NO316385B1 - Selvpolerende grohindrende maling - Google Patents

Selvpolerende grohindrende maling Download PDF

Info

Publication number
NO316385B1
NO316385B1 NO19980952A NO980952A NO316385B1 NO 316385 B1 NO316385 B1 NO 316385B1 NO 19980952 A NO19980952 A NO 19980952A NO 980952 A NO980952 A NO 980952A NO 316385 B1 NO316385 B1 NO 316385B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
self
antifouling paint
paint according
polishing antifouling
aldehyde
Prior art date
Application number
NO19980952A
Other languages
English (en)
Other versions
NO980952D0 (no
NO980952L (no
Inventor
Isao Nakamura
Naoki Yamamori
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paint Co Ltd filed Critical Nippon Paint Co Ltd
Publication of NO980952D0 publication Critical patent/NO980952D0/no
Publication of NO980952L publication Critical patent/NO980952L/no
Publication of NO316385B1 publication Critical patent/NO316385B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1637Macromolecular compounds
    • C09D5/165Macromolecular compounds containing hydrolysable groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/28Condensation with aldehydes or ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår selvpolerende grohindrende malinger
Grohindrende malinger som inneholder en tnalkyltinninneholdende polymer som bæreresin, er kjent Disse resinene er fordelaktige for kontroll av fhgivingen av grohindrende middel ved et minimumsnivå som er tilstrekkelig for å opprettholde ønsket grohindrende effekt ved et konstant nivå i en lengre penode Ved påføring blir bæreresinen omfattende en tnalkyltinninneholdende polymer hydrolysert ved virkningen av svakt alkalisk sjøvann for frigiving av tnalkyltinn, og samtidg blir resinen vannoppløsehg slik at mahngfilmen blir konsumert og glattet Dette bidrar til reduksjonen av fhksjonsmotstanden til skipene mot vannet og derfor til reduksjonen av brennstoffkostnader
Bæreresinene av denne type malinger, kjent som "selvpolerende malinger", består typisk av kopolymerer av tnalkyltinn(met)akrylat Imidlertid har sterk bekymring om den toksiske effekten av tnalkyltinn på det økologiske systemet, ført til et krav om en ny bæreresin for selvpolerende grohindrende malinger som kan erstattet tnalkyltinninneholdende polymerer
De fleste bæreresmer for selvpolerende malinger som er kjent i tidligere teknikk, frigir en metallforbindelse eller ion Nylig har det blitt funnet at noen aldehydforbindelser slik som benzaldehyd eller denvater derav, viser en grohindrende aktivitet på forskjellige akvatiske organismer som vedhefter til skip
Det er derfor et første mål ved foreliggende oppfinnelse å fremskaffe en ny type bæreresin for anvendelse i grohindrende maling som fngir etter hydrolyse, et grohindrende aldehyd på en kontrollert måte mens den gjenværende hydrolyserte resinen gradvis blir konsumert ved oppløsning i vann
Foreliggende oppfinnelse angår således en selvpolerende grohindrende maling, kjennetegnet ved at den som en bærer omfatter en vinylpolymer som i molekylet har et flertall pnmære aminogrupper som danner Schiffs base med et aldehyd
Det er velkjent i organisk kjemi at et primært amin reagerer med et aldehyd for å danne en Schiff-base Foreliggende oppfinnelse anvender denne reaksjonen for å binde aldehydet til bæreresinen i en hydrolyserbar form
Ifølge foreliggende oppfinnelse blir det fremskaffet en bæreresin for anvendelse i grohindrende maling omfattende en vinylpolymer som har et flertall primære aminogrupper i form av Schiff s base i molekylet Resinen som har et flertall primære aminogrupper i form av en Schiff-base, kan bh produsert ved å reagere et aldehyd med den tilsvarende vinylpolymeren som har et flertall primære aminogrupper Alternativt kan vinylpolymeren Schiff s base bh produsert ved å reagere en primær aminomonomer med et aldehyd og så kopolymensere den resulterende monomeren med andre komonomerer
Den første fremgangsmåten for fremstilling av vinylpolymeren som har et flertall primære aminogrupper i form av en Schiff s base i molekylet, omfattter reagenng av et aldehyd med den tilsvarende vinylpolymeren som har primære aminogrupper Vinylpolymeren som har primære aminogrupper kan i sm tur bh produsert ved kopolymensenng av et primært aminomonomer-syreaddisjonssalt slik som allylaminhydroklond eller 2-aminoetyl(met)akrylathydroklond med andre komonomerer og så behandling av den resulterende polymeren med et alkali for å regenerere den primære ammfunksjonen Det er funnet at ved anvendelse av aminosyrene (o-, m- og p-) som den primære aminomonomeren, kan den primære aminogruppeinneho ldende vinylpolymeren bh direkte produsert ved kopolymensenngsmetoden
De ovenfor nevnte primære aminomonomerene er eksempler på de monomerene som gir en vinylpolymer som har den primære aminogruppen ved enden av påhengende grupper dertil Polymerer som har primære aminogrupper som er direkte festet til polymerskjelettkjeden, dvs polymerer omfattende et antall gjentagende enheter tilsvarende til vinylamin som ikke opptrer som en isolert monomer, kan også bh produsert ved anvendelse av N-vinylakrylamid som startmonomer Da akrylolyldobbelbindingen er relativt mindre reaktiv enn vinyldobbelbindingen, virker denne monomeren som en monofunksjonell monomer under visse betingelser for å gi vinylpolymerer som har N-akryloylaminopåhengende grupper Primære aminogrupper kan bh regenerert ved fjerning av akryloylgrupper fra den resulterende polymeren ved hydrolyse
En annen fremgangsmåte for fremstilling av vinylpolymen Schiff-basen omfatter reagenng av et aldehyd med en pnmær aminomonomer slik som allylamin, 2-aminoetylmetakrylat eller aminostyren og så kopolymensenng av den resulterende Schiff-base-monomeren med andre komonomerer
Eksempler på kopolymenserbare monomerer benyttet i hvilken som helst av de ovenfor nevnte fremgangsmåtene, omfatter alkyl(met)akrylater slik som metyl-, etyl-, n-propyl-, n-butyl-, t-butyl- eller 2-etylheksyl(met)akrylat og/eller andre monomerer shk som styren, a-metylstyren, vinyltoluen, (met)akrylamid, (met)akrylomtnl, vinylacetat, vinylpropionat eller vinylklond En liten del hydroksylgruppemneholdende akrylmonomerer shk som 2-hydroksyletyl(met)akrylat eller 2-hydroksypropyl(met)akrylat kan også bh kopolymensert
Forskjellige aldehyder kan bh benyttet for å danne en Schiff s base ved reaksjonen med den primære aminogruppen til vinylpolymerene eller monomerene Formaldehyd er kjent å ha en sterk bicidal aktivitet noe som også gjelder dialdehyder shk som glyoksal, sukcinaldehyd eller glutaraldehyd Derfor kan ahfatiske aldehyder inkludert de ovenfor nevnte mono- og dialdehydene, generelt bh valgt Det er funnet at visse aldehyder som ikke har noen, eller har redusert, bicidal aktivitet også viser grohindrende aktivitet mot akvanske organismer som vedhefter til manne strukturer Eksempler på disse aldehydene omfatter benzaldehyd, substituerte benzaldehyder slik som p-n-heksylbenzaldehyd, p-oktylbenzaldehyd, p-oleylbenzaldehyd, vanillin eller piperonal, aromatisk aldehyd shk som cinnamaldehyd, og mettede eller umettede ahfatiske aldehyder som har 6 eller flere karbonatomer slik som karbonaldehyd, kaprylaldehyd, kapnnaldehyd, laurylaldehyd, stearylaldehyd eller oleylaldehyd Benzaldehyd, substituerte benzaldehyder og mettede eller umettede ahfatiske monoaldehyder som har 6 eller flere karbonatomer, er foretrukket på grunn av enkel håndtenng og lengevirkende antigroeakti vitet
Reaksjonen mellom aldehydet og den pnmære aminmonomeren eller pnmære aminvinylpolymeren kan bh utført, som konvensjonelt, under slike betingelser at vann produsert som et reaksjonsbiprodukt kan bh fjernet fra reaksjonssystemet
Vinylpolymerene som har pnmære aminogrupper i form av Schiff s base har forrnnnsvis en tallgjennomsnitthg molekylvekt fra 2 000 til 100 000, mer foretrukket fra 5 000 til 40 000 Molekylvekten innen det ovenfor nevnte området er nødvendig for å opprettholde en optimal balanse mellom den filmdannende egenskapen, bearbeidbarheten og oppløsmngshastighet Vinylpolymerene inneholder forrnnnsvis de pnmære aminogruppene i form av Schiff s base ved en konsentrasjon fra 0,01 til 1,5 mol/100 g, mer foretrukekt fra 0,1 til 1,0 mol/100 g
De ovenfor nevnte aldehydene som har grohindrende aktivitet, kan bh innlemmet i den grohindrende malingen ifølge foreliggende oppfinnelse som en diskret komponent I dette tilfellet kan et aromatisk primært amin slik som anilin eller substituerte anihner også bh kombinert med en diskret komponent eller i form av Schiff s base med aldehydet
Vinylpolymerene som har primære aminogrupper i form av Schiff-base, kan bh innlemmet i selvpolerende grohindrende malingsformulennger i kombinasjon med et grohindrende middel og andre konvensjonelle tilsetningsstoffer
Den grohindrende mahngsammensetnmgen ifølge foreliggende oppfinnelse kan inneholde de følgende konvensjonelle tilsetningsstoffene
(1) Grohindrende middel
Pulvere eller flak av kobber, sink og nikkel, oksyder, hydroksyder, hahder eller andre salter av kobber og sink, spesielt cuprousoksyd eller kobber-rhodamd, biocidale metallkarboksylater slik som kobbernafenat eller kobberstearat, metall (f eks Na, K, Zn, Pb, Cu, Fe, Ni, Mg, Se) ditiokarbamater slik son sink-dimetylditiokarbamat, sink-bis-(dimetylditiokarbamat) eller sinketylenbisditiokarbamat, tiuramdisulfider slik som tetrametyltiuramdisulfid, sulfamider shk som ftalysulfatiazol, sulfaetyldol, sulfanihdopyndin, sulfametoksm eller N,N'-dimetyl-N'-fenyl-N-fluordiklormetyltiosulfamid, pyrrol og lmidazolforbindelser slik som glyodin, fentizol eller polycid, tioksan og tioksatonforbmdelser slik som tetrazol, asterol eller mylon, lmid og amidforbmdelser slik som mcarbazin, 3,4,5-tnbromsalicylanihd, N-tnklormetyl-merkaptoftahmid, 3,5-dinitrobenzamid, 2,4,6-tnklormaleimid eller N-fluordiklormetyltioftalimid, svovel- eller halogeninneholdende organiske forbindelser slik som 2-metyltio-4-t-butylamino-6-cyklopropylamino-s-tnazm, 2,4,5,6-tetraklortfalomtnl, N.N^dimet<y>l-N-diklorfen<y>lurea, 4,5-diklor-2-n-oktyI-3-(2H)-lsotiazolin, 2-pyridintiol-l-oks<y>dsmk, 2,3,5,6-tetraklor-4-metylsulfonyl-pyridin, 3-jod-2-propylbutylkarbamat eller dijodmetyl-p-tolylsulfon, og andre kjente grohindrende midler, pesticider, baktenocider og fungicider
f 2) Myknere
Ftalatmyknere sliksom dioktylftalat, dimetylftalat eller dicykloheksylftalat, ahfatisk dikarboksylatmyknere slik som dnsobutyladipat eller butylsebacat, glykolestermyknere slik som dietylenglykoldibenzoat eller pentaerytntolalkanoinester, fosfatmyknere shk som tnkresylfosfat eller tnkloretylfosfat, epoksymyknere shk som epoksydisert soyabønneolje eller epoksydisert oktylstearat, organotinnmyknere slik som dioktyltinndilaurat eller dibutyltinndilaurat, og andre myknere shk som tnoktyltnmelhtat eller tnacetin
(3) Rfakonsumpsj onsregulator
Klonnert paraffin, polyvinyleter, polypropylensebacat, delvis hydrogenert terfenyl, polyvinylacetat, polyalkyl(met)akrylat, polyeterpolyol, alkydresm, polyester-resin, polyvinylklond, sihkonolje, voks, vaselin og flytende paraffin
(4) Pigment
Ekstenderpigmenter slik som utfelt banumsulfat, talk, leire, kntt, sihkahvitt, aluminahvitt eller bentomtt, farvepigmenter shk som titandioksyd, sirkomumdioksyd, basisk blysulfat, tinnoksyd, karbonblekk, grafitt, rødt jernoksyd, kromgult, smaragdgrønt, ftalocyaninblå eller guinakridon
(5) O ppløsningsmiddel
Hydrokarboner slik som xylen, toluen, etylbenzen, cyklopentan, oktan, heptan, cykloheksan eller whitespint, etere shk som dioksan, tetrahydrofuran, etylenglykolmonometyleter, etylenglykolmonoetyleter, etylenglykoldimetyleter, etylenglykolmonobutyleter, etylenglykoldibutyleter, dietylenglykolmonometyleter eller dietylenglykolmonoetyleter, estere slik som butylacetat, propylacetat, benzylacetat, etylenglykolmonometyleteracetat eller etylenglykolmonoetyleteracetat, ketoner shk som metyhsobutylketon eller etyhsobutylketon, og alkoholer shk som n-butanol eller propylalkohol
(6) Andre tilsetningsstoffer
Monobasiske organiske syrer shk som resin, monobutylftalat eller mono-oktylsukcinat, kamferolje og amerikansk olje
Den grohindrende mahngsammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse kan bh fremstilt ved fremgangsmåten kjent per se i teknikken En hvilken som helst kjent maskin, slik som kulemølle, knusemølle, rullemølle eller sandmalemølle kan bh benyttet for blanding av de forskjellige ingrediensene
Mahngfllmer av den grohindrende malmgen ifølge foreliggende oppfinnelse påført skip, fiskegarn eller mannestrukturer, vil gradvis bh hydrolysert og oppløst i den svakt alkaliske atmosfæren i sjøvann Det er antatt at oppløsmngsmekanismen til mahngsfilmene er shk at, heller enn dekomponenngen av bæreresinen i en større gruppe av små segment ved hydrolyse, blir påhengende grupper omdannet til en hydrofil gruppe på hydrolyse inntil konsentrasjonen eller densiteten derav oppnår et terskelnivå ved hvilket resinen begynner å oppløses Følgelig kan den grohindrende malingen ifølge foreliggende oppfinnelse produsere, når den blir påført skip, en film som har utmerket ytelse hva angår grohindrende effekt i en lang periode Således finner den grohindrende malingen ifølge foreliggende oppfinnenlse anvendelse på skip slik som tankbåter, ferjer, fiskebåter, stålbåter, trebåter og FRP-båter, men også manne strukturer, fiskegarn og sjøvannsledninger
I de følgende produksjonseksemplene, eksemplene og komparative eksemplene, er alle deler og prosenter i vekt, dersom ikke annet er angitt
Produksjon av bæreresin
Produksjonseksempel 1
Opp i en flaske utstyrt med en rører, nitrogengassrør og dråpetrakt, ble det plasser 95 deler xylen og oppvarmet til 80°C Til dette ble det tilsatt dråpevis en blanding av 42 deler p-aminostyren, 42 deler metylmetakrylat, 22 deler n-butylmetakrylat og 1,5 deler 2,2'-azobisisobutyromtnl 14 timer Etter 30 minutter ble en oppløsning av 0,3 deler av 2,2'-azobisisobutyromtnl i 5 deler n-butanol tilsatt dråpvis i løpet av 30 minutter og så ble reaksjonsblandingen holdt ved 80°C i ytterligere 90 minutter Den resulterende maling kalt "maling A", har en pnmær aminokonsentrasjon på 0,15 mol/100 g
Produksjonseksempel 2
I en flaske som benyttet i produksjonseksempel 1 ble det anbragt 98 deler xylen og inneholdt ved 0°C Til denne ble det tilsatt 36 deler p-aminostyren og 66 deler p-oktylbenzaldehyd Blandingen ble holdt ved 0°C 12 timer og så oppvarmet til 40°C 12 timer under fjerning av vann under vakuum ved omknng 250 Pa Monomeroppløsning A inneholdende 4-(4-oktylbenzyhden)iminostyren ble oppnådd
Produksjonseksempel 3
Opp i den samme flasken som benyttet i produksjonseksempel 1, ble det plassert 95 deler xylen og holdt ved 100°C Til dette ble det dråpevis tilsatt en blanding av 45 deler monomeroppløsning A, 45 deler metylmetakrylat og 1,3 deler 2,2'-azobisbutyromtnl i løpet av 4 timer Etter 30 minutter ble en oppløsning av 0,2 deler 2,2'-azobisisobutyromtnl i 5 deler xylen tilsatt dråpevis over 30 minutter, og så ble rekajsonsblandingen holdt ved den samme temperaturen 190 minutter for å oppnå maling C
Produksjonseksempel 4
I samme flaske som benyttet i produksjonseksempel 1, ble det plasser 95 deler xylen, og dette ble holdt ved 100°C Til dette ble det dråpevis tilsatt en blanding av 55 deler monomeroppløsning A, 35 deler metylmetakrylat og 5 deler styren, 5 deler vinylacetat og 1,3 deler 2,2'-azobisisobutyronitnl i løpet av 4 timer Etter 30 minutter ble en opp-løsning av 0,2 deler 2,2'-azobisisobutyromtnl i 5 deler xylen tilsatt dråpevis i løpet av 30 minutter og reaksjonsblandingen ble holdt ved den samme temperatur 190 minutter for å gi maling D
Produksjonseksempel 5
Opp i samme flasken som benyttet i produksjonseksempel 1, ble det plasser 95 deler xylen, og dette ble holdt ved 100°C Til dette ble det dråpevis tilsatt en blanding av 35 deler N-vinylakrylamid, 45 deler metylmetakrylat, 20 deler styren og 1,3 deler 2,2'-azobisisobutyromtnl i løpet av 4 timer Etter 30 minuter ble en oppløsnmg av 0,2 deler 2,'2'-azobisisobutyromtnl i 5 deler xylen tilsatt dråpevis 130 minutter og reaksjonsblandingen ble holdt i denne temperaturen 190 minutter Den resulterende polymeroppløsnignen ble så avkjølt til romtemperatur, blandet med 500 deler IN natnumhydroksyd og omrørt i 2 timer Etter fjerning av vandig fase ved dekantenng, ble den organiske fasen vasket to ganger med deionisert vann og det gjenværende vannet ble destillert av azeotropisk med xylen under vakuum ved omkring 150 Pa Maling B med en pnmær aminokonsentrasjon på 0,25 mol/100 g ble oppnådd
Produksjonseksempel 6
En flaske utstyrt med rører, mtrogengassrør og dekanter ble fylt med 100 deler maling A og 30 deler p-heksylbenzaldehyd Så ble blandingen oppvarmet med tilbakeløpskjøhng til omkring 130°C i 3 timer under bortdestillenng av vann dannet ved reaksjonen for å produsere malmg A
Produksjonseksempel 7
Den samme flasken som ble benyttet i produksjonseksempel 6 ble fylt med 100 deler maling B og 26 deler benzaldehyd Blandingen ble så oppvarmet med tilbakeløpskjøhng i omkring 130°C 13 timer under bortdestillenng av produsert vann for å gi malmg F
Produksjonseksempel 8
Den samme flasken som benyttet i produksjonseksempel 6 ble fylt med 100 deler maling B og 38 deler vanillin Så ble blandingen oppvarmet med tilbakeløpskjøhng til omkring 130°C i 3 timer under bortdestillenng av produsert vann for å gi maling G
Produksjonseksempel 9
Den samme flasken som ble benyttet i produksjonseksempel 6 ble fylt med 100 deler maling B og 90 deler p-oleylbenzaldehyd Så ble blandingen oppvarmet med tilbakeløpskjøhng ved omknng 130°C 13 timer under bortdestillenng av produsert vann for å gi maling H
Produksjonseksempel 10
Den samme flasken som ble benyttet i produksjonseksempel 6 ble fylt med 100 deler maling B og 70 deler oleylaldehyd Så ble blandingen oppvarmet med tilbakeløpskjøhng ved omknng 130°C i 3 timer under bortdestillenng av produsert vann for å gi maling I
Produksjonseksempel 11
Den samme flasken som ble benyttet i produksjonseksempel 1 ble fylt med 70 deler xylen og 20 deler n-butanol og oppvarmet til en indre temperatur på 100°C Til dette ble det dråpevis tilsatt en blanding av 75 deler 2-aminoetylmetakrylat og 25 deler 2,2'-azobisisobutyronitnl i løpet av 3 timer Etter 30 minutter ble en oppløsning av 0,3 deler 2,2'-azobisisobutyromtnl i 5 deler xylen tilsatt, og reaksjonsblandingen ble holdt ved den samme temperaturen 12 timer Så ble 85 deler piperonal tilsatt til flasken fulgt av oppvarming av blandingen med tilbakeløpskjøhng under bortdestillenng av produsert vann En maling kalt "maling J" ble produsert på denne måten
Malingsformulering
Eksempler 1- 20 og komparative eksempler 1- 4
Matenalene vist i tabell 1 og tabell 2 ble grundig blandet i en dispergator for å oppnå malinger for testing
Anmerkninger til tabell 1 f forts)
1) 2,4,6-tnklorfenylmaleimid i eks 11 og 15
2) dijodmetyl-p-tolylsulfon i eks 12 og 14
3) smk-2-pyndintiol-l-oksyd i eks 16
4) N,N'-dimetyldiklorfenylurea i eks 16
5) 5 deler av 1) og 3 deler av 3) i eks 13
6) 3 deler av 1), 3 deler av 3) og 2 deler av 4) i eks 18
Eksempler 21-28
Maling C til maling J som produsert, ble benyttet i disse eksemplene
Grohindrende test
Beleggmgssammensetning av eksemplene 1-20 og komparative eksempler 1-4 ble hver påført på en stålplate (størrelse 9 x 28 cm) til en tørr filmtykkelse på omknng 150 mikron Stålplaten hadde på forhånd blitt overflatebehandlet med sandblåsing og så belagt med en kulltjære-epoksyprimer
Beleggingssammensetninger ifølge eksempler 21-28 (maling C til maling J) ble påført på en polyvinylklondplate (størrelse 9 x 28 cm) til en tørr filmtykkelse på omknng 100 mikron
De resulterende prøvene ble neddykket i sjøvan nær Research Laboratones til Nippon Paint Co Ltd ved Tamano, Okayama, Japan De grohindrende egenskapene til disse prøvene ble evaluert med hensyn på % begrodd område med manne organismer med tid Resultatene er vist i tabell 3
Filmkon su meringstest
Beleggingssammensetninger i eksempler og de komparative eksempler ble hver påført en akrylresinskive med en diameter på 35 cm til en tørr filmtykkelse på omknng 100 mikron Så ble de belagte skivene kontinuerlig rotert i sjøvann ved 18-23°C 112 måneder ved en omkretshastighet på 25 knop Filmforbruksraten ble evaluert mens forskjellen mellom mitiell filmtykkelse og den gjenværende filmtykkelsen med tid Resultatene er vist i tabell 4 Testresultatene ovenfor demonstrerer at resinen og den grohindrende malingen ifølge foreliggende oppfinnelse viser tilfredsstillende selvpolerende ydelse som er sammen-lignbar med den til organotinnpolymerbaserte malingen i komparativt eksempel 4

Claims (13)

1 Selvpolerende grohindrende maling, karakterisert ved at den som en bærer omfatter en vinylpolymer som i molekylet har et flertall pnmære aminogrupper som danner Schiff s base med et aldehyd
2 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 1, karakterisert ved at aldehydet som danner Schiff-basen med nevnte pnmære aminogrupper, er et aromatisk aldehyd
3 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 2, karakterisert ved at nevnte aromatiske aldehyd er benzaldehyd, p-n-heksylbenzaldehyd, p-oktylbenzaldehyd, p-oleylbenzaldehyd, vanillin, piperonal eller cinnamaldehyd
4 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 1, karakterisert ved at aldehydet som danner Schiff-basen med nevnte pnmære aminogruppe er et ahfatisk aldehyd som har 6 eller flere karbonatomer
5 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 4, karakterisert ved at nevnte ahfatiske aldehyd er kapronaldehyd, kaprylaldehyd, laurylaldehyd, stearylaldehyd eller oleylaldehyd
6 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte vinylpolymer blir produsert ved å reagere et aldehyd med en tilsvarende vinylpolymer som har pnmære aminogrupper
7 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 6, karakterisert ved at nevnte vinylpolymer som har pnmære aminogrupper, omfatter en gjentagende enhet av vinylamin, allylamin, 2-aminoetyl(met)akrylat eller aminostyren
8 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter en kopolymer av en monomer som har en pnmær aminogruppe i form av Schiff s base og en vinylmonomer som er kopolymenserbar med denne
9 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 8, karakterisert ved at nevnte pnmære ammogruppeinneholdende monomer er allylamin, 2-aminoetyl(met)akrylat eller aminostyren
10 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte vinylpolymer har en tallgjennomsnitthg molekylvekt fra 2 000 til 100 000
11 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte vinylpolymer har en molar konsentrasjon av en Schiff-base-gruppe på fra 0,01 til 1,5 mol/100 g
12 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 1, karakterisert ved at den ytterligere omfatter et grohindrende middel
13 Selvpolerende grohindrende maling ifølge krav 12, karakterisert ved at nevnte grohindrende middel er cuprousoksyd eller kobber-rhodamd
NO19980952A 1995-09-08 1998-03-05 Selvpolerende grohindrende maling NO316385B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25693195 1995-09-08
PCT/JP1996/002555 WO1997009356A1 (fr) 1995-09-08 1996-09-06 Resine hydrolysable contenant un aldehyde lie a cette resine et peinture antisalissure et auto-lustrante

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO980952D0 NO980952D0 (no) 1998-03-05
NO980952L NO980952L (no) 1998-03-05
NO316385B1 true NO316385B1 (no) 2004-01-19

Family

ID=17299364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19980952A NO316385B1 (no) 1995-09-08 1998-03-05 Selvpolerende grohindrende maling

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5914357A (no)
EP (1) EP0849289B1 (no)
JP (1) JP3289194B2 (no)
KR (1) KR100254651B1 (no)
CN (1) CN1118486C (no)
DE (1) DE69625072T2 (no)
DK (1) DK0849289T3 (no)
NO (1) NO316385B1 (no)
WO (1) WO1997009356A1 (no)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1115285A1 (en) * 1998-09-23 2001-07-18 Phycogen, Inc. Safe and effective biofilm inhibitory compounds and health-related uses thereof
DK1086996T3 (da) * 1999-09-21 2004-11-29 Nippon Paint Co Ltd Harpiks til anvendelse i en begroningshæmmende coating
US7482394B2 (en) * 2003-02-05 2009-01-27 Chemical Investment Ltd. Antifouling coating
KR101221685B1 (ko) * 2007-09-07 2013-01-11 주고꾸 도료 가부시키가이샤 방오도료 조성물, 방오도막, 도막 부착 기재, 방오성 기재, 기재 표면으로의 도막의 형성방법 및 기재의 방오방법
ITTO20080348A1 (it) * 2008-05-12 2009-11-13 Biopaint S R L Nuovi agenti antiadesione microbica ecologicamente compatibili per vernici antivegetative
AU2012385956B2 (en) 2012-07-23 2017-03-30 Crayola, Llc Dissolvable films and methods of using the same
CN103752282B (zh) * 2013-12-26 2016-01-27 燕山大学 一种利用树脂/席夫碱复合材料去除水中重金属的方法
JP6427450B2 (ja) * 2014-03-31 2018-11-21 積水化学工業株式会社 変性ポリビニルアセタール樹脂
CN107987693B (zh) * 2017-12-15 2019-12-17 中山市钧纬新材料科技有限公司 一种持久抗菌型水性醇酸涂料
CN113698561B (zh) * 2021-09-01 2024-04-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 主链降解型金属离子络合聚席夫碱防污树脂、制法与应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3177171A (en) * 1959-10-08 1965-04-06 Gen Tire & Rubber Co Process for reacting ammonia or a primary amine with an acrolein polymer and resulting product
GB1065595A (en) * 1963-07-22 1967-04-19 Monsanto Co Imidazolines and imidazolidines and oil compositions containing the same
FR1525504A (fr) * 1966-06-02 1968-05-17 Kyowa Hakko Kogyo Kk Procédé pour la préparation de bases de schiff de pyridoxal et de polymères de poids moléculaire élevé
US4178430A (en) * 1978-11-20 1979-12-11 Hughes Aircraft Company Polymeric Schiff's bases containing acetylene terminal groups
DE3023464A1 (de) * 1980-06-24 1982-02-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von formkoerpern und ueberzuegen
JPS58120678A (ja) * 1982-01-12 1983-07-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd 防汚塗料用組成物
JPH0610214B2 (ja) * 1986-07-17 1994-02-09 三島製紙株式会社 新規なリビングポリマ−
JPH0667975B2 (ja) * 1986-11-17 1994-08-31 日本ペイント株式会社 金属含有塗料用樹脂の製造方法
JPH0791459B2 (ja) * 1990-09-26 1995-10-04 住友デュレズ株式会社 芳香族炭化水素変性ポリイミド樹脂組成物
JP3282905B2 (ja) * 1993-01-21 2002-05-20 日立化成工業株式会社 防汚塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0849289A4 (en) 2000-06-14
EP0849289B1 (en) 2002-11-27
KR19990044480A (ko) 1999-06-25
NO980952D0 (no) 1998-03-05
NO980952L (no) 1998-03-05
KR100254651B1 (ko) 2000-05-01
CN1118486C (zh) 2003-08-20
WO1997009356A1 (fr) 1997-03-13
DE69625072T2 (de) 2003-08-21
DK0849289T3 (da) 2003-03-17
US5914357A (en) 1999-06-22
JP3289194B2 (ja) 2002-06-04
EP0849289A1 (en) 1998-06-24
DE69625072D1 (de) 2003-01-09
CN1196063A (zh) 1998-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7598299B2 (en) Anti-fouling compositions comprising a polymer with salt groups
AU2003250076B2 (en) Acid-capped quaternised polymer and compositions comprising such polymer
CA2193375C (en) Hydrolyzable metal-containing resin and antifouling paint composition
US5302192A (en) Anti-fouling coating compositions
NO339571B1 (no) Akrylharpiks og antibegroingsbelegg
NO861904L (no) Bindemiddel for antibegroningsmalinger.
NO316385B1 (no) Selvpolerende grohindrende maling
NO172695B (no) Antigromaling og en akrylpolymer for anvendelse i malingen
KR100254652B1 (ko) 아민을 결합한 수지 및 방오도료
JPH11256077A (ja) 加水分解型防汚塗料用樹脂の製造方法及び加水分解型防汚塗料組成物
JPH01131286A (ja) 防汚塗料用樹脂組成物
JP3999562B2 (ja) メタクリル酸誘導体、重合体及び防汚塗料
MXPA06008727A (en) Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees