NO313053B1 - Oksygenfjernende blanding, plastfilm som inneholder en slik blanding og forpakning som omfatter filmen, fotoinitiator forblandingen, fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse avblandingen - Google Patents
Oksygenfjernende blanding, plastfilm som inneholder en slik blanding og forpakning som omfatter filmen, fotoinitiator forblandingen, fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse avblandingen Download PDFInfo
- Publication number
- NO313053B1 NO313053B1 NO19995592A NO995592A NO313053B1 NO 313053 B1 NO313053 B1 NO 313053B1 NO 19995592 A NO19995592 A NO 19995592A NO 995592 A NO995592 A NO 995592A NO 313053 B1 NO313053 B1 NO 313053B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxygen
- photoinitiator
- mixture according
- removing mixture
- ppm
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 146
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 title description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 title description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 123
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 123
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 123
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 claims abstract description 61
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 39
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 15
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 15
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 9
- 235000021149 fatty food Nutrition 0.000 claims description 9
- MLNFAVZUSGIURZ-UHFFFAOYSA-N [4-(4-benzoylphenyl)phenyl]-phenylmethanone Chemical group C=1C=C(C=2C=CC(=CC=2)C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 MLNFAVZUSGIURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 7
- AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octadecanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical group [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- LHEFLUZWISWYSQ-CVBJKYQLSA-L cobalt(2+);(z)-octadec-9-enoate Chemical group [Co+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O LHEFLUZWISWYSQ-CVBJKYQLSA-L 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- IIGAELMXVLEZPM-GRVYQHKQSA-L cobalt(2+);(9z,12z)-octadeca-9,12-dienoate Chemical compound [Co+2].CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O IIGAELMXVLEZPM-GRVYQHKQSA-L 0.000 claims description 2
- KDMCQAXHWIEEDE-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Co+2].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O KDMCQAXHWIEEDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- HWVKIRQMNIWOLT-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O HWVKIRQMNIWOLT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 claims description 2
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 claims 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 claims 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 12
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 10
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 9
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- WJKVFIFBAASZJX-UHFFFAOYSA-N dimethyl(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 WJKVFIFBAASZJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- SXWIAEOZZQADEY-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triphenylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC=CC=2)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 SXWIAEOZZQADEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IYDMICQAKLQHLA-UHFFFAOYSA-N 1-phenylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 IYDMICQAKLQHLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEAFKIYNHVBNIP-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylpropane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCCC1=CC=CC=C1 VEAFKIYNHVBNIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical group C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000576320 Homo sapiens Max-binding protein MNT Proteins 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 238000009456 active packaging Methods 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 2
- YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N (6E,10E,14E,18E)-2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZCKUFOHKSCBRR-UHFFFAOYSA-N 10-(4-benzoylphenoxy)-2-(3-phenoxypropyl)-1-phenyldecan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(CCCOC=1C=CC=CC=1)CCCCCCCCOC(C=C1)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QZCKUFOHKSCBRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMUYBCHEZXGOQA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-benzoylphenoxy)-5-phenoxy-1-phenylpentan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(OC=1C=CC(=CC=1)C(=O)C=1C=CC=CC=1)CCCOC1=CC=CC=C1 KMUYBCHEZXGOQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 9-cis,12-cis-Octadecadienoate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- YYEWWTDKPNVXLS-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCC)C=1C(=C(C=CC=1C(C1=CC=CC=C1)=O)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O)CCCCCCC Chemical group C(CCCCCC)C=1C(=C(C=CC=1C(C1=CC=CC=C1)=O)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=C(C=C1)C(C1=CC=CC=C1)=O)CCCCCCC YYEWWTDKPNVXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013911 Dysgeusia Diseases 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000007 Nylon MXD6 Polymers 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N Tetramethylsqualene Natural products CC(=C)C(C)CCC(=C)C(C)CCC(C)=CCCC=C(C)CCC(C)C(=C)CCC(C)C(C)=C BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWJSQDKFLFLDBA-UHFFFAOYSA-N [2,3-bis(4-methoxybenzoyl)-4,5,6-triphenylphenyl]-(4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C(C(=C(C=1C=CC=CC=1)C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=2C=CC=CC=2)C(=O)C=2C=CC(OC)=CC=2)=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 CWJSQDKFLFLDBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJPKWBFBZPKQIP-UHFFFAOYSA-N [2-benzoyl-3,4-dioctadecyl-6-(2-phenylphenyl)phenyl]-phenylmethanone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C=1C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 VJPKWBFBZPKQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOJQHYWUEUMLLQ-UHFFFAOYSA-N [2-benzoyl-3,4-dioctyl-6-(3-phenylphenyl)phenyl]-phenylmethanone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C=1C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C(CCCCCCCC)C(CCCCCCCC)=CC=1C(C=1)=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 BOJQHYWUEUMLLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCJMWBBOCAQLB-UHFFFAOYSA-N [2-benzoyl-6-(2-phenylphenyl)-3,4-dipropylphenyl]-phenylmethanone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C=1C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C(CCC)C(CCC)=CC=1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 FVCJMWBBOCAQLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVVQXUIGQZPWLT-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-benzoylphenoxy)ethoxy]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C=1C=C(OCCOC=2C=CC(=CC=2)C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 KVVQXUIGQZPWLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001743 benzylic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012969 di-tertiary-butyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N dodecahydrosqualene Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001647 drug administration Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N ethene;methyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.COC(=O)C=C HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019531 indirect food additive Nutrition 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012803 melt mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229940031439 squalene Drugs 0.000 description 1
- TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N squalene Natural products CC(=CCCC(=CCCC(=CCCC=C(/C)CCC=C(/C)CC=C(C)C)C)C)C TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23L3/3418—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
- A23L3/3427—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
- A23L3/3436—Oxygen absorbent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
- B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
- B65D81/266—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
- C07C49/784—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic with all keto groups bound to a non-condensed ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
- C07C49/788—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic with keto groups bound to a condensed ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/74—Oxygen absorber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/80—Medical packaging
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Packages (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Område for oppfinnelsen
Den foreliggende oppfinnelse angår en oksygenfj ernende blanding, en plastfilm som inneholder den oksygenfj ernende blanding og en forpakning som omfatter plastfilmen, samt fotoinitiatorer for den oksygenfj ernende blanding, en fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse av den oksygenfj ernende blanding.
Bakgrunn for oppfinnelsen
Med begrepet "oksygenifernende" menes å absorbere oksygen fra gitte om-givelser, minske mengden oksygen eller reagere med oksygen i omgivelsene.
Oksygenfiernende materialer er blitt utviklet delvis som svar på nærings-middelindustriens ønske om lengre holdbarhet for emballerte matvarer. Én metode som benyttes i dag, innebærer bruk av "aktiv forpakning", hvor forpakningen er modifisert på en eller annen måte for å kunne regulere produktets eksponering for oksygen. Slik "aktiv forpakning" kan innbefatte små poser som inneholder jernbaserte blandinger, så som "AGELESS" som fjerner oksygen inne i forpakningen gjennom en oksidasjonsreaksjon. Et slikt arrangement er imidlertid ikke fordelaktig av flere årsaker, blant annet kan de små posene, eller det inneholdte oksygenfj ernende materiale, bli svelget ved uhell.
Andre teknikker innebærer å innarbeide en oksygenfj erner i selve emball-asjen. Ved et slikt arrangement utgjør de oksygenfiernende materialer minst en del av forpakningen, og disse materialer fjerner oksygen fra det lukkede forpaknings volum som omgir produktet, eller oksygen som kan lekke inn i forpakningen. Derved vil man i til-fellet næringsmiddelprodukter hindre ødeleggelse og forlenge friskheten.
Oksygenfiernende materialer innbefatter lavmolekylære oligomerer som typisk er innarbeidet i polymerer, eller de kan være oksiderbare organiske polymerer. Slike oksygenfj ernende materialer blir typisk benyttet sammen med en egnet katalysator, f.eks. et organisk eller uorganisk salt av en overgangsmetallkatalysator.
Den ønskede oksygenfj ernende aktivitet kan ofte starte først etter en periode på hele 30 døgn. For å forkorte induksjonsperioden og for å initiere oksygenfjerningen, kan det benyttes fotoinitiatorer i forbindelse med kjemisk virkende stråling. Mange av disse fotoinitiatorer og de resulterende biprodukter er ekstraherbare og kan migrere inn i det frie volum som omgir det forpakkede produkt, eller de kan til og med komme inn i selve produktet. Slik migrering kan medføre råtten lukt eller vond smak, eller den kan være uønsket av andre årsaker.
Sammenfatning av oppfinnelsen
Det er et mål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en oksygenfj ernende blanding som omfatter et oksygenfj ernende materiale, en fotoinitiator og minst én katalysator som er effektiv til å katalysere oksygenfjerning, kjennetegnet ved at fotoinitiatoren omfatter minst ett benzofenonderivat som inneholder minst to benzofenongrupper, og hvor mindre enn 0,500 ppm fotoinitiator ekstraheres gjennom en 12,7 |im polyetylenfilm ved romtemperatur fra en oksygenfj ernende blanding som inneholder 1 000 ppm (vekt) fotoinitiator når denne eksponeres for 10 g fet matvaresimulant pr. 6,45 cm2 av en 25,4 \ im film ved romtemperatur etter 10 døgn.
Et annet mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en blanding som effektivt fjerner oksygen ved lave temperaturer.
Et annet mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en oksygenfj ernende blanding som danner reduserte mengder ekstraherbare forbindelser.
Et mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en oksygenfj ernende blanding som omfatter et oksygenfj ernende materiale, en fotoinitiator og minst én katalysator som er effektiv med hensyn til å katalysere oksygenfjerning, kjennetegnet ved at fotoinitiatoren omfatter minst ett benzofenonderivat som inneholder minst to benzofenongrupper, og hvor mindre enn 0,500 ppm fotoinitiator ekstraheres, etter å ha blitt bestrålt med UV-lys, gjennom en 12,7 um polyetylenfilm ved romtemperatur fra en oksygenfj ernende blanding som inneholder 1 000 ppm (vekt) fotoinitiator når denne eksponeres for 10 g fet matvaresimulant pr. 6,45 cm2 av en 25,4 fim film ved romtemperatur etter 10 døgn, og hvor den oksygenfj ernende blanding har en induksjonsperiode på 1 døgn eller mindre.
Et mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en film som omfatter denne oksygenfj ernende blanding angitt i avsnittet umiddelbart over.
Et mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en forpakning for et oksygenfølsomt produkt, hvor oksygen inne i forpakningen kan fjernes, kjennetegnet ved at forpakningen omfatter filmen ifølge krav 48 og at oksygenfjerningen aktiveres med minst 0,1 J/cm UV-stråling fra 200 til 400 nm.
Et mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av en oksygenfj ernende blanding, hvor fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den omfatter å smelteblande et oksygenfj ernende materiale, en fotoinitiator og minst én katalysator som er effektiv når det gjelder å katalysere oksygenfjerning, hvor fotoinitiatoren omfatter et benzofenonderivat som inneholder minst to benzofenongrupper, og hvor mindre enn 0,500 ppm fotoinitiator ekstraheres gjennom en 12,7 um polyetylenfilm ved romtemperatur fra en oksygenfiernende blanding som inneholder 1 000 ppm (vekt) fotoinitiator når denne eksponeres for 10 g fet matvaresimulant pr. 6,45 cm av en 25,4 um film ved romtemperatur etter 10 døgn.
Et mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe fotoinitiatorer som er effektive initiatorer for oksygenfj erning. Det tilveiebringes således en fotoinitiator som er kjennetegnet ved at den er tribenzoyltrifenylbenzen eller et substituert tribenzoyltrifenylbenzen, hvor substituentene er alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper eller alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider, samt en fotoinitiator som er kjennetegnet ved at den er benzoylert styren-oligomer eller en substituert benzoylert styren-oligomer som inneholder fra 2 til 12 repeterende styrengrupper, hvor substituentene er alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper eller alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
Et annet mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe fotoinitiatorer som i det vesentlige er ikke-ekstraherbare.
Den oksygenfj ernende blanding angitt i krav 7 kan anvendes til fremstilling av en forpakning for emballering av matvare, drikkevareprodukt, kosmetika, kjemikal-ium, elektronisk innretning, pesticid eller farmasøytika, og til fremstilling av en gjenstand i form av en lapp, et skrukorkinnlegg, eller er en støpt eller termoformet gjenstand.
Kort beskrivelse av tegninger
Figurer 1, 2 og 3 er en grafisk gjengivelse av effektiviteten av forskjellige fotoinitiatorer.
Nærmere beskrivelse av oppfinnelsen
Det er funnet at benzofenonderivater som inneholder minst to benzofenongrupper, virker som effektive fotoinitiatorer for å initiere oksygenfj ernende aktivitet i oksygenfj ernende midler. De gir en blanding med en svært lav grad av ekstrahering av fotoinitiatorene, hvilke kan forurense et forpakket produkt. Med benzofenongruppe menes en substituert eller usubstituert benzofenongruppe. Egnede substituenter er alle substituenter som ikke innvirker på målene for denne oppfinnelse, og innbefatter alkyl-, aryl-, alkoksy- og fenoksygrupper og alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer eller halogenider.
Disse derivater vil være i det vesentlige ikke-ekstraherbare med de fleste organiske løsningsmidler ved romtemperatur. Med hovedsakelig ikke-ekstraherbarhet
menes at mindre enn 0,500 ppm fotoinitiator ekstraheres gjennom en 12,7 um polyetylenfilm i løpet av ti døgn ved romtemperatur fira et oksygenfj ernende middel som inneholder 1 000 ppm (vekt) fotoinitiator, ved eksponering for 10 g fet matvaresimulant pr. 6,45 cm<2 >av en 12,7 fim tykk film. Fortrinnsvis blir det ekstrahert 0,250 ppm fotoinitiator eller
mindre, mer foretrukket 0,100 ppm fotoinitiator eller mindre, og fortrinnsvis blir 0,050 ppm fotoinitiator eller mindre ekstrahert.
Slike benzofenonderivater innbefatter dimerer, trimerer, tetramerer og oligomerer av benzofenontyper egnet som fotoinitiatorer, fremstilt av benzofenon og substituerte benzofenoner, som nærmere beskrevet nedenfor.
De hovedsakelig ikke-ekstraherbare fotoinitiatorer kan representeres med følgende formel:
hvor hver X er en brodannende gruppe valgt blant svovel; oksygen; karbonyl; -SiR2-, hvor hver R er valgt individuelt og er en alkylgruppe som inneholder fra 1 til 12 karbonatomer, en arylgruppe som inneholder 6 til 12 karbonatomer, eller en alkoksy-gruppe som inneholder fra 1 til 12 karbonatomer; -NR'-, hvor R' er en alkylgruppe som inneholder 1 til 12 karbonatomer, en arylgruppe som inneholder 6 til 12 karbonatomer, eller hydrogen; og en organisk gruppe som inneholder fra 1 til 50 karbonatomer, fortrinnsvis fra 1 til 40 karbonatomer. X kan være en toverdig gruppe eller den kan være en flerverdig gruppe med 3 eller flere tilknyttede benzofenongrupper. I formelen er m lik 0 til 11.
Den organiske brodannende gruppe, når den er til stede, kan være lineær, forgrenet, syklisk, innbefattende kondenserte eller separate sykliske grupper, eller en arylengruppe som kan være kondenserte eller ikke-kondenserte polyarylgrupper. Den organiske brodannende gruppe kan inneholde ett eller flere heteroatomer, så som oksygen, nitrogen, fosfor, silisium eller svovel, eller kombinasjoner derav. Oksygen kan være til stede som en eter, keton, ester eller alkohol.
Hver Y er en substituert eller usubstituert benzofenongruppe. Hver substituert R", når den er til stede, er individuelt valgt blant alle substituenter som ikke vesentlig innvirker på målene for oppfinnelsen, og innbefatter alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper eller alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider. Hver benzofenongruppe kan ha opptil 9 substituenter. I formelen er n lik 2-12.
Fortrinnsvis er den kombinerte molekylvekt av gruppene X og R" minst 30 g/mol. Et passende valg av substituenter kan gjøre fotoinitiatoren mer kompatibel med den oksygenfj ernende blanding. Slike substituenter innbefatter f.eks. alkyl og alkoksy.
Fortrinnsvis forbruker det oksygenfj ernende middel halvparten av tilgjengelig oksygen i en beholder som inneholder 1% oksygen, på mindre enn 4 døgn ved 25 °C. Mer foretrukket forbruker det oksygenfj ernende middel halvparten av tilgjengelig oksygen i en beholder som inneholder 1% oksygen, på mindre enn 4 døgn ved 4 °C.
Fotoinitiatorene innbefatter multipletter av ultrafiolett (UV)-initiatorer
bundet sammen ved tverrkonjugering slik at UV-absorpsjonsegenskapene beholdes med forbedret UV-absorptivitet, dvs. høyere ekstinksjonskoeffisient. Bindingene innen dimer-ene, trimerene, tetramerene og oligomerene kan være fleksible eller stive. Den stive type er foretrukket på grunn av lavere ekstraherbarhet. En viss grad av fleksibilitet er imidlertid påkrevet for å gjøre smelteblandingen lettere og oppnå en viss molekylfordeling i
polymerfilmene.
Typisk har disse forbindelser en sterk UV-absorpsjon ved 200-400 nm. Generelt vil molekylvekten være over 360 g/mol, fortrinnsvis i området fra 360 g/mol til 5 000 g/mol, mer foretrukket i området fra 390 g/mol til 4 000 g/mol.
Når fotoinitiatorene er innlemmet i oksygenfj ernende blandinger, er de hovedsakelig ikke-ekstraherbare med de fleste organiske løsningsmidler. De gir effektiv lysabsorpsjon for å starte en fotokjemisk indusert oksidasjon. Fotoinitiatorene er stabile og fragmenteres ikke i ekstraherbare biprodukter. Fotoinitiatorene er også store nok og stive nok til å være ubevegelige, og de kan derfor ikke migrere inn i det forpakkede matvareprodukt. Fotoinitiatorene vil ikke sublimere under normale bearbeidings- og håndteringsbetingelser. Dette sikrer at den preaktiverte blanding får forlenget holdbarhet og gir et sikkert emballasjemateriale i henhold til U.S. Food and Drug Administration sine standarder.
Eksempler på ikke-ekstraherbare fotoinitiatorer innbefatter dibenzoylbifenyl, substituert dibenzoylbifenyl, benzoylert terfenyl, substituert benzoylert terfenyl, tribenzoyltrifenylbenzen, substituert tribenzoyltrifenylbenzen, benzoylert styren-oligomer, og substituert benzoylert styren-oligomer. Benzoylert styren-oligomer er en blanding av forbindelser som inneholder fra 2 til 12 repeterende styrengrupper omfattende dibenzoylert 1,1-difenyletan, dibenzoylert 1,3-difenylpropan, dibenzoylert 1-fenylnaftalen, dibenzoylert styren-dimer, dibenzoylert styren-trimer og tribenzoylert styren-trimer.
Egnede substituenter for de ovennevnte forbindelser innbefatter alle substituenter som ikke vesentlig innvirker på målene for denne oppfinnelse, og de innbefatter alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper og alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
Typiske eksempler på egnede alkylgrupper innbefatter metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, pentyl, dodecyl, heksadecyl og oktadecyl. Bestemte eksempler på alkoksygrupper innbefatter metoksy, etoksy, propoksy, butoksy og dodecyloksy. Eksempler på alisykliske grupper innbefatter syklopentyl, sykloheksyl og sykloheptyl. Hydrokarbonsubstituentene kan være mettede eller de kan inneholde etylenisk umettet-het.
Eksempler på bestemte fotoinitiatorer innbefatter 4,4'-bis(4,4'-dimetyldi-benzoyl)bifenyl; 4,4'-bis(4,4'-dietyldibenzoyl)bifenyl; 4,4'-bis(2,2'-dimetyldibenzoyl)-bifenyl; 4,4'-bis(2,2,-dimetoksydibenzoyl)bifenyl; 4,4'-bis(4-dodecyldibenzoyl)bifenyl; 4,4'-bis(2,2'-diacetyldibenzoyl)bifenyl; 4,4-bis(4,4'-dimetyldibenzoyl)difenyleter; 4,4'-bis(4,4'-dietyldibenzoyl)difenyleter; 4,4'-bis(2,2-dimetyldibenzoyl)difenyleter; 4,4'-bis(2,2'-dimetoksydibenzoyl)difenyleter; 4,4'-bis(4-dodecyldibenzoyl)difenyleter; 4,4'-bis(2,2'-diacetyldibenzoyl)difenyleter; 4,4'-bis(4,4'-dimetyldibenzoyl)difenylsulfid; 4,4'-bis(dietyldibenzoyl)difenylsulfid; 4,4'-bis(2,2'-dimetyldibenzoyl)difenylsulfid; 4,4'-bis(2,2*-dimetoksydibenzoyl)difenylsulfid; 4,4'-bis(4-dodecyldibenzoyl)difenylsulfid;
4,4'-bis(2,2'-diacetyldibenzoyl)difenylsulfid; 4,4'-bis(4,4,-dimetyldibenzoyl)difenylamin; 4,4'-bis(4,4'-dietyldibenzoyl)difenylamin; 4,4-bis(2,2'-dimetyldibenzoyl)difenylamin; 4,4'-bis(2,2'-dimetoksydibenzoyl)difenylamin; 4,4'-bis(4-dodecyldibenzoyl)difenylamin; 4,4'-bis(2,2'-diacetyldibenzoyl)difenylamin; 4,4'-bis(4,4'-dimetyldibenzoyl)difenyldi-metylsilan; 4,4'-bis(4,4'-dietyldibenzoyl)difenyldimetylsilan; 4,4'-bis(2,2'-dimetyldiben-zoyl)difenyldimetylsilan; 4,4'-bis(2,2'-dimetoksydibenzoyl)difenyldimetylsilan; 4,4'-bis(4-dodecyldibenzoyl)difenyldimetylsilan; 4,4'-bis(2,2'-diacetyldibenzoyl)difenyl-dimetylsilan; 4,4'-bis(4,4'-dimetyldibenzoyl)benzofenon; 4,4'-bis(4,4'-dietyldibenzoyl)-benzofenon; 4,4'-bis(4,4'-dipropyldibenzoyl)benzofenon; 4,4'-bis(2,2'-dimetoksydibenz-oyl)benzofenon; 4,4'-bis(4-dodecyldibenzoyl)benzofenon; 4,4-bis(2,2'-diacetyldibenz-oyl)benzofenon; 4,4'-bis(4,4'-dimetyldibenzoyl)difenylmetan; 4,4'-bis(4,4'-dietyldibenz-oyl)difenylmetan; 4,4'-bis(4,4'-dipropyldibenzoyl)difenylmetan; 4,4'-bis(2,2'-dimetoksy-dibenzoyl)difenylmetan; 4,4-bis(4-dodecyldibenzoyl)difenylmetan; 4,4'-bis(2,2'-di-acetyldibenzoyl)difenylmetan; 4,4'-dibenzoyl-1,4-difenoksybutan; 4,4'-dibenzoyl-1,2-difenoksyetan; 4,4'-bis(4,4'-dimetyldibenzoyl)-1,4-difenoksybutan; 4,4'-dibenzoyl-1,12-difenoksydodekan; tritoluoyltrifenylbenzen; tri(para-metoksybenzoyl)trifenylbenzen; dibenzoyl-meta-terfenyl; ditoluoyl-meta-terfenyl; ditoluoyl-para-terfenyl; dietyldi-benzoyl-meta-terfenyl; dipropyldibenzoyl-orto-terfenyl; dibutyldibenzoyl-para-terfenyl; dipentyldibenzoyl-meta-terfenyl; diheksyldibenzoyl-orto-terfenyl; diheptyldibenzoyl-para-terfenyl; dioktyldibenzoyl-meta-terfenyl og dioktadecyldibenzoyl-orto-terfenyl.
Fotoinitiatoren er til stede i tilstrekkelig mengde til å minske induksjonsperioden etter UV-initiering. Anvendt mengde av fotoinitiatoren kan variere mye avhengig av det anvendte oksygenfj ernende materiale, bølgelengden, benyttet eksponeringstid og strålingsintensitet, type fotoinitiator, eksponeringstid og mengde benyttet antioksidant, om noen.
Generelt vil fotoinitiatoren være til stede i en mengde i området fira 0,001 vekt% til 10 vekt%, basert på totalvekten av den oksygenfj ernende blanding, fortrinnsvis fra 0,005 vekt% til 5 vekt%, og mer foretrukket fra 0,01 vekt% til 1 vekt%.
En effektiv fotoinitiator er én som gir den oksygenfj ernende blanding en induksjonsperiode på ett døgn eller mindre. Fotoinitiatoren bør være effektiv ved 25 °C, og fortrinnsvis også effektiv ved 4 °C.
Fotoinitiatoren kan innlemmes i den oksygenfj ernende blanding ved enhver metode som er kjent i faget, så som beleggingsteknikker og ekstruderingskompoundering (innbefattende fremstilling av konsentratblanding). Fotoinitiatorene kan innføres i polymerene under konvensjonelle smeltebearbeidingsbetingelser for å gi god blanding uten utsverting på maskinen.
Fotoinitiatoren tribenzoyltrifenylbenzen kan fremstilles ved å omsette et benzoylhalogenid, så som benzoylklorid, med et trifenylbenzen. Benzoylhalogenidet og trifenylbenzen kan inneholde ytterligere substituenter. Egnede substituenter omfatter enhver substituent som ikke i vesentlig grad innvirker på reaksjonen og innbefatter alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper og alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
Fortrinnsvis benyttes en aluminium- eller bor-holdig katalysator, så som aluminiumtriklorid eller bortrifluorid.
Betingelser ved omsetning av benzoylklorid og trifenylbenzen kan variere mye. Generelt er reaksjonstemperaturen i området fra -20 °C til 150 °C, fortrinnsvis fra -10 °C til 120 °C. Trykket er ikke kritisk, og normalt trykk er hensiktsmessig. Typisk kan reaksjonen utføres i et egnet fortynningsmiddel, så som nitrobenzen, klorbenzen, diklor-benzen, diklormetan, dikloretan, trikloretan eller karbondisulfid.
Fotoinitiatoren benzoylert styren-oligomer kan fremstilles ved å omsette styren-trimerer med et benzoylhalogenid, så som benzoylklorid. Styren-trimerer kan destilleres fra en polystyren-biproduktstrøm. Benzoylhalogenid og styren-trimerer kan inneholde ytterligere substituenter. Egnede substituenter omfatter alle substituenter som ikke i vesentlig grad innvirker på reaksjonen, og innbefatter alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper og alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
Fortrinnsvis benyttes en aluminium- eller bor-holdig katalysator, så som aluminiumtriklorid eller bortrifluorid.
Ved reaksjonen dannes en produktblanding innbefattende hovedbestand-delene dibenzoylert styren-trimer, tribenzoylert styren-pentamer, tetrabenzoylert styren-pentamer, dibenzoylert styren-dimer, og mindre bestanddeler innbefattende benzoylert 1-fenylnaftalen, benzoylert styren-dimer, dibenzoylert 1,3-difenylpropan, dibenzoylert 1-fenylnaftalen, benzoylert 1,1-difenyletan og benzoylert etylbenzen.
Betingelsene for omsetning av benzoylhalogenid med styren-trimerer kan variere mye. Generelt er reaksjonstemperaturen i området fra 0 °C til 100 °C. Trykket er ikke kritisk, og normalt trykk er hensiktsmessig.
Fotoinitiatoren benzoylert terfenyl kan fremstilles ved å omsette et terfenyl med et benzoylhalogenid, så som benzoylklorid. Terfenylet kan være para-, meta- eller orto-terfenyl. Terfenylet og benzoylhalogenid kan inneholde ytterligere substituenter. Egnede substituenter omfatter alle substituenter som ikke i vesentlig grad innvirker på reaksjonen og innbefatter alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper og alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
Generelt anvendes en katalysator, så som aluminiumklorid. Reaksjonen foregår i allmennhet i et egnet løsningsmiddel, så som nitrobenzen, klorbenzen, diklor-benzen, diklormetan, dikloretan, trikloretan eller karbondisulfid.
Betingelsene ved omsetning av terfenyl og benzoylhalogenid kan variere mye. Generelt er reaksjonstemperaturen i området fra 0 °C til 100 °C. Produktet omfatter dibenzoylert terfenyl og kan bli isolert ved rekrystallisering fra toluen.
Det oksygenfj ernende materiale kan være ethvert materiale som er kjent i faget for å fjerne oksygen, forutsatt at materialet ikke i sterk grad konkurrerer om UV-absorpsjonen i det kritiske område hvor fotoinitiatoren absorberer lys. Det oksygenfj ernende materiale kan være enhver organisk forbindelse eller polymer som inneholder et oksiderbart sted. Foretrukne forbindelser innbefatter etylenisk umettede forbindelser, og slike som inneholder benzylisk, allylisk og/eller tertiært hydrogen. Eksempler på slike organiske forbindelser innbefatter squalen, dehydrert kastorolje, polybuten eller polypropylen.
Substituerte oksiderbare polymerer innbefatter polymerer og kopolymerer som inneholder estere, karboksylsyrer, aldehyder, etere, ketoner, alkoholer, peroksider og/eller hydroperoksider. Fortrinnsvis inneholder de oksiderbare polymerer to eller flere etylenisk umettede bindinger pr. molekyl, mer foretrukket tre eller flere etylenisk umettede bindinger pr. molekyl.
Andre oksiderbare forbindelser egnet som oksygenfj ernende materiale, innbefatter dem som er beskrevet i US patentskrifter nr. 5 211 875 og 5 346 644. Eksempler på oksiderbare forbindelser innbefatter polybutadien, polyisopren, styren-butadien-blokk-kopolymerer, polyterpener, poly(meta-xylenadipamid) (også kjent som MXD6), polymerer av fettsyrer som oleinsyre, ricinoleinsyre, dehydrert ricinoleinsyre og linoleinsyre, og estere av slike syrer, akrylater som kan være fremstilt ved transforestring av poly(etylen-metylakrylat) så som poly(etylen-metylakrylat-benzylakrylat), poly(etylen-metylakrylat-tetrahydrofurfurylakrylat), poly(etylen-metylakrylat-nopolakrylat) og blandinger av disse. Slike transforestirngsprosesser er beskrevet i US patentskrift nr. 5 627 239. Butadienpolymerer og -kopolymerer, så som styren-butadien-styren-blokk-kopolymerer, foretrekkes for anvendelser ved lav temperatur hvor det kreves transparens.
Polyterpener som poly-oc-pinen, polydipenten, poly-P-pinen og polylimonen, er særlig effektive oksygenfjernende materialer, og de danner reduserte mengder migrerende karboksylsyrer, aldehyder og alkener som kan produsere uheldig lukt og smak.
Det oksygenfjernende materiale kan innlemmes i den oksygenfjernende blanding med forskjellige teknikker. Den oksygenfjernende blanding kan være formet til filmer som kan utgjøre et separat lag i en flerlagsstruktur, belagt på eller laminert til et materiale som aluminiumfolie eller papir, formet til flasker eller andre stive beholdere, eller til og med innlemmet i et materiale som papir, for eksempel i en fleksibel eller stiv forpakning. Den oksygenfjernende blanding kan også utgjøre et lokalt område på et lag, for eksempel kan det være en lapp som er laminert på et annet lag. Den oksygenfjernende blanding kan inneholde en blanding av to eller flere oksiderbare organiske forbindelser.
Det oksygenfjernende materiale er vanligvis til stede i den oksygenfjernende blanding i tilstrekkelig mengde til å fjerne minst 0,1 cm3 02/g oksygenfjernende blanding/døgn ved 25 °C. Fortrinnsvis er det i stand til å fjerne minst 0,5 cm3 02, og mer foretrukket minst 1 cm<3> 02/g oksygenfjernende blanding/døgn ved 25 °C. For mange anvendelser, så som lagring av næringsmidler og drikkevarer, er det ønskelig å velge en oksygenfjernende blanding som effektivt vil fjerne oksygen som angitt over, ved en temperatur på 4 °C.
Mengden oksygenfjernende materiale benyttet i den oksygenfjernende blanding, kan variere mye, avhengig av ønskede egenskaper hos sluttproduktet. Generelt vil mengden oksygenfjernende materiale utgjøre fra 1 vekt% til 99 vekt% av hele den oksygenfjernende blanding, fortrinnsvis fra 5 vekt% til 95 vekt%, og mer foretrukket fra 10 vekt% til 90 vekt%.
Katalysatoren kan være enhver kjent katalysator som er effektiv til å initiere den oksygenfjernende reaksjon. Typiske katalysatorer innbefatter overgangsmetallsalter. Egnede katalysatorer er beskrevet i US patentskrifter nr. 5 211 875 og 5 346 644 nevnt over. Egnede overgangsmetallsalter er slike som inneholder mangan, jern, kobolt, nikkel, kobber, rhodium og ruthenium, fortrinnsvis jern, nikkel, kobber, mangan eller kobolt.
Koboltforbindelser som inneholder organiske eller uorganiske anioner, foretrekkes. Egnede anioner innbefatter klorid, acetat, stearat, kaprylat, palmitat, 2-etylheksanoat, sitrat, glykolat, benzoat, neodekanoat, naftenat, oleat og linoleat. Det foretrekkes organiske anioner, og det er særlig foretrukket koboltoleat, koboltlinoleat, koboltneodekanoat, koboltstearat og koboltkaprylat. Det er funnet at en blanding omfattende kombinasjonen av koboltstearat og benzoylert styren-oligomer er særlig effektiv for fjerning av oksygen ved lave temperaturer og oksygennivåer, f.eks. nivåer på 1% oksygen ved 4 °C.
Katalysatoren er til stede i tilstrekkelig mengde til å katalysere den oksygenfjernende reaksjon. Generelt vil mengden katalysator være i området fra 10 vektdeler pr. million (ppm) til 10 000 ppm overgangsmetallion basert på vekten av den totale oksygenfjernende blanding, fortrinnsvis fra 10 ppm til 5 000 ppm overgangsmetallion.
Katalysatoren kan tilføres på enhver måte som ikke reagerer med og/eller deaktiverer katalysatoren. For eksempel kan katalysatoren påføres det oksygenfjernende materiale med ethvert egnet utstyr, f.eks. med beleggingsteknikker som sprøytebelegging, ekstruderingskompoundering eller laminering. Videre kan katalysatoren utgjøre en del av en kompoundert konsentratblanding hvor det anvendes en egnet polymer som bærer.
Den oksygenfjernende blanding kan aktiveres med kjente metoder, så som kjemisk aktiverende stråling, dvs. ultrafiolett eller synlig lys med bølgelengde i området fra 200 nm til 750 nm, elektronstråling, eller ved termisk aktivering. Slike metoder er beskrevet i US patentskrift nr. 5 211 875, som innlemmes her gjennom henvisning. Blandingen blir typisk aktivert med minst 0,1 J/cm2, fortrinnsvis i området fra 0,5 J/cm<2 >til 200 J/cm med UV-stråling i området fra 200 nm til 400 nm, fortrinnsvis i området fra 0,5 J/cm<2> til 100 J/cm<2>, og mer foretrukket i området fra 0,5 J/cm<2> til 20 J/cm<2>. Blandingen kan også aktiveres med elektronstråling i en dosering fra 0,2 til 20 megarad, fortrinnsvis fra 1 til 10 megarad. Andre strålingskilder innbefatter ioniserende stråling, så som gammastråling, røntgenstråling eller koronautladning. Strålingen utføres fortrinnsvis i nærvær av oksygen.
Varigheten av eksponeringen avhenger av mange faktorer, innbefattende mengde og type tilstedeværende fotoinitiator, tykkelsen på de eksponerte lag, mengden av eventuelt tilstedeværende antioksidant, og strålingens bølgelengde og intensitet. Aktiveringen utføres før laget eller gjenstanden anvendes. Den mest jevne stråling oppnås ved eksponering av et flatt lag eller en flat gjenstand.
For mange anvendelser kan den oksygenfjernende blanding være fortynnet med en polymer for å oppnå ønskede egenskaper. Egnede, fortynnende polymerer innbefatter polyetylen, polypropylen, polyvinylklorid og etylenkopolymerer som etylen-vinylacetat, etylenalkylakrylater, etylenakrylsyre, etylenakrylsyreionomerer, og blandinger av disse.
Ved et annet aspekt av oppfinnelsen omfatter den oksygenfjernende blanding en første fase som inneholder det oksygenfjernende materiale og en andre fase som inneholder katalysatoren. Slike blandinger er beskrevet i US patentskrift nr. 5 660 761. Den første fase er i det vesentlige fri for katalysator. Den andre fase er tilstrekkelig nær den første fase til å katalysere den oksygenfjernende reaksjon. Når det oksygenfjernende materiale og katalysatoren er i separate faser, unngås problemer ved bearbeidingen som deaktivering av katalysatoren eller forkortet holdbarhet.
Ved et annet aspekt av oppfinnelsen er katalysatoren innarbeidet i et polymermateriale som danner minst ett katalysatorholdig lag. Dette lag bringes deretter i kontakt med det oksygenfjernende materiale. Det er ikke kritisk med noe bestemt polymermateriale så lenge det ikke deaktiverer katalysatoren.
Ved et annet aspekt av oppfinnelsen kan den oksygenfjernende blanding innbefatte et polymert selektivt barrierelag. Slike sammensetninger er beskrevet i patentlitteraturen. Det selektive barrierelag fungerer som en selektiv barriere for visse oksidasjons-biprodukter, men tillater transmisjon av oksygen. Fortrinnsvis hindrer laget minst halvparten av antall og/eller mengde oksidasjons-biprodukter som har et kokepunkt på minst 40 °C, i å passere gjennom det polymere selektive barrierelag. Fortrinnsvis er den selektive barriere anbrakt mellom den emballerte gjenstand og den oksygenfjernende blanding.
Den oksygenfjernende sammensetning kan også inneholde et barrierelag mot oksygen anbrakt på utsiden av de oksygenfjernende lag for å hindre at oksygen kommer inn i den lukkede forpakning. Typiske oksygenbarrierer innbefatter polyetylen-vinylalkohol, polyvinylalkohol, polyakrylnitril, polyvinylklorid, polyvinylidendiklorid, polyetylentereftalat, silika-bestrykningeT og polyamider som nylon 6, nylon 6,6 og MXD6. Kopolymerer av visse materialer beskrevet over og lag med metallfolie kan også benyttes.
Ytterligere lag, så som klebelag eller varmforseglingslag, kan også benyttes. Klebelag innbefatter anhydrid-funksjonaliserte polyolefiner.
Den oksygenfjernende blanding kan også innbefatte additiver, stabilisatorer, mykgjørere, fyllstoffer, pigmenter, fargestoffer, bearbeidingshjelpemidler, antiblokkmidler, flammehemmende midler, dugghindrende midler, etc., som ikke innvirker på den oksygenfjernende funksjon. Blandingen kan også innbefatte antioksidanter som hindrer dannelse av fri radikaler og derfor forbedrer lagringstiden for den oksygenfjernende blanding inntil den skal brukes i oksygenfjernende anvendelser. Tilstedevær-else av slike antioksidanter inhiberer initieringen av den oksygenfjernende reaksjon inntil fotoinitiatoren blir aktivert ved bestråling. Mengden som anvendes, vil derfor avhenge av ønsket lagringstid for blandingen, og av benyttet fotoinitiator og aktiveringsmetode.
De foreliggende oksygenfjernende blandinger er anvendelige til å forbedre lagringstiden for emballerte oksygenfølsomme produkter som næringsmidler, farma-søytika, kosmetika, kjemikalier, elektronisk utstyr, helseprodukter og skjønnhetspro-dukter. Blandingen kan anvendes i stive beholdere, fleksible poser eller en kombinasjon av begge. Blandingen kan også anvendes ved støping, belegging, i strimler/bånd, lapper, innlegg i skrukorker og i støpte eller termoformede gjenstander som flasker og skåler. Ved alle disse anvendelser vil den oksygenfjernende blanding effektivt fjerne oksygen, om det nå kommer fra toppvolumet i forpakningen, er innesluttet i næringsmidlet eller produktet, eller kommer fra utsiden av forpakningen.
Oksygenfjernende lag og gjenstander blir fortrinnsvis fremstilt ved smelte-blandingsteknikker. Imidlertid kan det også benyttes andre metoder, så som bruk av løsningsmiddel fulgt av fordampning. Når den fremstilte blanding anvendes til å fremstille filmlag eller gjenstander, vil dette typisk skje ved koekstrudering, løsningsstøping, sprøytestøping, strekk-formblåsing, orientering, termoforming, ekstruderingsbelegging, bestrykning og herding, laminering, ekstruderingslaminering eller kombinasjoner derav.
Den foreliggende oppfinnelse skal nå beskrives ytterligere ved hjelp av visse eksempler.
Eksempel 1
Tribenzoyltrifenylbenzen
Fotoinitiatoren tribenzoyltirfenylbenzen ble fremstilt ved å fylle 300 ml nitrobenzen, 152 g (1,06 mol) benzoylklorid og 100 g (0,33 mol) trifenylbenzen i en 2 1 4-halset kolbe. Blandingen ble varmet til ca. 60 °C, og det ble tilsatt sakte 348 g (2,52 mol) aluminiumtriklorid i løpet av ca. 1 time. Temperaturen steg til ca. 80 °C og ble holdt slik i ca. 4 timer. Blandingen ble avkjølt til ca. 40 °C. Reaksjonsblandingen ble hellet ned i en løsning av 340 g HC1 og 2 1 vann under kraftig omrøring. Blandingen fikk stå over natten, og vannet ble dekantert. Den gjenværende blanding ble filtrert, vasket med destillert vann, og den våte kake ble overført til en 2 1 3-halset kolbe utstyrt med mekan-isk rører. Det ble så fylt 900 ml destillert vann i kolben. Reaksjonsblandingen ble vakuumdestillert inntil alt nitrobenzen var fjernet. Reaksjonsblandingen ble avkjølt, filtrert og vasket med vann. Det faste tribenzoyltrifenylbenzen ble kokt i metanol, avkjølt og filtrert. Det faste stoff ble oppløst i 350 ml varm kloroform med aktivt kull og kokt i 10 minutter og deretter filtrert. Det således fremstilte faste tribenzoyltrifenylbenzen ble igjen rekrystallisert fra varm kloroform, vasket med metanol og tørket. Produktet ble karakterisert med NMR, UV, IR og viste et smeltepunkt på 195 °C. Molekylvekten bestemt med massespektrometri, var 618.
Benzoylert styren- oligomer
En blanding av styren-trimerer ble destillert fra en polystyren-biprodukt-strøm. Deretter ble 95 g (0,3 mol) av denne trimerblanding sakte tilsatt til en løsning av 218 g (2 mol) benzoylklorid og 134 g (1 mol) A1C13. Etter omrøring over natten ble blandingen hellet ned i en løsning av 250 g NaOH i 700 ml vann og 100 g is, under konstant omrøring. Deretter ble det tilsatt 2 000 ml toluen til blandingen som ble omrørt i ytterligere 2 timer. Blandingen ble filtrert for å fjerne Al(OH)3, og det organiske lag ble vasket to ganger med 500 ml porsjoner av mettet NaCl-løsning fulgt av ytterligere to vaskinger med 1 000 ml destillert vann. Det organiske lag ble tørket over natten med MgS04. Etter at MgS04 var filtrert fra, ble løsningsmidlet fjernet under vakuum i en rotasjonsinndamper, hvilket ga 112 g av en mørkebrun, viskøs væske. Analyse av produktet viste at det besto av en blanding av mono-, di- og tri-benzoylerte forbindelser. Blandingen omfattet de ikke-ekstraherbare fotoinitiatorer dibenzoylert 1,1-difenyletan, dibenzoylert 1,3-difenylpropan, dibenzoylert 1-fenylnafltalen, dibenzoylert styren-dimer og dibenzoylert styren-trimer.
Ditoluoylbifenyl
Fotoinitiatoren ditoluoylbifenyl ble fremstilt ved å fylle 300 ml nitrobenzen, 38,6 g (0,25 mol) bifenyl og deretter 77,3 g (0,5 mol) p-toluoylklorid i en 1 1 4-halset kolbe utstyrt med vannkjøler. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til -2 °C. Under omrøring ble det sakte tilsatt 66,7 g (0,5 mol) aluminiumtriklorid i løpet av ca. 20 minutter. Under reaksjonen økte temperaturen til 14 °C. Fargen forandret seg fra lysegul til rødbrun, og deretter til mørkegrønn. Isbadet ble fjernet, og reaksjonsblandingen ble omrørt ved romtemperatur i 1 time. Temperaturen i vannbadet ble økt til 67 °C og omrøringen fortsatt i 20 timer. Temperaturen ble hevet til ca. 90 °C i 3 timer. Reaksjonsblandingen ble hellet ned i 1,2 1 8% HCl-løsning under kraftig omrøring. Blandingen ble omrørt i 1/2 time, deretter ble 2 1 kloroform tilsatt. Det organiske lag ble skilt fra og vasket med 2x1
I natriumbikarbonatløsning, fulgt av 2 x 1 1 vann. Det organiske lag ble tørket med magnesiumsulfat. Løsningsmidlet ble fjernet under vakuum, og det gjenværende faste stoff ble vasket med 2 x 200 ml vann. Det således fremstilte ditoluoylbifenyl ble oppløst i II kloroform og 800 ml toluen og behandlet med kull. Blandingen ble varmet i 10 minutter og filtrert varm. Det således fremstilte ditoluoylbifenyl krystalliserte ut ved avkjøling og ble tørket under vakuum over natten.
Dibenzoylbifenyl
Fotoinitiatoren dibenzoylbifenyl ble fremstilt ved å fylle 200 ml nitrobenzen, 38,5 g (0,25 mol) bifenyl og 140,6 g (1,00 mol) benzoylklorid i en 1 1 3-halset kolbe utstyrt med vannkjøler. Under omrøring ble det sakte tilsatt 160 g (1,2 mol) aluminiumtriklorid i løpet av ca. 30 minutter. Under reaksjonen økte temperaturen fra 30 °C til 55 °C. Fargen forandret seg fra gul til lysebrun, deretter rødbrun. Kolben ble holdt i et vannbad med en temperatur på 55-60 °C i 3 timer under omrøring. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt til 35 °C. Reaksjonsblandingen ble hellet ned i 1,2 1 8% HC1-løsning under kraftig omrøring. Det organiske lag ble skilt fra og hellet i en blander, og 500 ml n-heksan ble tilsatt. Blandingen ble omrørt kraftig i 5 minutter og deretter filtrert. Det faste stoff ble vasket med n-heksan. Det således fremstilte dibenzoylbifenyl ble tørket og rekrystallisert to ganger i kloroform.
Filmfremstilling
Oksiderbar polymer, bærerpolymer, katalysator og fotoinitiatoren som skulle testes, ble kompoundert med en dobbeltskrueekstruder ("Haake Rheocord TW-100" eller "Werner & Pfleiderer ZSK-30") ved ca. 170 °C. Bærerpolymeren var polyetylen, PE1017 fra Chevron, og den oksiderbare polymer var styren-butadien-styren-kopolymer, Vector 8508D fra Dexco. Katalysatoren var 1 000 ppm (vekt) kobolt i form av koboltoleat, basert på totalvekten av filmen. Den angitte fotoinitiator var til stede i en mengde på 1 000 ppm, basert på totalvekten av filmen. Den kompounderte polymer som inneholdt katalysatoren og 40% Vector og 60% PE1017, ble granulert. En "Randcastle" mikroekstruder for støpt flerlagsfolie ble benyttet til fremstilling av en trelagsfolie med struktur "ABA" hvor de ytre lag "A" var 12,7 um "Dowlex 3010" polyetylen og det midterste lag "B" var på 25 um av den kompounderte polymer. Total filmtykkelse var 50 um.
Oksygenabsorpsjon i fritt volum
Prøver med størrelse 5 x 20 cm av trelagsfolien fremstilt over, med en gjennomsnittsvekt på 0,42 g, ble bestrålt under en 254 nm UV-lampe i en bestemt tidsperiode (f.eks. 1 minutt, ca. 600 mJ/cm2 lysenergi målt ved 254 nm). Filmen ble umiddelbart forseglet i en pose av aluminiumfolie som ble evakuert og fylt med 300 ml 1% oksygen. Oksygeninnholdet i det frie volum ble registrert med "Mocon" oksygenana-lysator i en uke, og oksygenkonsentrasjonen ble registrert.
Resultatene er vist grafisk på figurer 1 og 2.
Ekstraksionstest
FD As anbefalinger for utførelse av migreringstester (ekstraksjon) finnes i "Recommendations for Chemistry Data for Indirect Food Additive Petitions", Food & Drug Administration (Chemistry Review Branch, Office of Premarket Approval, Center for Food Safety & Applied Nutrition), Washington, D.C. 20204, 21. juni 1995.
Ekstraksjonstestene ble utført ved å benytte tre metoder. Ved den første ekstraheringsmetode, metode A, ble et 5 x 20 cm filmstykke bestrålt (eller ikke) og anbrakt i en liten flaske med 20 ml fritt volum og med 14 g etanol. Flaskene ble forseglet med en påkrympet lukking. Ekstraheringsperioden var 10 døgn ved romtemperatur. Flaskene ble åpnet og filmen fjernet. Ekstraktene ble deretter lagret mørkt ved romtemperatur før testing.
Ved den andre ekstraheringsmetode, metode B, ble en filmprøve med diameter 50,8 mm aktivert med 800 mJ/cm UV, deretter anbrakt i en gasstett sylindrisk ekstraksjonscelle av aluminium. Ekstraksjonscellen ble spylt med gass som inneholdt 1% oksygen. Et svakt positivt trykk ble dannet. Oksygenfj erningen fikk pågå inne i cellen ved romtemperatur i 10 døgn. Resultatene av oksygenfj erningen er vist grafisk på figurer I og 2. Deretter ble 12,7 g 95% etanol tilsatt i hver celle gjennom et septum. Gjenværende gassvolum ble satt til 7-8 ml. Cellen ble snudd opp ned for å bringe den oksiderte film i kontakt med etanol, og deretter anbrakt i et nitrogenkabinett ved romtemperatur i II døgn. Ekstrakten ble fjernet fra cellen ved å anvende en sprøytenål i ett septum og trykksette cellen med nitrogen ved å anvende en andre nål i et andre septum. Ekstraktene ble holdt mørkt ved romtemperatur før testing.
Ved den tredje ekstraheringsmetode, metode C, ble filmen ekstrahert med "Miglyol 812" (fremstilt av kokosnøttolje) i en ekstraksjonscelle som beskrevet for metode B, i et forhold på 10 g løsningsmiddel/6,45 cm<2>. Prøver ble ekstrahert ved romtemperatur i 10 døgn.
Ekstraktene fra alle metoder ble deretter analysert med hensyn på fotoinitiator-forbindelser ved anvendelse av gasskromatografi (GC-FID) eller væskekroma-tografi (HPLC). Til kalibrering ble det anvendt standardløsninger av hver fotoinitiator. De fotoinitiatorer som hadde lavt nok kokepunkt til å kunne passere gjennom en GC-kolonne (DB-1, 0,5 mm innvendig diameter, 60/5/10/300/60 °C temperaturprogram), ble analysert ved å benytte gasskromatografi. Antron, xanton, 4-benzoylbifenyl og dibenzoylbifenyl ble bestemt med gasskromatografi. De øvrige forbindelser kunne ikke analyseres med gasskromatografiske metoder fordi de hadde for høye kokepunkter. Væskekromatografiske metoder ble anvendt for disse forbindelser.
I tabell 1 nedenfor:
ANTH er antron.
XAN er xanton.
BBP er 4-benzoylbifenyl.
BBDE er 4,4'-bis(benzoyl)difenyleter.
DBBP er dibenzoylbifenyl.
BSO er benzoylert styren-oligomer omfattende benzoylerte styren-dimerer,
-trimerer og -pentamerer.
BBP er tribenzoyltrifenylbenzen.
DTBP er ditoluoylbifenyl.
Gode oksygenfjernende midler forbrukte halvparten av tilgjengelig oksygen på mindre enn 4 døgn.
Middels gode oksygenfjernende midler forbrukte halvparten av tilgjengelig oksygen i løpet av 4-5 døgn.
Dårlige oksygenfjernende midler forbrukte halvparten av tilgjengelig oksygen i løpet av mer enn 6 døgn.
PI i ekstrakt er mengden fotoinitiator i ppb (deler pr. milliard) funnet i ekstrakten (normalisert til 10 g simulant/6,45 cm<2>).
DL er deteksjonsgrensen definert som tre ganger instrumentets signalstøy (normalisert til 10 g simulant/6,45 cm<2> film).
Tabellen viser at fotoinitiatorene ifølge oppfinnelsen har lav ekstraherbarhet og er effektive for fotoinitiering. Forsøk 101-401 er tatt med for sammenligningens skyld. Det antas at fjerning av forbindelser med liten molekylvekt fra BSO-fotoinitiatoren vil redusere dens ekstraherbarhet ytterligere.
Eksempel 2
Det ble fremstilt trelags-filmer som beskrevet i eksempel 1, med unntak av at det som katalysator ble benyttet 1 000 ppm (vekt) kobolt i form av koboltstearat, og som fotoinitiatorer ble det benyttet hver for seg benzoylert styrenoligomer og 4-benzoylbifenyl. Fotoinitiatorene var også til stede i en mengde på 1 000 ppm (vekt) basert på vekten av den oksygenfjernende blanding.
Resultatene er vist grafisk på figur 3. Resultatene viser effektiviteten av koboltstearat og benzoylert styrenoligomer når det gjelder å tilveiebringe god oksygenfj erning på forholdsvis kort tid.
Eksempel 3
Benzoylert meta- terfenyl
Meta-terfenyl, 115 g (0,5 mol), og benzoylklorid, 232 g (1,65 mol), ble oppløst i 400 ml nitrobenzen. Reaktortemperaturen ble holdt ved 40-50 °C mens det ble tilsatt 440
g aluminiumklorid (3,3 mol) i porsjoner for å kontrollere den eksoterme reaksjon. Reak-sjonsblandingens temperatur ble hevet til 80 °C i 4 timer og deretter hellet ned i 3 1 5% HCl-løsning. Produktet ble isolert ved rekrystallisering fra toluen og bestemt å være dibenzoylert meta-terfenyl. Smeltepunktet var 205-208 °C. UV-spekteret var som for monomert benzofenon. Molekylvekten bestemt ved massespektrometri, var 438 g/mol.
Claims (56)
1. Oksygenfjernende blanding som omfatter et oksygenfjernende materiale, en fotoinitiator og minst én katalysator som er effektiv til å katalysere oksygenfj erning, karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter minst ett benzofenonderivat som inneholder minst to benzofenongrupper, og
hvor mindre enn 0,500 ppm fotoinitiator ekstraheres gjennom en 12,7 um polyetylenfilm ved romtemperatur fra en oksygenfjernende blanding som inneholder 1 000 ppm (vekt) fotoinitiator når denne eksponeres for 10 g fet matvaresimulant pr. 6,45 cm av en 25,4 um film ved romtemperatur etter 10 døgn.
2. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 1,karakterisert ved at fotoinitiatoren er representert ved følgende formel:
hvor hver X er en brodannende gruppe valgt blant svovel; oksygen; karbonyl; -SiR2-, hvor hver R er valgt individuelt og er en alkylgruppe som inneholder fra 1 til 12 karbonatomer, en arylgruppe som inneholder 6 til 12 karbonatomer, eller en alkoksy-gruppe som inneholder fra 1 til 12 karbonatomer; -NR'-, hvor R' er en alkylgruppe som inneholder 1 til 12 karbonatomer, en arylgruppe som inneholder 6 til 12 karbonatomer, eller hydrogen; og en organisk gruppe som inneholder fra 1 til 50 karbonatomer;
hvor m er 0 til 11;
hvor Y er en usubstituert benzofenongruppe eller en benzofenongruppe som er substituert med minst én substituert R", hvor hver R", når den er til stede, er individuelt en alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygruppe eller alisyklisk gruppe som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller et halogenid; og
hvorn er 2-12.
3. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 2,
karakterisert ved at den kombinerte molekyl vekt av X pluss R" er minst 30 g/mol.
4. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 1,
karakterisert ved at mindre enn 0,250 ppm fotoinitiator ekstraheres gjennom en 12,7 um polyetylenfilm ved romtemperatur fra en oksygenfjernende blanding som inneholder 1 000 ppm (vekt) fotoinitiator når denne eksponeres for 10 g fet matvaresimulant pr. 6,45 cm av en 25,4 (im film ved romtemperatur etter 10 døgn.
5. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 4,
karakterisert ved at det ekstraheres mindre enn 0,100 ppm fotoinitiator.
6. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 5,
karakterisert ved at det ekstraheres mindre enn 0,050 ppm fotoinitiator.
7. Oksygenfjernende blanding som omfatter et oksygenfjernende materiale, en fotoinitiator og minst én katalysator som er effektiv med hensyn til å katalysere oksygenfjerning,
karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter minst ett benzofenonderivat som inneholder minst to benzofenongrupper, og
hvor mindre enn 0,500 ppm fotoinitiator ekstraheres, etter å ha blitt bestrålt med UV-lys, gjennom en 12,7 (im polyetylenfilm ved romtemperatur fra en oksygenfjernende blanding som inneholder 1 000 ppm (vekt) fotoinitiator når denne eksponeres for 10 g fet matvaresimulant pr. 6,45 cm2 av en 25,4 um film ved romtemperatur etter 10 døgn, og hvor den oksygenfjernende blanding har en induksjonsperiode på 1 døgn eller mindre.
8. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at mindre enn 0,250 ppm fotoinitiator ekstraheres fra en oksygenfjernende blanding som inneholder 1 000 ppm (vekt) fotoinitiator når denne eksponeres for 10 g fet matvaresimulant pr. 6,45 cm<2> av en 25,4 (im film ved romtemperatur etter 10 døgn.
9. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 8,
karakterisert ved at det ekstraheres mindre enn 0,100 ppm fotoinitiator.
10. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 9,
karakterisert ved at det ekstraheres mindre enn 0,050 ppm fotoinitiator.
11. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 8,
karakterisert ved at den forbruker halvparten av tilgjengelig oksygen i en beholder som inneholder 1% oksygen, på mindre enn 4 døgn ved 25 °C.
12. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 11,
karakterisert ved at den forbruker halvparten av tilgjengelig oksygen i en beholder som inneholder 1% oksygen, på mindre enn 4 døgn ved 4 °C.
13. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 12,
karakterisert ved at den har en oksygenfjernende kapasitet på minst 0,1 cm<3 >02/g oksygenfjernende blanding/døgn ved 25 °C.
14. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 13,
karakterisert ved at den har en oksygenfjernende kapasitet på minst 0,5 cm<3 >02/g oksygenfjernende blanding/døgn ved 25 °C.
15. Oksygenfj ernende blanding ifølge krav 14,
karakterisert ved at den har en oksygenfjernende kapasitet på minst 1 cm<3 >02/g oksygenfjernende blanding/døgn ved 25 °C.
16. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 15,
karakterisert ved at den har en oksygenfjernende kapasitet på minst 1 cm<3 >02/g oksygenfjernende blanding/døgn ved 4 °C.
17. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 16,
karakterisert ved at fotoinitiatoren har en molekyl vekt i området fra 360 til 5 . 000.
18. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter tribenzoyltrifenylbenzen eller substituert tribenzoyltrifenylbenzen, hvor substituentene er alkyl-, aryl-, alk-oksy-, fenoksygrupper eller alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
19. Oksygenfj ernende blanding ifølge krav 18,
karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter tribenzoyltrifenylbenzen eller tritoluoyltrifenylbenzen.
20. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter benzoylert styren-oligomer eller substituert benzoylert styren-oligomer, hvor substituentene er alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper eller alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
21. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 20,
karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter dibenzoylert styren-trimer, tribenzoylert styren-pentamer, tetrabenzoylert styren-pentamer eller dibenzoylert styren-dimer.
22. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter substituert dibenzoylbifenyl, hvor substituentene er alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper eller alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
23. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 22,
karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter ditoluoylbifenyl.
24. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter benzoylert terfenyl eller substituert benzoylert terfenyl, hvor substituentene er alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper eller alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
25. Oksygenfj ernende blanding ifølge krav 24,
karakterisert ved at fotoinitiatoren omfatter dibenzoylert meta-terfenyl.
26. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at fotoinitiatoren er til stede i en mengde i området fra 0,001 vekt% til 10 vekt% basert på totalvekten av den oksygenfjernende blanding.
27. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 26,
karakterisert ved at fotoinitiatoren er til stede i en mengde i området fra 0,005 vekt% til 5 vekt% basert på totalvekten av den oksygenfjernende blanding.
28. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale er en organisk forbindelse.
29. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 28,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale er en etylenisk umettet organisk forbindelse.
30. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 28,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale er en organisk polymer.
31. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 30,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale er polybutadien, polyisopren, styren-butadien-blokk-kopolymerer, akrylater som er fremstilt ved transforestring av poly(etylen-metylakrylat), eller et polyterpen.
32. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 31,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale er poly-a-pinen, polydipenten, poly-P-pinen eller polylimonen.
3 3. Oksygenfj ernende blanding ifølge krav 31,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale er styren-butadien-styren-blokk-kopolymer.
34. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale er til stede i en mengde i området fra 1 vekt% til 99 vekt% av totalvekten av den oksygenfjernende blanding.
35. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 34,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale er til stede i en mengde i området fra 5 vekt% til 95 vekt% av totalvekten av den oksygenfjernende blanding.
3 6. Oksygenfj ernende blanding ifølge krav 3 5,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale er til stede i en mengde i området fra 10 vekt% til 90 vekt% av totalvekten av den oksygenfjernende blanding.
37. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at katalysatoren er et overgangsmetallsalt.
3 8. Oksygenfj ernende blanding ifølge krav 37,
karakterisert ved at katalysatoren er et koboltsalt.
3 9. Oksygenfj ernende blanding ifølge krav 3 8,
karakterisert ved at katalysatoren er koboltoleat, koboltlinoleat, koboltneodekanoat, koboltstearat eller koboltkaprylat.
40. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 39,
karakterisert ved at katalysatoren er koboltoleat.
41. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 39,
karakterisert ved at katalysatoren er koboltstearat og at fotoinitiatoren er benzoylert styren-oligomer eller benzoylert m-terfenyl.
42. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at katalysatoren er til stede i en mengde fra 10 ppm til 10 000 ppm overgangsmetallion basert på totalvekten av den oksygenfjernende blanding.
43. Oksygenfj ernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at den er aktivert med stråling som har en bølgelengde i området fra 200 til 400 nm.
44. Oksygenfjernende blanding ifølge krav 7,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale omfatter en første fase og at katalysatoren omfatter en andre fase, hvor den andre fase er tilstrekkelig nær den første fase til å katalysere en oksygenfjernende reaksjon.
45. Film,
karakterisert ved at den omfatter den oksygenfjernende blanding ifølge krav 7.
46. Film ifølge krav 48,
karakterisert ved at det oksygenfjernende materiale inngår i en første fase og at katalysatoren inngår i en andre fase, hvor den første fase danner et første lag og at den andre fase danner et andre lag.
47. Film ifølge krav 46,
karakterisert ved at det andre lag er i kontakt med det første lag.
48. Film ifølge krav 47,
karakterisert ved at den også omfatter et oksygenbarrierelag, et selektivt barrierelag eller et varmforseglingslag.
49. Forpakning for oksygenfølsomt produkt, hvor oksygen inne i forpakningen kan fjernes,
karakterisert ved at forpakningen omfatter filmen ifølge krav 48 og at oksygenfj erningen aktiveres med minst 0,1 J/cm<2> UV-stråling fra 200 til 400 nm.
50. Fremgangsmåte for å fremstille en oksygenfjernende blanding, karakterisert ved at den omfatter å smelteblande et oksygenfjernende materiale, en fotoinitiator og minst én katalysator som er effektiv når det gjelder å katalysere oksygenfj erning,
hvor fotoinitiatoren omfatter et benzofenonderivat som inneholder minst to benzofenongrupper, og
hvor mindre enn 0,500 ppm fotoinitiator ekstraheres gjennom en 12,7 fim polyetylenfilm ved romtemperatur fra en oksygenfjernende blanding som inneholder 1 000 ppm (vekt) fotoinitiator når denne eksponeres for 10 g fet matvaresimulant pr. 6,45 cm<2> av en 25,4 (im film ved romtemperatur etter 10 døgn.
51. Fotoinitiator,
karakterisert ved at den er tribenzoyltrifenylbenzen eller et substituert tribenzoyltrifenylbenzen, hvor substituentene er alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper eller alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
52. Fotoinitiator,
karakterisert ved at den er benzoylert styren-oligomer eller en substituert benzoylert styren-oligomer som inneholder fra 2 til 12 repeterende styrengrupper, hvor substituentene er alkyl-, aryl-, alkoksy-, fenoksygrupper eller alisykliske grupper som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, eller halogenider.
53. Fotoinitiator ifølge krav 52,
karakterisert ved at den benzoylerte styren-oligomer omfatter dibenzoylert styren-trimer, tribenzoylert styren-pentamer, tetrabenzoylert styren-pentamer og dibenzoylert styren-dimer.
54. Anvendelse av en oksygenfjernende blanding ifølge krav 7, til fremstilling av en forpakning som inneholder en matvare, drikkevareprodukt, kosmetika, kjemikal-ium, elektronisk innretning, pesticid eller farmasøytika.
55. Anvendelse av en oksygenfjernende blanding ifølge krav 7, til fremstilling av en gjenstand i form av en lapp, et skrukorkinnlegg, eller er en støpt eller termoformet gjenstand.
56. Anvendelse ifølge krav 51, hvor
den støpte eller termoformede gjenstand er en flaske eller en skål.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/857,325 US6139770A (en) | 1997-05-16 | 1997-05-16 | Photoinitiators and oxygen scavenging compositions |
| PCT/US1998/007734 WO1998051758A1 (en) | 1997-05-16 | 1998-04-16 | Photoinitiators and oxygen scavenging compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO995592D0 NO995592D0 (no) | 1999-11-15 |
| NO995592L NO995592L (no) | 2000-01-13 |
| NO313053B1 true NO313053B1 (no) | 2002-08-05 |
Family
ID=25325743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19995592A NO313053B1 (no) | 1997-05-16 | 1999-11-15 | Oksygenfjernende blanding, plastfilm som inneholder en slik blanding og forpakning som omfatter filmen, fotoinitiator forblandingen, fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse avblandingen |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6139770A (no) |
| EP (1) | EP0981590B1 (no) |
| JP (2) | JP3841228B2 (no) |
| CN (1) | CN100408652C (no) |
| AT (1) | ATE258583T1 (no) |
| AU (1) | AU736942B2 (no) |
| BR (1) | BR9809625A (no) |
| CA (1) | CA2288616C (no) |
| DE (1) | DE69821349T2 (no) |
| NO (1) | NO313053B1 (no) |
| NZ (1) | NZ500842A (no) |
| RU (1) | RU2198197C2 (no) |
| WO (1) | WO1998051758A1 (no) |
Families Citing this family (84)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6139770A (en) * | 1997-05-16 | 2000-10-31 | Chevron Chemical Company Llc | Photoinitiators and oxygen scavenging compositions |
| US7097890B1 (en) * | 1998-07-31 | 2006-08-29 | Chevron Phillips Chemical Co. Lp | Polymer with pendent cyclic olefinic functions for oxygen scavenging packaging |
| US6255248B1 (en) | 1999-07-09 | 2001-07-03 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging composition with improved properties and method of using same |
| GB2352718A (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-07 | Coates Brothers Plc | Photoinitiators |
| US6664320B1 (en) * | 2000-02-22 | 2003-12-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Using solventless metal oleate in making metal masterbatch |
| US6525123B1 (en) | 2000-05-19 | 2003-02-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Compatible blend systems from ethylene vinyl alcohol and oxygen scavenging polymers |
| AU2002213165A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-05-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Active masterbatch using stearate and an oxidizable resin carrier |
| US20020119295A1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-08-29 | Speer Drew V. | Radiation triggerable oxygen scavenging article with a radiation curable coating |
| US6875400B2 (en) | 2000-12-22 | 2005-04-05 | Cryovac, Inc. | Method of sterilizing and initiating a scavenging reaction in an article |
| US6682791B2 (en) | 2001-02-07 | 2004-01-27 | Sonoco Development, Inc. | Packages and methods for differential oxygen scavenging |
| EP1241110A1 (en) | 2001-03-16 | 2002-09-18 | Pfizer Products Inc. | Dispensing unit for oxygen-sensitive drugs |
| US6607795B1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-08-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from aromatic difunctional monomers |
| US6746622B2 (en) * | 2002-02-08 | 2004-06-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from tetrahydrofurfuryl monomers |
| US7776314B2 (en) | 2002-06-17 | 2010-08-17 | Grunenthal Gmbh | Abuse-proofed dosage system |
| JP4074622B2 (ja) * | 2002-10-15 | 2008-04-09 | クライオバック・インコーポレイテツド | 脱酸素剤を賦活化し、保存し、かつ配送するための方法、および保存された脱酸素剤 |
| WO2004035416A1 (en) * | 2002-10-15 | 2004-04-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | A process for subjecting to actinic radiation and storing an oxygen scavenger, and a stored oxygen scavenger |
| BRPI0406793A (pt) | 2003-01-16 | 2006-02-07 | Ian Orde Michael Jacobs | Processo para a fabricação de artigos de parede fina flexìveis, mistura polimérica, e, uso das nanopartìculas |
| US20060160915A1 (en) * | 2003-02-20 | 2006-07-20 | Andre Fuchs | Photocurable compositions |
| WO2004080366A2 (fr) | 2003-03-03 | 2004-09-23 | Airsec S.A. | Dispositif de distribution d’objets de forme oblongue ayant une ouverture principale et au moins une autre ouverture de forme allongee |
| US20040234797A1 (en) * | 2003-05-23 | 2004-11-25 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging film with antifog properties |
| DE102005005446A1 (de) | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Grünenthal GmbH | Bruchfeste Darreichungsformen mit retardierter Freisetzung |
| DE10336400A1 (de) | 2003-08-06 | 2005-03-24 | Grünenthal GmbH | Gegen Missbrauch gesicherte Darreichungsform |
| DE10361596A1 (de) | 2003-12-24 | 2005-09-29 | Grünenthal GmbH | Verfahren zur Herstellung einer gegen Missbrauch gesicherten Darreichungsform |
| US20070048228A1 (en) | 2003-08-06 | 2007-03-01 | Elisabeth Arkenau-Maric | Abuse-proofed dosage form |
| US7052628B2 (en) | 2003-11-19 | 2006-05-30 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Transition metal carboxylates as catalysts for oxygen scavenging |
| US7153891B2 (en) * | 2003-12-24 | 2006-12-26 | Cryovac, Inc. | Photoinitiator blends for high speed triggering |
| FR2868403B1 (fr) | 2004-03-30 | 2006-06-09 | Airsec Sa | Dispositif de distribution, unite par unite, d'objets conformes tels que comprimes pharmaceutiques |
| DE102004032049A1 (de) | 2004-07-01 | 2006-01-19 | Grünenthal GmbH | Gegen Missbrauch gesicherte, orale Darreichungsform |
| US20060069197A1 (en) | 2004-09-27 | 2006-03-30 | Tammaji Kulkarny S | Oxygen scavenging composition |
| US20060099436A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Cryovac, Inc. | Reduced antifog level in oxygen scavenging film with antifog properties |
| DE102005005449A1 (de) | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Grünenthal GmbH | Verfahren zur Herstellung einer gegen Missbrauch gesicherten Darreichungsform |
| JP4863042B2 (ja) * | 2005-04-13 | 2012-01-25 | 大日本印刷株式会社 | 包装製品 |
| US20070077480A1 (en) * | 2005-10-05 | 2007-04-05 | Curello Andrew J | Scavenger materials in fuel cartridge |
| FR2901253B1 (fr) | 2006-05-19 | 2008-08-15 | Airsec Soc Par Actions Simplif | Ensemble opercule de stockage et de distribution avec limiteur de debit, de produits pharmaceutiques solides |
| US8815360B2 (en) | 2007-08-28 | 2014-08-26 | Cryovac, Inc. | Multilayer film having passive and active oxygen barrier layers |
| US9452592B2 (en) | 2007-08-28 | 2016-09-27 | Cryovac, Inc. | Multilayer film having an active oxygen barrier layer with radiation enhanced active barrier properties |
| US8262952B2 (en) | 2007-10-31 | 2012-09-11 | Bausch & Lomb Incorporated | Molds for production of ophthalmic devices |
| EP2249811A1 (en) | 2008-01-25 | 2010-11-17 | Grünenthal GmbH | Pharmaceutical dosage form |
| CN102123701B (zh) | 2008-05-09 | 2013-03-27 | 格吕伦塔尔有限公司 | 使用喷雾冻凝步骤制备中间粉末制剂以及最终固体剂型的方法 |
| US8158530B2 (en) * | 2008-09-10 | 2012-04-17 | Globalfoundries Inc. | Methods for retaining metal-comprising materials using liquid chemistry dispense systems from which oxygen has been removed |
| KR20120014888A (ko) | 2009-03-13 | 2012-02-20 | 바스프 에스이 | 폴리에스테르 및 폴리아미드의 안정화된 블렌드 |
| WO2010103023A1 (en) | 2009-03-13 | 2010-09-16 | Basf Se | Stabilized blends of polyester and polyamide |
| JP2012533585A (ja) * | 2009-07-22 | 2012-12-27 | グリュネンタール・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング | 酸化感受性オピオイドのための不正使用防止剤形 |
| NZ596667A (en) | 2009-07-22 | 2013-09-27 | Gruenenthal Chemie | Hot-melt extruded controlled release dosage form |
| WO2011067196A1 (en) * | 2009-12-02 | 2011-06-09 | Basf Se | Use of photosensitive molecules and metal complexes as oxygen scavenger elements |
| WO2011067198A1 (en) * | 2009-12-02 | 2011-06-09 | Basf Se | Use of metal complexes as oxygen absorber/scavenger elements for packaging applications |
| ES2606227T3 (es) | 2010-02-03 | 2017-03-23 | Grünenthal GmbH | Preparación de una composición farmacéutica en polvo mediante una extrusora |
| US20110229701A1 (en) | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Cryovac, Inc. | Multilayer Active Oxygen Barrier Film Comprising a Plurality of Microlayers |
| US20110229722A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Cryovac, Inc. | Multilayer Oxygen Barrier Film Comprising a Plurality of Adjoining Microlayers Comprising Ethylene/Vinyl Alcohol Copolymer |
| WO2011145550A1 (ja) * | 2010-05-17 | 2011-11-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物及びこれを用いた包装体の製造方法 |
| EP2394926B1 (en) | 2010-06-08 | 2015-01-07 | Clariant Production (France) S.A.S. | Child safe stopper |
| KR20130137627A (ko) | 2010-09-02 | 2013-12-17 | 그뤼넨탈 게엠베하 | 음이온성 중합체를 포함하는 내변조성 투여형 |
| CA2808219C (en) | 2010-09-02 | 2019-05-14 | Gruenenthal Gmbh | Tamper resistant dosage form comprising inorganic salt |
| NO2736497T3 (no) | 2011-07-29 | 2018-01-20 | ||
| CN103841964A (zh) | 2011-07-29 | 2014-06-04 | 格吕伦塔尔有限公司 | 提供药物立即释放的抗破碎片剂 |
| CA2864949A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-06 | Grunenthal Gmbh | Tamper-resistant dosage form comprising pharmacologically active compound and anionic polymer |
| CA2868142A1 (en) | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Grunenthal Gmbh | Tamper resistant and dose-dumping resistant pharmaceutical dosage form |
| US10064945B2 (en) | 2012-05-11 | 2018-09-04 | Gruenenthal Gmbh | Thermoformed, tamper-resistant pharmaceutical dosage form containing zinc |
| EP2894194B1 (en) | 2012-09-07 | 2017-01-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen-absorbing resin composition and oxygen-absorbing multilayer body using same |
| SG11201505365PA (en) | 2013-02-04 | 2015-08-28 | Clariant Production France S A S | Dispensing device for holding and dispensing strip-like objects |
| BR112015026549A2 (pt) | 2013-05-29 | 2017-07-25 | Gruenenthal Gmbh | forma de dosagem à prova de violação contendo uma ou mais partículas |
| AU2014273226B2 (en) | 2013-05-29 | 2019-06-27 | Grunenthal Gmbh | Tamper resistant dosage form with bimodal release profile |
| WO2015004245A1 (en) | 2013-07-12 | 2015-01-15 | Grünenthal GmbH | Tamper-resistant dosage form containing ethylene-vinyl acetate polymer |
| BR112016010482B1 (pt) | 2013-11-26 | 2022-11-16 | Grünenthal GmbH | Preparação de uma composição farmacêutica em pó por meio de criomoagem |
| WO2015173195A1 (en) | 2014-05-12 | 2015-11-19 | Grünenthal GmbH | Tamper resistant immediate release capsule formulation comprising tapentadol |
| AU2015266117A1 (en) | 2014-05-26 | 2016-11-24 | Grunenthal Gmbh | Multiparticles safeguarded against ethanolic dose-dumping |
| EP3285745A1 (en) | 2015-04-24 | 2018-02-28 | Grünenthal GmbH | Tamper-resistant dosage form with immediate release and resistance against solvent extraction |
| WO2016196121A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging films |
| EP3346991A1 (en) | 2015-09-10 | 2018-07-18 | Grünenthal GmbH | Protecting oral overdose with abuse deterrent immediate release formulations |
| AR108339A1 (es) | 2016-04-27 | 2018-08-08 | Cryovac Inc | Película que tiene un depurador de oxígeno y un depurador de compuesto organoléptico volátil |
| EP3339206A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-27 | Clariant Healthcare Packaging (France) SAS | Tamper-evident single-use container for holding unitary doses and a system of a tamper-evident single-use container and a closure |
| JP6946251B2 (ja) * | 2017-03-30 | 2021-10-06 | ロックペイント株式会社 | ラミネートフィルム及びこれを用いた包装体 |
| JP6792499B2 (ja) * | 2017-03-30 | 2020-11-25 | ロックペイント株式会社 | 酸素吸収性付与ラミネート接着剤 |
| EP3686251B1 (en) * | 2019-01-24 | 2021-11-17 | Agfa Nv | Radiation curable inkjet inks for interior decoration |
| EP3969173A1 (en) | 2019-05-14 | 2022-03-23 | Airnov, Inc. | Receptacle for holding an active substance and corresponding cap and container |
| CA3140238A1 (en) | 2019-05-14 | 2020-11-19 | Airnov, Inc. | Receptacle for holding an active substance and corresponding closure and container with such a receptacle |
| KR20220117925A (ko) | 2020-01-03 | 2022-08-24 | 에어노브, 아이엔씨. | 수용부용 가스 투과성 요소 |
| CN114929594A (zh) | 2020-01-03 | 2022-08-19 | 艾尔诺沃股份有限公司 | 限定用于活性材料的腔室的组件 |
| WO2021219850A1 (en) | 2020-04-30 | 2021-11-04 | Airnov, Inc. | Marking method and marked receptacle |
| EP4263376A1 (en) | 2020-12-18 | 2023-10-25 | Airnov, Inc. | Tamper-evident closure |
| CN116685538A (zh) | 2020-12-29 | 2023-09-01 | 艾尔诺沃股份有限公司 | 透气性元件及其制造方法 |
| EP4209429A1 (en) | 2021-12-30 | 2023-07-12 | Airnov, Inc. | Dispensing device |
| EP4206089A1 (en) | 2021-12-30 | 2023-07-05 | Airnov, Inc. | Blister pack |
| TW202327952A (zh) | 2021-12-31 | 2023-07-16 | 美商艾爾諾沃股份有限公司 | 為活性材料定義腔室的總成和製造該總成的方法 |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2069683A (en) * | 1935-02-02 | 1937-02-02 | Scholl Roland | Mono-ketones of the pyrene series and process of making the same |
| FR1511011A (fr) | 1966-12-13 | 1968-01-26 | Electro Chimie Soc D | Nouveaux élastomères acryliques |
| DE1772271B1 (de) * | 1967-04-26 | 1971-06-09 | Time Inc | Lichtvernetzbare,ein lineares Polyamid enthaltende Gemische |
| US3663712A (en) * | 1969-09-25 | 1972-05-16 | Uniroyal Inc | 4,4'-bis(alpha-amino substituted) diphenyl ethers as antimicrobial agents |
| US3954868A (en) * | 1972-03-02 | 1976-05-04 | Uniroyal, Inc. | Bis(diphenylaminomethane) antimicrobial agents |
| GB1420506A (en) * | 1973-05-25 | 1976-01-07 | Ici Ltd | Aromatic ketones |
| FR2255330B1 (no) * | 1973-12-19 | 1979-05-04 | Inst Francais Du Petrole | |
| US5116916A (en) | 1982-11-17 | 1992-05-26 | Union Oil Company Of California | Acid catalyzed reactions |
| US4524201A (en) | 1981-12-28 | 1985-06-18 | Union Carbide Corporation | Reactive organo titanate catalysts |
| US4415710A (en) | 1981-12-28 | 1983-11-15 | Union Carbide Corporation | Curable compositions, based on alkylene-alkyl acrylate copolymers, containing preformed, reactive organo titanate catalysts |
| US4525426A (en) * | 1982-04-30 | 1985-06-25 | General Electric Company | Ultraviolet light absorbing agents, method for making, compositions, and articles containing same |
| US4515666A (en) * | 1983-02-28 | 1985-05-07 | Milliken Research Corporation | Radiation-stable polyolefin compositions containing aromatic ketone compounds |
| JPS608303A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-17 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 光重合性組成物 |
| IT1176018B (it) * | 1984-04-12 | 1987-08-12 | Lamberti Flli Spa | Chetoni aromatico alifatici polimerici o polimerizzabili adatti all'impiego come fotoiniziatori di polimerizzazione |
| US4604270A (en) * | 1984-09-28 | 1986-08-05 | Hercules Incorporated | Scavengers for the removal of impurities from inert fluids |
| JPS6442452A (en) | 1987-08-11 | 1989-02-14 | Asahi Chemical Ind | Production of 4,4'-bis(alkoxybenzoyl)diphenyl ethers |
| US5466756A (en) | 1988-11-28 | 1995-11-14 | Rohm And Haas Company | Methyl methacrylate compositions |
| US5095099A (en) * | 1990-12-10 | 1992-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorescent compounds for absorption and re-emission of radiation |
| ZA921914B (en) | 1991-04-02 | 1993-09-16 | Grace W R & Co | Compositions, articles and methods for scavenging oxygen |
| CA2062083C (en) * | 1991-04-02 | 2002-03-26 | Drew Ve Speer | Compositions, articles and methods for scavenging oxygen |
| FI922379A (fi) | 1991-06-19 | 1992-12-20 | Chevron Res & Tech | Syreavlaegsnande homogena blandningar av en modifierad polyolefin, en oxiderbar polymer och ett metallsalt |
| US5211875A (en) * | 1991-06-27 | 1993-05-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Methods and compositions for oxygen scavenging |
| US5310497A (en) * | 1992-10-01 | 1994-05-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oxygen scavenging compositions for low temperature use |
| US6906146B2 (en) | 1993-07-13 | 2005-06-14 | Phillips Petroleum Company | Compositions having ethylenic backbone and benzylic, allylic, or ether-containing side-chains, oxygen scavenging compositions containing same, and process for making these compositions by esterification or transesterification of a polymer melt |
| US5660761A (en) * | 1995-02-15 | 1997-08-26 | Chevron Chemical Company | Multi-component oxygen scavenger system useful in film packaging |
| US5776361A (en) * | 1995-02-15 | 1998-07-07 | Chevron Chemical Company | Multi-component oxygen scavenging composition |
| WO1996029362A1 (en) * | 1995-03-21 | 1996-09-26 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Methods and compositions for improved initiation of oxygen scavenging |
| GB9507811D0 (en) * | 1995-04-18 | 1995-05-31 | Lambson Fine Chemicals Limited | Novel photoinitiators |
| JP4344863B2 (ja) * | 1995-07-28 | 2009-10-14 | スリーエム カンパニー | 発色団光架橋化合物としてのアクリルアミド誘導体 |
| WO1997005100A1 (en) * | 1995-07-28 | 1997-02-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Chromophoric photocrosslinking compound |
| US6369123B1 (en) * | 1995-08-14 | 2002-04-09 | 3M Innovative Properties Company | Radiation-crosslinkable elastomers and photocrosslinkers therefor |
| US5656692A (en) | 1995-10-16 | 1997-08-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for transesterification of olefin/acrylic-ester copolymers |
| US6057013A (en) | 1996-03-07 | 2000-05-02 | Chevron Chemical Company | Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material |
| DE19631244A1 (de) * | 1996-08-02 | 1998-02-12 | Clariant Gmbh | Neue Lichtstabilisatoren auf Basis von sterisch gehinderten Aminen |
| US6063307A (en) | 1996-09-23 | 2000-05-16 | Shepodd; Timothy Jon | Polymer system for gettering hydrogen |
| US5837158A (en) | 1996-09-23 | 1998-11-17 | Sandia Corporation | Polymer formulations for gettering hydrogen |
| US6254802B1 (en) * | 1997-05-16 | 2001-07-03 | Cryovac, Inc. | Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions |
| US6139770A (en) * | 1997-05-16 | 2000-10-31 | Chevron Chemical Company Llc | Photoinitiators and oxygen scavenging compositions |
| DK1066337T3 (da) | 1998-03-25 | 2005-03-14 | Chevron Phillips Chemical Co | Oxygenscavengers med reducerede oxidationsprodukter til anvendelse i plastfilm og drikkevare- og levnedsmiddelbeholdere |
-
1997
- 1997-05-16 US US08/857,325 patent/US6139770A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-04-16 CA CA002288616A patent/CA2288616C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-16 AU AU69754/98A patent/AU736942B2/en not_active Ceased
- 1998-04-16 AT AT98915617T patent/ATE258583T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-04-16 NZ NZ500842A patent/NZ500842A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-04-16 DE DE69821349T patent/DE69821349T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-16 CN CNB988051761A patent/CN100408652C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-16 RU RU99126708/04A patent/RU2198197C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-04-16 EP EP98915617A patent/EP0981590B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-16 BR BR9809625-7A patent/BR9809625A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-04-16 WO PCT/US1998/007734 patent/WO1998051758A1/en active IP Right Grant
- 1998-04-16 JP JP54923898A patent/JP3841228B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-11-15 NO NO19995592A patent/NO313053B1/no unknown
-
2002
- 2002-11-07 US US10/289,650 patent/US6852894B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-09-16 JP JP2004269428A patent/JP3768513B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2288616C (en) | 2005-06-14 |
| US20030062505A1 (en) | 2003-04-03 |
| RU2198197C2 (ru) | 2003-02-10 |
| JP3841228B2 (ja) | 2006-11-01 |
| US6139770A (en) | 2000-10-31 |
| EP0981590A1 (en) | 2000-03-01 |
| DE69821349D1 (de) | 2004-03-04 |
| BR9809625A (pt) | 2000-07-04 |
| CA2288616A1 (en) | 1998-11-19 |
| ATE258583T1 (de) | 2004-02-15 |
| WO1998051758A1 (en) | 1998-11-19 |
| NO995592D0 (no) | 1999-11-15 |
| EP0981590B1 (en) | 2004-01-28 |
| JP2005068153A (ja) | 2005-03-17 |
| AU736942B2 (en) | 2001-08-09 |
| JP2002505575A (ja) | 2002-02-19 |
| JP3768513B2 (ja) | 2006-04-19 |
| AU6975498A (en) | 1998-12-08 |
| NZ500842A (en) | 2002-02-01 |
| CN100408652C (zh) | 2008-08-06 |
| NO995592L (no) | 2000-01-13 |
| DE69821349T2 (de) | 2004-07-08 |
| CN1256707A (zh) | 2000-06-14 |
| US6852894B2 (en) | 2005-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO313053B1 (no) | Oksygenfjernende blanding, plastfilm som inneholder en slik blanding og forpakning som omfatter filmen, fotoinitiator forblandingen, fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse avblandingen | |
| AU734826B2 (en) | Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions | |
| JP5127808B2 (ja) | プラスチックフィルムそして飲料および食品の容器で使用するための酸化生成物が減少する酸素スカベンジャー | |
| NO314232B1 (no) | Oksygen-inaktiverende blanding, fremgangsmåte for fremstilling av blandingen, og anvendelse derav i plastgjenstander | |
| JP4941292B2 (ja) | 酸素吸収剤及び酸素吸収性多層体 | |
| NO306784B1 (no) | Fremgangsmåte og film for fjerning av oksygen, samt anvendelse av filmen | |
| AU2002219864B2 (en) | Method of initiating oxygen scavenging in a packaging article | |
| AU2005256176B2 (en) | Oxygen scavenging composition and method for making same | |
| JP2006335801A (ja) | 酸素の捕捉方法および酸素吸収性包装容器の製造方法 | |
| NZ512080A (en) | Photoinitiators and oxygen scavenging compositions | |
| JP2007119607A (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性フィルム並びに酸素吸収性多層体 | |
| JP2007119606A (ja) | 酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収性フィルム並びに酸素吸収性多層体 | |
| MXPA99001449A (en) | Multi-component oxygen scavenging composition | |
| MXPA99010398A (en) | Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions |