NO170350B - Fremgangsmaate ved fremstilling av papir - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av papir Download PDFInfo
- Publication number
- NO170350B NO170350B NO892091A NO892091A NO170350B NO 170350 B NO170350 B NO 170350B NO 892091 A NO892091 A NO 892091A NO 892091 A NO892091 A NO 892091A NO 170350 B NO170350 B NO 170350B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- silicic acid
- cationic
- added
- aluminum compound
- polymeric
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 49
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 43
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 31
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 14
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 14
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 9
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 9
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 8
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229940037003 alum Drugs 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 9
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004890 Hydrophobing Agent Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 2
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 2
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- 229910020284 Na2SO4.10H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ZEMWIYASLJTEHQ-UHFFFAOYSA-J aluminum;sodium;disulfate;dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZEMWIYASLJTEHQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000005446 dissolved organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/66—Salts, e.g. alums
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/59—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
- D21H21/20—Wet strength agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
- D21H23/06—Controlling the addition
- D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
- D21H23/18—Addition at a location where shear forces are avoided before sheet-forming, e.g. after pulp beating or refining
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/58—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte ved fremstilling av papir ved formning og avvanning av en suspensjon av celluloseholdige fibre og eventuelle fyllmidler på en vire utfares i nærvær av en kombinasjon av en aluminiumforbindelse, et kationisk retensjonsmiddel og en polymer kiselsyre med høy spesifikk overflate. Den tilsatte kombinasjon forbedrer avvanningen og retensjonen av fibre og fyllmiddel.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved fremstilling av papir, slik som angitt i krav l's ingress, under anvendelse av en spesiell kombinasjon av bestanddeler for forbedring av re tens jon og awanning. Mere spesielt vedrører oppfinnelsen anvendelse av en kombinasjon av en aluminiumforbindelse, polymer kiselsyre og et kationisk retensj onsmiddel.
Det er velkjent å benytte kombinasjoner av kationiske retensjonsmidler og uorganiske kiselbaserte kolloider ved papirfremstilling for å forbedre retensjonen og awanningen. I det europeiske patent nr. 41056 beskrives anvendelse av kationisk stivelse i kombinasjon med kiselsyresoler for dette formål, og i den europeiske patentsøknad nr. 218.674 beskrives kombinasjoner av kationiske polyakrylamider og silikasoler. Videre er det fra det amerikanske patent nr. 4.643.801 kjent å anvende en kombinasjon av kationisk stivelse, en anionisk silikasol og en anionisk høymolekylær polymer ved papirfremstilling. Trekomponentsysternet ifølge det amerikanske patent kan benyttes i kombinasjon med aluminiumforbindelser såsom alun, natriumaluminat og polyaluminiumhydroksyklorid.
De kommersielle silika baserte kolloider har i de senere år fått en stadig økende anvendelse innen papirfremstilling og er av den type som har kolloidale partikler med en partik-kelstørrelse i området 4-7 nm, dvs. en spesifikk overflate på minst 300 - 700 m<2>/g, selv om det er kjent, eksempelvis fra det europeiske patent nr. 41.056, å benytte polymer kiselsyre i denne forbindelse. Det er generelt ansett at kolloidale kiselsyresoler med partikler innen den ovenfor gitte størrelsesorden har gitt de beste resultater og de er også foretrukne fra stabilitetssynspunkt.
Ifølge foreliggende oppfinnelse har det uventet vist seg at retensjons- og awanningseffekten for et system av kationisk polymer retensjonsmiddel og polymer kiselsyre, også kalt polykiselsyre, med et meget høyt spesifikt overflateareal, kan forsterkes vesentlig ved nærværet av aluminiumforbindelser. Aluminiumforbindelser gir for disse systemer spesielt en vesentlig forbedret awanning enn når de tilsettes i systemet med kiselbaserte kolloider av kommersiell type. Denne forbedrede awanning medfører at hastigheten for papirmaskinen kan økes, og ytterligere behøver mindre vann bortføres i maskinens press- og tørkeparti og således oppnås en vesentlig økonomisk forbedret papirfremstillingsprosess.
Kombinasjonene i henhold til oppfinnelsen gir en forbedret fnokkstyrke, og dette medfører at høyere skjærkrefter kan utnyttes ved papirfremstillingen uten negative effekter. I papirfremstillingsmasser erholdt fra masser fremstilt ifølge sulfatmetoden for fremstilling av forskjellige papirkvaliteter forekommer vanligvis høye saltinnhold, og da i første rekke natriumsulfat, hvilket gir en høy ionestyrke som negativt kan påvirke effekten av tilsatte papirtilset-ningsmidler. Foreliggende system har vist seg å ha en meget god toleranse mot høye saltinnhold og gir vesentlig bedre effekt i slike papirfremstillingsmasser enn tilsvarende systemer med kiselbasert kolloid av kommersiell type. Også for treholdige masser og returpapirmasser med høyt innhold av oppløste organiske bestanddeler fås bedre effekter ifølge foreliggende oppfinnelse enn med kommersielle silikasoler.
Foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte ved fremstilling av papir ved formning og awanning av en suspensjon av celluloseinneholdende fibre, og eventuelt fyllmiddel, på en vire, idet formingen og awanningen finner sted i nærvær av en aluminiumforbindelse, et kationisk polymert retensjonsmiddel og en polymer kiselsyre med en spesifikk overflate på minst 1050 m<2>/g.
Fremgangsmåten er således særpreget ved det som er angitt i krav l's karakteriserende del. Ytterligere trekk fremgår av kravene 2-11.
De tre komponentene kan tilsettes fibermassen i vilkårlig rekkefølge. De beste resultater erholdes som regel hvis aluminiumforbindelsen satses før de øvrige to komponenter. Kombinasjonen ifølge oppfinnelsen kan utnyttes for masser innen et bredt pH intervall, fra ca. 4 til ca. 10. Ved ca. nøytral pH, 6-7, fås omtrent likeverdige resultater uavhengig av den innbyrdes satsningsrekkefølge for det kationiske retensjonsmiddel og den polymere kiselsyre. Ved surere pH, under 6, foretrekkes det at den polymere kiselsyre satses før det kationiske retensjonsmiddel, selv om man som regel oppnår bedre effekt hvis den polymere kiselsyre satses etter det kationiske retensjonsmiddel for masser med pH høyere enn 7.
Som aluminiumforbindelse kan anvendes en hvilken som helst av de som vanligvis anvendes ved papirfremstilling, eksempelvis alun, polyaluminiumforbindelser, aluminater, aluminiumklorid og aluminiumnitrat. Alun og natriumaluminat er spesielt egnete. Spesielt gode resultater er erholdt med natriumaluminat, hvorfor denne forbindelse, som også er billig, foretrekkes som aluminiumkilde.
Alun og natriumaluminat er jo velkjente papirtilsetningskje-mikaler og trenger derfor ingen nærmere definisjon. Med polyaluminiumforbindelser anses de som er kjent anvendt ved papirfremstilling. Polyaluminiumforbindelsene betegnes som basiske og de utgjøres av flerkjernete komplekser. Polyalu-miniumf orbindelsene skal i vannholdig oppløsning inneholde minst 4 aluminiumatomer pr. ion og helst minst 10. Den øvre grense for aluminiumatomer i kompleksene er avhengig av vannfasens sammensetning og kan variere eksempelvis med konsentrasjon og pH. Vanligvis overstiger ikke antallet 30. Molforholdet aluminium til motion, med unntagelse av hydroksydioner, bør være minst 0,4 : 1, og passende minst 0,6 : 1. Som eksempel på en egnet polyaluminiumforbindelse kan nevnes forbindelser med nettoformelen
n[A<l>2(OH)mCl6_m]
som har en basisitet fra 30 til 90 %, og fortrinnsvis fra 33 til 83%. (m = 2 henh. m = 5). Basisitet er definert som
antallet OH-grupper dividert med antallet OH—grupper og kloridioner x 100, dvs. (m:6) x 100. Polyaluminiumforbindelsene kan også inneholde andre anioner enn kloridioner, eksempelvis anioner fra svovelsyre, fosforsyre, organiske syrer, slik som sitronsyre og oksalsyre. De vanligste polyaluminiumforbindelser har m=3, dvs.Al2(OH)3CI3 med en basisitet på 50 % og forbindelser av denne type, såvel sulfatfrie som de som inneholder sulfat finnes kommersielt tilgjengelige.
Kationisk polymert retensjonsmiddel som ifølge oppfinnelsen egner seg for papirfremstilling er konvensjonelle og kan være basert på karbohydrater eller være syntetiske. Som eksempel på passende kationiske retensjonsmidler kan nevnes kationisk stivelse, kationisk guargummi, kationiske polyakrylamider, polyetyleniminer og polyamidoaminer. Foretrukne kationiske retensjonsmidler er kationisk stivelse og kationisk polyalkrylamid.
Den polymere kiselsyre som anvendes som anionisk uorganisk forbindelse i foreliggende kombinasjon har et meget høyt spesifikt overflateareal, hvilket minst er 1050 m<2>/g. Hensiktsmessig har partiklene en spesifikk overflate innen intervallet 1100 - 1700 m<2>/g og helst innen intervallet 1200 -1600 m<2>/g. Den angitte spesifikke overflate er bestemt ved titrering ifølge fremgangsmåten beskrevet av Sears i Analytical Chemistry 28 (1956) 1981. Den polymere kiselsyre kan fremstilles ved surgjøring av et alkalimetallsilikat, slik som kalium- eller natriumvannglass, fortrinnsvis natriumvannglass. Disse forekommer med varierende molforhold Si02 til Na20 eller K20 og vanligvis ligger molforholdet innen intervallet 1,5:1 til 4,5:1, og vannglasset har en opprinnelig pH på ca. 13 eller derover. Et hvilket som helst slikt natriumsilikat eller vannglass kan benyttes for fremstilling av de finpartiklete polymere kiselsyrer, og denne fremstilling skjer ved surjgøring av en fortynnet vandig oppløsning av silikatet. For surgjøring kan eksempelvis mineralsyrer, slik som svovelsyre, saltsyre og fosfor-
syre, eller sure ionebytteharpikser anvendes.
Et antall andre kjemikalier for surgjøring ved fremstilling av polykiselsyre er i og for seg kjente, og som eksempel på slike kan nevnes ammoniumsulfat og karbondioksyd. Passende anvendes mineralsyrer eller sure ionebytterharpikser eller kombinasjoner av disse. Surgjøringen gjennomføres til en pH innen intervallet 1 til 9, og passende til pH innen intervallet 1,5 til 4. For den polymere kiselsyre som betegnes som aktivert kiselsyre, som fremstilles ved partiell nøytralisering av alkalimetallinnholdet til en pH på ca.8 -9 og polymerisering i løpet av 1/2 til én time, så kan denne benyttes som sådan direkte deretter, men må ellers utspes til et innhold som høyest er 1 vekt% for å avbryte polymerisasjonen eller surgjøres til det foretrukne pH-intervallet for å unnvike geling.
Surgjøringen i henhold til det som ovenfor er angitt utføres mest egnet med sure kationebyttere, bl.a. for å få stabilere produkter og for å unngå at salter fra surgjøringen tilføres massen via den polymere kiselsyre. Den polymere kiselsyre som dannes ved surgjøringen består av makromolekyler eller partikler med størrelsesordenen 1 m som danner voluminøse kjeder og nettverk. Sammenlignet med de kommersielle silikasoler med større partikkelstørrelse som anvendes ved papirfremstilling, så er de som benyttes ifølge foreliggende oppfinnelse vesentlig mindre stabile både med hensyn til stabilitet i forhold til konsentrasjon og stabilitet ved lagring. De polymere kiselsyrer bør således etter surgjøring passende ikke foreligge i høyere konsentrasjon enn ca. 5 vekt%, og fortrinnsvis ikke høyere enn 2 vekt%. De bør heller ikke lagres alt for lenge, imidlertid har det vist seg at en lagringstid på ett eller et par døgn ved en konsentrasjon som ikke er mere enn ca. 4-5 vekt% er helt akseptabelt fra et stabilitetssynspunkt og til å kunne gi forbedret effekt. Ved en konsentrasjon på 1 % eller under kan lagringen være to til tre uker uten nedsatt stabilitet og hele tiden med god effekt. Etter ca. 3 ukers lagring ved romtemperatur kan iakttas en begynnende geling. Den polymere kiselsyre er hovedsakelig uladet ved en pH på ca. 2,0, men er anionisk ladet i massen og med økende negativ ladning med økende pH i massen.
De polymere kiselsyrer som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte bør derfor fremstilles i tilslutning til anvendelsen, og en slik fremstilling på-stedet eller nær papirfabrikken er i og for seg fordelaktig som følge av det billige utgangsmateriale og den forholdsvis enkle fremstill-lingsmåte som benyttes. Økonomien med foreliggende fremgangsmåte er således meget god, da såvel de inngående polymere kiselsyrer er økonomisk fordelaktige og de benyttede aluminiumforbindelser gir en vesentlig effektfor-bedring.
Mengden polymer kiselsyre og kationisk-retensjonsmiddel ved papirfremstilling ifølge foreliggende oppfinnelse kan variere innen vide grenser avhengig bl.a. av type masse, nærvær av fyllstoff og andre betingelser. Mengden av polymer kiselsyre bør være minst 0,01 kg/tonn, regnet tørrtenkt på tørre fibre og eventuelt fyllmiddel og ligger passende i intervallet 0,1 til 5 kg/tonn og helst innen intervallet 0,1- 2 kg/tonn. Den polymere kiselsyre tilsettes passende til massen i form av en vandig oppløsning med tørrstoffinn-hold innen intervallet 0,1-1 vekt%. Mengden av kationisk retensjonsmiddel i forhold til polymer kiselsyre er i stor grad avhengig av type retensjonsmiddel og de øvrige effekter som ønskes av denne. Vanligvis bør vektforholdet kationisk retensjonsmiddel til polymer kiselsyre være minst 0,01:1 og passende minst 0,2:1. Den øvre grense for kationisk retensjonsmiddel er i første rekke et økonomisk spørsmål og et spørsmål om ladning. For retensjonsmiddel med lavere kationisitet, slik som kationisk stivelse, kan således meget store mengder anvendes, opp til et forhold på 100:1 og høyere, og grenser bestemmes i første rekke av økonomiske hensyn. Passende forhold kationisk retensjonsmiddel til polymer kiselsyre ligger for de fleste andre systemer innen intervallet 0,2:1 til 20:1. Mengden aluminiumforbindelse kan også variere innen vide grenser og det er passende å benytte aluminiumforbindelsen i et vektforhold til den polymere kiselsyre på minst 0,01:1, hvor aluminiumforbindelsen regnes som AI2O3. Det er passende at forholdet ikke overstiger 3:1, og ligger helst innen intervallet fra 0,02:1 til 1,5:1, fortrinnsvis innen intervallet 0,05:1 til 0,7:1.
Foreliggende tre-komponentsystem kan benyttes ved fremstilling av papir fra forskjellige massetyper av celluloseinneholdende fibre, og massene bør passende inneholde minst 50 vekt% slike fibre. Komponentene kan eksempelvis utnyttes for tilsetning til masser av fibre fra kjemisk masse, slik som sulfat- og sulfittmasse, termomekanisk masse, raffinør-masse eller slipmasse fra såvel løwed som barved, og kan også anvendes for masse basert på returfibre. Massen kan også inneholde mineralfyllstoff av konvensjonell type, slik som f.eks. kaolin, titandioksyd, gips, kritt og talkum. Spesielt gode resultater er erholdt med masser som vanligvis anses som vanskelige, og som inneholder forholdsvis store mengder av ikke-celluloseinneholdende bestanddeler, såsom lignin og oppløst organisk materiale, f.eks. forskjellige typer mekanisk masse, såsom slipmasse. Kombinasjonen ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet for masser med minst 25 vekt% mekanisk masse. Det skal også nevnes at kombinasjonen ifølge oppfinnelsen utviser overlegent bedre egenskaper i masser med høy ionestyrke som følge av nærvær av salter, slik som natriumsulfat, hvilket ofte forekommer som restkjemikalier fra den opprinnelige massefremstilling, blekingen eller fra returfibre. De anvendte betegnelser papir og papirfremstilling innbefatter naturligvis også ved siden av papir, masseark, kartong og papp fremstilt fra en masse som hovedsakelig består av celluloseinneholdende fibre.
I foreliggende fremgangsmåte ved fremstilling av papir kan konvensjonelle øvrige papirtilsatskjemikalier naturligvis anvendes utover de tre komponentene i henhold til oppfinnelsen. Fyllstoff er diskutert ovenfor, og som eksempel på andre tilsetninger kan nevnes hydrofoberingsmiddel, basert på kolofonium eller syntetiske hydrofoberingsmidler, våtstyrkeharpikser, etc..
Oppfinnelsen skal illustreres nærmere i de etterfølgende eksempler. Deler og prosenter er angitt som vektdeler henholdsvis vektprosent hvis intet annet er angitt.
EKSEMPEL 1
En polymer kiselsyre, ble fremstilt på følgende måte: Vannglass (Na02•3,3Si02) ble fortynnet med vann til et innhold på 5 vekt% Si02. Vannoppløsningen ble ionebyttet med ionebytterharpiksen "Amberlite IR-120" til en pH på 2,3. Den spesifikke overflate hos den erholdte sure polymere kiselsyre ble målt ved titrering i henhold til den ovenfor nevnte metode til 1450 m<2>/g.
EKSEMPEL 2
I det følgende forsøk ble awanningen bestemt med en "Canadian Freeness Tester", hvilket er den mest vanlige måte for karakterisering av awanningsevnen i henhold til SCAN-C 21:65. Alle kjemikalietilsetningene ble gjort i en "Britt Dynamic Drainage Jar" med blokkert munning ved en omrørings-hastighet på 800 omdr/min. i 45 s., og massesystemet ble deretter overført til Canadian Freeness-apparatet.
Massen var en slipmasse oppslått til 120 ml CSF. Den anvendte aluminiumforbindelse var natriumaluminat og det kationiske retensjonsmidlet var en kationisk stivelse. Den polymere kiselsyre ifølge eksempel 1 ble anvendt og sammenligningen ble gjort med en kommersiell silikasol, (fremstilt av Eka Nobel AB), med en spesifikk overflate på 500 m<2>/g. Den kationiske stivelse, CS, med en substitu-sjonsgrad på 0,035, ble tilsatt i alle forsøk i en mengde tilsvarende 10 kg/tonn tørr masse. Den polymere kiselsyre, polykiselsyren, og den kommersielle sol for sammenligning ble tilsatt i mengder tilsvarende 1 kg, regnet som Si02, pr. tonn tørr masse, og mengden av aluminat, regnet som AI2O3, var 0,15 kg/t, når aluminatet ble tilsatt. Forsøkene ble gjennomført ved pH 8,5 med varierende tilsetninger, g/liter masse, av salt, Na2S04.10H2O. Aluminatet ble tilsatt først i samtlige forsøk, det kationiske retensjonsmidlet ble tilsatt deretter og til sist polykiselsyren eller den kommersielle sol.
EKSEMPEL 3
Med samme masse, slipmasse oppslått til 120 ml CSF og med samme fremgangsmåte som i eksempel 2 ble det gjort forsøk med forskjellige pH-verdier i massen under anvendelse av forskjellige kationiske retensjonsmidler, kationisk guargummi (guar), kationisk polyakrylamid (PAM), ("Percol 140") (Allied Colloids) og polyetylenimin (PEI) ("Polymin SK") (BASF). 0,5 g/l Na2SC>4.10H2O ble tilsatt massen. Som aluminiumforbindelse ble anvendt natriumaluminat. Retensjonsmidlet ble i alle tilfeller tilsatt massen før den polymere kiselsyre ifølge eksempel 1.
EKSEMPEL 4
I dette eksempel ble anvendt en standardmasse av 60 % bleket bjerkesulfatmasse og 40% bleket furusulfatmasse med tilsetning av 30% kritt og 0,5 g/l Na2S04.IOH2O. pH i massen var 8,5 og freeness-bestemmelser ble gjennomført i henhold til eksempel 2. Satsningsrekkefølgen var som følger: aluminiumforbindelse, kationisk stivelse, CS, og deretter henholdsvis polykiselsyren og den kommesielle sol ifølge eksempel 2 for sammenligning. Ved siden av aluminat ble det også gjort forsøk med alun, aluminiumklorid (AICI3) og polyaluminiumklorid (PAC) ("Povimal") (Hoechst AG). Mengden av samtlige aluminiumforbindelser er angitt som Al203. Massens opprinnelige CSF var 295.
Polykiselsyren, ifølge eksempel 1, som ble anvendt i dette eksempel var lagret som en 5%<1>ig oppløsning i et døgn og deretter som en 0,15 %'ig oppløsning i 8 timer. Da forsøket ble gjort med polykiselsyren ifølge eksempel 1 direkte etter dens fremstilling i en mengde av 1 kg/t og med anvendelse av 0,15 kg/t aluminat, regnet som AI2O3, og 10 kg kationisk stivelse, ble CSF bestemt til 625 ml. Da forsøkene ble gjentatt med den samme polykiselsyre lagret i henholdsvis 25 og 75 timer, som en 0,15 %'ig oppløsning, ble det erholdt de samme gode resultater som er vist i tabellen ovenfor og i enkelte tilfeller også bedre resultater, og det samme ble også oppnådd når den ble lagret først som en 1%'ig oppløs-ning i 2 døgn og deretter enten som 0,15 %'ig eller 1%'ig
oppløsning i 1 døgn.
EKSEMPEL 5
I dette eksempel ble retensjonen målt av fyllstoff og finfibre. Massen besto av 25 % kjemisk masse og 75 % slipmasse og inneholdt 30 % kritt. 0,5 g/l Na2SO4.10H2O var tilsatt massen som hadde en konsentrasjon på 5,1 g/l og en pH på 8,5. Finfraksjoninnholdet i massen var 48,1 %. Bestem-melsene av retensjonen ble bestemt ved hjelp av en "Britt Dynamic Drainage Jar" med et turtall på 1000. Som alumi-niumf orbindelse ble anvendt aluminat i en mengde på 0,15 kg/t regnet som AI2O3. Det kationiske retensjonsmiddel var kationisk stivelse og ble tilsatt i en mengde på 10 kg/t og polykiselsyren ble tilsatt i en mengde på 1 kg/t. Samtlige mengder er regnet på den tørrtenkte masse (fibre + fyllmiddel). Noen forskjellige polykiselsyrer ble anvendt i forsøkene: A) en polykiselsyre i henhold til eksempel 1 som ble anvendt direkte etter fremstilling. B) en polykiselsyre fremstilt i henhold til følgende måte: En med hensyn til Si02 1%'ig vannglassoppløsning (Na20.3,3Si02) ble ionebyttet til pH 2,3 og lagret én uke. Polykiselsyren hadde en spesifikk overflate på ca. 1600 m<2>/g, C) en polykiselsyre fremstilt på følgende måte: 2,6lg 97%'ig H2SO4 ble fortynnet til 250 g. 190,5 g 5,25%'ig Na20.3,3Si02 ble fortynnet til 500,4 g. Av den sistnevnte oppløsning ble 280,5 g satt til den fortynnete svovelsyreoppløsning, hvorved 530,5 g polykiselsyreoppløsning ble erholdt, som ble fortynnet med 30,5 g vann og den resulterende polykiselsyre hadde da et inhold SiC-2 på 1% og en pH på 2,4. Den spesifikke overflate ble bestemt til ca. 1500 m<2>/g. D) en polykiselsyre, aktivert silika, fremstilt som følger: 776,70 g 5,15 %'ig vannglass (Na20.3, 3SiC>2) ble fortynnet til 1000 g. 15,40 g 96 %'ig svovelsyre ble fortynnet til 1000 g. De to oppløsninger ble blandet hvorved ble erholdt aktivert silika med et Si02~innhold på 2,0 % og en pH-verdi på 8,75. Denne oppløsning fikk henstå ca. en halv time, og ble deretter ytterligere surgj ort med H2SC>4 til en pH på ca. 2,5 og fortynnet med vann til et innhold av SiO på 1,0 %.
Den spesifikke overflate ble bestemt til 1540 m<2>/g.
EKSEMPEL 6
I dette eksempel ble anvendt en slipmasse tilsatt 0,5 g/l Na2SC-4. IOH2O. Massen var slått opp til 120 ml CSF og dens pH justert til 4,5 med H2SO4. Natriumaluminat ble anvendt som aluminiumforbindelse og tilsatt i varierende mengder til den angitte pH. Etter satsing av aluminatet ble tilsatt polykiselsyre ifølge eksempel 1 henholdsvis den kommersielle silikasol ifølge eksempel 2, og til slutt ble tilsatt den kationiske stivelse (CS) . Awanningsresultatene ved forsøkene er angitt i ml CSF.
EKSEMPEL 7
I dette eksempel ble anvendt den samme masse og den samme satsningsrekkefølge som i eksempel 4 og effekten av varierende mengder polykiselsyre, lagret som opprinnelig i eksempel 4, henholdsvis kommersiell sol ifølge eksempel 2 ble undersøkt. Natriumaluminat ble hovedsakelig anvendt som aluminiumforbindelse og det kationiske retensjonsmidlet var kationisk stivelse (CS). Awanningsresultatene ble undersøkt slik som tidligere angitt.
EKSEMPEL 8
I dette eksempel ble awanningsevnen for forskjellige polykiselsyrer i kombinasjon med natriumaluminat og kationisk retensjonsmiddel, delvis kationisk stivelse (CS) og dels kationisk polyakrylamid (PAM, "Percol 292") undersøkt. Massen var en slipmasse med en pH på 7,5 og inneholdt 0,5 g/l Na2S04.IOH2O. Kjemikaliene ble tilsatt massen i rekkefølgen aluminiumforbindelse, kationisk retensjonsmiddel og til slutt polykiselsyre. CSF ble bestemt som tidligere angitt. Polykiselsyrene som ble anvendt i forsøket var B) ifølge eksempel 5, C) ifølge eksempel 5, D) ifølge eksempel 5, E) en polykiselsyre ifølge B), hvor pH var justert til 8,5 med NaOH og deretter fortynnet etter 10 minutter til en konsentrasjon på 0,15 %, F) en polykiselsyre, aktivert silika, fremstilt ved tilsetning av en svovelsyreoppløsning til vannglass til oppløsningen inneholdt 2 % SiC-2 og med en pH på 8,7. Oppløsningen ble fortynnet til 1% Si02 og ble deretter anvendt direkte, G) en polykiselsyre ifølge F) som var lagret i 1 time ved pH 8,7 og en konsentrasjon på 2% og deretter fortynnet til 1% før anvendelse.
EKSEMPEL 9
I dette eksempel ble effekten av en kombinasjon ifølge oppfinnelsen undersøkt for en fibersuspensjon beregnet for fremstilling av masseark. Til en halv liter masse (60% bjerkesulfat/40% furusulfat) med en fiberkonsentrasjon på 2%, dvs. 20 g/l, tilsettes først et kationisk polyakrylamid med en omrøringshastighet på 1200 omdr/min. og etter 15 s ble suspensjonen fortynnet til 1% og omrørt ytterligere 15 s. En polykiselsyre ifølge eksempel 1, som var lagret som en 5%'ig oppløsning i 1 døgn ble tilsatt som en 1%'ig oppløs-ning. Etter ytterligere 15 s ble suspensjonen helt over i en Buchnertrakt. Aluminiumforbindelsen var alun og dette ble tilsatt ca. 1 min før den kationiske polymer. Den tid det tok å suge av vannet inntil overflaten av det dannete masseark var fri for synlig vann ble målt.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av papir ved forming og awanning av en suspensjon av celluloseinneholdende fibre, og eventuelt fyllstoff, på en vire, under anvendelse av en aluminiumforbindelse, en kationisk polymer og en silikakomponent,
karakterisert ved ved at formingen og awanningen foretas i nærvær av aluminiumforbindelsen, et kationisk polymert retensjonsmiddel og en polymer kiselsyre med en spesifikk overflate på minst 1050 m<2>/g.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at aluminiumforbindelsen tilsettes suspensjonen før det kationiske retensjonsmiddel og den polymere kiselsyre.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det anvendes en polymer kiselsyre med et spesifikt overflateareal innen intervallet 1100 - 1700 m<2>/g.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 3, karakterisert ved at som polymer kiselsyre anvendes én som er fremstilt ved surgjøring av alkalimetall-vannglass til en pH innen intervallet 1,5 - 4.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4,
karakterisert ved at den polymere kiselsyre fremstilles ved surgjøring med en sur kationbytter.
6. Fremgangsmåte ifølge kravene 1, 3, 4 eller 5, karakterisert ved at den polymere kiselsyre tilsettes i en mengde på minst 0,01 kg/t, regnet på tørre fibre og eventuelt fyllstoff.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at aluminiumforbindelsen tilsettes i et vektforhold til den polymere kiselsyre på minst 0,01:1, hvor aluminiumforbindelsen regnes som AI2O3.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at som kationisk retensjonsmiddel anvendes kationisk stivelse eller kationisk polyakrylamid.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 8, karakterisert ved at det kationiske retensjonsmiddel tilsettes i et vektforhold til den polymere kiselsyre på minst 0,01:1.
10. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-9, karakterisert ved at det som aluminiumforbindelse anvendes alun, aluminater, aluminiumklorid, aluminiumnitrat, polyaluminiumklorider, polyaluminium-sulfater og polyaluminiumkloridinneholdende sulfat, samt blandinger derav.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at det som aluminiumforbindelse anvendes alun, aluminater, polyaluminiumklorid, polyaluminiumklorider inneholdende sulfat, samt blandinger derav.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8801951A SE461156B (sv) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO892091D0 NO892091D0 (no) | 1989-05-24 |
NO892091L NO892091L (no) | 1989-11-27 |
NO170350B true NO170350B (no) | 1992-06-29 |
NO170350C NO170350C (no) | 1992-10-07 |
Family
ID=20372426
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO892091A NO170350C (no) | 1988-05-25 | 1989-05-24 | Fremgangsmaate ved fremstilling av papir |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5127994A (no) |
EP (1) | EP0348366B2 (no) |
JP (1) | JPH0611957B2 (no) |
KR (1) | KR920010649B1 (no) |
CN (1) | CN1011519B (no) |
AT (1) | ATE94232T1 (no) |
AU (1) | AU598416B2 (no) |
BR (1) | BR8902336A (no) |
CA (1) | CA1334325C (no) |
DE (1) | DE68908972T3 (no) |
DK (1) | DK173618B1 (no) |
ES (1) | ES2043107T5 (no) |
FI (1) | FI95944C (no) |
MX (1) | MX170284B (no) |
NO (1) | NO170350C (no) |
NZ (1) | NZ229227A (no) |
PT (1) | PT90654B (no) |
RU (1) | RU1828474C (no) |
SE (1) | SE461156B (no) |
ZA (1) | ZA893871B (no) |
Families Citing this family (89)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4927498A (en) * | 1988-01-13 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Retention and drainage aid for papermaking |
SE467627B (sv) * | 1988-09-01 | 1992-08-17 | Eka Nobel Ab | Saett vid framstaellning av papper |
DE68906623T2 (de) * | 1988-09-16 | 1993-11-11 | Du Pont | Polysilikatmikrogele als Rückhaltungs-/Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung. |
SE500871C2 (sv) * | 1989-09-27 | 1994-09-19 | Sca Research Ab | Aluminiumsaltimpregnerade fibrer, sätt att framställa dessa, absorptionsmaterial för användning i hygienartiklar och användning av fibrerna som absorptionsmaterial |
SE9003954L (sv) * | 1990-12-11 | 1992-06-12 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter |
JP2521651B2 (ja) * | 1991-07-02 | 1996-08-07 | エカ ノーベル アクチェボラーグ | 紙の製造方法 |
FR2678961B1 (fr) * | 1991-07-12 | 1993-10-15 | Atochem | Procede nouveau de fabrication de papier et papier ainsi obtenu. |
SE9103140L (sv) * | 1991-10-28 | 1993-04-29 | Eka Nobel Ab | Hydrofoberat papper |
SE501216C2 (sv) * | 1992-08-31 | 1994-12-12 | Eka Nobel Ab | Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma |
JP2588109B2 (ja) * | 1993-03-19 | 1997-03-05 | 日本臓器製薬株式会社 | 鎮痛剤 |
JP2594222B2 (ja) * | 1993-09-28 | 1997-03-26 | 日本臓器製薬株式会社 | 新規生理活性物質−kf |
US5482693A (en) * | 1994-03-14 | 1996-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
US5626721A (en) * | 1994-03-14 | 1997-05-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
US5707494A (en) * | 1994-03-14 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
US5482595A (en) * | 1994-03-22 | 1996-01-09 | Betz Paperchem, Inc. | Method for improving retention and drainage characteristics in alkaline papermaking |
US5571494A (en) * | 1995-01-20 | 1996-11-05 | J. M. Huber Corporation | Temperature-activated polysilicic acids |
FR2732368B1 (fr) * | 1995-03-31 | 1997-06-06 | Roquette Freres | Nouveau procede de fabrication de papier |
US5611890A (en) * | 1995-04-07 | 1997-03-18 | The Proctor & Gamble Company | Tissue paper containing a fine particulate filler |
US5830317A (en) * | 1995-04-07 | 1998-11-03 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper with biased surface properties containing fine particulate fillers |
US5958185A (en) * | 1995-11-07 | 1999-09-28 | Vinson; Kenneth Douglas | Soft filled tissue paper with biased surface properties |
SE9501769D0 (sv) * | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
WO1996036750A1 (en) * | 1995-05-18 | 1996-11-21 | J.M. Huber Corporation | Method for preparation of pigmented paper fibers and fiber products |
US5846384A (en) * | 1995-06-15 | 1998-12-08 | Eka Chemicals Ab | Process for the production of paper |
FI100729B (fi) | 1995-06-29 | 1998-02-13 | Metsae Serla Oy | Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi |
SE9502522D0 (sv) * | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
US5595630A (en) * | 1995-08-31 | 1997-01-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of paper |
FR2740482B1 (fr) * | 1995-10-30 | 1997-11-21 | Snf Sa | Procede pour ameliorer la retention dans un procede de fabrication du papier, carton et analogue |
FR2743810B1 (fr) | 1996-01-23 | 1998-04-10 | Roquette Freres | Polysaccharides cationiques modifies, compositions pour le collage les contenant et procedes pour le collage de structures planes mettant en oeuvre ces compositions |
SE9600285D0 (sv) | 1996-01-26 | 1996-01-26 | Eka Nobel Ab | Modification of starch |
US5700352A (en) * | 1996-04-03 | 1997-12-23 | The Procter & Gamble Company | Process for including a fine particulate filler into tissue paper using an anionic polyelectrolyte |
US5672249A (en) * | 1996-04-03 | 1997-09-30 | The Procter & Gamble Company | Process for including a fine particulate filler into tissue paper using starch |
FI104195B (fi) * | 1996-05-03 | 1999-11-30 | Metsae Serla Oy | Menetelmä ensiö- ja uusiokuitua sisältävässä suspensiossa kuidun seinämässä vallitsevan diffuusiokertoimen, uusiokuidun osuuden ja paperinvalmistusominaisuuksien määräämiseksi |
US5759346A (en) * | 1996-09-27 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making smooth uncreped tissue paper containing fine particulate fillers |
PT989956E (pt) | 1997-06-09 | 2012-06-25 | Akzo Nobel Nv | Processo de preparação de microgéis de polissilicato |
DE69840734D1 (de) | 1997-06-09 | 2009-05-20 | Akzo Nobel Nv | Polysilikat-Mirkogele |
JPH1180005A (ja) * | 1997-09-12 | 1999-03-23 | Nippon Zoki Pharmaceut Co Ltd | 骨粗鬆症治療剤 |
FI106140B (fi) * | 1997-11-21 | 2000-11-30 | Metsae Serla Oyj | Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi |
KR19990044835A (ko) | 1997-11-28 | 1999-06-25 | 고니시 진우에몬 | 생약추출물 |
US6423183B1 (en) * | 1997-12-24 | 2002-07-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper products and a method for applying a dye to cellulosic fibers |
KR100403840B1 (ko) | 1998-04-27 | 2003-11-01 | 악조 노벨 엔.브이. | 제지 방법 |
US7306700B1 (en) | 1998-04-27 | 2007-12-11 | Akzo Nobel Nv | Process for the production of paper |
US6132625A (en) | 1998-05-28 | 2000-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids |
US7169261B2 (en) | 1999-05-04 | 2007-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
NZ514752A (en) * | 1999-05-04 | 2004-01-30 | Akzo Nobel Nv | Two-step alkalization process for the preparation of silica-based sols |
US6203711B1 (en) | 1999-05-21 | 2001-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials |
FR2794479B1 (fr) | 1999-06-04 | 2001-09-21 | Roquette Freres | Composition et procede pour la fabrication de structures planes, en particulier du papier ou du carton |
US6379501B1 (en) | 1999-12-14 | 2002-04-30 | Hercules Incorporated | Cellulose products and processes for preparing the same |
CA2337484A1 (en) | 2000-02-18 | 2001-08-18 | Jin-Emon Konishi | Fatty acid-containing composition |
US6379498B1 (en) * | 2000-02-28 | 2002-04-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for adding an adsorbable chemical additive to pulp during the pulp processing and products made by said method |
WO2002025013A1 (en) | 2000-09-20 | 2002-03-28 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
US6749721B2 (en) * | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition |
US6582560B2 (en) * | 2001-03-07 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method |
US7749356B2 (en) * | 2001-03-07 | 2010-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method |
US6780330B2 (en) | 2001-03-09 | 2004-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of biomaterials from aqueous streams |
US6797114B2 (en) * | 2001-12-19 | 2004-09-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products |
US20030111195A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method and system for manufacturing tissue products, and products produced thereby |
US6821387B2 (en) * | 2001-12-19 | 2004-11-23 | Paper Technology Foundation, Inc. | Use of fractionated fiber furnishes in the manufacture of tissue products, and products produced thereby |
US20040168781A1 (en) * | 2002-08-05 | 2004-09-02 | Petri Silenius | Noil for use in paper manufacture, method for its production, and paper pulp and paper containing such noil |
US20040138438A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-07-15 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
US20040104004A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-06-03 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
US7303654B2 (en) * | 2002-11-19 | 2007-12-04 | Akzo Nobel N.V. | Cellulosic product and process for its production |
US6916402B2 (en) * | 2002-12-23 | 2005-07-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for bonding chemical additives on to substrates containing cellulosic materials and products thereof |
ZA200508659B (en) * | 2003-05-09 | 2007-03-28 | Akzo Nobel Nv | A process for the production of paper |
US7732495B2 (en) * | 2004-04-07 | 2010-06-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
US7629392B2 (en) * | 2004-04-07 | 2009-12-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
US20050257909A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | Erik Lindgren | Board, packaging material and package as well as production and uses thereof |
US7955473B2 (en) * | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
US7670459B2 (en) | 2004-12-29 | 2010-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft and durable tissue products containing a softening agent |
US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
US8273216B2 (en) * | 2005-12-30 | 2012-09-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
KR101318317B1 (ko) | 2005-12-30 | 2013-10-15 | 아크조 노벨 엔.브이. | 종이의 제조 방법 |
US8728274B2 (en) * | 2006-09-22 | 2014-05-20 | Akzo Nobel N.V. | Treatment of pulp |
JP2010511796A (ja) * | 2006-12-01 | 2010-04-15 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 包装材積層体 |
WO2008076071A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of cellulosic product |
CA2687961A1 (en) * | 2007-05-23 | 2008-11-27 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of a cellulosic product |
AR066831A1 (es) * | 2007-06-07 | 2009-09-16 | Akzo Nobel Nv | Soles a base de silice |
CL2008002019A1 (es) * | 2007-07-16 | 2009-01-16 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel. |
US20090126720A1 (en) * | 2007-11-16 | 2009-05-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sugar cane juice clarification process |
US8409647B2 (en) * | 2008-08-12 | 2013-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microgels for reducing chill haze |
CA2846750C (en) | 2008-10-29 | 2016-03-15 | Robert Harvey Moffett | Treatment of tailings streams |
EP2402503A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the production of a cellulosic product |
RU2483151C1 (ru) * | 2011-11-10 | 2013-05-27 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Способ изготовления бумаги для печати |
BR112015024237B1 (pt) | 2013-03-22 | 2021-07-13 | The Chemours Company Fc, Llc | Processo para tratar uma corrente de resíduos |
EP2981510A1 (en) | 2013-04-05 | 2016-02-10 | The Chemours Company FC, LLC | Treatment of tailings streams by underwater solidification |
WO2014176188A1 (en) | 2013-04-23 | 2014-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for treating and recycling hydraulic fracturing fluid |
WO2015024951A1 (en) | 2013-08-23 | 2015-02-26 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Silica sol |
FI126733B (en) | 2013-09-27 | 2017-04-28 | Upm Kymmene Corp | Procedure for the manufacture of stock and paper product |
WO2018165401A1 (en) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | Ecolab Usa Inc. | Fluff dryer machine drainage aid |
CN112430018B (zh) * | 2020-11-27 | 2022-05-17 | 山东鲁阳节能材料股份有限公司 | 一种增韧型无机纸复合的气凝胶产品及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2418297A1 (fr) * | 1978-02-27 | 1979-09-21 | Ugine Kuhlmann | Amelioration aux procedes de fabrication de papiers et de cartons |
SE419236B (sv) * | 1979-06-01 | 1981-07-20 | Eka Ab | Ytmodifierat pigment av naturligt kaolinmaterial, samt for dess framstellning |
AU546999B2 (en) * | 1980-05-28 | 1985-10-03 | Eka A.B. | Adding binder to paper making stock |
SE432951B (sv) * | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
JPH0314957B2 (no) * | 1980-09-19 | 1991-02-27 | Sunden Olof | |
SE8107078L (sv) * | 1981-11-27 | 1983-05-28 | Eka Ab | Forfarande for papperstillverkning |
SE8403062L (sv) * | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
SE451739B (sv) * | 1985-04-03 | 1987-10-26 | Eka Nobel Ab | Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid |
US4643801A (en) * | 1986-02-24 | 1987-02-17 | Nalco Chemical Company | Papermaking aid |
US4750974A (en) * | 1986-02-24 | 1988-06-14 | Nalco Chemical Company | Papermaking aid |
EP0303716B1 (en) * | 1987-02-27 | 1993-02-10 | Toray Industries, Inc. | Three-dimensional cloth with special structure and process for its production |
US4927498A (en) * | 1988-01-13 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Retention and drainage aid for papermaking |
-
1988
- 1988-05-25 SE SE8801951A patent/SE461156B/sv not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-24 US US07/300,935 patent/US5127994A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-09 AT AT89850147T patent/ATE94232T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-05-09 ES ES89850147T patent/ES2043107T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-09 DE DE68908972T patent/DE68908972T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-09 EP EP89850147A patent/EP0348366B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-18 AU AU34970/89A patent/AU598416B2/en not_active Expired
- 1989-05-19 BR BR898902336A patent/BR8902336A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-05-22 FI FI892475A patent/FI95944C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-05-22 NZ NZ229227A patent/NZ229227A/xx unknown
- 1989-05-22 RU SU894614035A patent/RU1828474C/ru active
- 1989-05-23 ZA ZA893871A patent/ZA893871B/xx unknown
- 1989-05-23 KR KR1019890006878A patent/KR920010649B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-05-24 CA CA000600546A patent/CA1334325C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-24 CN CN89103417A patent/CN1011519B/zh not_active Expired
- 1989-05-24 PT PT90654A patent/PT90654B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-05-24 NO NO892091A patent/NO170350C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-05-24 JP JP1129031A patent/JPH0611957B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-24 MX MX016173A patent/MX170284B/es unknown
- 1989-05-25 DK DK198902548A patent/DK173618B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO170350B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av papir | |
CA2067495C (en) | Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols | |
US5603805A (en) | Silica sols and use of the sols | |
KR960015749B1 (ko) | 시이트나 웨브(web)형 세룰로오스 섬유함유 제품의 제조방법 | |
US4946557A (en) | Process for the production of paper | |
NO170096B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av papir. | |
EP0500770B1 (en) | A process for the production of paper | |
NO166958B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av papir, samt papirprodukt | |
NO171567B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av papir | |
EP0394368B1 (en) | A process for the production of paper | |
CA1337732C (en) | Process for the production of paper | |
NO174783B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av papir | |
NO172356B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av papir |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |