NO177420B - Fremgangsmåte til dehydrogenering av lette alkaner - Google Patents
Fremgangsmåte til dehydrogenering av lette alkaner Download PDFInfo
- Publication number
- NO177420B NO177420B NO900547A NO900547A NO177420B NO 177420 B NO177420 B NO 177420B NO 900547 A NO900547 A NO 900547A NO 900547 A NO900547 A NO 900547A NO 177420 B NO177420 B NO 177420B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reactor
- water vapor
- range
- stated
- catalyst mixture
- Prior art date
Links
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 title claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 16
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 11
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 10
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 10
- -1 zinc aluminate Chemical class 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 9
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical group CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 5
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/835—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/005—Spinels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3335—Catalytic processes with metals
- C07C5/3337—Catalytic processes with metals of the platinum group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til dehydrogenering av lette alkaner. En annen side ved oppfinnelsen angår bruken av en promotorbehandlet zinkaluminatkatalysator i en dehydrogene-ringsprosess.
Det er kjent fra DE-B-2026104 (som tilsvarer US-PS 3 641 182) fremgangsmåte til dehydrogenering av lette alifatiske hydrokarboner i nærvær av katalysatorer som omfatter gruppe(II)-metall-aluminat, et gruppe(IVA)metall-oksid og et gruppe(VIII)-metall. Der er imidlertid et stadig behov for å forbedre omsetting og selektivitet for ønskede produkter i dehydrogener-ingsprosesser. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er rettet på oppnåelse av disse forbedringer, som angitt i karakteristikken til krav 1.
Det er en hensikt med oppfinnelsen å dehydrogenere lette parafiner (alkaner) i nærvær av en med promotor behandlet gruppe(II)metall-aluminat-katalysator. Det er en annen hensikt med oppfinnelsen å forbehandle en regenerert katalysator før den anvendes på nytt i dehydrogeneringsprosessen for å forbedre omsettingen og/eller selektiviteten. Andre hensikter og fordeler vil fremgå fra beskrivelsen og de tilhørende krav.
I henhold til oppfinnelsen omfatter en fremgangsmåte til dehydrogenering av lette alkaner de følgende trinn: (a) en matestrøm omfattende minst ett alkan med 2-5 karbonatomer pr. molekyl bringes i berøring i en reaktor med vanndamp og en katalysatorblanding som omfatter (i) minst én aluminatspinell valgt fra aluminater av gruppe(IIA)metaller og gruppe(IIB)metaller i det periodiske system (definert i Webster's New Collegiate Dictionary, 1977, side 852), (ii) minst ett metall valgt fra nikkel, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium og platina, og (iii) minst én forbindelse av et metall valgt fra germanium, tinn og bly, under dehydrogeneringsbetingelser som er slik at de i det minste bevirker delvis omsetting av i det minste ett alkan til i det minste ett alken (monoalken); (b) strømmen av hydrokarbonmatningsmaterialer gjennom reaktoren som inneholder katalysatorblandingen avbrytes og en strøm av spylegass valgt fra vanndamp, inertgasser (såsom N2, Ar, He og lignende) og blandinger av vanndamp og minst én inertgass føres gjennom reaktoren for stort sett å fjerne hydrokarbonmatningsmaterialet fra reaktoren; (c) katalysatorblandingen i reaktoren bringes deretter i berøring med vanndamp og en gasstrøm inneholdende fritt oksygen under slike regenereringsbetingelser at de bevirker betydelig avbrenning av karbonholdige avleiringer (koks) på katalysatorblandingen og oppnåelse av en regenerert katalysatorblanding; hvor fremgangsmåten er kjennetegnet ved (d) strømmen av gass inneholdende fritt oksygen som føres gjennom reaktoren avbrytes og en spylegasstrøm som beskrevet i trinn (b), føres gjennom reaktoren for stort sett å fjerne fritt oksygen fra reaktoren; (e) den regenererte katalysatorblanding i reaktoren bringes i berøring med en reduserende gasstrøm omfattende fritt hydrogen og vanndamp for å oppnå en reaktivert katalysatorblanding,
dvs. en katalysatorblanding som har høyere dehydrogenerings-aktivitet enn den regenererte katalysatorblanding som fås i trinn (c), og (f) strømmen av fritt hydrogen avbrytes og den ovenfor beskrevne alkanholdige matestrøm bringes i berøring i reaktoren med vanndamp og den reaktiverte katalysatorblanding som fås i trinn (e) under slike dehydrogeneringsbetingelser som er angitt i trinn (a) for i det minste delvis å omsette ett alkan til minst ett alken.
I en foretrukken utførelsesform er den alkanholdige matestrøm fri for tilsatt hydrogengass og oksygengass og består stort sett av minst ett alkan. Stort sett blir ingen hydrogengass og ingen oksygengass satt til reaktoren i trinnene (a) og (f). I en annen foretrukket utførelsesform er aluminatspinell-komponenten i katalysatorblandingen zinkaluminat, gruppe(VIII)-metall-komponenten i katalysatorblandingen er platina og gruppe(IVA)metall-komponenten i katalysatorblandingen er tinnoksid (helst Sn02). I en annen foretrukket utførelsesform blir trinnene (b) til og med (f) gjentatt minst én gang (dvs. en gang eller to ganger eller mer enn to ganger).
Dehydrogeneringskatalysatorblandingen som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved en hvilken som helst egnet metode og på en hvilken som helst egnet måte slik det er kjent i faget. Fremstillingen omfatter å kombinere på en hvilken som helst egnet måte, (i) en gruppe(IIA)metall-aluminatspinell (dvs. aluminatspinell av Be og/eller Mg og/eller Ca og/eller Sr og/eller Ba) eller en gruppe(IIB)-metall-aluminatspinell (dvs. aluminatspinell av Cd og/eller Zn) eller en blanding av to eller flere av de ovenfor angitte metallaluminatspineller, (ii) gruppe(VIII)metall og/eller forbindelser derav og (iii) forbindelser av Ge og/eller Sn og/eller Pb.
Aluminatspineller, slik de her er betegnet, er forbindelser med formelen M(A102)2 eller MOAI2O3, hvor M er et metall fra gruppe(IIA) eller (IIB) i det periodiske system (som definert i Webster's New Collegiate Dictionary, 1977, side 852) med en valens på 2 såsom Zn, Mg, Be, Ca og lignende. Fremstillingen av disse aluminatspineller er beskrevet i en rekke patentskrifter såsom US-PS 3 641 182 (tilsvarer DE-B-2026104), 3 670 044, 3 880 776, 3 894 110, 3 957 688 og 4 152 365. I en foretrukket utførelsesform blir tinnoksid innlemmet i aluminatspinellen. I en annen foretrukket utførelsesform omfatter komponent (i) zinkaluminat som en hovedkomponent og kalsiumaluminat som bindemiddel (generelt tilstede i en mengde på 5-25 vektprosent) .
I en for tiden foretrukket fremstillingsmetode blir metall-aluminatet fremstilt ved kulemølling av passende mengder zinkoksid og aluminiumoksid og valgfritt tinnoksid (SnO og/eller SnC^) og kalsinering (fortrinnsvis ved oppvarming i luft) av blandingen ved en tilstrekkelig høy temperatur i tilstrekkelig lang tid til å danne spinellen. Fortrinnsvis er den spinellkomponent som anvendes et bærermateriale som er impregnert med komponent (ii) og med komponent (iii) på en hvilken som helst egnet måte, enten i en hvilken som helst rekkefølge eller samtidig slik det er blitt beskrevet i de ovenfor angitte patentskrifter.
Komponentene i katalysatorblandingen foreligger generelt i de følgende mengder: 80-98 vektprosent av gruppe(IIA)- og/eller -(IIB)metall-aluminatspinell (fortrinnsvis zinkaluminat), 0,05-5 vektprosent gruppe(VIII)metall (fortrinnsvis Pt) og 0,1-5 vektprosent gruppe(IVA)metall (fortrinnsvis Sn som foreligger som oksid). Det skal forstås at ytterligere komponenter som er gunstige for katalyse av dehydrogeneringen av mettede hydrokarboner kan også foreligge i små mengder, såsom Re, Au, Ag, alkalimetall, Ce og lignende. Egnede uorganiske bindematerialer (såsom amorft aluminiumoksid) kan også foreligge. Generelt ligger overflatearealet av material-blandingen (etter kalsinering) i området fra 5 til 100 m<2>/g (bestemt ved nitrogenadsorpsjon i henhold til BET-metoden).
Et hvilket som helst egnet alkan inneholdende 2-5 karbonatomer pr. molekyl (normalalkan eller isoalkan eller blandinger) kan anvendes som matningsmateriale i dehydrogeneringsprosessen ifølge oppfinnelsen, dvs. i trinn (a) og (f). Eksempler er etan, propan, n-butan, isobutan, n-pentan, 2-metylbutan og lignende. Særlig foretrukket er butan, n-butan og isobutan, for tiden er isobutan mest foretrukket.
Dehydrogeneringsbetingelsen i prosessen i trinnene (a) og (f) ifølge oppfinnelsen er velkjente og er blitt beskrevet i de ovenfor angitte patentskrifter. Vanndamp foreligger for å motvirke koksavleiring på katalysatoren, for å sinke kataly-satordeaktivering og fremme omsetningen av matningsmaterialet. Reaksjonstemperaturen i trinnene (a) og (f) er betydelig høyere enn vanlig koketemperatur (målt ved en atmosfære) av alkan-matningsmaterialet. Reaksjonstemperaturen ligger generelt i området 500-650°C. Molforholdet (stort sett lik volumforholdet) mellom vanndamp og alkan i det fordampede matningsmateriale ligger generelt i området fra 0,5:1 til 30:1 (fortrinnsvis fra 2:1 til 10:1). Trykket ligger generelt i området fra atmos-færetrykk til 1,38 MPa, og er fortrinnsvis 0,138 - 0,69 MPa.
I dehydrogeneringstrinnene blir generelt en blanding av vanndamp og fordampet alkan forvarmet og ført gjennom en reaktor (eller et batteri med to eller flere reaktorer i serie eller i parallell) inneholdende en fast masse av katalysatorblandingen ifølge oppfinnelsen (som kan være i en hvilken som helst egnet form såsom granuler eller kuler og lignende). Gass-romhastigheten for det fordampede alkan-matningsmaterialet (eksklusiv vanndamp) ligger generelt i området 100-10 000 ml alkan pr. ml katalysator pr. time, fortrinnsvis 5 00-2 000 ml/ml/h. Strømningshastigheten av vanndamp bestemmes av det ønskede volumforhold mellom vanndamp og alkanmatningsmaterialet (som angitt ovenfor). Fritt oksygen er stort sett fraværende under dehydrogeneringstrinnene (a) og (f) ifølge oppfinnelsen, da O2 bevirker dannelsen av høyere mengder uønskede karbonok-sider (CO og/eller CO2) i løpet av prosessen.
Katalysatorblandingen ifølge oppfinnelsen taper gradvis noe av sin katalytiske aktivitet i løpet av dehydrogeneringsprosessen. Når den katalytiske aktivitet er falt til under et virksomt nivå (generelt etter 6-20 timers bruk) blir strømmen av det alkanholdige matningsmaterialet stanset og en spylegass (vanndamp og/eller inertgass) ført gjennom katalysatormassen (fortrinnsvis ved en temperatur på 500-650°C i 1-60 minutter) i trinn (b) for stort sett å fjerne hydrokarboner fra reaktoren.
Deretter blir katalysatorblandingen regenerert i trinn (c). Dette katalysatorregenereringstrinn utføres fortrinnsvis ved behandling av katalysatoren i et egnet tidsrom med en strøm av vanndampfortynnet luft slik det er vist i US-PS 4 613 715. Generelt ligger regenereringstemperaturen i trinn (c) i området 450-750°C (fortrinnsvis 500-700°C) og molforholdet mellom vanndamp og fritt oksygen ligger i området fra 40:1 til 200:1. Strømningshastigheten av vanndamp er tilnærmet den samme som i trinn (a). Trykket i løpet av regenereringssyklusen er generelt 0-1,38 MPa overtrykk, fortrinnsvis 0,138 - 0,69 MPa overtrykk. Varigheten av regenereringstrinnet avhenger av regenererings-betingelsene og mengden av koksavleiringer som skal fjernes. Generelt utføres regenereringstrinnet i 0,1-5 timer, fortrinnsvis 0,2-1 time. Dersom en inertgass anvendes i det foregående trinn (b) blir generelt strømmen av denne inertgass redusert eller avbrutt i trinn (c).
Deretter blir strømmen av gass inneholdende fritt oksygen avbrutt og en spylegass (beskrevet ovenfor) føres gjennom reaktoren, i trinn (d), ved betingelser som er stort sett de samme som de som er beskrevet for trinn (b).
Deretter blir reaktiveringstrinnet (forbehandlingstrinnet) (e) utført med en gassblanding bestående av fritt hydrogen og vanndamp. Hvilke som helst egnede forbehandlingsbetingelser kan anvendes. Strømningshastigheten av vanndamp er omtrent den samme som i trinn (a). Generelt ligger molforholdet mellom vanndamp og hydrogen i området fra 0,5:1 til 100:1, fortrinnsvis fra 2:1 til 20:1. Generelt ligger hydrogenstrømmen i området fra 100 til 1 000 ml/ml/h. Varigheten av trinn (e) er generelt 1-60 minutter, fortrinnsvis 2-20 minutter, og temperaturen er generelt 450-650°C. Når en inertgass er blitt anvendt i det foregående spyletrinn (d), blir generelt strømmen av denne inertgass redusert eller avbrutt.
Den hydrogenbehandlede, regenererte katalysatorblanding som er mer aktiv (med hensyn til omsetning av matningsmaterialet og generelt også med hensyn til selektivitet for ønskede monoalkener) enn den regenererte katalysator som fås i trinn (c), kan deretter anvendes på nytt i dehydrogeneringsprosesstrinnet (f). Dehydrogeneringsprosessbetingelsene i dette trinn (f) er stort sett de samme som i trinn (a) beskrevet ovenfor. Dehydrogene-rings-, regenererings-, spyle- og H2~behandlingstrinnene kan gjentas så mange ganger som det er ønskelig og praktisk. Produktet fra dehydrogeneringstrinnene i prosessen ifølge oppfinnelsen omfatter monoalkener. Fortrinnsvis er disse monoalkenske hydrokarboner hovedreaksjonsproduktene. Biproduk-ter er CO, C02» dialkener og muligens aromatiske forbindelser. Når propan anvendes som matningsmateriale, blir primært propylen dannet, når n-butan anvendes som matningsmateriale, blir primært buten-1 og buten-2 dannet, og når isobutan anvendes som matningsmateriale, blir primært isobuten dannet.
De monoalkenske hydrokarboner som dannes kan utvinnes etter å være blitt separert fra andre komponenter av reaksjonsprodukt-blandingen ifølge dehydrogeneringsprosessen og fra ureagert matningsmateriale ved en hvilken som helst egnet måte såsom fraksjonen destillering (fortrinnsvis ved lav temperatur og høyt trykk), velkjente absorpsjon/desorpsjon-prosesser og membranseparasjonsteknikker. Ureagert hydrokarbonmatningsmate-riale etter at det er blitt stort sett separert fra reaksjons-produktkomponentene, kan resirkuleres til dehydrogeneringsreak-toren som inneholder katalysatorblandingen.
De følgende eksempler er gitt for å illustrere oppfinnelsen.
Eksempel
Dette eksempel illustrerer dehydrogeneringen av isobutan over en promotorbehandlet zinkaluminatkatalysator, med eller uten forbehandling av katalysatoren med hydrogen.
Isobutan og vanndamp ble innført i en pilotanleggreaktor med en lengde på ca. 61 cm og en diameter på ca. 5 cm. Reaktoren var fylt med et lag (ca. 35 cm høyt) inneholdende 974 g (780 ml) av en dehydrogeneringskatalysator som omfattet zinkaluminat. Katalysatoren var fremstilt stort sett i henhold til fremgangsmåten beskrevet i eksempel I i US-PS 4 152 365 og inneholdt ca. 44,0 vektprosent ZnO, 5 3,5 vektprosent AI2O3,
1,3 vektprosent Sn02 og 0,6 vektprosent Pt.
Flytende isobutan ble innført i reaktoren med en matningshas-tighet på 3077 ml/h (1728 g/h) og vanndamp ble innført med hastighet på ca. 2125 g/h. Således var vektforholdet mellom vanndamp og isobutan 1,23:1 og molforholdet mellom vanndamp og isobutan var 3,95:1. Romhastigheten for væske for isobutan var 3,94 ml/ml katalysator/h som overført til en romhastighet for gass ved standard trykk- og temperaturbetingelser var ca. 890 ml/ml katalysator/h. Den midlere temperatur av katalysatormassen var ca. 577°C og det midlere reaksjonstrykk var ca. 345 kPa overtrykk.
Generelt ble blandingen av isobutan og vanndamp ført gjennom reaktoren i 7 timer på ca. 577°C. Når isobutanstrømmen ble avbrutt, ble reaktoren spylt med vanndamp (2125 g/h) i 5 minutter og luft ble innført i reaktoren i 25 minutter med en hastighet på ca. 0,28 standard kubikkmeter pr. time (Sm^/h) og deretter i 25 minutter ved 0,56 Sm<3>/h (mens strømningshas-tigheten for vanndamp forble på 2125 g/h) for å regenerere den varme katalysator (dvs. å brenne av koksavleiringer). Deretter ble strømmen av luft avbrutt og ren vanndamp ble ført gjennom reaktoren i 5 minutter før isobutan ble innført på nytt i en ny 7 timers dehydrogeneringssyklus. I oppfinnelsesforsøket ble hydrogengass som var blandet med vanndamp ved et molforhold (volumforhold) mellom vanndamp og H2 på 9:1, ført gjennom katalysatormassen på ca. 577°C i 10 minutter (etter det ovenfor beskrevne regenereringstrinn og vanndampspylingstrinn) før isobutanstrømmen ble startet igjen.
Reaktorutløpstrømmen ble avkjølt til værelsetemperatur (ca. 25°C og den ukondenserte (gassformede) porsjon av utløpstrømmen ble analysert ved gasskromatografi. Hovedkomponenten av den ukondenserte utløpstrøm var isobuten. Resultatene for forsøkene med og uten H2~behandling av den regenererte dehydrogenerings-katalysatormasse (som beskrevet ovenfor) er angitt i tabell I. Forsøksresultatene i tabell I antyder at den midlere isobutan-omsetning var ca. 6% høyere i oppfinnelsesforsøk 2 enn i sammenligningsforsøk 1. Det midlere isobutenutbytte av oppfinnelsesforsøk 2 med hydrogenforbehandling av katalysatoren var 54,1 x 89,7 : 100 = 48,5 %, mens det midlere isobuten utbytte av sammenligningsforsøk 1 uten hydrogenforbehandling av katalysatoren var 50,9 x 91,4 : 100 = 46,5 %. Således resul-terte hydrogenforbehandlingen av dehydrogeneringskatalysatoren i en betydelig økning av isobutenutbyttet.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte til dehydrogenering av lette alkaner, som innbefatter (a) en matestrøm omfattende minst ett alkan med 2-5 karbonatomer pr. molekyl bringes under dehydrogeneringsbetingelser i en reaktor i berøring med vanndamp og en katalysatorblanding som omfatter (i) minst én aluminatspinell valgt fra gruppe-(IIA)- og gruppe(IIB)metall-aluminater, (ii) minst ett metall valgt fra nikkel, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium og platina, og (iii) minst én forbindelse av et metall valgt fra germanium, tinn og bly, for oppnåelse av et reaksjonsprodukt omfattende det tilsvarende alken, (b) den nevnte matestrøm avbrytes og reaktoren spyles med vanndamp, inertgass eller en blanding av begge, (c) den nevnte katalysatorblanding regenereres i reaktoren ved at den bringes i berøring med vanndamp og en gasstrøm inneholdende fritt oksygen for å brenne av karbonholdige avleiringer, karakterisert ved at (d) gasstrømmen som inneholder fritt oksygen avbrytes og reaktoren spyles som beskrevet i trinn (b), (e) katalysatorblandingen reaktiveres i reaktoren ved at blandingen bringes i berøring med en reduserende gasstrøm som omfatter fritt hydrogen og vanndamp, og (f) strømmen av fritt hydrogen gjennom reaktoren avbrytes, og matestrømmen omsettes under dehydrogeneringsbetingelser i reaktoren med vanndamp og den reaktiverte katalysatorblanding som fås i trinn (e), for oppnåelse av et reaksjonsprodukt som omfatter det tilsvarende alken.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at i trinnene (a) og (f) blir det nevnte minst ett alkan valgt fra propan, n-butan og isobutan, og det tilsvarende alken er henholdsvis propylen, buten-1, buten-2 og isobuten.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at katalysatorblandingen omfatter zinkaluminat, platina og tinnoksid.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, karakterisert ved at katalysatorblandingen dessuten omfatter kalsiumaluminat.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at katalysatorblandingen omfatter fra 0,05 til 5 vektprosent Pt og fra 0,1 til 5 vektprosent Sn som foreligger som tinnoksid.
6. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at dehydrogeneringsbetin-gelsene i trinnene (a) og (f) omfatter en temperatur i området 500-650°C og et molforhold mellom vanndamp og alkan i området fra 0,5:1 til 30:1.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved stort sett ingen hydrogengass og ingen oksygengass settes til reaktoren i trinnene (a) og (f).
8. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at vanndamp anvendes som spylegasstrøm i trinnene (b) og (d).
9. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at regenereringsbetingel-sene i trinn (c) omfatter en temperatur i området 450-750°C og et molforhold mellom vanndamp og fritt oksygen i området fra 40:1 til 200:1.
10. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at reduksjonstrinnet (e) utføres ved en temperatur i området 450-650°C i en tid som ligger i området 1-60 min og ved et molforhold mellom vanndamp og fritt hydrogen som ligger i området fra 0,5:1 til 100:1, fortrinnsvis i området fra 2:1 til 20:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/307,122 US4902849A (en) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | Dehydrogenation process |
| IN1000CA1989 IN172380B (no) | 1989-02-06 | 1989-12-04 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO900547D0 NO900547D0 (no) | 1990-02-05 |
| NO900547L NO900547L (no) | 1990-08-07 |
| NO177420B true NO177420B (no) | 1995-06-06 |
| NO177420C NO177420C (no) | 1995-09-13 |
Family
ID=26324377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO900547A NO177420C (no) | 1989-02-06 | 1990-02-05 | Fremgangsmåte til dehydrogenering av lette alkaner |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4902849A (no) |
| EP (1) | EP0382164B1 (no) |
| CN (1) | CN1020586C (no) |
| CA (1) | CA2002650C (no) |
| DE (1) | DE69010521T2 (no) |
| ES (1) | ES2056258T3 (no) |
| IN (1) | IN172380B (no) |
| NO (1) | NO177420C (no) |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5073662A (en) * | 1990-04-23 | 1991-12-17 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process for dehydrogenation and dehydrocyclization |
| US5151401A (en) * | 1990-11-19 | 1992-09-29 | Phillips Petroleum Company | Preparation of dehydrogenating catalyst |
| SA05260056B1 (ar) * | 1991-03-08 | 2008-03-26 | شيفرون فيليبس كيميكال كمبني ال بي | جهاز لمعالجة الهيدروكربون hydrocarbon |
| US5243122A (en) * | 1991-12-30 | 1993-09-07 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation process control |
| US5733518A (en) * | 1992-04-27 | 1998-03-31 | Sun Company, Inc. (R&M) | Process and catalyst for dehydrogenation of organic compounds |
| US6525232B1 (en) * | 1992-04-27 | 2003-02-25 | Sunoco, Inc. (R&M) | Process and apparatus for endothermic reactions of organic compounds |
| US5439859A (en) * | 1992-04-27 | 1995-08-08 | Sun Company, Inc. (R&M) | Process and catalyst for dehydrogenation of organic compounds |
| IT1254988B (it) * | 1992-06-23 | 1995-10-11 | Eniricerche Spa | Procedimento per la deidrogenazione di paraffine leggere in un reattore a letto fluido |
| US5413700A (en) * | 1993-01-04 | 1995-05-09 | Chevron Research And Technology Company | Treating oxidized steels in low-sulfur reforming processes |
| USRE38532E1 (en) | 1993-01-04 | 2004-06-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Hydrodealkylation processes |
| AU677984B2 (en) * | 1993-01-04 | 1997-05-15 | Chevron Chemical Company | Dehydrogenation processes and equipment therefor |
| SA94150056B1 (ar) * | 1993-01-04 | 2005-10-15 | شيفرون ريسيرتش أند تكنولوجي كمبني | عمليات لإزالة الألكلة الهيدروجينية hydrodealkylation |
| DE4301469A1 (de) * | 1993-01-21 | 1994-07-28 | Basf Ag | Katalysatoren mit hochdisperser Verteilung der Aktivkomponente |
| IT1265047B1 (it) * | 1993-08-06 | 1996-10-28 | Snam Progetti | Procedimento per ottenere olefine leggere dalla deidrogenazione delle corrispondenti paraffine |
| GB9316955D0 (en) | 1993-08-14 | 1993-09-29 | Johnson Matthey Plc | Improvements in catalysts |
| US5430209A (en) * | 1993-08-27 | 1995-07-04 | Mobil Oil Corp. | Process for the catalytic dehydrogenation of alkanes to alkenes with simultaneous combustion of hydrogen |
| US5430210A (en) * | 1993-08-27 | 1995-07-04 | Mobil Oil Corporation | Selective hydrogen combustion processes |
| US6274113B1 (en) | 1994-01-04 | 2001-08-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Increasing production in hydrocarbon conversion processes |
| US5575902A (en) * | 1994-01-04 | 1996-11-19 | Chevron Chemical Company | Cracking processes |
| US6258256B1 (en) * | 1994-01-04 | 2001-07-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Cracking processes |
| FR2723796B1 (fr) * | 1994-08-19 | 1996-11-29 | Thomson Consumer Electronics | Dispositif d'estimation de mouvement |
| AU3734695A (en) | 1994-10-27 | 1996-05-23 | Regents Of The University Of Minnesota | Catalytic oxidative dehydrogenation process |
| US5905180A (en) | 1996-01-22 | 1999-05-18 | Regents Of The University Of Minnesota | Catalytic oxidative dehydrogenation process and catalyst |
| US6419986B1 (en) | 1997-01-10 | 2002-07-16 | Chevron Phillips Chemical Company Ip | Method for removing reactive metal from a reactor system |
| WO1999017876A1 (en) * | 1997-10-02 | 1999-04-15 | Akzo Nobel N.V. | Treatment to improve the durability of a hydrodechlorination catalyst and catalyst |
| US6254807B1 (en) | 1998-01-12 | 2001-07-03 | Regents Of The University Of Minnesota | Control of H2 and CO produced in partial oxidation process |
| US6756339B1 (en) | 1998-04-01 | 2004-06-29 | Sud-Chemie Inc. | Dehydrogenation catalysts |
| ES2203178T3 (es) * | 1998-09-03 | 2004-04-01 | Dow Global Technologies Inc. | Procedimiento autotermico para la produccion de olefinas. |
| ID27739A (id) | 1998-09-03 | 2001-04-26 | Dow Chemical Co | Proses autothermal untuk produksi olefin-olefin |
| AU2001278449A1 (en) * | 2000-06-14 | 2001-12-24 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing acrolein and/or acrylic acid |
| DE10060099A1 (de) * | 2000-12-04 | 2002-06-06 | Basf Ag | Regenerierung eines Dehydrierkatalysators |
| DE10350044A1 (de) * | 2003-10-27 | 2005-05-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten |
| DE10350045A1 (de) | 2003-10-27 | 2005-05-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Buten |
| DE10361823A1 (de) * | 2003-12-30 | 2005-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien und 1-Buten |
| DE10361824A1 (de) | 2003-12-30 | 2005-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien |
| DE10361822A1 (de) * | 2003-12-30 | 2005-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien |
| DE102004004697A1 (de) | 2004-01-29 | 2005-08-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Pentennitrilen aus n-Butan |
| CN100395019C (zh) * | 2004-08-27 | 2008-06-18 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 用于由尿素和甲醇合成碳酸二甲酯的催化剂及其制法和应用 |
| DE102005002127A1 (de) * | 2005-01-17 | 2006-07-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butadien aus n-Butan |
| US20070078053A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | U.S.A. As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Catalyst for decomposition of nitrogen oxides |
| CN101306392B (zh) * | 2007-05-16 | 2011-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 烷基苯的脱氢催化剂在器再生方法 |
| CN102355947A (zh) * | 2009-03-19 | 2012-02-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 脱氢方法和催化剂 |
| CN101940959B (zh) * | 2009-07-09 | 2012-11-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂的再生方法 |
| WO2012044415A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Non-oxidative dehydrogenative process |
| CN102909013B (zh) * | 2011-08-01 | 2014-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 水蒸汽脱氯和还原同时进行的脱氢催化剂制备方法 |
| KR101270162B1 (ko) * | 2011-09-20 | 2013-05-31 | 한국과학기술연구원 | 노르말-부탄의 직접 탈수소화 반응용 담지촉매 및 이를 이용한 부텐의 제조방법 |
| CN103041807B (zh) * | 2011-10-17 | 2015-04-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 水蒸汽脱氯过程中先还原再硫化的脱氢催化剂制备方法 |
| CN103041808B (zh) * | 2011-10-17 | 2015-04-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 水蒸汽脱氯和催化剂活化同时进行的脱氢催化剂制备方法 |
| JP6029682B2 (ja) * | 2011-12-22 | 2016-11-24 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | アルカンの脱水素化に有用な亜鉛および／またはマンガンアルミネート触媒 |
| CN104245122A (zh) * | 2012-03-16 | 2014-12-24 | 克里斯蒂安·特里施勒 | 催化剂、制备该催化剂的方法及该催化剂在制备烯烃的方法与设备中的用途 |
| CN103420767B (zh) * | 2012-05-16 | 2015-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 异丁烯的制备方法 |
| CN103071544A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁烯氧化脱氢催化剂的原位再生方法 |
| EP2832716A1 (de) | 2013-07-29 | 2015-02-04 | LANXESS Deutschland GmbH | 1,3-Butadien-Synthese |
| KR101644695B1 (ko) * | 2014-07-28 | 2016-08-01 | 롯데케미칼 주식회사 | 탈수소 촉매 및 그 제조방법 |
| US20170333889A1 (en) * | 2014-10-29 | 2017-11-23 | Flint Hills Resources, Lp | Methods for dehydrogenating one or more alkanes |
| WO2017125836A1 (en) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods for producing propylene by the dehydrogenation of propane |
| US11040338B2 (en) | 2016-12-06 | 2021-06-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Process of preparing catalyst; platinum-tin on zinc aluminate-calcium aluminate-zeolite catalyst for selective light alkane dehydrogenation |
| JP2018177750A (ja) * | 2017-04-21 | 2018-11-15 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法及び脱水素触媒の再生方法 |
| CN109694304B (zh) * | 2018-12-28 | 2021-10-15 | 陕西师范大学 | 二氧化碳氧化乙苯制苯乙烯的连续化生产工艺 |
| KR20230037036A (ko) * | 2020-08-06 | 2023-03-15 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 알칸 및 알킬 방향족 탄화수소를 업그레이드하기 위한 방법 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2671763A (en) * | 1950-12-29 | 1954-03-09 | Allied Chem & Dye Corp | Regeneration of nickel-sulfidealumina type catalysts |
| US2867579A (en) * | 1952-08-02 | 1959-01-06 | Kellogg M W Co | Reactivation of catalyst for use in the reforming of hydrocarbon oils |
| US2886515A (en) * | 1952-12-05 | 1959-05-12 | Kellogg M W Co | Reforming with a heteropoly acid catalyst in the presence of water |
| US3011967A (en) * | 1959-11-24 | 1961-12-05 | Standard Oil Co | Platinum catalyst hydroforming and reactivation technique |
| US3230179A (en) * | 1963-01-28 | 1966-01-18 | Pullman Inc | Regeneration of a platinum catalyst by oxidation and treatment with a hydrogen containing gas |
| US3315007A (en) * | 1964-12-28 | 1967-04-18 | Monsanto Co | Dehydrogenation of saturated hydrocarbons over noble-metal catalyst |
| US3461183A (en) * | 1967-11-08 | 1969-08-12 | Phillips Petroleum Co | Catalytic dehydrogenation process |
| US3641182A (en) * | 1969-05-28 | 1972-02-08 | Phillips Petroleum Co | Highly calcined support for catalytic dehydrogenation |
| US3670044A (en) * | 1969-07-18 | 1972-06-13 | Phillips Petroleum Co | Catalytic dehydrogenation process |
| US3684698A (en) * | 1971-01-28 | 1972-08-15 | Universal Oil Prod Co | Method for conditioning a wet regenerated platinum reforming catalyst |
| US3880776A (en) * | 1971-06-10 | 1975-04-29 | Phillips Petroleum Co | Highly calcined support for catalytic dehydrogenation |
| US3894110A (en) * | 1973-11-15 | 1975-07-08 | Phillips Petroleum Co | Catalytic dehydrogenation process |
| US3957688A (en) * | 1973-11-15 | 1976-05-18 | Phillips Petroleum Company | Catalytic dehydrogenation process |
| US4003852A (en) * | 1974-04-08 | 1977-01-18 | Uop Inc. | Nonacidic multimetallic dehydrogenation catalyst |
| US4048244A (en) * | 1974-12-20 | 1977-09-13 | Uop Inc. | Dehydrogenation method using sulfided nonacidic multimetallic catalyst |
| US4152365A (en) * | 1975-03-17 | 1979-05-01 | Phillips Petroleum Company | Selective hydrogenation of polyenes |
| US4206035A (en) * | 1978-08-15 | 1980-06-03 | Phillips Petroleum Company | Process for producing high octane hydrocarbons |
| NL8202647A (nl) * | 1982-07-01 | 1984-02-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van een katalysator. |
| US4551574A (en) * | 1983-06-02 | 1985-11-05 | Uop Inc. | Indium-containing dehydrogenation catalyst |
| US4613715A (en) * | 1985-07-12 | 1986-09-23 | Phillips Petroleum Company | Oxygen addition to a steam-active dehydrogenation reactor |
| GB8518820D0 (en) * | 1985-07-25 | 1985-08-29 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| US4752595A (en) * | 1986-12-04 | 1988-06-21 | Mobil Oil Corporation | Catalyst pretreatment for regenerated noble metal on zeolite catalyst |
-
1989
- 1989-02-06 US US07/307,122 patent/US4902849A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-09 CA CA002002650A patent/CA2002650C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-04 IN IN1000CA1989 patent/IN172380B/en unknown
-
1990
- 1990-02-01 CN CN90100481A patent/CN1020586C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-05 NO NO900547A patent/NO177420C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-02-06 EP EP90102306A patent/EP0382164B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-06 DE DE69010521T patent/DE69010521T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-06 ES ES90102306T patent/ES2056258T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2002650A1 (en) | 1990-08-06 |
| EP0382164B1 (en) | 1994-07-13 |
| ES2056258T3 (es) | 1994-10-01 |
| CN1020586C (zh) | 1993-05-12 |
| NO177420C (no) | 1995-09-13 |
| NO900547D0 (no) | 1990-02-05 |
| DE69010521T2 (de) | 1994-11-10 |
| DE69010521D1 (de) | 1994-08-25 |
| US4902849A (en) | 1990-02-20 |
| IN172380B (no) | 1993-07-10 |
| EP0382164A3 (en) | 1991-01-30 |
| NO900547L (no) | 1990-08-07 |
| CN1044646A (zh) | 1990-08-15 |
| EP0382164A2 (en) | 1990-08-16 |
| CA2002650C (en) | 1998-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO177420B (no) | Fremgangsmåte til dehydrogenering av lette alkaner | |
| US4926005A (en) | Dehydrogenation process | |
| EP0560437B1 (en) | Catalyst composition for the dehydrogenation of C2-C5 paraffins | |
| US5254748A (en) | Methyl-tertiary ether production | |
| NO318620B1 (no) | Alkandehydrogeneringskatalysator og fremgangsmate for alkandehydrogenering | |
| AU632677B2 (en) | Preparation of improved catalyst for dehydrogenation and/or dehydrocyclization of hydrocarbons | |
| EP0351067B1 (en) | Chemical process and catalyst | |
| US3980721A (en) | Catalyst particularly useful for dehydrogenating saturated hydrocarbons | |
| US6600081B2 (en) | Process for the preparation of p-xylene | |
| US7067708B2 (en) | Process for the preparation of p-xylene | |
| US20050228204A1 (en) | Process for the preparation of xylene | |
| US20050228203A1 (en) | Process for the preparation of xylene | |
| US5143888A (en) | Group VIII catalyst supported on mixture of zinc aluminate and calcium aluminate | |
| KR960004884B1 (ko) | 단일 반응 존내 동시 수소화/탈수소화 반응 | |
| JPH08224470A (ja) | 内部位二重結合を有する炭素原子数４〜１０の脂肪族モノオレフィンを、末端位二重結合を有する相応するモノオレフィンに異性化する触媒及び方法 | |
| EP1240120B8 (en) | Process for the production of olefins | |
| WO2001047843A1 (en) | Process for the production of olefins | |
| Sad et al. | Dehydroisomerization of n-butane to isobutene in a chromatographic reactor | |
| NO168929B (no) | Katalysatorblanding og fremgangsmaate til omdannelse av hydrokarboner under anvendelse av blandingen | |
| CA1290354C (en) | Process for the selective hydrogenation of alkynes | |
| Ogata et al. | Gas and Liquid Phase Disproportionation of Propylene over Molybdena-Alumina Catalyst | |
| KR950013074B1 (ko) | 경 알칸의 탈수소화 방법 | |
| US4215018A (en) | Steam dealkylation catalyst and a method for its activation | |
| NO168170B (no) | Fremgangsmaate til dehydrogenering av et matningsmaterialeinneholdende isobutan og n-butan | |
| SU218878A1 (ru) | Способ получения диеновых углеводородов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |