DK173618B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af papir - Google Patents

Fremgangsmåde til fremstilling af papir Download PDF

Info

Publication number
DK173618B1
DK173618B1 DK198902548A DK254889A DK173618B1 DK 173618 B1 DK173618 B1 DK 173618B1 DK 198902548 A DK198902548 A DK 198902548A DK 254889 A DK254889 A DK 254889A DK 173618 B1 DK173618 B1 DK 173618B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
silicic acid
process according
polymeric silicic
cationic
acid
Prior art date
Application number
DK198902548A
Other languages
English (en)
Other versions
DK254889A (da
DK254889D0 (da
Inventor
Hans Erik Johansson
Original Assignee
Eka Nobel Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20372426&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK173618(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eka Nobel Ab filed Critical Eka Nobel Ab
Publication of DK254889D0 publication Critical patent/DK254889D0/da
Publication of DK254889A publication Critical patent/DK254889A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK173618B1 publication Critical patent/DK173618B1/da

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/59—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/66—Salts, e.g. alums
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D21H21/20—Wet strength agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
    • D21H23/18—Addition at a location where shear forces are avoided before sheet-forming, e.g. after pulp beating or refining
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/58—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Making Paper Articles (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Description

i DK 173618 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af papir ved anvendelse af en speciel kombination af midler til forbedring af retention og afvanding. Mere specielt angår opfindelsen anvendelse af en kombination af en alumini-5 utnforbindelse, en pol ymer kiselsyre og et kat i on i sk reten- t ionsmiddel .
Det er i sig selv velkendt at udnytte kombinationer af katio-niske retentionsmidler og uorganiske kiselbaserede kolloider 10 ved papirfremstilling til forbedring af retention og afvan ding. I det europæiske patentskrift nr. 41.056 beskrives anvendelse af kationisk stivelse i kombination med kiselsyreso-ler til dette formål, og i den europæiske patentansøgning nr. 218.674 beskrives kombinationer af kationiske polyacrylamider 15 og silicasoler. Endvidere er det fra det amerikanske patentskrift nr. 4.643.801 kendt at anvende en kombination af kationisk stivelse, en an i on i sk silicasol og en an i on i sk, højmolekylær polymer ved papirfremstilling. T re-komponentsysternet ifølge det amerikanske patentskrift kan udnyttes i kombination 20 med aluminiumforbindelser, såsom alun, natriumaluminat og po-lyaluminiumhydroxychlorid.
De kommercielle s i 1 i c abase rede kolloider, som har fundet stadig større anvendelse inden for papirfremstilling i løbet af 25 de senere år, er af den type, som har kolloide partikler med en par t i ke 1 stør re 1 se sædvanligvis fra ca. 4 til ca. 7 nm, d.v.s. en specifik overflade på ca. 700 til ca. 300 m2/g, selv om det i og for sig er kendt, f.eks. fra det europæiske patentskrift nr. 41.056, at udnytte polymer kiselsyre i denne 30 sammehæng. Oet har været den almene antagelse, at kolloide kiselsyresoler med partikler af den ovenfor angivne størrelsesfordeling har givet de bedste resultater, og disse har også været foretrukket ud fra et stabilitetssynspunkt.
35 Ifølge den foreliggende opfindelse har det uventet vist sig, at retentions- og afvandingseffekten hos et system af kationisk polymert retentionsmiddel og polymer kiselsyre, også kaldet polykiselsyre, med meget høj specifik overflade kan for- DK 173618 B1 2 øges væsentligt ved nærværelse af aluminiumforbindelser. Aluminiumforbindelser giver specielt en væsentligt forbedret afvanding for dette system, fremfor hvis de indsættes i et system med kisel baserede kolloider af kommerciel type. Den for-5 bedrede afvanding medfører, at papirmaskinens hastighed kan forøges, og desuden behøver en mindre vandmængde at blive bortført i maskinens presse- og tørreparti, og der opnås derigennem en væsentlig økonomisk forbedret papirfremsti 11 ings-proces. Kombinationerne ifølge opfindelsen giver en forbedret 10 f1okku1 er ingsstyrke (svensk: f1ockstyrka), og dette medfører, at højere forskydningskræfter kan udnyttes ved papirfremstillingen uden negative virkninger. I papirfremstillingsmateri-aler indeholdende papirmasse fremstillet ifølge sulfatmetoden til fremstilling af forskellige papirkvaliteter forekommer a 1 -]L5 mindeligvis høje saltindhold og først og fremmest da af natriumsulfat, hvilket bevirker en høj ionstyrke, som kan påvirke virkningen af tilsatte pap irti 1 sætningskemika1 i er i negativ retning. Det foreliggende system har vist sig at have en meget god tolerance over for høje saltindhold og give væsentligt be-20 d r e virkning i sådanne papirfremstillingsmaterialer end et tilsvarende system med kiselbaseret kolloid af kommerciel type. Selv med træhold ige papirfremstillingsmaterialer og papiraffaldsmaterialer med høje indhold af opløste organiske substanser fås bedre virkninger ifølge den foreliggende opfindel-25 se end med kommercielle silicasoler.
Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til fremstilling af papir ved formning og afvanding af en suspension af celluloseholdige fibre og eventuelt fyldstof på en metalvire, hvorved formningen og afvandingen finder sted i nær-30 værelse af en aluminiumforbindelse, et kationisk, polymert retentionsmiddel og en polymer kiselsyre med en specifik overflade på fra 1050 m2/g til 1700 m2/g, med det forbehold at der ikke sættes nogen anionisk polymer til suspensionen som afvandingsmiddel i kombination med den polymere kiselsyre, 35 når det kationiske retentionsmiddel udgøres af kationisk stivelse .
DK 173618 B1 3
De tre komponenter kan sættes til fibermaterialet i vilkårlig rækkefølge. Det bedste resultat opnås som regel, hvis aluminiumforbindelsen tilsættes før de øvrige to komponenter. Kombinationen ifølge opfindelsen kan udnyttes til papirfremstil-5 1 ingsmateri a 1 er inden for et bredt pH-interval, fra ca. 4 til ca. 10. Ved ca. neutral pH-værdi, 6 til 7, fås omtrent samme resultat uafhængigt af indbyrdes tilsætningsrækkefølge for det kationiske retentionsmiddel og den polymere kiselsyre. Ved surere pH-værdi, under 6, foretrækkes det, at den polymere ki-10 selsyre tilsættes før det kationiske retentionsmiddel, men som regel opnås bedre virkning, hvis den polymere kiselsyre tilsættes efter det kationiske retentionsmiddel til papirfremstil 1 i ngsmater i al er med en højere pH-værdi end 7.
Som aluminiumforbindelse kan der anvendes en hvilken som helst 15 til papirfremstilling i og for sig kendt forbindelse, f.eks. alun, polyalumi niumforbindel ser, aluminater, aluminiumchlorid og aluminiumnitrat. Alun og natriumaluminat er specielt velegnede. Særligt godt resultat er opnået med natriumaluminat, hvorfor denne forbindelse, som tillige er billig, foretrækkes 20 som aluminiumkilde.
Alun og natriumaluminat er jo velkendte papirtilsætningskemikalier og kræver derfor ingen nærmere definition. Med polyalu-miniumforbindel ser menes her sådanne til papirfremstilling i og for sig kendte. Po1yaluminiumforb inde1 serne betegnes som 25 basiske, og de udgøres af flerkernede komplekser. Polyalumini-umforbindelserne skal i vandholdig opløsning indeholde mindst 4 aluminiumatomer pr. ion og helst mindst 10. Den øvre grænse for aluminiumatomer i komplekset afhænger af vandfasens sammensætning og kan variere, f.eks. med koncentration og pH-vær-30 di. Sædvanligvis overstiger mængden ikke 30. Molforholdet mellem aluminium og modion bør med undtagelse af hydroxidioner være mindst 0,4:1 og hensigtsmæssigt mindst 0,6:1. Som eksempel på en velegnet polyaluminiumforbindelse kan nævnes forbindelser med nettoformlen n[Al2(0H)mC-|6_m] DK 173618 B1 4 hvilke har en basicitet på fra 30 til 90%, fortrinsvis fra 33 til 83%. (m = 2 respektiv m = 5). Basicitet defineres som antallet af OH-grupper divideret med antallet af OH-grupper plus chloridioner x 100, d.v.s. (m:6) x 100. Polyaluminiumforbin-5 delserne kan også indeholde andre ioner end chloridioner, f.eks. anioner fra svovlsyre, phosphorsyre, organiske syrer, såsom citronsyre og oxalsyre. De almindeligste po1ya1uminium-forbindelser har m = 3, d.v.s. Al2(0H)3Cl3 med en basicitet på 50%, og forbindelser af denne type både sulfatfrie og sulfat-10 holdige kan fås i handelen.
Velegnede kationiske, polymere retentionsmidler er ifølge opfindelsen sådanne, som i og for sig er konventionelle til papirfremstilling, og de kan være baserede på kulhydrater eller være syntetiske. Som eksempel på velegnede kationiske reten-15 tionmidler kan nævnes kation i sk stivelse, kationisk guargummi, kationiske polyacrylamider, polyethyleniminer og polyamidoami-ner. Foretrukne kationiske retentionsmidler er kationisk stivelse og kationisk po1yacry 1 am id .
Den polymere kiselsyre, som udnyttes som anionisk uorganisk stof 20 i den foreliggende kombination, har en meget høj specifik overflade, som er på fra 1050 m2/g til 1700 m2/g. Partiklerne har hensigtsmæssigt en specifik overflade inden for intervallet fra 1100 til 1700 m2/g og helst inden for intervallet fra 1200 til 1600 m2/g. Den angivne specifikke overflade måles ved hjælp af t i -25 trering ifølge den metode, som beskrives af Sears i "Analytical Chemistry" 28 (1956) 1981. Den polymere kiselsyre kan fremstilles gennem syrning af alkali metals i likat, såsom kalium- eller natriumvandglas, fortrinsvis natriumvandglas. Disse forekommer med varierende molforhold mellem Si02 og Na20 eller 30 K20, og sædvanligvis ligger molforholdet inden for intervallet fra 1,5:1 til 4,5:1, og vandglasset har en oprindelig pH-værdi omkring 13 eller derover. Der anvendes et hvilket som helst sådant alkalimetalsilikat eller -vandglas til fremstilling af de fint parti kel formede polymere kiselsyrer, og denne frem-35 stilling sker ved syrning af en fortyndet vandopløsning af silikatet. Til syrning kan der f.eks. anvendes uorganiske syrer, såsom svovlsyre, saltsyre eller phosphorsyre, eller sure ion- DK 173618 B1 5 bytterharpikser. En række andre kemikalier til syrning ved fremstilling af po1ykiselsyre er i og for sig kendte, og som eksempler på sådanne kan nævnes ammoniumsulfat og kuldioxid.
Oer anvendes hensigtsmæssigt uorganiske syrer eller sur ion-5 bytterharpiks eller kombinationer deraf. Syrningen gennemføres til en pH-værdi inden for intervallet fra 1 til 9 og hensigtsmæssigt til en pH-værdi inden for intervallet 1,5 til 4. Oen polymere kiselsyre, som betegnes aktiveret kiselsyre, hvilken fremstilles ved partiel neutralisation af alkali metal indholdet 10 til en pH-værdi på ca. 8 til 9 og polymerisation i ca. \ til 1 time, kan udnyttes som sådan direkte derefter, men må ellers fortyndes til et indhold på højst 1 vægt* til afbrydelse af polymerisation eller syrnes til det foretrukne pH-interval for at undgå geldannelse.
Den ovennævnte syrning gennemføres mest hensigtsmæssigt med sure kat ionbyttere, blandt andet for at få mere stabile produkter og for at undgå, at salte fra syrningen tilføres papirfremstillingsmaterialet gennem den polymere kiselsyre. Den polymere kiselsyre, som dannes ved syrning, består af makromole-2ø kyler eller partikler af størrelsesordenen 1 nm, som danner voluminøse kæder og netværk. Sammenlignet med de ved papirfremstilling kommercielt anvendte silicasoler med større parti kel større! se er de, som anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, væsent1igt mindre stabile både med hensyn til s tab i -25 litet i forholdet til koncentration og stabilitet ved lagring.
De polymere kiselsyrer bør således efter syrningen hensigtsmæssigt ikke foreligge i højere koncentration end ca. 5 vægt* og fortrinsvis ikke højere end 2 vægt*. De bør heller ikke lagres i al for lang tid, dog har det vist sig, at en 1 ag-3ø ringstid på et eller et par døgn ved en koncentration på ikke mere end ca. 4 til 5 vægt* er helt acceptabel ud fra et stabil itetssynspunkt og til og med kan give forbedret virkning.
Ved en koncentration på 1% eller derunder kan lagring ske 2 til 3 uger uden forringet stabilitet og hele tiden med god 35 virkning. Efter ca. 3 ugers lagring ved stuetemperatur iagttages en begyndende geldannelse. Den polymere kiselsyre er hovedsageligt uladet ved en pH-værdi på ca. 2,0, men er anionisk ladet i papirfremstillingsmaterialet og har stigende negativ ladning med stigende pH-værdi i papirfremstillingsmaterialet.
DK 173618 B1 6
Oe polymere kiselsyrer, som anvendes i den foreliggende fremgangsmåde, bør således fremstilles i tilknytning til anvendelse, og en sådan fremstilling på stedet eller nær papirfabrikken er i og for sig fordelagtig gennem det billige udgangsma-5 teriale og den forholdvis enkle fremstillingsfremgangsmåde, som anvendes. Økonomien ved den foreliggende fremgangsmåde bliver således meget god, da såvel den anvendte polymere kiselsyre er økonomisk fordelagtig, og de anvendte aluminiumforbindelser giver en væsentlig virkningsforøgelse.
10 Mængden af polymer kiselsyre og kationisk retentionsmiddel ved papirfremstilling ifølge den foreliggende opfindelse kan variere inden for brede grænser, afhængig af blandt andet type af papirfremstillingsmaterialet^, nærværelse af fyldstof og andre 15 forhold. Mængden af polymer kiselsyre bor være mindst 0,01 kg/ ton, regnet som tørstof på tørre fibre og eventuelt fyldstof og ligger hensigtsmæssigt inden for intervallet fra 0,1 til 5 kg/ton og helst inden for intervallet fra 0,1 til 2 kg/ ton.
Den polymere kiselsyre sættes hensigtsmæssigt til papirfrem-20 stillingsmaterialet i form af vandopløsninger med tørstofindhold inden for intervallet fra 0,1 til 1 vægt%. Mængden af kationisk retentionsmiddel til polymer kiselsyre afhænger i høj grad af retent ionsmiddeltypen og de øvrige virkninger, som ønskes af dette. Sædvanligvis bør vægtforholdet mellem katio-25 nisk retentionsmiddel og polymer kiselsyre være mindst 0,01:1 og hensigtsmæssigt mindst 0,2:1. Den øvre grænse for kationisk retentionsmiddel er først og fremmest et økonomisk spørgsmål og et spørgsmål om ladning. For et retentionsmiddel med lavere kat ionic itet, såsom kationisk stivelse, kan der således anven-30 des meget høje mængder op til et forhold på 100:1 og højere, og grænsen bestemmes først og fremmest af økonomiske grunde. Velegnede forhold mellem kationisk retentionsmiddel og polymer kiselsyre ligger for de fleste andre systemer inden for intervallet fra 0,2:1 til 20:1. Mængden af aluminiumforbindelse kan 35 også variere inden for brede grænser, og det er hensigtsmæssigt at anvende aluminiumforbindelsen i et vægtforhold til den polymere kiselsyre på mindst 0,01:1, idet a 1uminiumforbinde1 -sen regnes som A120 3 Forholdet overstiger hensigtsmæssigt DK 173618 B1 7 ikke 3:1 og ligger helst inden for intervallet 0,02:1 til 1,5:1, fortrinsvis inden for intervallet 0,05:1 til 0,7:1.
Det foreliggende tre-komponentsystem kan anvendes til frem-5 stilling af papir fra forskellige typer af papirfremst i 11 ings-materialer af celluloseholdige fibre, og papirfremsti 11ings-materialerne bør hensigtsmæssigt indeholde mindst 50 vægt% af sådanne fibre. Komponenterne kan f.eks. anvendes som tilsætning til papirfremstillingsmaterialer af fibre fra kemisk pa-10 pirmasse, såsom sulfat- og sulfitmasse, termomekanisk papirmasse, raffiner- eller stofmøllepapirmasse eller træslib fra såvel løvved som nåletræsved, og kan også anvendes til papirfremstillingsmaterialer baseret på affa 1dsfibre. Papirfremstillingsmaterialet kan også indeholde uorganisk fyldstof af 15 koventionel art, såsom f.eks. kaolin, titandioxid, gips, kridt og talkum. Der er opnået særligt godt resultat med papirfremstillingsmaterialer, som sædvanligvis anses for vanskelige, og hvilke indeholder forholdsvis høje mængder af ikke-ce11u1 osehold i ge substanser, såsom lignin og opløst organisk materiale, 20 f.eks. forskellige typer af mekanisk papirmasse, såsom træ slib. Kombinationen ifølge opfindelsen er særligt hensigtsmæssig til papirfremstillingsmaterialer med fra i det mindste 25 vægt% mekanisk masse. Det skal også nævnes, at kombinationen ifølge opfindelsen udviser overlegne egenskaber i papirfrem-25 sti 11 ingsmateri al er med høj ionstyrke på grund af nærværelse af salte, såsom natriumsulfat, hvilke ofte forekommer som restkemikalier fra den oprindelige papirmassefremstilling, blegningen eller fra affaldsfibre. Betegnelserne papir og papirfremstilling, som anvendes heri, omfatter naturligvis for-30 uden papir, papirark, karton og pap, som er fremstillet fra et papirfremstillingsmateriale, som overvejende består af cellulosehold i ge fibre.
I den foreliggende fremgangsmåde til fremstilling af papir kan 35 der naturligvis anvendes andre konventionelle papirtilsætningskemikalier udover de tre komponenter ifølge opfindelsen. Fyldstof er blevet omtalt ovenfor, og som eksempel på andre tilsætninger kan nævnes hydrofober ingsmi dl er baseret på kolo- DK 173618 B1 8 fonium eller syntetiske hydrofober ingsmi dl er, vådstyrkeharpik- s e r etc.
Opfindelsen belyses nærmere i de følgende udførelseseksempler, 5 hvilke midlertid ikke har til hensigt at begrænse opfindelsen.
Dele og procenter er henholdsvis vægtdele og vægt%, med mindre andet angives.
Eksempel 1 10
En polymer kiselsyre fremstilledes ifølge det følgende. Vandglas { Na2<3.3,3 S i ) fortyndes med vand til et indhold på 5 vægt% Si02- Vandopløsningen ionbyttes med ionbyttermasse "Amberlite IR-120" til en pH-værdi på 2,3. Den specifikke IS overflade hos den resulterende sure polymere kiselsyre måltes ved hjælp af titrering ifølge en angivet metode til 1450 m 2 / g .
Eksempel 2 2o I det følgende forsøg vurderedes afvandingen med en "Canadian Freeness Tester", hvilket er den sædvanlige måde til karakterisering af afvandingsevne ifølge SCAN-C 21:65. Alle kemikali et i 1 sæt n i nger ne behandledes i en "Britt Dynamic Drainage Jar" med blokeret åbning ved en omrøringshastighed på 800 o/m 25 i 45 sekunder, og papirfremstillingsmaterialesystemet overførtes derefter til "Canadian Freeness"-apparatet.
Papirfremstillingsmaterialet var et træslib, som var udslået (svensk: uppslagen) hældt op til 120 ml CSF. Den anvendte alu-30 miniumforbinde! se var natriuma1umi nat, og det kationiske re tentionsmiddel udgjordes af kat i on i sk stivelse. Den polymere kiselsyre ifølge eksempel 1 anvendtes og sammenligninger blev foretaget med en kommerciel silicasol fremstillet af Eka Nobel A8, med en specifik overflade på 500 m2/g. Det kationiske sti-35 velse CS med en substitutionsgrad på ca. 0,035 tilsattes i alle forsøg i en mængde svarende til 10 kg/ton tør masse. Den polymere kiselsyre, po1yki se 1 syren , og den kommercielle sol til sammenligning tilsattes i en mængde svarende til 1 kg, re- DK 173618 B1 9 gnet som Si02, pr. ton tør masse, og mægden af aluminat, regnet som A1203, var 0,15 kg/t, da aluminat tilsattes. Forsøget gennemførtes ved en pHværdi på 8,5 og ved varierende tilsætninger, g/1 papirfremsti 11 ingsmateria1e, af salt, 5 Na2S04.IOH2O· Aluminatet tilsattes først i samtlige forsøg, derefter tilsattes det kationiske retentionsmiddel og til sidst polykiselsyren eller den kommercielle sol.
Salt A1203 CS Polykisel- Kommerciel CSF
o g_/l_kq/t kq/t syre kq/t sol kq/t_ml 10 1 - 315 0,15 10 1 - 430 10 1 280 0,15 10 1 365 15 0,5 10 1 - 300 0,5 0,15 10 1 - 410 0,5 10 1 265 0,5 0,15 10 - 1 310 20 2,0 10 1 - 280 2.0 0,15 10 1 - 375 2.0 10 1 240 2.0 0,15 10 - 1 295 25
Eksempel 3
Med samme papirfremstillingsmateriale, træslib, som var udslået til 120 ml CSF, og samme fremgangsmåde som i eksempel 2 30 udførtes forsøg med forskellige papirfremst i 11 ingsmateri ale pH-værdier under anvendelse af forskel!ige kationiske retentionsmidler, kationisk guargummi (guar), kationisk polyacryl-amid (PAM), der sælges af Allied Colloids under betegnelsen "Percol 140", og pol yethy1enimi η (PEI), der sælges af BASF un-35 der betegnelsen "Polymin SK". Der tilsattes 0,5 g/1
Na2S04-10H20 til papirfremstillingsmaterialet. Som aluminiumforbindelse anvendtes natriumaluminat . Retentionsmidlet sattes i samtlige tilfælde til papirfremstillingsmaterialet før den polymere kiselsyre ifølge eksempel 1.
10 DK 173618 B1
pH A 1 2 O3 Ret.middel Polykiselsyre CSF
_kg/1_type/kq/t__kq/t_____HU_ 7.5 - guar/3,3 1 300 7.5 0,15 guar/3,3 1 375 5 5.5 - PEI/0,67 1 205 5.5 0,60 PEI/0,67 1 270 7,0 - PAM/0,67 1 220 10 7,0 0,15 PAM/0,67 1¾ 275
Eksempel 4 I dette eksempel anvendtes et standard papirfremstillingsmate-15 riale af 60% bleget birketræssu1fatmasse og 40% bleget fyrretræssulfatmasse med tilsætning af 30% kridt og 0,5 g/1
Na2 SO4.1OH2 0. Papirfremstillingsmaterialets pH-værd i var 8,5 og "freeness"-forsøget gennemførtes i overensstemmelse med eksempel 2. Ti 1 sætningsrækkef01 g en var som følger: aluminiumfor-20 bindelse, kat i on i sk stivelse, CS og derefter polykiselsyre henholdsvis kommerciel sol ifølge eksempel 2 til sammenligning. Foruden aluminat blev der også foretaget forsøg med alun, aluminiumchlorid (A1 C13} og polyaluminiumchlorid (PAC). Den sidstnævnte var det polyaluminiumchlorid, som sælges af Ho-25 echst AG under betegnelsen "Povimal". Mængderne for samtlige aluminiumforbindelser er angivet som AI2O3. Papirfremstillingsmaterialets oprindelige CSF var 295.
30 35 DK 173618 B1 11
Al-forb inde1 se CS Polykisel- Kommerciel CSF
type/kg/t ko/t_syre kq/t_sol kq/t_mj_ 10 1 570
Al uminat/0,15 10 1 - 710 5 Alun/0,15 10 1 - 695 A1C13/0,15 10 1 - 690 PAC/0,15 10 1 - 690
Ti 1 sammel i ngni ng: 10 1 505 10 Al umi nat/0,15 10 - 1 570
Polykiselsyren ifølge eksempel 1, som anvendtes i dette eksempel, var lagret som en 5% opløsning i et døgn og derefter som en 0,15% opløsning i 8 timer. 0a forsøget blev foretaget med 15 polykiselsyre ifølge eksempel 1 direkte efter dets fremstilling i en mængde på 1 kg/t og ved anvendelse af 0,15 kg/t alu-minat, regnet som Al203, og 10 kg kationisk stivelse blev CSF 625 ml. Da forsøget blev gentaget med samme po1ykiselsyre lagret i henholdsvis 25 og 75 timer som en 0,15% opløsning, op-20 nåedes samme gode resultat som angivet i tabellen ovenfor og i visse tilfælde endog bedre resultat, og ligeledes da den var lagret først som en 1% opløsning i 2 døgn og derefter enten som en 0,15% eller 1% opløsning i 1 døgn.
25 Eksempel 5 I dette eksempel måltes retentionen af fyldstof og fine fibre.
Papirfremsti 11ingsmaterialet udgjordes af 25% kemisk træmasse og 75% træslib og indeholdt 30% kridt. Der var sat 0,5 g/1 30 Na2S04<10H20 til papirfremstillingsmaterialet, som havde en koncentration på 5,1 g/1 og et pH-værdi på 8,5. Fi nfraktionsindholdet i papirfremstillingsmaterialet var 48,1%. Reten tionsmålingerne blev foretaget ved hjælp af en "Britt Dynamic Drainage Jar" ved et omdrejningstal på 1000. Som aluminiumfor-35 bindelse anvendtes aluminat i en mængde på 0,15 kg/t, regnet som AI2O3. Det kationiske retentionsmiddel var kationisk stivelse og tilsattes i en mængde på 10 kg/t, og polykiselsyren tilsattes i en mængde på 1 kg/t. Samtlige mængder er regnet på DK 173618 B1 12 tørt pap i r f r ems t i 1 1 i ngs nia t er i a 1 esy s t em (fibre + fyldstof). Der blev anvendt nogle forskellige kiselsyrer i forsøgene: A) en polykiselsyre ifølge eksempel 1, som anvendtes direkte efter fremstilling. B) en polykiselsyre fremstillet som følger: En 5 med hensyn til SiC>2 1% vandglasopløsning (Na20.3,3 SiC>2) ionbyttes til en pH-værdi på 2,3 og lagres i 1 uge. Polykiselsy-ren havde en specifik overflade på ca. 1600 m2/g. C) en polykiselsyre fremstillet som følger: 2,61 g 97% H2SO4 fortyndes til 250 g. 190,5 g i 5,25% Na20.3,3Si02 fortyndes til 500,4 g.
10 280,5 g af den sidste opløsning sættes til den fortyndede svovlsyreopløsning, hvorved der opnås 530,5 g polykiselsyreopløsning, hvilken opløsning fortyndes med 30,5 g vand. Den resulterende polykiselsyre havde da et indhold af Si02 på 1% og en pH-værdi på 2,4. Den specifikke overflade måltes til ca.
15 1500 m2/g. D) en polykiselsyre, aktiveret silica, fremstillet som følger: 776,70 g 5,15% vandglas (Na20.3 , 3SiO2) fortyndes til 1000 g. 15,40 g 96% svovlsyre fortyndes til 1000 g. Begge opløsninger blandes, hvorved der opnås aktiveret silica med et indhold af SiC>2 på 2,0% og en pH-værdi på ca. 8,75. Denne op- 20 løsning fik lov at stå ca. \ time, hvorefter den syrnedes yderligere med H2SO4 til en pH-værdi på ca. 2,5 og fortyndedes med vand til et indhold af Si02 på 1,0%. Den specifikke overflade bestemtes til 1540 m2/g.
25 A1203 kg/t Polykiselsyre Retention % A 71,1 0,15 A 85,0 B 68,0 0,15 8 88,0 30 - c 40,4 0,15 C 59,0 D 65,0 0,15 0 74,0 35
Eksempel 6 DK 173618 B1 13 I dette eksempel anvendtes et træs 1 ibpapirfremsti 11 ingsmateri -ale med tilsætning af 0,5 g/l Na2S04.10H20. Papirfremst i 1 -5 1 ingsmater i alet var udslået til 120 ml CSF, og dens pH-værdi justeredes til 4,5 med H2SO4. Natriumalumi nat anvendtes som aluminiumforbindelse og tilsattes i varierende mængder til angivet pH-værdi. Efter tilsætningen af aluminat tilsattes henholdsvis po1ykise 1 syre ifølge eksempel 1 og kommerciel silica-10 sol ifølge eksempel 2, og til sidst tilsattes kationisk stivelse (CS). Afvandingsresultaterne ved forsøgene angives i ml CSF.
15 pH- A12 O3 Polykisel- Komm. CS CSF
værdi kg/t_syre, kq/t sol kq/t kg/t ml 4,9 0,15 1 10 270 5,2 0,30 1 10 300 5.5 0,60 1 10 380 20 4,9 0,15 - 1 10 200 5.5 0,60 - 1 10 260
Eksempel 7 25 I dette eksempel anvendtes samme papirfremstillingsmateriale og tilsætningsrækkefølge som i eksempel 4, og virkningen af forskellige mængder polykiselsyre, som var lagret som oprindeligt i eksempel 4, og henholdsvis kommericel sol ifølge eksempel 2 blev undersøgt. Nat riumalumi nat anvendtes gennemgående 3 0 som aluminiumforbindelse, og det kation i ske retentionsmiddel udgjordes af kationisk stivelse (CS). Afvandingsresultaterne undersøgtes som tidligere angivet.
35 DK 173618 B1 14
Al2Ο3 CS Polykisel- Kommerciel CSF
kg /1_ kg/1_syre, kg /1_so 1 , kg/1 ml 10 - 0,25 390 10 - 0,5 420 5 10 - 1 505 10 2 550 0,04 10 - 0,25 410 0,075 10 - 0,5 450 0,15 10 1 570 10 0,3 10 2 590 10 0,25 - 460 10 0,5 - 520 10 1 - 570 10 2 - 590 15 0,04 10 0,25 - 510 0,075 10 0,5 - 615 0,15 10 1 - 710 0,3 10 2 - 700 20 Eksempel 8 I dette eksempel undersøgtes afvandingevnen med forskellige kiselsyrer i kombination med natriumaluminat og kationisk retentionsmiddel, dels kationisk stivelse (CS) og dels kationisk 25 polyacry1 am id (PAM, "Percol 292"). Papirfremstillingsmateri alet var et træslibpapirfremstillingsmateriale med en pH-værdi på 7,5 og indeholdende 0,5 g/1 Na2S04.10H20· Kemikalierne sattes til papirfremstillingsmaterialet i rækkefølgen aluminiumforbindelse, kationisk retentionsmiddel og til sidst polyki-30 selsyre. CSF måltes, såsom tidligere angivet. Oe polykiselsy- rer, som anvendtes i forsøget, var B) ifølge eksempel 5, C) ifølge eksempel 5, D) ifølge eksempel 5, E) en polykiselsyre ifølge B), hvor pH-værdien var justeret til 8,5 med NaOH, og hvor der efter 10 minutter fortyndedes til en koncentration på 35 0,15%, F) en po1yki se 1 syre, aktiveret silica, som fremstille des gennem tilsætning af svovlsyreopløsning til vandglas til en opløsning indeholdende 2% S i 02 og med en pH-værdi på 8,7; opløsningen fortyndedes til 1% Si 02 og anvendtes derefter di- DK 173618 B1 15 rekte, G) en po 1 yk i se 1 syre ifølge F) , som var lagret 1 time ved en pH-værdi på 8,7 og en koncentration på 2% og derefter fortyndet til 1% før anvendelse.
5 A1203 Kation, rententions- Polykiselsyre CSF
kg/t_middel type, kq/t_type, kq/t _m 1 CS: 10 B; 1 310 0,15 CS;10 B;1 520 CS;10 C;1 290 10 0,15 CS;10 C;1 460 CS;10 D;1 280 0,15 CS;10 D;1 435 CS;10 E;1 300 0,15 CS;10 E;1 485 15 - CS;10 F;1 295 0,15 CS?10 F;1 470 CS;10 G;1 310 0,15 CS;10 G;1 510 PAM;0,67 B;1 390 20 0,15 PAM;0,67 B;1 475 PAM;0,6 7 C;1 345 0,15 PAM j 0,67 C;1 430 PAM;0,67 D;1 385 0,15 PAM;0,67 0;1 465 25 * PAM;0,67 E;1 370 0,15 PAM j 0,67 E;1 450 PAM ; 0,67 F;1 360 0,15 PAM;0,67 F;1 435 PAM;0,6 7 G;1 365 30 0,15 PAM;0,67 G;1 460
Eksempel 9 I dette eksempel undersøgtes virkningen af en kombination 35 ifølge opfindelsen på en fi bersuspens i on beregnet til fremstilling af papirark. Til en Η 1 papirfremstiΠingsmateriale (60% birketræsulfat/40% fyrretræsu1fat) med en fiberkoncentra-tion på 2%, d.v.s. 20 g/Ί, sattes først et kationisk polyac- 16 DK 173618 B1 r y1a mi d ved en omrøringshastighed på 1200 o/m og efter 15 sekunder fortyndedes suspension til 1¾ og omrørtes i yderligere 15 sekunder. En polykiselsyre ifølge eksempel 1, som var lagret som en 5¾ opløsning i et døgn, tilsattes som en 1% opløs-5 ning. Efter yderligere 15 sekunder hældtes suspension i en "Buchnertragt". Aluminiumforbindelsen var alun, og denne tilsattes ca. 1 minut før den kationiske polymer. Den tid, det tog at frasuge vandet, indtil det dannede papirarks overflade var frit for synligt vand, måltes.
10 A 12 0 3 Polykiselsyre Tid kq/t_kg/1_ kq/t sek.
- - 30 0,5 - 22 25 - 0,5 0,5 16 0,5 1,0 14 0,03 0,5 0,25 15 0,06 0,5 0,5 13 0,12 0,5 1,0 11 20 25 30 35

Claims (14)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af papir ved formning og afvanding af en suspension af celluloseholdige fibre og 5 eventuelt fyldstof på en metalvare, kendetegnet ved, at formningen og afvandingen finder sted i nærværelse af en aluminiumforbindelse, et kationisk retentionsmiddel og en polymer kiselsyre med en specifik overflade på fra 1050 m2/g til 1700 m2/g, med det forbehold at der ikke sættes nogen 10 anionisk polymer til suspensionen som afvandingsmiddel i kombination med den polymere kiselsyre, når det kationiske retentionsmiddel udgøres af kationisk stivelse.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at aluminiumforbindelsen sættes til suspensionen før det 15 kationiske retentionsmiddel og den polymere kiselsyre.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendeteg net ved, at den polymere kiselsyre har en specifik overflade inden for intervallet fra 1100 til 1700 m2/g.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, 20 at den polymere kiselsyre har en specifik overflade inden for intervallet fra 1200 til 1600 m2/g.
5. Fremgangsmåde ifølge krav l, 2, 3 eller 4, kendetegnet ved, at den polymere kiselsyre udgøres af en sådan, som er fremstillet ved syrning af alkalimetalvandglas 25 til en pH-værdi inden for intervallet fra 1 til 9.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den polymere kiselsyre udgøres af en sådan, som er fremstillet ved syrning af alkalimetalvandglas til en pH-værdi inden for intervallet fra 1,5 til 4. DK 173618 B1
7. Fremgangsmåde ifølge krav 5 eller 6, kendeteg net ved, at den polymere kiselsyre er fremstillet ved syrning ved hjælp af sure kat ionbyttere.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 5 eller 6, kendeteg 5. e t ved, at den polymere kiselsyre er fremstillet ved syrning ved hjælp af en uorganisk syre.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at den polymere kiselsyre tilsættes i en mængde på mindst 0,01 kg/t, regnet på 10 tørret fibre og eventuelle fyldstoffer.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendeteg net ved, at aluminiumforbindelsen tilsættes i et vægtforhold til den polymere kiselsyre på mindst 0,01:1, idet aluminiumforbindelsen regnes som Α1203.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendeteg net ved, at det kationiske retentionsmiddel udgøres af kationisk stivelse eller kationisk polyacrylamid.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2 eller 11, kende tegnet ved, at det kationiske retentionsmiddel 20 tilsættes i et vægtforhold til den polymere kiselsyre på mindst 0,01:1.
13. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2 eller 10, kende tegnet ved, at aluminiumforbindelsen udgøres af alun, aluminat, aluminiumchlorid, aluminiumnitrat, polyaluminium- 25 chlorid eller polyaluminiumchlorid indeholdende sulfat. DK 173618 B1
14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at aluminiumforbindelsen udgøres af alun, aluminat, polyalu-miniumchlorid eller polyaluminiumchlorid indeholdende sulfat.
DK198902548A 1988-05-25 1989-05-25 Fremgangsmåde til fremstilling af papir DK173618B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8801951 1988-05-25
SE8801951A SE461156B (sv) 1988-05-25 1988-05-25 Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK254889D0 DK254889D0 (da) 1989-05-25
DK254889A DK254889A (da) 1989-11-26
DK173618B1 true DK173618B1 (da) 2001-05-07

Family

ID=20372426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK198902548A DK173618B1 (da) 1988-05-25 1989-05-25 Fremgangsmåde til fremstilling af papir

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5127994A (da)
EP (1) EP0348366B2 (da)
JP (1) JPH0611957B2 (da)
KR (1) KR920010649B1 (da)
CN (1) CN1011519B (da)
AT (1) ATE94232T1 (da)
AU (1) AU598416B2 (da)
BR (1) BR8902336A (da)
CA (1) CA1334325C (da)
DE (1) DE68908972T3 (da)
DK (1) DK173618B1 (da)
ES (1) ES2043107T5 (da)
FI (1) FI95944C (da)
MX (1) MX170284B (da)
NO (1) NO170350C (da)
NZ (1) NZ229227A (da)
PT (1) PT90654B (da)
RU (1) RU1828474C (da)
SE (1) SE461156B (da)
ZA (1) ZA893871B (da)

Families Citing this family (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
SE467627B (sv) * 1988-09-01 1992-08-17 Eka Nobel Ab Saett vid framstaellning av papper
DE68906623T2 (de) * 1988-09-16 1993-11-11 Du Pont Polysilikatmikrogele als Rückhaltungs-/Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung.
SE500871C2 (sv) * 1989-09-27 1994-09-19 Sca Research Ab Aluminiumsaltimpregnerade fibrer, sätt att framställa dessa, absorptionsmaterial för användning i hygienartiklar och användning av fibrerna som absorptionsmaterial
SE9003954L (sv) * 1990-12-11 1992-06-12 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter
BR9205973A (pt) * 1991-07-02 1994-08-02 Eka Nobel Ab Processo para a fabricação de papel
FR2678961B1 (fr) * 1991-07-12 1993-10-15 Atochem Procede nouveau de fabrication de papier et papier ainsi obtenu.
SE9103140L (sv) * 1991-10-28 1993-04-29 Eka Nobel Ab Hydrofoberat papper
SE501216C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
JP2588109B2 (ja) * 1993-03-19 1997-03-05 日本臓器製薬株式会社 鎮痛剤
JP2594222B2 (ja) * 1993-09-28 1997-03-26 日本臓器製薬株式会社 新規生理活性物質−ｋｆ
US5707494A (en) * 1994-03-14 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5626721A (en) * 1994-03-14 1997-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5482693A (en) * 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5482595A (en) * 1994-03-22 1996-01-09 Betz Paperchem, Inc. Method for improving retention and drainage characteristics in alkaline papermaking
US5571494A (en) * 1995-01-20 1996-11-05 J. M. Huber Corporation Temperature-activated polysilicic acids
FR2732368B1 (fr) * 1995-03-31 1997-06-06 Roquette Freres Nouveau procede de fabrication de papier
US5830317A (en) * 1995-04-07 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper with biased surface properties containing fine particulate fillers
US5611890A (en) * 1995-04-07 1997-03-18 The Proctor & Gamble Company Tissue paper containing a fine particulate filler
US5958185A (en) * 1995-11-07 1999-09-28 Vinson; Kenneth Douglas Soft filled tissue paper with biased surface properties
SE9501769D0 (sv) * 1995-05-12 1995-05-12 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
CA2195300C (en) * 1995-05-18 2001-06-12 Michael C. Withiam Method for preparation of pigmented paper fibers and fiber products
US5846384A (en) * 1995-06-15 1998-12-08 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
FI100729B (fi) 1995-06-29 1998-02-13 Metsae Serla Oy Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US5595630A (en) * 1995-08-31 1997-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of paper
FR2740482B1 (fr) * 1995-10-30 1997-11-21 Snf Sa Procede pour ameliorer la retention dans un procede de fabrication du papier, carton et analogue
FR2743810B1 (fr) 1996-01-23 1998-04-10 Roquette Freres Polysaccharides cationiques modifies, compositions pour le collage les contenant et procedes pour le collage de structures planes mettant en oeuvre ces compositions
SE9600285D0 (sv) 1996-01-26 1996-01-26 Eka Nobel Ab Modification of starch
US5672249A (en) * 1996-04-03 1997-09-30 The Procter & Gamble Company Process for including a fine particulate filler into tissue paper using starch
US5700352A (en) * 1996-04-03 1997-12-23 The Procter & Gamble Company Process for including a fine particulate filler into tissue paper using an anionic polyelectrolyte
FI104195B (fi) * 1996-05-03 1999-11-30 Metsae Serla Oy Menetelmä ensiö- ja uusiokuitua sisältävässä suspensiossa kuidun seinämässä vallitsevan diffuusiokertoimen, uusiokuidun osuuden ja paperinvalmistusominaisuuksien määräämiseksi
US5759346A (en) * 1996-09-27 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Process for making smooth uncreped tissue paper containing fine particulate fillers
PT989956E (pt) 1997-06-09 2012-06-25 Akzo Nobel Nv Processo de preparação de microgéis de polissilicato
DK1621518T3 (da) 1997-06-09 2010-11-22 Akzo Nobel Nv Polysilicatmikrogeler
JPH1180005A (ja) * 1997-09-12 1999-03-23 Nippon Zoki Pharmaceut Co Ltd 骨粗鬆症治療剤
FI106140B (fi) * 1997-11-21 2000-11-30 Metsae Serla Oyj Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
KR19990044835A (ko) 1997-11-28 1999-06-25 고니시 진우에몬 생약추출물
US6423183B1 (en) * 1997-12-24 2002-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper products and a method for applying a dye to cellulosic fibers
KR100403839B1 (ko) 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
US6132625A (en) 1998-05-28 2000-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids
US7169261B2 (en) 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
PL201407B1 (pl) * 1999-05-04 2009-04-30 Akzo Nobel Nv Zol wodny zawierający cząsteczki na bazie krzemionki, zastosowanie zolu wodnego zawierającego cząsteczki na bazie krzemionki i sposób wytwarzania papieru
US6203711B1 (en) 1999-05-21 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials
FR2794479B1 (fr) 1999-06-04 2001-09-21 Roquette Freres Composition et procede pour la fabrication de structures planes, en particulier du papier ou du carton
US6379501B1 (en) 1999-12-14 2002-04-30 Hercules Incorporated Cellulose products and processes for preparing the same
CN1312080A (zh) 2000-02-18 2001-09-12 日本脏器制药株式会社 含有脂肪酸的组合物
US6379498B1 (en) * 2000-02-28 2002-04-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for adding an adsorbable chemical additive to pulp during the pulp processing and products made by said method
WO2002025013A1 (en) 2000-09-20 2002-03-28 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US6749721B2 (en) * 2000-12-22 2004-06-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition
US7749356B2 (en) * 2001-03-07 2010-07-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method
US6582560B2 (en) 2001-03-07 2003-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method
US6780330B2 (en) 2001-03-09 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of biomaterials from aqueous streams
US6821387B2 (en) * 2001-12-19 2004-11-23 Paper Technology Foundation, Inc. Use of fractionated fiber furnishes in the manufacture of tissue products, and products produced thereby
US20030111195A1 (en) * 2001-12-19 2003-06-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method and system for manufacturing tissue products, and products produced thereby
US6797114B2 (en) * 2001-12-19 2004-09-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products
US20040168781A1 (en) * 2002-08-05 2004-09-02 Petri Silenius Noil for use in paper manufacture, method for its production, and paper pulp and paper containing such noil
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US7303654B2 (en) * 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
US6916402B2 (en) * 2002-12-23 2005-07-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for bonding chemical additives on to substrates containing cellulosic materials and products thereof
ZA200508659B (en) * 2003-05-09 2007-03-28 Akzo Nobel Nv A process for the production of paper
US7629392B2 (en) * 2004-04-07 2009-12-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US7732495B2 (en) * 2004-04-07 2010-06-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US20050257909A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Erik Lindgren Board, packaging material and package as well as production and uses thereof
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US7670459B2 (en) 2004-12-29 2010-03-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft and durable tissue products containing a softening agent
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
PT1969183E (pt) 2005-12-30 2015-03-06 Akzo Nobel Nv Processo para a produção de papel
US8273216B2 (en) * 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8728274B2 (en) * 2006-09-22 2014-05-20 Akzo Nobel N.V. Treatment of pulp
EP2086757A1 (en) * 2006-12-01 2009-08-12 Akzo Nobel N.V. Packaging laminate
US8157962B2 (en) * 2006-12-21 2012-04-17 Akzo Nobel N.V. Process for the production of cellulosic product
JP2010528196A (ja) * 2007-05-23 2010-08-19 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ セルロース系製造物の製造方法
AR066831A1 (es) * 2007-06-07 2009-09-16 Akzo Nobel Nv Soles a base de silice
CL2008002019A1 (es) * 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
US20090126720A1 (en) * 2007-11-16 2009-05-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sugar cane juice clarification process
US8409647B2 (en) * 2008-08-12 2013-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microgels for reducing chill haze
EP2644579A3 (en) 2008-10-29 2016-06-08 E. I. du Pont de Nemours and Company Treatment of tailings streams
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
RU2483151C1 (ru) * 2011-11-10 2013-05-27 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Способ изготовления бумаги для печати
AU2014235929B2 (en) 2013-03-22 2017-07-13 The Chemours Company Fc, Llc Treatment of tailing streams
US20160059282A1 (en) 2013-04-05 2016-03-03 The Chemours Company Fc, Llc Treatment of tailings streams
WO2014176188A1 (en) 2013-04-23 2014-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for treating and recycling hydraulic fracturing fluid
CA2920342C (en) 2013-08-23 2020-02-18 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Silica sol
FI126733B (en) 2013-09-27 2017-04-28 Upm Kymmene Corp Procedure for the manufacture of stock and paper product
US10988899B2 (en) * 2017-03-09 2021-04-27 Ecolab Usa Inc. Fluff dryer machine drainage aid
CN112430018B (zh) * 2020-11-27 2022-05-17 山东鲁阳节能材料股份有限公司 一种增韧型无机纸复合的气凝胶产品及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2418297A1 (fr) * 1978-02-27 1979-09-21 Ugine Kuhlmann Amelioration aux procedes de fabrication de papiers et de cartons
SE419236B (sv) * 1979-06-01 1981-07-20 Eka Ab Ytmodifierat pigment av naturligt kaolinmaterial, samt for dess framstellning
AU546999B2 (en) * 1980-05-28 1985-10-03 Eka A.B. Adding binder to paper making stock
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
EP0060291B1 (en) * 1980-09-19 1986-06-04 SUNDEN, Olof Paper making process utilizing an amphoteric mucous structure as binder
SE8107078L (sv) * 1981-11-27 1983-05-28 Eka Ab Forfarande for papperstillverkning
SE8403062L (sv) * 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
SE451739B (sv) * 1985-04-03 1987-10-26 Eka Nobel Ab Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid
US4643801A (en) * 1986-02-24 1987-02-17 Nalco Chemical Company Papermaking aid
US4750974A (en) * 1986-02-24 1988-06-14 Nalco Chemical Company Papermaking aid
WO1988006651A1 (en) * 1987-02-27 1988-09-07 Toray Industries, Inc. Three-dimensional cloth with special structure and process for its production
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking

Also Published As

Publication number Publication date
CA1334325C (en) 1995-02-14
ES2043107T3 (es) 1993-12-16
JPH0219593A (ja) 1990-01-23
DE68908972T3 (de) 2002-06-06
NZ229227A (en) 1991-02-26
PT90654B (pt) 1994-10-31
NO170350B (no) 1992-06-29
SE8801951D0 (sv) 1988-05-25
NO892091L (no) 1989-11-27
KR890017427A (ko) 1989-12-16
AU3497089A (en) 1989-11-30
EP0348366A3 (en) 1990-09-19
FI892475A (fi) 1989-11-26
RU1828474C (ru) 1993-07-15
BR8902336A (pt) 1990-01-09
ZA893871B (en) 1990-02-28
DK254889A (da) 1989-11-26
ATE94232T1 (de) 1993-09-15
US5127994A (en) 1992-07-07
FI95944B (fi) 1995-12-29
DK254889D0 (da) 1989-05-25
EP0348366B1 (en) 1993-09-08
SE461156B (sv) 1990-01-15
AU598416B2 (en) 1990-06-21
FI95944C (fi) 1996-04-10
DE68908972D1 (de) 1993-10-14
SE8801951L (da) 1989-11-26
NO892091D0 (no) 1989-05-24
EP0348366B2 (en) 2001-10-24
PT90654A (pt) 1989-11-30
KR920010649B1 (ko) 1992-12-12
EP0348366A2 (en) 1989-12-27
JPH0611957B2 (ja) 1994-02-16
FI892475A0 (fi) 1989-05-22
NO170350C (no) 1992-10-07
MX170284B (es) 1993-08-13
CN1011519B (zh) 1991-02-06
DE68908972T2 (de) 1994-02-10
ES2043107T5 (es) 2002-04-01
CN1038678A (zh) 1990-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK173618B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af papir
CA2067495C (en) Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols
CA2067506C (en) Silica sols, a process for the production of the silica sols and use of the sols
JP3785322B2 (ja) シリカをベースとするゾル
US4946557A (en) Process for the production of paper
NO166958B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av papir, samt papirprodukt
CA2069308C (en) A process for the production of paper
NO170096B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av papir.
NO171567B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av papir
FI93882C (fi) Menetelmä paperin valmistamiseksi
CA1337732C (en) Process for the production of paper
TW527318B (en) Silica-based sols
NO172356B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av papir
MXPA01010726A (en) Silica-based sols
MXPA01010727A (en) Silica-based sols

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PUP Patent expired