法，其特征在于催化活性物质的表面积从25到500m2/g。
5.权利要求1-2的任一项方法，其特征在于催化活性物质包括一种或多种选自第VIII族金属或金的贵金属。
6.权利要求1-2的任一项方法，其特征在于催化活性物质为一种从90到100％(重量)钯和从0到10％(重量)铂的混合物。
7.一种适用于氢气和氧气直接反应生产过氧化氢的催化剂，其特征在于该催化剂包括一种沉积于BET表面积小于150m2/g的多孔二氧化硅、氧化铝或非氟化炭载体上的催化活性物质，其中直径超过10nm的孔占总孔体积的50％以上。
8.权利要求7的催化剂，其特征在于载体的BET表面积小于100m2/g但大于10m2/g。
9.权利要求7-8的任一项催化剂，其特征在于载体材料为非氟化炭。
10.权利要求7-8的任一项催化剂，其特征在于催化活性物质包括一种或多种选自第VIII族金属或金的贵金属。
11.权利要求7-8的任一项催化剂，其特征在于催化活性物质为一种从90到100％(重量)钯和从0到10％(重量)铂的混合物。
12.权利要求7-8的任一项催化剂，其特征在于催化活性物质的表面积从25到500m2/g。
CN97113918A 1996-06-24 1997-06-23 一种生产过氧化氢的方法 Expired - Fee Related CN1055059C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9602484A SE9602484D0 (sv) 1996-06-24 1996-06-24 Method of producing a chemical compound
SE96024849 1996-06-24
SE9602484-9 1996-06-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1176934A CN1176934A (zh) 1998-03-25
CN1055059C true CN1055059C (zh) 2000-08-02

Family

ID=20403128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97113918A Expired - Fee Related CN1055059C (zh) 1996-06-24 1997-06-23 一种生产过氧化氢的方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5961948A (zh)
EP (1) EP0816286B1 (zh)
JP (1) JP3335874B2 (zh)
CN (1) CN1055059C (zh)
AT (1) ATE185536T1 (zh)
BR (1) BR9703734A (zh)
CA (1) CA2207527C (zh)
DE (1) DE69700615T2 (zh)
ID (1) ID17173A (zh)
NO (1) NO318102B1 (zh)
RU (1) RU2131395C1 (zh)
SE (1) SE9602484D0 (zh)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6576214B2 (en) * 2000-12-08 2003-06-10 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalytic direct production of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen feeds
US6168775B1 (en) * 1998-08-26 2001-01-02 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalyst and process for direct catalystic production of hydrogen peroxide, (H2O2)
DE19906333C2 (de) * 1999-02-16 2002-09-26 Schott Glas Verfahren zum Schützen der Oberfläche von Glassubstraten sowie Verwendung des Verfahrens zur Herstellung von Displayglas
US6468496B2 (en) * 2000-12-21 2002-10-22 Arco Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
US6746597B2 (en) * 2002-01-31 2004-06-08 Hydrocarbon Technologies, Inc. Supported noble metal nanometer catalyst particles containing controlled (111) crystal face exposure
US7067103B2 (en) 2003-03-28 2006-06-27 Headwaters Nanokinetix, Inc. Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition
US7011807B2 (en) * 2003-07-14 2006-03-14 Headwaters Nanokinetix, Inc. Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts
US7045479B2 (en) 2003-07-14 2006-05-16 Headwaters Nanokinetix, Inc. Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7569508B2 (en) 2004-11-17 2009-08-04 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts
US7655137B2 (en) 2003-07-14 2010-02-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7144565B2 (en) * 2003-07-29 2006-12-05 Headwaters Nanokinetix, Inc. Process for direct catalytic hydrogen peroxide production
CN100460315C (zh) * 2003-11-28 2009-02-11 大连理工大学 室温下直接合成过氧化氢的装置和方法
US20050201925A1 (en) * 2004-03-09 2005-09-15 Bi Le-Khac Process for making hydrogen peroxide
US7632775B2 (en) * 2004-11-17 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent
US7045481B1 (en) 2005-04-12 2006-05-16 Headwaters Nanokinetix, Inc. Nanocatalyst anchored onto acid functionalized solid support and methods of making and using same
US20060258875A1 (en) * 2005-05-10 2006-11-16 Clementine Reyes Methods for manufacturing supported nanocatalysts and methods for using supported nanocatalysts
US8034227B2 (en) 2005-06-30 2011-10-11 Akzo Nobel N.V. Chemical process
US20070012578A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-18 Akzo Nobel N.V. Chemical process
US7396795B2 (en) 2005-08-31 2008-07-08 Headwaters Technology Innovation, Llc Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion
US7288500B2 (en) 2005-08-31 2007-10-30 Headwaters Technology Innovation, Llc Selective hydrogenation of nitro groups of halonitro aromatic compounds
US7935652B2 (en) * 2005-09-15 2011-05-03 Headwaters Technology Innovation, Llc. Supported nanoparticle catalysts manufactured using caged catalyst atoms
US7892299B2 (en) * 2005-09-15 2011-02-22 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods of manufacturing fuel cell electrodes incorporating highly dispersed nanoparticle catalysts
US7718158B2 (en) * 2005-10-13 2010-05-18 Lyondell Chemical Technology, L.P. Polymer-encapsulated ion-exchange resin
US7528269B2 (en) * 2005-12-20 2009-05-05 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for oxidizing organic compounds
US7514476B2 (en) * 2006-03-17 2009-04-07 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7718710B2 (en) 2006-03-17 2010-05-18 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7632774B2 (en) 2006-03-30 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Method for manufacturing supported nanocatalysts having an acid-functionalized support
US7541309B2 (en) 2006-05-16 2009-06-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts
US7357909B2 (en) * 2006-06-28 2008-04-15 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
US7563742B2 (en) 2006-09-22 2009-07-21 Headwaters Technology Innovation, Llc Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same
US7601668B2 (en) * 2006-09-29 2009-10-13 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods for manufacturing bi-metallic catalysts having a controlled crystal face exposure
JP5048643B2 (ja) * 2008-12-22 2012-10-17 国立大学法人九州大学 イオン性液体を用いた過酸化水素の直接製造法
CN106702806A (zh) * 2016-12-31 2017-05-24 浙江华邦特种纸业有限公司 一种长效防腐玻璃间隔纸的制造方法
SI25590A (sl) 2018-01-15 2019-07-31 Univerza V Ljubljani Postopek priprave izotopsko označenega vodikovega peroksida
CN117142431B (zh) * 2023-10-31 2024-04-12 南京理工大学 基于量子限域效应实现光催化全解水生产h2和h2o2的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3361533A (en) * 1962-06-21 1968-01-02 Ici Ltd Process for the production of hydrogen peroxide from its elements
EP0117306A1 (en) * 1980-10-10 1984-09-05 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen peroxide synthesis
EP0132294A1 (en) * 1983-06-22 1985-01-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for making H2O2 from hydrogen and oxygen
EP0366419A1 (en) * 1988-10-24 1990-05-02 Atomic Energy Of Canada Limited -Energie Atomique Du Canada Limitee Production of hydrogen peroxide
WO1993014025A1 (en) * 1992-01-21 1993-07-22 Eka Nobel Ab Production of hydrogen peroxide

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4007256A (en) * 1975-04-11 1977-02-08 Shell Oil Company Catalytic production of hydrogen peroxide from its elements
US4681751A (en) * 1983-06-22 1987-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for making H2 O2 from hydrogen and oxygen
GB8509530D0 (en) * 1985-04-13 1985-05-15 Bp Chem Int Ltd Hydrogenation of carboxylic acids
US4772458A (en) * 1986-11-19 1988-09-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for making hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen employing a bromide promoter
US5110779A (en) * 1989-01-09 1992-05-05 The Dow Chemical Company Polymer hydrogenation catalysts
US5128114A (en) * 1989-04-14 1992-07-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microspheres, method of improving attrition resistance
US5593654A (en) * 1992-03-12 1997-01-14 Condea Vista Company Preparation of stabilized alumina having enhanced resistance to loss of surface area at high temperatures
WO1993017967A1 (en) * 1992-03-12 1993-09-16 Vista Chemical Company Preparation of alumina having increased porosity
US5772977A (en) * 1994-12-14 1998-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Anthraquinone process

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3361533A (en) * 1962-06-21 1968-01-02 Ici Ltd Process for the production of hydrogen peroxide from its elements
EP0117306A1 (en) * 1980-10-10 1984-09-05 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen peroxide synthesis
EP0132294A1 (en) * 1983-06-22 1985-01-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for making H2O2 from hydrogen and oxygen
EP0366419A1 (en) * 1988-10-24 1990-05-02 Atomic Energy Of Canada Limited -Energie Atomique Du Canada Limitee Production of hydrogen peroxide
WO1993014025A1 (en) * 1992-01-21 1993-07-22 Eka Nobel Ab Production of hydrogen peroxide

Also Published As

Publication number Publication date
JP3335874B2 (ja) 2002-10-21
DE69700615T2 (de) 2000-04-27
NO972936L (no) 1997-12-29
NO318102B1 (no) 2005-01-31
CN1176934A (zh) 1998-03-25
CA2207527C (en) 2000-10-17
US5961948A (en) 1999-10-05
EP0816286B1 (en) 1999-10-13
DE69700615D1 (de) 1999-11-18
CA2207527A1 (en) 1997-12-24
RU2131395C1 (ru) 1999-06-10
JPH1072204A (ja) 1998-03-17
NO972936D0 (no) 1997-06-23
SE9602484D0 (sv) 1996-06-24
EP0816286A1 (en) 1998-01-07
ID17173A (id) 1997-12-04
BR9703734A (pt) 1998-11-10
ATE185536T1 (de) 1999-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1055059C (zh) 一种生产过氧化氢的方法
KR0142192B1 (ko) 알릴 아세테이트의 제조방법
JP3375628B2 (ja) 過酸化水素の製造
JP5121089B2 (ja) 金属パラジウム、銅および金を含む酢酸ビニル触媒およびその製造方法
US6350900B1 (en) Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate
TW516975B (en) Catalyst for the production of vinyl acetate and process for the production of vinyl acetate by reaction of ethylene, oxygen and acetic acid as reactants
EP1160196B1 (en) Catalyst and process for the direct synthesis of hydrogen peroxide
KR100515271B1 (ko) 수소화촉매
US4111842A (en) Process for the preparation of supported catalysts
US6958138B1 (en) Supported metal catalyst, preparation and applications for directly making hydrogen peroxide
CN1259060A (zh) 包含沉积在含铜载体上的钯和金的乙酸乙烯酯催化剂
SK285123B6 (sk) Spôsob prípravy katalyzátora na výrobu vinylacetátu
CN1117619C (zh) 含金属钯和金以及醋酸铜的醋酸乙烯酯催化剂
JP2015533344A (ja) 過酸化水素の直接合成
CN1259115A (zh) 利用钯一金一铜催化剂的乙酸乙烯酯方法
JPH0764781B2 (ja) 酢酸アリルの製造法
TW201302604A (zh) 利用板鈦礦型氧化鈦之過氧化氫的直接製造方法
JPH04100543A (ja) ラネー銅触媒の再生方法
US5171884A (en) Preparation process for glyoxylic acid by catalytic oxidation of glyoxal in an aqueous medium in the presence of catalytic quantities of platinum
JP3089020B2 (ja) 触媒の再生方法
RU2099278C1 (ru) Способ получения пероксида водорода, катализатор и способ его получения
JPH0468978B2 (zh)
CN1223171A (zh) 合成磷酸羟胺用催化剂

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20000802

Termination date: 20100623