FI95944B - Menetelmä paperin valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä paperin valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI95944B
FI95944B FI892475A FI892475A FI95944B FI 95944 B FI95944 B FI 95944B FI 892475 A FI892475 A FI 892475A FI 892475 A FI892475 A FI 892475A FI 95944 B FI95944 B FI 95944B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
silicic acid
process according
cationic
added
polymeric
Prior art date
Application number
FI892475A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI892475A (fi
FI95944C (fi
FI892475A0 (fi
Inventor
Hans Erik Johansson
Original Assignee
Eka Nobel Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20372426&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI95944(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eka Nobel Ab filed Critical Eka Nobel Ab
Publication of FI892475A0 publication Critical patent/FI892475A0/fi
Publication of FI892475A publication Critical patent/FI892475A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95944B publication Critical patent/FI95944B/fi
Publication of FI95944C publication Critical patent/FI95944C/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/66—Salts, e.g. alums
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/59—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D21H21/20—Wet strength agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
    • D21H23/18—Addition at a location where shear forces are avoided before sheet-forming, e.g. after pulp beating or refining
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/58—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Making Paper Articles (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Description

95944
Menetelmä paperin valmistamiseksi Sätt för framställning av papper Tämä keksintö koskee menetelmää paperin valmistamiseksi käyttämällä spesifistä aineyhdistelmää retention ja vedenpoiston parantamiseksi. Tarkemmin sanottuna keksintö koskee alumiiniyhdisteen, polymeerisen piihapon ja kationisen retentioaineen yhdistelmän käyttöä.
Paperinvalmistuksessa on sinänsä hyvin tunnettua käyttää kationisten retentioaineiden ja epäorgaanisten piihin perustuvien kolloidien yhdistelmiä retention ja vedenpoiston parantamiseen. EP-patentissa 41056 kuvataan kationisen tärkkelyksen käyttöä yhdistelmänä piihapposoolien kanssa tähän tarkoitukseen, ja EP-patenttihakemuksessa 218674 kuvataan kationisten polyakryyliamidien ja silikasoolien yhdistelmiä. Lisäksi US-patentista 4643801 on tullut tunnetuksi käyttää kationisen tärkkelyksen, anionisen silika-soolin ja anionisen suurimoolisen polymeerin yhdistelmää paperinvalmistuksessa. Tämän US-patentin mukaista kolmi-komponenttijärjestelmää voidaan käyttää yhdistelmänä alu-miiniyhdisteiden kanssa, kuten alunan, natriumaluminaatin ja polyalumiinihydroksikloridin kanssa.
Paperinvalmistuksessa viime vuosina yhä lisääntyvää käyttöä saavuttaneet kaupalliset silikapohjaiset kolloidit • » ovat sitä tyyppiä, jonka kolloidihiukkasten hiukkaskoko on tavallisesti noin 4 - noin 7 nm, ts. ominaispinta noin 700 - noin 300 m2/g, vaikka sinänsä onkin tunnettua, esim. EP-patentista 41056, käyttää tässä yhteydessä polymeeristä piihappoa. Yleisesti on oltu sitä mieltä, että kolloidi-; silla piihapposooleilla, joiden hiukkasten suuruusluokka on edellä esitetty, saadaan parhaat tulokset, ja niitä on pidetty myös stabiliteettisyistä edullisina.
Tämän keksinnön mukaisesti on yllättäen osoittautunut, että sellaisen järjestelmän, jossa on kationista polymeeristä retentioainetta ja ominaispinnaltaan hyvin suurta 2 95944 polymeeristä piihappoa, jota kutsutaan myös polypiihapok-si, retentio- ja vedenpoistovaikutusta voidaan olennaisesti vahvistaa alumiiniyhdisteiden läsnäololla. Alumiiniyh-disteillä saadaan näille järjestelmille erityisesti olennaisesti parempi vedenpoisto kuin silloin kun niitä lisätään järjestelmiin, joissa on tyypiltään kaupallisia pii-pohjaisia kolloideja. Parantuneen vedenpoiston ansiosta paperikoneen nopeutta voidaan nostaa, ja lisäksi koneen puristin- ja kuivatusosasta tarvitsee poistaa vähemmän vettä, ja näin saavutetaan taloudellisesti olennaisesti parempi paperinvalmistusprosessi. Keksinnön mukaisilla yhdistelmillä saadaan parantunut flokkiutumiskestävyys ja sen ansiosta voidaan paperinvalmistuksessa käyttää suurempia leikkausvoimia ilman negatiivisia vaikutuksia. Erilaisten paperilaatujen valmistukseen tarkoitetuissa sul-puissa, jotka sisältävät sulfaattimenetelmällä valmistettua massaa, esiintyy yleisesti korkeita suolapitoisuuksia, ja tällöin etupäässä natriumsulfaatista johtuvia, mikä aiheuttaa suuren ioniväkevyyden, joka voi vaikuttaa negatiivisesti lisättyjen paperin lisäkemikaalien tehoon. Keksinnön järjestelmällä on osoittautunut olevan erittäin hyvä kestävyys korkeille suolapitoisuuksille, ja sillä saadaan olennaisesti parempi vaikutus tällaisiin sulppui-hin kuin vastaavilla järjestelmillä, joissa käytetään tyy- • * piltään kaupallista piipohjaista kolloidia. Myös puupitoisilla sulpuilla ja uusiopaperisulpuilla, joissa on liuenneita orgaanisia aineita suurina pitoisuuksina, saadaan tämän keksinnön mukaisesti parempi teho kuin kaupallisilla silikasooleilla.
" Tämän keksinnön kohteena on siten menetelmä paperin val mistamiseksi rainaamalla ja suotauttamalla selluloosaa sisältävien kuitujen ja mahdollisesti täyteaineiden suspensio viiralla, jolloin rainaus ja suotautus tapahtuu alu-miiniyhdisteen, kationisen polymeerisen retentioaineen ja . polymeerisen piihapon, jonka ominaispinta on 1050 - 1700 I! 3 95944 m2/g, läsnäollessa, jolloin mitään anionista polymeeriä ei lisätä suspensioon vedenpoistoaineena yhdessä polymeerisen piihapon kanssa kationisen retentioaineen ollessa kationinen tärkkelys.
Nämä kolme komponenttia voidaan lisätä kuitulietteeseen missä tahansa halutussa järjestyksessä. Yleensä parhaat tulokset saadaan, jos alumiiniyhdiste lisätään ennen kahta muuta komponenttia. Keksinnön mukaista yhdistelmää voidaan käyttää sulpuissa laajalla pH-alueella, noin 4:stä noin 10:een. Suunnilleen neutraalissa pHrssa, 6-7, saadaan osapuilleen samat tulokset riippumatta kationisen retentioaineen ja polymeerisen piihapon keskinäisestä lisäys-järjestyksestä. Happamammassa pHrssa, alle 6, on suositeltavaa lisätä polymeerinen piihappo ennen kationista reten-tioainetta, kun taas sulpuilla, joiden pH on yli 7, saadaan yleensä parempi vaikutus, jos polymeerinen piihappo lisätään kationisen retentioaineen jälkeen.
Alumiiniyhdisteenä voidaan käyttää mitä tahansa paperinvalmistuksessa sinänsä tunnettua alumiiniyhdistettä, esim. alunaa, polyalumiiniyhdisteitä, aluminaatteja, alumiinikloridia ja alumiininitraattia. Aluna ja nat- • t ’ riumaluminaatti ovat erityisen sopivia. Erityisen hyviä tuloksia on saavutettu natriumaluminaatilla, mistä syystä tämä yhdiste, joka on myös halpa, on suositeltava alumiinilähde.
< Aluna ja natriumaluminaatti ovat hyvin tunnettuja pape- " rinvalmistuksen lisäkemikaaleja, eivätkä sen tähden vaadi lähempää määrittelyä. Polyalumiiniyhdisteitä kutsutaan emäksisisiksi ja ne muodostuvat moniytimisistä komplekseista. Polyalumiiniyhdisteiden tulee vesipitoisessa liuoksessa sisältää ainakin 4 alumiiniatomia io- « 4 95944 nia kohti ja mieluimmin ainakin 10. Kompleksin alumii-niatomien yläraja riippuu vesifaasin koostumuksesta ja voi vaihdella esim. konsentraation ja pH:n mukaan.
Määrä ei tavallisesti ole yli 30. Alumiinin moolisuhde vastaioniin, poikkeuksena hydroksidi-ionit, tulee olla ainakin 0,4:1 ja sopivasti ainakin 0,6:1. Esimerkkeinä sopivasta polyalumiiniyhdisteestä voidaan mainita yhdisteet, joiden nettokaava on n[Al2(OH)mCl6.m] ja joiden emäksisyys on 30-90%, suositeltavasti 33-83%. (m=2 ja vastaavasti m=5). Emäksisyys määritellään OH-ryhmien lukumääränä jaettuna OH-ryhmien ja kloridi-ionien määrälläxlOO, ts. (m:6)xl00. Polyalumiiniyhdis-teet voivat myös sisältää muita anioneja kuin kloridi-ioneja, esim. anioneja rikkihaposta, fosforihaposta, orgaanisista hapoista kuten sitruunahaposta ja oksaalihaposta. Tavallisimmilla polyalumiiniyhdisteillä m=3, ts. A^iOHJgClg, jonka emäksisyys on 50%, ja tämän tyyppisiä yhdisteitä on kaupallisesti saatavilla sekä sulfaattivapaina että sulfaattia sisältävinä.
Kationisiksi polymeerisiksi retentioaineiksi sopivat keksinnön mukaisesti paperinvalmistuksessa tavanomaisesti käytetyt, ja ne voivat perustua hiilihydraattei-hin tai olla synteettisiä. Esimerkkeinä sopivista kati-onisista retentioaineista voidaan mainita kationinen tärkkelys, kationinen guarkumi, kationiset polyakryyli-amidit, polyetyleeniimiinit ja polyamidoamiinit. Suositeltavia kationisia retentioaineita ovat kationinen tärkkelys ja kationinen polyakryyliamidi.
•«
Polymeerisellä piihapolla, jota keksinnön yhdistelmässä käytetään anionisena epäorgaanisena aineena, on hyvin suuri ominaispinta, joka on vähintään 1050 m2/g. Hiukkasten ominaispinta on sopivasti alueella 1100-1700 m2/g ja mieluimmin alueella 1200-1600 m2/g. Annetut • ·
II
5 95944 ominaispinnat on mitattu titraamalla menetelmällä, jonka Sears on kuvannut Analytical Chemistryssä 28(1956)1981. Polymeerinen piihappo voidaan valmistaa hapottamalla alakalimetallisilikaatista, kuten kalium-tai natriumvesilasista, suositeltavasti natriumvesila-sista. Nämä esiintyvät vaihtelevina Si02:n moolisuhtei-na Na20:hon tai K20:hon, ja tavallisesti moolisuhde on alueella 1,5:1 - 4,5:1, ja vesilasin alkuperäinen pH on noin 13 tai enemmän. Mitä tahansa tällaista alkalime-tallisilikaattia tai vesilasia voidaan käyttää hienoja-keisten polymeeristen piihappojen valmistukseen, ja tämä valmistus tapahtuu hapottamalla silikaatin laimennettu vesiliuos. Hapottamiseen voidaan käyttää esim. mineraalihappoja, kuten rikkihappoa, suolahappoa ja fosforihappoa, tai happamia ioninvaihtohartseja. Myös useat muut kemikaalit ovat sinänsä tunnettuja hapotta-jia polypiihapon valmistuksessa, ja muutamina esimerkkeinä sellaisista voidaan mainita ammoniumsul-faatti ja hiilidioksidi. Sopivasti käytetään mineraali-happoja tai hapanta ioninvaihtohartsia tai näiden yhdistelmiä. Hapottaminen suoritetaan alueella 1-9 olevaan pH:hon ja sopivasti alueella 1,5-4 olevaan pH:hon. Polymeerinen piihappo, jota kutsutaan aktivoiduksi pii-hapoksi, ja joka valmistetaan alkalimetallisisällön osittaisella neutraloinnilla pH:hon noin 8-9 ja noin puolesta tunnista tuntiin kestävällä polymeroinnilla, voidaan käyttää sellaisenaan suoraan sen jälkeen, mutta on muuten laimennettava korkeintaan 1 painoprosenttiin polymeroinnin lopettamiseksi tai hapotettava suositellulle pH-alueelle geeliytymisen välttämiseksi.
• I
• Edellisen mukainen hapotus suoritetaan sopivimmin happamilla kationinvaihtajilla mm. jotta saataisiin stabiilimpia tuotteita ja sen välttämiseksi, että hapotuk-sesta peräisin olevia suoloja joutuisi sulppuun polymeerisen piihapon välityksellä. Hapotuksessa muodostuva 6 95944 polymeerinen piihappo sisältää suuruusluokaltaan 1 nm:n makromolekyylejä tai hiukkasia, jotka muodostavat suuria ketjuja ja verkkoja. Kaupallisesti paperinvalmistuksessa käytettyihin hiukkaskooltaan suurempiin sili-kasooleihin verrattuna ovat tämän keksinnön mukaisesti käytettävät olennaisesti vähemmän stabiileja sekä ottaen huomioon stabiilisuuden konsentraation suhteen että varastointistabiilisuuden. Polymeeristen piihappojen ei siten hapotuksen jälkeen tule suositeltavasti olla suurempina konsentraatioina kuin noin 5 painoprosenttia, ja suositeltavammin ei yli 2 painoprosenttia. Niitä ei myöskään pidä varastoida liian kauan, joskin on osoittautunut, että vuorokauden parin varastointiaika alle noin 4-5 painoprosentin konsentraationa on stabiilisuu-teen nähden täysin hyväksyttävissä ja voi jopa aikaansaada parantuneen vaikutuksen. l%:n tai sitä pienempänä konsentraationa varastointiaika voi olla kahdesta kolmeen viikkoa ilman stabiilisuuden huononemista vaikutuksen pysyessä koko ajan hyvänä. Noin kolmen viikon varastoinnin huoneenlämmössä jälkeen on havaittavissa alkavaa geeliytymistä. Polymeerinen piihappo on pääosin varaukseton noin pH 2,0:ssa, mutta sulpussa se on anio-nisesti varautunut ja sen negatiivinen varaus lisääntyy sulpun pH:n kasvaessa.
Keksinnön menetelmässä käytettävä polymeerinen piihappo tulee siten valmistaa käytön yhteydessä ja tällainen paikan päällä-valmistus paperitehtaassa tai sen lähellä on jo sinänsä edullista johtuen käytettävästä halvasta lähtöaineesta ja suhteellisen yksinkertaisesta valmistusmenetelmästä. Keksinnön menetelmä tulee siten erit- • < : täin taloudelliseksi, koska sekä polymeerinen piihappo on taloudellisesti edullinen että käytetyt alumiiniyh-disteet aikaansaavat olennaisen tehonlisäyksen.
Tämän keksinnön mukaisessa paperinvalmistuksessa voi polymeerisen piihapon ja kationisen retentioaineen
II
» 7 95944 määrä vaihdella laajoissa rajoissa riippuen mm. sulpun tyypistä, täyteaineiden läsnäolosta sekä muista oloista. Polymeerisen piihapon määrän tulee olla ainakin 0,01 kg/tonni, laskettuna kuivana kuivista kuiduista ja mahdollisista täyteaineista, ja sopivasti se on välillä 0,1-5 kg/tonni ja mieluimmin välillä 0,1-2 kg/tonni. Polymeerinen piihappo lisätään sopivasti sulppuun vesiliuoksina, joiden kuivapitoisuus on välillä 0,1-1 painoprosenttia. Kationisen retentioai-neen määrä suhteessa polymeeriseen piihappoon riippuu suuressa määrin retentioaineen tyypistä ja muista siltä vaadittavista vaikutuksista. Tavallisesti tulee kationisen retentioaineen painosuhteen polymeeriseen piihappoon olla ainakin 0,01:1 ja sopivasti ainakin 0,2:1. Kationisen retentioaineen yläraja on ensi sijassa taloudellinen kysymys ja varauskysymys. Kationisuudeltaan alhaisia retentioaineita kuten kationista tärkkelystä voidaan siten käyttää hyvin suuria määriä, aina suhteeseen 100:1 ja enemmän asti, ja raja määräytyy etupäässä taloudellisista syistä. Kationisen retentioaineen sopivat suhteet polymeeriseen piihappoon ovat useimmilla muilla järjestelmillä välillä 0,2:1 - 20:1. Myös alu-miiniyhdisteen määrä voi vaihdella laajoissa rajoissa, ja sopivasti käytetään alumiiniyhdistettä ainakin 0,01:1 painosuhteessa polymeeriseen piihappoon nähden, **· jolloin alumiiniyhdiste on laskettu A^Ogrna. Suhde ei sopivasti ole yli 3:1 ja on mieluimmin välillä 0,02:1 -1,5:1, suositeltavasti välillä 0,05:1 - 0,7:1.
Keksinnön kolmikomponenttijärjestelmää voidaan käyttää .. valmistettaessa paperia eri tyyppisistä selluloosapi- toisia kuituja sisältävistä sulpuista, ja sulppujen tulee sopivasti sisältää ainakin 50 painoprosenttia tällaisia kuituja. Komponentteja voidaan esim. käyttää lisättäviksi sulppuihin, joissa on kuituja kemiallisesta massasta, kuten sulfaatti- ja sulfiittimassasta, termo- 8 95944 mekaanisesta massasta, hierteestä tai hiokkeesta sekä lehtipuusta että havupuusta, ja niitä voidaan käyttää myös uusiokuituihin perustuvissa sulpuissa. Sulppu voi sisältää myös tavanomaista mineraalitäyteainetta, kuten esim. kaoliinia, titaanidioksidia, kipsiä, liitua ja talkkia. Erityisen hyviä tuloksia on saatu sulpuilla, joita tavallisesti pidetään vaikeina, ja jotka sisältävät suhteellisen suuria määriä ei-selluloosaa sisältäviä aineita kuten ligniiniä ja liennutta orgaanista ainetta, esim. eri tyyppisiä mekaanisia massoja kuten hioketta. Keksinnön mukainen yhdistelmä on erityisen sopiva sulpuille, joissa on ainakin 25 painoprosenttia mekaanista massaa. On myös mainittava, että keksinnön mukaisella yhdistelmällä on ylivoimaiset ominaisuudet sellaisissa sulpuissa, joilla on korkea ioni-väkevyys johtuen suolojen läsnäolosta, kuten natriumsul-faatin, jotka usein tulevat mukaan jäännöskemikaaleina alkuperäisestä massanvalmistuksesta, valkaisusta tai uusiokuiduista. Tässä käytetyt termit paperi ja paperinvalmistus sulkevat luonnollisesti sisäänsä paperin lisäksi massa-arkit, kartongin ja pahvin, jotka on valmistettu sulpusta, joka pääasiassa sisältää selluloosa-pitoisia kuituja.
Keksinnön paperinvalmistusmenetelmässä voidaan keksin-* nön mukaisten kolmen komponentin lisäksi luonnollisesti käyttää myös muita, tavanomaisia paperinvalmistuksen lisäkemikaaleja. Täyteaineita on käsitelty edellä, ja esimerkkeinä muista lisäaineista voidaan mainita hydro-fobointiaineet, jotka perustuvat kolofoniin tai syn-.. teettiset hydrofobointiaineet, märkälujuushartsit, jne.
Keksintöä havainnollistetaan lähemmin seuraavilla suoritusesimerkeillä, joita ei kuitenkaan ole tarkoitettu rajoittamaan sitä. Osat ja prosentit tarkoittavat paino-osia ja vastaavasti painoprosentteja ellei muuta ole mainittu.
Il 9 95944
Esimerkki l
Valmistettiin polymeerinen piihappo seuraavalla tavalla. Vesilasi (Na20.3,3Si02) laimennettiin vedellä 5 painoprosentin Si02-pitoisuuteen. Vesiliuos ionivaih-dettiin ioninvaihtomassalla Amberlite IR-120 pH 2,3:een. Saadun happaman polymeerisen piihapon ominais-pinnaksi mitattiin titraamalla edellä esitetyn menetelmän mukaan 1450 m2/g.
Esimerkki 2
Seuraavissa testeissä arvioidaan vedenpoistoa "Canadian Freeness Tester"-laitteella, joka on SCAN-C 21:65:n mukainen tavanomainen tapa vedenpoistokyvyn luonnehtimiseksi. Kaikki kemikaalilisäykset tehtiin "Britt Dynamic Drainage Jar"-laitteessa suljetulla suuaukolla sekoi-tusnopeudella 800 rpm 45 sekunnin ajan, ja sulppujärjestelmä siirrettiin sitten Canadian Freeness-laitteeseen.
Sulppu oli hiokemassaa, joka oli saatettu arvoon 120 ml CSF. Käytetty alumiiniyhdiste oli natriumaluminaatti ja kationinen retentioaine muodostui kationisesta tärkkelyksestä. Käytettiin esimerkin 1 mukaista polymeeristä piihappoa ja tehtiin vertailuja kaupallisen silikasoo-lin kanssa, valmistaja Eka Nobel Ab, jonka ominaispinta oli 500 m2/g. Kationista tärkkelystä, CS, jonka substi-tuutioaste oli noin 0,035, lisättiin kaikissa kokeissa määrä, joka vastaa 10 kg/tonni kuivaa massaa. Polymeeristä piihappoa, polypiihappoa, ja vertailuun käytettyä kaupallista soolia lisättiin määrä, joka vastaa 1 kg, laskettuna Si02:na, /tonni kuivaa massaa, ja aluminaatin määrä Al203:na laskettuna oli 0,15 kg/t, kun aluminaattia lisättiin. Kokeet suoritettiin pH 8,5:ssä ja vaihtelevin suolalisäyksin, g/litra sulppua, 10 95944
Na2S04.10H2O. Aluminaatti lisättiin kaikissa kokeissa ensiksi, sen jälkeen lisättiin kationinen retentioaine ja lopuksi polypiihappo tai kaupallinen sooli.
Suola Al203 CS Polypii- Kaup. CSF
q/1_kg/t_kq/t happo kq/t sooli kq/t ml 10 1 315 0,15 10 1 - 430 10 1 280 0,15 10 1 365 0,5 - 10 1 300 0,5 0,15 10 1 - 410 0,5 10 1 265 0,5 0,15 10 - 1 310 2,0 10 1 - 280 2.0 0,15 10 1 - 375 2.0 10 1 240 2.0 0,15 10 1 295
Esimerkki 3
Samalla sulpulla, hiokemassalla joka oli saatettu arvoon 120 ml CSF, ja menetelmällä kuin esimerkissä 2 « · !' tehtiin kokeita erilaisilla sulpun pH-arvoilla, käyttä en erilaisia kationisia retentioaineita, kationista gu-arkumia (guar), kationista polyakryyliamidia (PAM), jota Allied Colloids myy nimellä Percol 140, ja polyetyleeniimiiniä (PEI), jota BASF myy nimellä Poly-min Sk. Sulppuun oli lisätty 0,5 g/1 Na2S04. Alumiiniyhdisteenä käytettiin natriumaluminaattia. Retentioaine lisättiin kaikissa tapauksissa sulppuun ennen esimerkin 1 mukaista polymeeristä piihappoa.
Il 11 95944
pH Al203 Ret.aine Polypiihappo CSF
_kq/t_tyyppl/kq/t kq/t_ml 7.5 - guar/3,3 1 300 7.5 0,15 guar/3,3 1 375 5.5 - PEI/0,67 1 205 5.5 0,60 PEI/0,67 1 270 7.0 - PAM/0,67 1 220 7.0 0,15 PAM/0,67 1 275
Esimerkki 4 Tässä esimerkissä käytettiin standardisulppua, jossa oli 60% valkaistua koivusulfaattimassaa ja 40% valkaistua mäntysulfaattimassaa, ja johon oli lisätty 30% liitua ja 0,5 g/1 Na2S04.10H2O. Sulpun pH oli 8,5 ja freeness-kokeet suoritettiin esimerkin 2 mukaisesti. Lisäysjärjestys oli seuraava: alumiiniyhdiste, kationi-nen tärkkelys CS, ja sitten polypiihappo tai vastaavasti vertailuun käytetty kaupallinen sooli esimerkin 2 mukaisesti. Aluminaatin lisäksi tehtiin kokeita myös alunalla, alumiinikloridilla (AlCl3) ja polyalumiini-kloridilla (PAC). Viimeksi mainittu oli polyalumiini-kloridi, jota Hoechst AG myy nimellä Povimal. Kaikkien alumiiniyhdisteiden määrät on annettu Al203:na. Massan alkuperäinen CSF oli 295.
12 95944
Al-yhdiste CS Polypii- Kaup. CSF
tyyppi/kq/t_kq/t_happo kq/t sooll kq/t ml 10 1 - 570 aluminaatti/0,15 10 1 - 710 aluna/0,15 10 1 - 695
Alci3/0,15 10 1 - 690 PAC/0,15 10 1 - 690
Vertailu: ίο 1 505 aluminaatti/0,15 10 - 1 570
Sitä esimerkin 1 mukaista polypiihappoa, jota tässä esimerkissä käytettiin, oli varastoitu 5%:sena liuoksena vuorokauden ajan ja sen jälkeen 0,15%:sena liuoksena 8 tunnin ajan. Kun kokeet tehtiin esimerkin 1 mukaisella polypiihapolla suoraan sen valmistuksen jälkeen määränä 1 kg/t ja käyttämällä 0,15 kg/t aluminaattia, laskettuna Al203:na, ja 10 kg kationista tärkkelystä, saatiin CSF:ksi 625 ml. Kun kokeet toistettiin samalla polypiihapolla, jota oli varastoitu 25 ja vastaavasti 75 tuntia 0,15%:sena liuoksena, saatiin samat hyvät tulokset kuin edellisessä taulukossa ja tietyissä tapauksissa jopa paremmat tulokset, ja samalla tavalla sil-’* loin, kun se ensin oli varastoitu l%:sena liuoksena 2 vuorokautta ja sitten joko 0,15%:sena tai l%:sena liuoksena 1 vuorokausi.
Esimerkki 5 Tässä esimerkissä mitattiin täyteaineen ja hienokuitu-jen retentiota. Sulpussa oli 25% kemiallista massa ja 75% hioketta ja se sisälsi 30% liitua. Sulppuun oli lisätty 0,5 g/1 Na2SO^.10H2O ja sen konsentraatio oli 5,1 g/1 ja pH 8,5. Sulpun hienojaepitoisuus oli 48,1%. Re- 13 95944 tentiomittaukset tehtiin "Britt Dynamic Drainage Jar"-laitteessa kierrosluvulla 1000. Alumiiniyhdisteenä käytettiin aluminaattia määränä 0,15 kg/t laskettuna Al203:na. Kationinen retentioaine oli kationinen tärkkelys, ja sitä lisättiin määränä 10 kg/t, ja polypii-happoa lisättiin määränä 1 kg/t. Kaikki määrät on laskettu kuivasta sulppujärjestelmästä (kuidut + täyteaineet). Kokeissa käytettiin muutamia erilaisia polypiihappoja: A) esimerkin 1 mukainen polypiihappo, joka käytettiin suoraan valmistuksen jälkeen. B) seu-raavalla tavalla valmistettu polypiihappo: Si02:n suhteen l%:nen vesilasiliuos (Na20.3,3Si02) ionivaihdet-tiin pH 2,3:een ja sitä varastoitiin viikko. Polypiiha-pon ominaispinta oli noin 1600 m2/g. C) seuraavalla tavalla valmistettu polypiihappo: 2,61 g 97%:sta H2S04 laimennettiin 250 g:ksi. 190,5 g 5,25%:sta Na20.3,Si02 laimennettiin 500,4 g:ksi. Jälkimmäisestä liuoksesta lisättiin 280,5 g laimennettuun rikkihappoliuokseen, jolloin saatiin 530,5 g polypiihappoliuosta, joka laimennettiin 30,5 g:11a vettä, jolloin saadun polypiiha-pon Si02-pitoisuus oli 1% ja pH 2,4. Ominaispinnaksi mitattiin noin 1500 m2/g. D) seuraavalla tavalla valmistettu polypiihappo, aktivoitu silika: 776,70 g 5,15%:sta vesilasia (Na20.3,3Si02) laimennettiin 1000 g:ksi. 15,40 g 96%:sta rikkihappoa laimennettiin 1000 • * : g:ksi. Molemmat liuokset sekoitettiin toisiinsa, jol loin saatiin aktivoitua silikaa, jonka Si02-pitoisuus oli 2,0% ja pH noin 8,75. Tämän liuoksen annettiin seisoa noin puoli tuntia, minkä jälkeen sitä hapotettiin vielä rikkihapolla noin pH 2,5:een ja laimennettiin vedellä Si02-pitoisuuteen 1,0%. Ominaispinnaksi mitat- . . tiin 1540 m2/g.
14 95944
Al203 kg/t Polypiihappo Retentio % I Ä ΤΪΛ 0,15 A 85,0 B 68,0 0,15 B 88,0 C 40,4 0,15 C 69,0 D 65,0 0,15 D 74,0
Esimerkki 6 Tässä esimerkissä käytettiin hiokesulppua, johon oli lisätty 0,5 g/1 Na2S04.10H2O. Sulpun CSF:ksi muodostettiin 120 ml, ja sen pH säädettiin 4,5:een rikkihapolla. Alumiiniyhdisteenä käytettiin natriumaluminaattia ja sitä lisättiin erilaisina määrinä annettuun pH:hon. Aluminaattilisäyksen jälkeen lisättiin esimerkin 1 mukaista polypiihappoa tai vastaavasti esimerkin 2 mukaista kaupallista silikasoolia ja lopuksi lisättiin kationinen tärkkelys (CS). Kokeiden vedenpoistotulokset on ilmoitettu arvoina ml CSF.
pH Al203 Polypii- Kaupall. CS CSP
_kq/t_happo, kq/t sooli kq/t kq/t_ml 4.9 0,15 1 10 270 5,2 0,30 1 10 300 5.5 0,60 1 10 380 4.9 0,15 - 1 10 200 5.5 0,60 - 1 10 260
Esimerkki 7 Tässä esimerkissä käytettiin samaa sulppua ja lisäysjärjestystä kuin esimerkissä 4, ja tutkittiin
It * 15 95944 erilaisten määrien polypiihappoa, joka oli varastoitu kuten alunperin esimerkissä 4, ja vastaavasti esimerkin 2 mukaista kaupallista soolia vaikutuksia.
Alumiiniyhdisteenä käytettiin aina natriumaluminaattia ja kationisena retentioaineena oli kationinen tärkkelys (CS). Vedenpoistotulokset saatiin edellä kuvatulla tavalla.
A1203 CS Polypii- Kaupall. CSF
kq/t_kq/t_happo, kq/t sooli, kq/t_ml 10 - 0,25 390 10 0,5 420 10 1 505 10 2 550 0,04 10 - 0,25 410 0,075 10 - 0,5 450 0,15 10 1 570 0,3 10 - 2 590 10 0,25 - 460 10 0,5 - 520 10 1 - 570 10 2 - 590 0,04 10 0,25 - 510 0,075 10 0,5 - 615 :·. 0,15 10 1 - 710 0,3 10 2 - 700
Esimerkki 8 .. Tässä esimerkissä tutkittiin vedenpoistokykyä erilai silla polypiihapoilla yhdistelmänä natriumaluminaatin ja kationisen retentioaineen kanssa, osaksi kationisen tärkkelyksen (CS) ja osaksi kationisen polyakryyliami-din (PAM, Percol 292). Sulppu oli hiokesulppu, jonka pH oli 7,5, ja joka sisälsi 0,5 g/1 Na2S04.10H2O. Kemikaa- 16 95944 lit lisättiin sulppuun järjestyksessä alumiiniyhdiste, kationinen retentioaine ja lopuksi polypiihappo. CSF mitattiin kuten edellä. Kokeessa käytetyt polypiihapot olivat: B) esimerkin 5 mukainen, C) esimerkin 5 mukainen, D) esimerkin 5 mukainen, E) B):n mukainen polypiihappo, jonka pH oli säädetty 8,5:een NaOHrlla, ja joka sitten oli laimennettu 10 minuutin kuluttua konsentraa-tioon 0,15%, F) polypiihappo, aktivoitu silika, joka valmistettiin lisäämällä rikkihappoliuosta vesilasiin liuokseksi, joka sisälsi 2% Si02, ja jonka pH oli 8,7.
Liuos laimennettiin l%:iin Si02 ja käytettiin sen jälkeen suoraan, G) F):n mukainen polypiihappo, jota oli varastoitu 1 tunti pH 8,7:ssä ja 2% konsentraationa ja sen jälkeen laimennettu 1%:seksi ennen käyttöä.
» »
II
17 95944
Al203 Kation. ret. Polypiihappo CSF
kq/t_aine tyyppi; kq/t_tyyppi; kq/t_ml CS;10 B;1 310 0,15 CS;10 B;1 - 520 CS;10 C;1 290 0,15 CS;10 C;1 460 CS;10 D;1 280 0,15 CS;10 D;1 435 CS;10 E;1 300 0,15 CS;10 E;1 485 CS;10 F;1 295 0,15 CS; 10 F;1 470 CS; 10 G;1 310 0,15 CS;10 G;1 510 PAM;0,67 B;1 390 0,15 PAM;0,6 7 B;1 475 PAM;0,67 C;1 345 0,15 PAM;0,67 C;1 430 PAM;0,67 D;1 385 0,15 PAM;0,6 7 D;1 465 PAM;0,67 E;1 370 0,15 PAM;0,6 7 E;1 450 PAM;0,67 F;1 360 0,15 PAM; 0,6 7 F;1 435 PAM;0,67 G;1 365 0,15 PAM;0,6 7 G;1 460 1β 95944
Esimerkki 9 Tässä esimerkissä tutkittiin keksinnön mukaisen yhdistelmän vaikutuksia kuitususpensioon, joka oli tarkoitettu massa-arkkien valmistukseen. Puoleen litraan sulppua (60% koivusulfaattia/40% mäntysulfaattia), jonka kuitukonsentraatio oli 2%, ts. 20 g/1, lisättiin ensin kationinen polyakryyliamidi sekoitusnopeudella 1200 rpm ja 15 sekunnin kuluttua suspensio laimennettiin l%:iin ja sekoitettiin vielä 15 sekuntia. Lisättiin esimerkin 1 polypiihappo, jota oli varastoitu 5%:sena liuoksena 1 vuorokausi, l%:sena liuoksena. 15 sekunnin lisäsekoittamisen jälkeen kaadettiin suspensio Bilchner-suppiloon. Alumiiniyhdisteenä oli aluna, ja se lisättiin noin 1 minuutti ennen kationista polymeeriä. Mitattiin se aika, joka kului veden imeytymiseen kunnes muodostuneen massa-arkin pinnalla ei enää ollut näkyvää vettä.
Al203 PAM Polypiihappo Aika kq/t_kq/t_kq/t_sek._ 30 0,5 - 22 0,5 0,5 16 ;· 0,5 1,0 14 0/03 0,5 0,25 15 0,06 0,5 0,5 13 0,12 0,5 1/0 11

Claims (11)

95944
1. Menetelmä paperin valmistamiseksi rainaamalla ja suo-tauttamalla selluloosaa sisältävien kuitujen ja mahdollisesti täyteaineiden suspensio viiralla, tunnettu siitä, että rainaus ja suotautus tapahtuu alumiiniyhdis-teen, kationisen retentioaineen ja polymeerisen piihapon, jonka ominaispinta on 1050 - 1700 m2/g, läsnäollessa, jolloin mitään anionista polymeeriä ei lisätä suspensioon vedenpoistoaineena yhdessä polymeerisen piihapon kanssa kationisen retentioaineen ollessa kationinen tärkkelys.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että alumiiniyhdiste lisätään suspensioon ennen kationista retentioainetta ja polymeeristä piihappoa.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että polymeerisen piihapon ominaispinta on välillä 1100-1700 m2/g.
4. Patenttivaatimuksien 1 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerinen piihappo on valmistettu hapottamalla alkalimetallivesilasia välillä 1,5-4 olevaan pH:hon.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että polymeerinen piihappo on valmistettu hapottamalla käyttäen hapanta kationinvaihtajaa.
6. Patenttivaatimuksien 1, 3, 4 tai 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeristä piihappoa * lisätään määrä, joka on vähintään 0,01 kg/t kuivista kuiduista ja mahdollisista täyteaineista laskettuna.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätyn alumiiniyhdisteen 95944 painosuhde polymeeriseen piihappoon on vähintään 0,01:1, jolloin alumiiniyhdiste on laskettu Al203:na.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kationisena retentioaineena on kationi-nen tärkkelys tai kationinen polyakryyliamidi.
9. Patenttivaatimuksien 1 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätyn kationisen reten-tioaineen painosuhde polymeeriseen piihappoon on vähintään 0,01:1.
10. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiiniyhdiste on aluna, aluminatti, alumiinikloridi, alumiininitraatti, polyalu-miinikloridi tai sulfaattia sisältävä polyalumiiniklori-di.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiiniyhdiste on aluna, alumi-naatti, polyalumiinikloridi tai sulfaattia sisältävä polyalumiinikloridi.
FI892475A 1988-05-25 1989-05-22 Menetelmä paperin valmistamiseksi FI95944C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8801951A SE461156B (sv) 1988-05-25 1988-05-25 Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra
SE8801951 1988-05-25

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI892475A0 FI892475A0 (fi) 1989-05-22
FI892475A FI892475A (fi) 1989-11-26
FI95944B true FI95944B (fi) 1995-12-29
FI95944C FI95944C (fi) 1996-04-10

Family

ID=20372426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI892475A FI95944C (fi) 1988-05-25 1989-05-22 Menetelmä paperin valmistamiseksi

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5127994A (fi)
EP (1) EP0348366B2 (fi)
JP (1) JPH0611957B2 (fi)
KR (1) KR920010649B1 (fi)
CN (1) CN1011519B (fi)
AT (1) ATE94232T1 (fi)
AU (1) AU598416B2 (fi)
BR (1) BR8902336A (fi)
CA (1) CA1334325C (fi)
DE (1) DE68908972T3 (fi)
DK (1) DK173618B1 (fi)
ES (1) ES2043107T5 (fi)
FI (1) FI95944C (fi)
MX (1) MX170284B (fi)
NO (1) NO170350C (fi)
NZ (1) NZ229227A (fi)
PT (1) PT90654B (fi)
RU (1) RU1828474C (fi)
SE (1) SE461156B (fi)
ZA (1) ZA893871B (fi)

Families Citing this family (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
SE467627B (sv) * 1988-09-01 1992-08-17 Eka Nobel Ab Saett vid framstaellning av papper
EP0359552B1 (en) * 1988-09-16 1993-05-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking
SE500871C2 (sv) * 1989-09-27 1994-09-19 Sca Research Ab Aluminiumsaltimpregnerade fibrer, sätt att framställa dessa, absorptionsmaterial för användning i hygienartiklar och användning av fibrerna som absorptionsmaterial
SE9003954L (sv) * 1990-12-11 1992-06-12 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter
EP0592572B1 (en) * 1991-07-02 1998-01-14 Eka Chemicals AB A process for the manufacture of paper
FR2678961B1 (fr) * 1991-07-12 1993-10-15 Atochem Procede nouveau de fabrication de papier et papier ainsi obtenu.
SE9103140L (sv) * 1991-10-28 1993-04-29 Eka Nobel Ab Hydrofoberat papper
SE501216C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
JP2588109B2 (ja) * 1993-03-19 1997-03-05 日本臓器製薬株式会社 鎮痛剤
JP2594222B2 (ja) * 1993-09-28 1997-03-26 日本臓器製薬株式会社 新規生理活性物質−ｋｆ
US5482693A (en) * 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5707494A (en) * 1994-03-14 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5626721A (en) * 1994-03-14 1997-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5482595A (en) * 1994-03-22 1996-01-09 Betz Paperchem, Inc. Method for improving retention and drainage characteristics in alkaline papermaking
US5571494A (en) * 1995-01-20 1996-11-05 J. M. Huber Corporation Temperature-activated polysilicic acids
FR2732368B1 (fr) * 1995-03-31 1997-06-06 Roquette Freres Nouveau procede de fabrication de papier
US5830317A (en) * 1995-04-07 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper with biased surface properties containing fine particulate fillers
US5958185A (en) * 1995-11-07 1999-09-28 Vinson; Kenneth Douglas Soft filled tissue paper with biased surface properties
US5611890A (en) * 1995-04-07 1997-03-18 The Proctor & Gamble Company Tissue paper containing a fine particulate filler
SE9501769D0 (sv) * 1995-05-12 1995-05-12 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
EP0772702A4 (en) * 1995-05-18 1998-07-01 Huber Corp J M PROCESS FOR THE PREPARATION OF PIGMENTED PAPER FIBERS AND FIBROUS PRODUCTS
US5846384A (en) * 1995-06-15 1998-12-08 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
FI100729B (fi) 1995-06-29 1998-02-13 Metsae Serla Oy Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä täyteaineen va lmistamiseksi
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US5595630A (en) * 1995-08-31 1997-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of paper
FR2740482B1 (fr) * 1995-10-30 1997-11-21 Snf Sa Procede pour ameliorer la retention dans un procede de fabrication du papier, carton et analogue
FR2743810B1 (fr) 1996-01-23 1998-04-10 Roquette Freres Polysaccharides cationiques modifies, compositions pour le collage les contenant et procedes pour le collage de structures planes mettant en oeuvre ces compositions
SE9600285D0 (sv) 1996-01-26 1996-01-26 Eka Nobel Ab Modification of starch
US5672249A (en) * 1996-04-03 1997-09-30 The Procter & Gamble Company Process for including a fine particulate filler into tissue paper using starch
US5700352A (en) * 1996-04-03 1997-12-23 The Procter & Gamble Company Process for including a fine particulate filler into tissue paper using an anionic polyelectrolyte
FI104195B1 (fi) * 1996-05-03 1999-11-30 Metsae Serla Oy Menetelmä ensiö- ja uusiokuitua sisältävässä suspensiossa kuidun seinämässä vallitsevan diffuusiokertoimen, uusiokuidun osuuden ja paperinvalmistusominaisuuksien määräämiseksi
US5759346A (en) * 1996-09-27 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Process for making smooth uncreped tissue paper containing fine particulate fillers
RU2201395C2 (ru) 1997-06-09 2003-03-27 Акцо Нобель Н.В. Полисиликатные микрогели
EP0989956B1 (en) 1997-06-09 2012-03-21 Akzo Nobel N.V. Process for the preparation of polysilicate microgels
JPH1180005A (ja) * 1997-09-12 1999-03-23 Nippon Zoki Pharmaceut Co Ltd 骨粗鬆症治療剤
FI106140B (fi) * 1997-11-21 2000-11-30 Metsae Serla Oyj Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
KR19990044835A (ko) 1997-11-28 1999-06-25 고니시 진우에몬 생약추출물
US6423183B1 (en) * 1997-12-24 2002-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper products and a method for applying a dye to cellulosic fibers
KR100403839B1 (ko) 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
US6132625A (en) * 1998-05-28 2000-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids
US7169261B2 (en) 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
SI1181245T1 (sl) * 1999-05-04 2006-10-31 Akzo Nobel Nv Koloid na kremenasti osnovi
US6203711B1 (en) 1999-05-21 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials
FR2794479B1 (fr) 1999-06-04 2001-09-21 Roquette Freres Composition et procede pour la fabrication de structures planes, en particulier du papier ou du carton
US6379501B1 (en) 1999-12-14 2002-04-30 Hercules Incorporated Cellulose products and processes for preparing the same
CA2337484A1 (en) 2000-02-18 2001-08-18 Jin-Emon Konishi Fatty acid-containing composition
US6379498B1 (en) * 2000-02-28 2002-04-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for adding an adsorbable chemical additive to pulp during the pulp processing and products made by said method
AU2001288175A1 (en) 2000-09-20 2002-04-02 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US6749721B2 (en) * 2000-12-22 2004-06-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition
US6582560B2 (en) 2001-03-07 2003-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method
US7749356B2 (en) 2001-03-07 2010-07-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method
US6780330B2 (en) 2001-03-09 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of biomaterials from aqueous streams
US20030111195A1 (en) * 2001-12-19 2003-06-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method and system for manufacturing tissue products, and products produced thereby
US6821387B2 (en) * 2001-12-19 2004-11-23 Paper Technology Foundation, Inc. Use of fractionated fiber furnishes in the manufacture of tissue products, and products produced thereby
US6797114B2 (en) * 2001-12-19 2004-09-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products
US20040168781A1 (en) * 2002-08-05 2004-09-02 Petri Silenius Noil for use in paper manufacture, method for its production, and paper pulp and paper containing such noil
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US7303654B2 (en) * 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
US6916402B2 (en) * 2002-12-23 2005-07-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for bonding chemical additives on to substrates containing cellulosic materials and products thereof
ZA200508659B (en) * 2003-05-09 2007-03-28 Akzo Nobel Nv A process for the production of paper
US7732495B2 (en) * 2004-04-07 2010-06-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US7629392B2 (en) * 2004-04-07 2009-12-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US20050257909A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Erik Lindgren Board, packaging material and package as well as production and uses thereof
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US7670459B2 (en) 2004-12-29 2010-03-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft and durable tissue products containing a softening agent
US20060254464A1 (en) * 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8273216B2 (en) * 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
PT1969183E (pt) 2005-12-30 2015-03-06 Akzo Nobel Nv Processo para a produção de papel
US8728274B2 (en) * 2006-09-22 2014-05-20 Akzo Nobel N.V. Treatment of pulp
US20100047404A1 (en) * 2006-12-01 2010-02-25 Akzo Nobel N.V. Packaging laminate
KR20090106471A (ko) * 2006-12-21 2009-10-09 아크조 노벨 엔.브이. 셀룰로스 제품의 제조 방법
KR20100019534A (ko) * 2007-05-23 2010-02-18 아크조 노벨 엔.브이. 셀룰로오스 생성물의 제조방법
AR066831A1 (es) * 2007-06-07 2009-09-16 Akzo Nobel Nv Soles a base de silice
CL2008002019A1 (es) * 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
US20090126720A1 (en) * 2007-11-16 2009-05-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sugar cane juice clarification process
US8409647B2 (en) * 2008-08-12 2013-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microgels for reducing chill haze
CA2846750C (en) 2008-10-29 2016-03-15 Robert Harvey Moffett Treatment of tailings streams
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
RU2483151C1 (ru) * 2011-11-10 2013-05-27 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Способ изготовления бумаги для печати
AU2014235929B2 (en) 2013-03-22 2017-07-13 The Chemours Company Fc, Llc Treatment of tailing streams
US20160059282A1 (en) 2013-04-05 2016-03-03 The Chemours Company Fc, Llc Treatment of tailings streams
WO2014176188A1 (en) 2013-04-23 2014-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for treating and recycling hydraulic fracturing fluid
ES2700776T3 (es) 2013-08-23 2019-02-19 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Sol de sílice
FI126733B (fi) 2013-09-27 2017-04-28 Upm Kymmene Corp Menetelmä massalietteen valmistamiseksi sekä paperituote
US10988899B2 (en) * 2017-03-09 2021-04-27 Ecolab Usa Inc. Fluff dryer machine drainage aid
CN112430018B (zh) * 2020-11-27 2022-05-17 山东鲁阳节能材料股份有限公司 一种增韧型无机纸复合的气凝胶产品及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2418297A1 (fr) * 1978-02-27 1979-09-21 Ugine Kuhlmann Amelioration aux procedes de fabrication de papiers et de cartons
SE419236B (sv) * 1979-06-01 1981-07-20 Eka Ab Ytmodifierat pigment av naturligt kaolinmaterial, samt for dess framstellning
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
AU546999B2 (en) * 1980-05-28 1985-10-03 Eka A.B. Adding binder to paper making stock
JPH0314957B2 (fi) * 1980-09-19 1991-02-27 Sunden Olof
SE8107078L (sv) * 1981-11-27 1983-05-28 Eka Ab Forfarande for papperstillverkning
SE8403062L (sv) * 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
SE451739B (sv) * 1985-04-03 1987-10-26 Eka Nobel Ab Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid
US4643801A (en) * 1986-02-24 1987-02-17 Nalco Chemical Company Papermaking aid
US4750974A (en) * 1986-02-24 1988-06-14 Nalco Chemical Company Papermaking aid
JPH0583667B1 (fi) * 1987-02-27 1993-11-29 Toray Industries
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking

Also Published As

Publication number Publication date
EP0348366A2 (en) 1989-12-27
DK254889A (da) 1989-11-26
CN1038678A (zh) 1990-01-10
CN1011519B (zh) 1991-02-06
DK173618B1 (da) 2001-05-07
AU598416B2 (en) 1990-06-21
NZ229227A (en) 1991-02-26
ZA893871B (en) 1990-02-28
DE68908972D1 (de) 1993-10-14
DK254889D0 (da) 1989-05-25
EP0348366A3 (en) 1990-09-19
ES2043107T3 (es) 1993-12-16
MX170284B (es) 1993-08-13
EP0348366B2 (en) 2001-10-24
ATE94232T1 (de) 1993-09-15
FI892475A (fi) 1989-11-26
KR890017427A (ko) 1989-12-16
SE8801951L (fi) 1989-11-26
AU3497089A (en) 1989-11-30
BR8902336A (pt) 1990-01-09
NO170350B (no) 1992-06-29
ES2043107T5 (es) 2002-04-01
RU1828474C (ru) 1993-07-15
SE461156B (sv) 1990-01-15
EP0348366B1 (en) 1993-09-08
KR920010649B1 (ko) 1992-12-12
NO892091D0 (no) 1989-05-24
SE8801951D0 (sv) 1988-05-25
PT90654A (pt) 1989-11-30
PT90654B (pt) 1994-10-31
JPH0219593A (ja) 1990-01-23
FI95944C (fi) 1996-04-10
DE68908972T2 (de) 1994-02-10
CA1334325C (en) 1995-02-14
FI892475A0 (fi) 1989-05-22
US5127994A (en) 1992-07-07
JPH0611957B2 (ja) 1994-02-16
NO170350C (no) 1992-10-07
DE68908972T3 (de) 2002-06-06
NO892091L (no) 1989-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95944B (fi) Menetelmä paperin valmistamiseksi
EP0502089B1 (en) Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols
US5368833A (en) Silica sols having high surface area
US4946557A (en) Process for the production of paper
FI100611B (fi) Menetelmä paperin valmistamiseksi
JP2003517989A (ja) シリカをベースとするゾル
JP2521539B2 (ja) 製紙方法
FI93882C (fi) Menetelmä paperin valmistamiseksi
CA1337732C (en) Process for the production of paper

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: EKA NOBEL AB

MA Patent expired