NO169395B - Tverrbindbart polymermateriale paa basis av en silylmodifisert etylenpolymer samt anvendelse av polymermaterialet for isolering av traad eller kabel - Google Patents

Tverrbindbart polymermateriale paa basis av en silylmodifisert etylenpolymer samt anvendelse av polymermaterialet for isolering av traad eller kabel Download PDF

Info

Publication number
NO169395B
NO169395B NO850020A NO850020A NO169395B NO 169395 B NO169395 B NO 169395B NO 850020 A NO850020 A NO 850020A NO 850020 A NO850020 A NO 850020A NO 169395 B NO169395 B NO 169395B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
silyl
polymer
polymer material
phosphorus
organic
Prior art date
Application number
NO850020A
Other languages
English (en)
Other versions
NO850020L (no
NO169395C (no
Inventor
Jeffrey David Umpleby
Original Assignee
Bp Chem Int Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Chem Int Ltd filed Critical Bp Chem Int Ltd
Publication of NO850020L publication Critical patent/NO850020L/no
Publication of NO169395B publication Critical patent/NO169395B/no
Publication of NO169395C publication Critical patent/NO169395C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører tverrbindbare polymer-materialer på basis av silylmodifisert etylenpolymer samt anvendelse av slike polymermaterialer•
Det er kjent at organiske polymerer inneholdende hydrolyserbare silangrupper kan tverrbindes ved innvirkning av vann, fortrinnsvis i nærvær av en såkalt silanol-kondensasjonskatalysator. Det er kjent en rekke metoder for fremstilling av slike tverrbindbare organiske polymerer. En metode omfatter polymerisasjon av umettede organiske monomerer med umettede silanforbindelser inneholdende hydrolyserbare grupper. Eksempler på denne medtode er beskrevet i GB-A-2028831 og GB-A-2039513 som beskriver fremstilling av tverrbindbare kopolymerer av etylen og en etylenisk umettet silanforbindelse med kopolymerisasjon av monomerene ved relativt høye temperaturer og trykk i nærvær av en radikal-polymerisasjonsinitiator. Et annet eksempel på denne kopolymerisasjonsmetoden er beskrevet i GB-A-1415194 som beskriver fremstilling av kryssbindbar kopolymer ved å bringe etylen, eventuelt sammen med en annen olifinisk umettet komonomer, og en terminalt umettet silanforbindelse i kontakt med visse definerte Ziegler-katalysatorer under polymerisa-sjonsbetingelser som fortrinnsvis anvender relativt lavere temperaturer og trykk.
En annen kjent metode for fremstilling av slike tverrbindbare organiske polymerer inneholdende hydrolyserbare silangrupper omfatter podningskopolymerisasjon av en etylenisk umettet silanforbindelse på en organisk polymer fortrinnsvis i nærvær av en f ri-radikal-inltiator. Eksempler på denne metode er beskrevet i GB-A-1357549, GB-A-1234034 og GB-A-1286460. Podningskopolymerisasjonsmetoden danner basis for den velkjente kommersielle "SIOPLAS" (RTM) teknikk for fremstiling av kryssbindbare etylen/silan-kopolymerer. I den velkjente enkelttrinns "MONOSIL" (RTM) prosessen for fremstilling av tverrbindbare sammensetninger av denne type blir en etylenisk umettet silanforbindelse podnings- polymerisert på en organisk polymer i nærvær av en fri-radikalinitiator og en silanolkondensasjonskatalysator. I denne prosessen foretas podningsreaksjonen samtidig med fremstillingen av den polymere gjenstand. For eksempel ved føring av den organiske polymer, den umettede silanforbindelsen, initiatoren og silanolkondesasjonskatalysatoren (eventuelt med konvensjonelle additiver) til en ekstruder hvori podningsreaksjonen foregår og et tverrbindbart produkt ekstruderes direkte.
Tverrbindbare organiske polymerer som har hydrolyserbare silangrupper (i det følgende betegnet "silylmodifiserte polymerer") kan fremstilles for dannelse av en rekke forskjellige brukbare gjenstander ved konvensjonelle teknikker, for eksempel ekstrudering, sprøytestøping, formblåsing og filmblåsing. Tverrbindingstrekket utføres vanligvis etter fremstiling av gjenstanden fordi den tverrbundne polymer generelt ikke kan termoformes på tilfredsstillende måte.
Et problem som er forbundet med silylmodifiserte polymerer er at under lagring eller termoformingsoperasjoner kan polymeren gjennomgå for tidlig tverrbinding, og dette kan lede til vanskeligheter ved fremstilling av gjenstander fra polymeren eller til fremstilling av gjenstander som har utilfreds-stillende fysikalske og mekaniske egenskaper. Problemet med tverrbinding under lagring kan reduseres ved å sikre at de silylmodifiserte polymerene holdes i fuktighetsfrie om-givelser og ved å holde silanol-kondensasjonskatalysatoren (eller andre additiver som er kjent for å fremme tverrbinding) adskilt fra polymeren inntil fremstillingstrinnet utføres. En teknikk som ofte anvendes innen området, er å tilveiebringe en konsentrert konsentratblanding inneholdende silanolkondensasjonskatalysatoren og andre additiver, hvis slike foreligger, i en organisk polymer som ikke spontant tverrbindes, og som er forenlig med den silylmodifiserte polymeren, og å blande denne konsentratblanding med den silylmodifiserte polymeren under eller like før termoforming av den ønskede gjenstand. Den fremstilte gjenstand eksponeres deretter for vann, damp eller fuktig luft for å bevirke tverrbinding.
Problemer som resulterer fra for tidlig tverrbinding under termoforming er vanskelig å overvinne. En metode for redusering av for tidlig tverrbinding foreslått i GB-A-1357549, er å støpe eller ekstrudere gjenstander fra silylmodifiserte polymerer i fravær av silanol-kondensasjonskatalysatoren og deretter bringe den fremstilte gjenstand i kontakt med en vandig disper sjon eller oppløsning av et tinnkarboksylat for å bevirke tverrbindingen.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en forbedret tverrbindbar silylmodifisert sammensetning. Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe et tverrbindbart silylmodifisert polymermateriale som utviser en redusert tendens til å gjennomgå for tidlig tverrbinding under fremstillingen av gjenstander derfra.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt et tverrbindbart polymermateriale omfattende en silylmodifisert etylenpolymer og en silanolkondensajons-katalysator, kjennetegnet ved at det inneholder en fosfor-eller antimonforbindelse inneholdende minst en X-E-gruppe hvor X representerer fosfor eller antimon, R er et hydrogenatom eller en organisk substituent som er bundet til atom X via et karbon- eller oksygenatom, og hvor X er i den treverdige eller femverdige tilstand, hvor mengden av fosfor eller antimonforbindelse er i området 0,001-3,0 mol pr. mol silylenheter i den silylmodifiserte etylenpolymeren.
Det ovenfor definerte polymermateriale anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse for isolering av tråd eller kabel.
I foreliggende oppfinnelse er den silylmodifiserte etylen-(ko)polymer en organisk polymer som har hydrolyserbare silangrupper og kan for eksempel være en polymer fremstilt ved kopolymerisasjon av monomert materiale omfattende etylen med en umettet silanforbindelse som har hydrolyserbare grupper, eller kan for eksempel være en podningspolymer fremstilt ved podning av en umettet silanforbindelse som har hydrolyserbare silangrupper på en polyetylen eller en etylenkopolymer. Foretrukne silylmodifiserte polymerer er kopolymerer fremstilt ved kopolymerisasjon av etylen eventuelt sammen med en eller flere a-olefiner, vinylestere, alkyl(met)akrylater, umettede nitriler eller umettede etere, med en umettet silanforbindelse i nærvær av en friradikal-initiator. Også foretrukket er podningspolymerer fremstilt ved podning av en umettet silanforbindelse på polyetylen eller på en kopolymer av etylen med en eller flere a-olefiner, vinylestere, alkyl(met)akrylater, umettede nitriler eller umettede etere (for eksempel vinyletere), ved opp-varming av polyetylen eller kopolymeren av etylen, med den umettede silanforbindelsen i nærvær av en friradikal-initiator, for eksempel et organisk peroksyd. Polyetylen eller kopolymeren av etylen kan omfatte for eksempel polyetylen av lav densitet, lavdensitetsetylen-hydrokarbon-polymerer (for eksempel LLDPE), polyetylen av høy'densitet, etylen/etylakrylat-kopolymer, etylen/vinyl-acetat-kopolymer eller etylenpropylengummi (EPR).
Den silylmodifiserte polymeren kan dannes "in situ" i nærvær av den andre komponenten(e) i sammensetningen ifølge oppfinnelsen, for eksempel ved poding av en umettet silanforbindelse til polyetylen eller til en kopolymer av etylen av den ovenfor beskrevne type i nærvær av en friradikalpolymerisasjonsinitiator og i nærvær av den definerte fosfor-eller antimonforbindelsen og i nærvær av en silanolkondensasjonskatalysator.
Silanforbindelsen kopolymerisert med etylenen, eller podnlngskopolymerisert med polyetylenen eller kopolymeren av etylen, er fortrinnsvis en forbindelse som har den generelle formel R^SiR<2>mY3_mhvor R<*>representerer en etylenisk umettet hydrokarbyl- eller hydrokarbyloksygruppe; R<2>representerer en alifatisk mettet hydrokarylgruppe; Y representerer en hydrolyserbar organisk gruppe; og m representerer 0,1 eller 2. Foretrukne umettede silanforbindelser for bruk for fremstilling av kopolymeren eller podningskopolymeren er vinyltrimetosysilan, vinyltrietoksysilan, vinyltris(metoksy-etoksy)silan og vinyltriacetoksysilan.
En annen fremgangsmåte for fremstilling av silylmodifiserte kopolymerer som kan anvendes i foreliggende sammensetning, er den kjente "transforestrings"-metoden. I denne forbindelse kan for eksempel alkoksygruppene som er til stede i en etylen/alkyl(met)akrylat-kopolymer "esterutveksles" eller erstattes med en silansubstituent som inneholder hydrolyserbare grupper ved omsetning av kopolymeren med en egnet silanforbindelse i nærvær av en katalysator (for eksempel titantetraisopropylat). Eksempler på egnede silanforbindelser er acetoksypropyltrimetoksysilan, acetoksypropyltrietoksy-silan, metakryloksypropyltrimetoksysilan, akryloksypropyl-trimetoksysilan, metakryloksypropyltrietoksysilan og akryloksypropyltretoksysilan. Tranforestringsmetoden kan også anvendes for å fremstille silylmodifiserte kopolymerer ved omsetning av en etylen/vinylacetatkopolymer med en egnet silanforbindelse som inneholder hydrolyserbare grupper og har forestrende karboksylsyregrupper som utveksles med acetat-gruppene på kopolymeren. En egnet silanforbindelse er 4-[tri(m)etoksysilyl]butansyre(m)etylester.
Silylmodifiserte polymerer som er særlig foretrukne for bruk i foreliggende sammensetning er kopolymerer fremstilt ved kopolymerisasjon av etylen, eventuelt sammen med opptil 40 vekt-# (basert på etylen) av ytterligere monomer valgt fra en eller flere vinylestere eller (met)akrylater, og en umettet silanforbindelse valgt fra vinyltrialkoksysilaner, vinyltris(alkoksyalkoksy)silaner og vinyltriacetoksysilan, under et trykk på 55-4.000 bar og ved en temperatur i området 150-400°C i nærvær av en friradikalpolymerisasjonsinitiator.
Den silylmodifiserte polymeren som benyttes i foreliggende oppfinnelse, er fortrinnsvis en kopolymer eller en podnings-kopolymer inneholdende 0,1-10 vekt-#, helst 0,5-5 vekt-#, kopolymeriserte enheter av silanforbindelsen. Den silyl-modif iserte polymeren har fortrinnsvis en smelteindeks (ISO 1133, 190oC, 2,16 kg belastning) på 0,02-5 g/10 min.
For ytterligere detaljer angående silylmodifiserte polymerer som er egnet for bruk i foreliggende oppfinnelse, vises det til GB-A-2028831, GB-A-2039513, GB-A-1357549, GB-A-1415194, GB-A-1286460, GB-A-1234034 og US-A-3225018.
Eksempler på klasser av fosforforbindelser som er egnet for bruk i foreliggende oppfinnelse, er organiske fosfitter, organiske fosfonitter, organiske fosfiner og organiske fosfinoksyder. Den organiske substituenten R kan for eksempel være en hydrokarbylgruppe, en organisk heterogruppe eller en hydrokarbyloksygruppe. Den organiske substituenten R er fortrinnsvis en alkoksyl- eller en aryloksysubstituent, mest foretrukket en alkoksylsubstituent inneholdende 1-30 karbonatomer. Foretrukne fosforbindelser som benyttes i foreliggende oppfinnelse, er valgt fra de med de generelle formlerR<4>R5P0H ogR<4>R5P-R6-(PR7R8)nhvor R<4>, R<5>,R7 ogR<8>er like eller forskjellige, og representerer grupper valgt fra alkyl-.alkoksy-, aryl- eller aryloksygrupper som hver har opptil 30 karbonatmer, og n er 0 eller 1. Når n er 0, er R^ valgt fra alkyl, alkoksy, aryl eller aryloksy med 1-30 karbonatomer, fortrinnsvis alkyl eller alkoksyl med 3-12 karbonatomer. Når n er 1, er R^ en toverdig gruppe, for eksempel alkylen, arylen, eller -0M0- hvor 0 er oksygen og M er en alkylen- eller arylengruppe. I det tilfelle n er 0, er fortrinnsvis minst en og helst alle gruppene R<4>,R^, R^ alkyl- eller alkoksylgrupper med 3-12 karbonatomer. I det tilfelle n er 1, er fortrinnsvis minst en og mest foretrukket alle gruppene R<4>, R^, R<7>og R<8>alkyl eller alkoksylgrupper med 3-12 karbonatomer.
Eksempler på fosforforbindelser som er foretrukket for bruk i foreliggende sammensetning er dialkyl- eller trialkyl-fosfitter, for eksempel tributylfosfitt, tri-n-heksylfosfitt, tri-iso-oktylfosfitt, trinonylfosfitt og di-iso-oktylfosfitt.
Trifenylstibin er et eksempel på en egnet antimonforbindelse. Mengden av fosfor- eller antimonforbindelse som benyttes i foreliggende oppfinnelse er som nevnt ovenfor i området 0,001-3,0 mol, fortrinnsvis 0,003-0,05 mol pr. mol silylenheter i den organiske silylmodifiserte polymer.
En hvilken som helst av silanol-kondensasjonskatalysatorene som er kjent innen teknikken for tverrbinding av silyl-modif iserte polymerer, kan hensiktsmessig benyttes i foreliggende oppfinnelse. Eksempler på egnede klasser av silanol-kondensajonskatalysatorer er organiske og uorganiske syrer og alkalier, og metallforbindleser, for eksempel komplekser eller karboksylater av bly, kobolt, jern, nikkel, sink eller tinn. Spesielle eksempler på silanol-kondensasjon-katalysatoren og dibutyltinndilaurat, dibutyltinndiacetat, dibutyltinndioktat, stannoacetat, stannocaprylat, bly-naftenat, sinkkaprylat, coboltnaftenat; etylaminer, dibutyl-amin, heksylaminer, pyridin; uorganiske syrer slik som svovelsyre og saltsyre; og organiske syrer slik som toluen-sulfonsyre, eddiksyre, stearinsyre og maleinsyre. Karboksylater av tinn er foretrukne. Spesielt foretrukne silanol-kondensasjonskatalysatorer er dialkyltinndikarboksylater, for eksempel dibutyltinndilaurat, dibutyltinndiplamitat, dibutyltinndistearat og dioktyltinndilaurat.
Mengden av silanol-kondensajonskatalysator som anvendes i den foretrukne utførelsen av oppfinnelsen, er hensiktsmessig i området 0,001-3,0 mol, fortrinnsvis i området 0,003-0,05 mol pr. mol silylenheter i den silylmodifiserte polymeren.
Generelt er mengden av katalysator som skal innblandes i sammensetningen i området 0,001-10 vekt-#, fortrinnsvis 0,01-5 vekt-#, spesielt foretrukket 0,03-3 vekt-5é, i forhold til mengden av den silylmodifiserte polymer i sammensetningen.
Molforholdet for fosfor- eller antimonforbindelse:silanol-kondensasjonskatalysator ligger fortrinnsvis i området fra 1:10 til 10:1, helst i området 1:3 til 3:1.
Ifølge en særlig foretrukken utførelse av foreliggende oppfinnelse omfatter det tverrbindbare polymermaterialet den definerte silylmodifiserte polymeren som har hydrolyserbare silylgrupper, den definerte fosfor- eller antimonforbindelsen og den definerte silanol-kondensasjonskatalysatoren, kjennetegnet ved at fosfor- eller antimonforbindelsen og silanolkondensasjonskatalysatoren kan reagere sammen for dannelse av et kompleks som er hydrolyserbart med vann. Et eksempel på en fosforforbindelse og en silanol-kondensajonskatalysator som reagerer til dannelse av et vannhydrolyserbart kompleks, er tributylfosfitt/dibutyltinndilaurat. Hydrolyserbare komplekser av denne typen kan fremstilles for eksempel ved blanding av komponentene (det vil si fosfor- eller antimonforbindelsen og sialnol-kondensasjonskatalysatoren) sammen med den silylmodifiserte polymeren; eller ved blanding av komponentene med et polymert materiale som er forenlig med den silylmodifiserte polymeren for dannelse av en konsentratblanding; eller kun ved å blande komponentene sammen i nærvær eller fravær av fortynnings-middel for dannelse av komplekset som kan blandes med polymert materiale for dannelse av en konsentratblanding, eller som kan inkorporeres dirkete i den silylmodifiserte polymeren for dannelse av et tverrbindbart polymermateriale ifølge foreliggende oppfinnelse.
I en annen foretrukken utførelse av oppfinnelsen fremstilles et tverrbindbart polymermateriale ved en fremgangsmåte omfattende tilførsel til en ekstruder. (a) organisk polymer omfattende polyetylen eller en kopolymer av etylen med en eller flere a-olefiner, vinyletere, vinylestere, alkyl(met)akrylater eller umettede nitriler, (b) 0,1-10 vekt-#, fortrinnsvis 0,5-5 vekt-# basert på organisk polymer av en umettet silanforbindelse som har hydrolyserbare organiske grupper, (c) 0,01-1 vekt-#, fortrinnsvis 0,05-0,5 vekt-# basert på organisk polymer av en organisk peroksy-fri radikal-initiator. (d) 0,001-3,0 mol, fortrinnsvis 0,003-0,05 mol pr. mol umettet silanforbindelse av en silanol-kondensajonskatalysator, og (e) 0,001-3,0 mol, fortrinnsvis 0,003-0,05 mol pr. mol umettet silanforbindelse av den definerte fosfor- eller anti-monf orbindel sen , under slike betingelser at blandingen danner en homogen smelte, og den umettede silanforbindelsen blir podet på den organiske polymeren.
De teknikker som kan anvendes ved fremstilling av et tverrbindbart polymermateriale ifølge denne foretrukne utførelse av oppfinnelsen, kan for eksempel være de som er kjent i den velkjente enkelttrinn-"Monosil" (RTM)-prosessen. En metode av denne type er beskrevet i GB 1526398. Den foretrukne fosfor- eller antimonforbindelsen som skal anvendes i denne utførelse, er som beskrevet ovenfor.
Polymermaterialet ifølge oppfinnelsen kan inneholde additiver som konvensjonelt benyttes innen teknikken. Eksempler på slike additiver er antioksydasjonsmidler, fyllstoffer, metalldeaktivatorer (for eksempel salicylaldehydoksimer), smøremidler, vann-tre-inhibitorer, flammehemmende midler og pigmenter. Additiver av denne type blir konvensjonelt inkorporert i polymermaterialet enten direkte eller ved en konsentratblandingsteknikk.
En konsentratblanding som er egnet for blanding med en silylmodifisert polymer for dannelse av et tverrbindbart polymermateriale innebefatter en etylenhomopolymer eller en kopolymer av etylen med opptil 40 vekt-56 kopolymeriserte enheter av en eller flere andre 1-olefiner, vinylestere eller (met)akrylater, en fosfor- eller antimonforbindelse som definert ovenfor og en sialnolkondensasjonskatalysator.
Foreliggende polymermateriale kan anvendes for å fremstille tverrbundne produkter under anvendelse av den teknikk som er kjent ved fremstilling av gjenstander fra konvensjonelle silylmodifiserte polymerer av denne type. For eksempel kan polymermaterialet anvendes ved formblåsing, sprøytestøping, filmblåsing, kalandrering, ekstrudering, rotasjonsstøping og ekstruderingsbelegning. Poymermaterialet er særlig foretrukket for belegning av tråd og kabel. Tråd- og kabel-isolasjon fremstilt ved ekstruderingsbelegning under anvendelse av foreliggende polymermateriale utviser forbedret overflate-finish.
Gjenstander fremstilt fra foreliggende polymermateriale tverrbindes ved eksponering for vann, damp eller fuktig luft, i nærvær av silanol-kondensasjonskatalysator og generelt oppnås relativt hurtigere herdehastigheter. Om ønsket, kan gjenstander fremstilt fra foreliggende polymermateriale tverrbindes ved at de bringes i kontakt med en vandig oppslemming eller suspensjon av silanol-kondensasjonskatalysatoren.
Oppfinnelsen illustreres i de følgende eksempler og sammen-ligningsforsøk.
Eksempler 1- 3 og sammenligningsforsøk A
Det ble fremstilt konsentratblandinger ved sammenblanding av komponentene (se tabell I) i en Werner og Pfleiderer ZSK 30 dobbeltskrueekstruder ved en skruehastighet på 200 omdr./min. Den totale mengde sammensetning fremstilt i hvert eksempel og i sammenligningsforsøket var 10 kg pr. omgang. Ekstruder-temperaturen var ca. 140°C nær traktsonen, og øket til 190°C ved ekstruderhodet. Ekstrusjon ble utført for oppnåelse av en streng som ble oppdelt for oppnåelse av en pelletisert konsentratblanding.
Den pelletiserte konsentratblanding (5 vektdeler) ble tørrblandet med 95 vektdeler av en silylmodifisert polymer fremstilt ved kopolymerisasjon av etylen med vinyl-tri-metoksysilan under betingelser for høy temperatur og høyt trykk ved anvendelse av en fri radikal-initiator. Den silylmodifiserte polymeren som inneholdt 1,8 vekt-# kopolymerisert vinyltrimetoksysilan hadde en smelteindeks (190°C, 2,16 kg belastning) på 0,7 og en densitet på 923 kg/m<3>.
Den tørre blandingen ble ført til trakten i en Gottfert-ekstruder utstyrt med en 25 mm skrue med L:D på 23:1 og en 5 cm spalte-støpedyse med en 3mm dyseåpning for fremstilling av et ekstrudert bånd. Dysetemperaturen var 210°C, og skrue-hastigheten var 40 omdr./min. Ekstrudatet ble oppsamlet på et transportbelte som beveget seg med en slik hastighet at båndtykkelsen ble holdt ved 1,5 ± 0,lmm. Det ekstruderte båndet ble herdet ved nedsenking i et vannbad termostatstyrt ved 80°C. Visuell undersøkelse av båndet fremstilt ved hjelp av foreliggende polymermateriale (det vil si eksempler 1-3) viste at båndene var relativt frie for overflate-ufullkommenheter og -defekter bevirket av for tidlig tverrbinding (det vil si tverrbinding under ekstrudering). Bånd med lignende egenskaper kunne fortsatt ekstruderes selv etter en ekstruderingstid på 1 time. På den annen side viste bånd fremstilt fra sammensetning i sammenligningsforsøk A vesentlig overflateuregelmessighet bevirket av for tidlig tverrbinding i ekstruderen.
Prøver av de tverrbundne ekstruderte bånd ble underkastet varmeforlengelsestesting ifølge IEC 540 (200°C, 20 g/mm<2>, 15 minutter). Varmeforlengelsesverdiene er angitt i tabell 2 for bånd herdet i henholdsvis 1 time og 3 timer.

Claims (5)

1. Tverrbindbart polymermateriale omfattende en silylmodifisert etylenpolymer og en silanolkondensasjonskatalysator,karakterisert vedat det inneholder en fosfor- eller antimonforbindelse inneholdende minst en X-R-gruppe hvor X representerer fosfor eller antimon, R er et hydrogenatom eller en organisk substituent som er bundet til atom X via et karbon- eller oksygenatom, og hvor X er i den treverdige eller femverdige tilstand, hvor mengden av fosfor- eller antimonforbindelse er i området 0,001-3,0 mol pr. mol silylenheter i den silylmodifiserte etylenpolymeren.
2. Polymermateriale ifølge krav 1,karakterisertved at fosforforbindelsen er et organisk fosfitt, organisk fosfonitt, organisk fosfin eller et organisk fosfinoksyd.
3. Polymermateriale ifølge krav 1-2,karakterisertved at fosforforbindelsen er et dialkyl- eller trialkyl-fosfitt, fortrinnsvis tributylfosfitt, tri-n-heksylfosfitt, tri-iso-oktylfosfitt, tri-nonylfosfitt eller di-iso-oktylfosfitt.
4. Polymermateriale ifølge et hvilket som helst av kravene 1-3,karakterisert vedat mengden av fosfor-eller antimonforbindelsen er i området 0,003-0,05 mol pr. mol silylenheter i den organiske silylmodifiserte polymeren.
5. Anvendelse av polymermaterialet ifølge hvilket som helst av kravene 1-4 for isolering av tråd eller kabel.
NO850020A 1984-01-05 1985-01-03 Tverrbindbart polymermateriale paa basis av en silylmodifisert etylenpolymer samt anvendelse av polymermaterialet for isolering av traad eller kabel NO169395C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848400149A GB8400149D0 (en) 1984-01-05 1984-01-05 Polymer composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO850020L NO850020L (no) 1985-07-08
NO169395B true NO169395B (no) 1992-03-09
NO169395C NO169395C (no) 1992-06-17

Family

ID=10554562

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO850020A NO169395C (no) 1984-01-05 1985-01-03 Tverrbindbart polymermateriale paa basis av en silylmodifisert etylenpolymer samt anvendelse av polymermaterialet for isolering av traad eller kabel

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4574133A (no)
EP (1) EP0149903B1 (no)
JP (1) JPH0689184B2 (no)
KR (1) KR930007696B1 (no)
AT (1) ATE37385T1 (no)
CA (1) CA1265285A (no)
DE (1) DE3474155D1 (no)
GB (1) GB8400149D0 (no)
NO (1) NO169395C (no)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8514330D0 (en) * 1985-06-06 1985-07-10 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
DE3533508A1 (de) * 1985-09-20 1987-04-02 Kabelmetal Electro Gmbh Kabelmantel oder schutzrohr
ES8802623A1 (es) * 1985-09-20 1988-09-01 Kabelmetal Electro Gmbh Procedimiento para la fabricacion de un producto continuo, tal como cables electricos o tubos para fluidos
DE3533510A1 (de) * 1985-09-20 1987-04-02 Kabelmetal Electro Gmbh Elektrisches niederspannungskabel oder elektrische leitung
DE3533507A1 (de) * 1985-09-20 1987-04-02 Kabelmetal Electro Gmbh Elektrische freileitung, insbesondere fassadenkabel
JPH0730229B2 (ja) * 1985-11-06 1995-04-05 住友ベ−クライト株式会社 シラン変性エチレン系重合体成形品の製造方法
WO1987005916A2 (en) * 1986-04-03 1987-10-08 Bp Chemicals Limited Polymer composition
US4834972A (en) * 1987-04-20 1989-05-30 Allied-Signal Inc. Gels of telomer-copolymers of ethylene and a silane
US4873042A (en) * 1988-03-25 1989-10-10 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for extruding a thermoplastic copolymer
JPH0662817B2 (ja) * 1988-05-06 1994-08-17 ユニオン・カーバイド・コーポレーション 優れた耐熱老化性を有するｖｌｄｐｅ基材組成物
GB8811616D0 (en) * 1988-05-17 1988-06-22 Swift Adhesives Ltd Compositions
FR2673188A1 (fr) * 1991-02-21 1992-08-28 Alcatel Cable Polyolefine stabilisee greffee par un silane.
GB9103802D0 (en) * 1991-02-23 1991-04-10 Bp Chem Int Ltd Crosslinkable polymeric composition
US5211746A (en) * 1992-06-22 1993-05-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Flame retardant compositions
DE19515947A1 (de) * 1995-05-02 1996-11-07 Huels Silicone Gmbh Lagerstabile, alkoxyvernetzende RTV1-Systeme
KR100601146B1 (ko) * 1999-11-12 2006-07-13 삼성토탈 주식회사 플라스틱 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지조성물 및 이로부터제조된 성형품
FR2831316B1 (fr) * 2001-10-23 2006-07-21 Nexans Procede de fabrication d'une gaine de cable par extrusion et reticulation d'une composition a base de polymere greffe silane, et cable comportant une gaine obtenue par ce procede
JP4722482B2 (ja) * 2002-07-09 2011-07-13 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 硬度の向上したシリカ−ゴム混合物
US20040087687A1 (en) * 2002-10-30 2004-05-06 Vantico A&T Us Inc. Photocurable compositions with phosphite viscosity stabilizers
JP2005272599A (ja) * 2004-03-24 2005-10-06 Nippon Shokubai Co Ltd 放熱材料用脂組成物および放熱材料
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US9125968B2 (en) * 2005-03-30 2015-09-08 Boston Scientific Scimed, Inc. Polymeric/ceramic composite materials for use in medical devices
EP1760111A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-07 Borealis Technology Oy Discolour-free silanol condensation catalyst containing polyolefin composition
US7365126B2 (en) * 2005-09-16 2008-04-29 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical device articles formed from polymer-inorganic hybrids prepared by ester-alkoxy transesterification reaction during melt processing
DE102005045228A1 (de) * 2005-09-22 2007-04-05 Basf Coatings Ag Verwendung von Phosphonsäurediestern und Diphosphonsäurediestern sowie silangruppenhaltige, härtbare Gemische, enthaltend Phosphonsäurediester und Diphosphonsäurediester
US8008395B2 (en) * 2005-09-27 2011-08-30 Boston Scientific Scimed, Inc. Organic-inorganic hybrid particle material and polymer compositions containing same
US7718819B2 (en) 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
JP4270237B2 (ja) * 2006-07-31 2009-05-27 日立電線株式会社 非ハロゲン難燃性熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法並びにこれを用いた電線・ケーブル
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7368584B2 (en) 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
JP5154561B2 (ja) 2006-10-30 2013-02-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 酸化マグネシウムを含むポリマーコンパウンドのｉｎ−ｓｉｔｕ水和により作製される水酸化マグネシウム系難燃剤組成物
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7781606B2 (en) * 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7687558B2 (en) * 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
JP6097001B2 (ja) 2007-06-27 2017-03-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 柔軟性が増大したケーブルの絶縁のためのポリオレフィンエラストマー及びシランコポリマーの架橋可能なブレンド配合物
ATE513873T1 (de) * 2007-07-13 2011-07-15 Dow Global Technologies Llc In-situ-verfahren zur erzeugung von wasser durch ringschliessende dehydrierungsreaktionen organischer verbindungen für die feuchtigkeitsvernetzung von polyolefinen
US8541491B2 (en) * 2007-09-28 2013-09-24 Dow Global Technologies Llc In-situ methods of generating water through the dehydration of metal salt hydrates for moisture crosslinking of polyolefins
EP2195368B1 (en) * 2007-09-28 2013-05-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Bimodal filler systems for enhanced flame retardancy
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
ATE440901T1 (de) * 2007-11-08 2009-09-15 Borealis Tech Oy Vernetzbare polyolefinzusammensetzung mit dihydrocarbylzinndicarboxylat als silanolkondensationskatalysator
KR101257573B1 (ko) * 2008-11-12 2013-04-23 가부시키가이샤 브리지스톤 태양 전지용 밀봉막 및 이를 사용한 태양 전지
CN102421813B (zh) * 2009-05-14 2014-07-09 北欧化工股份公司 包含在水解时形成酸或碱的硅烷基的可交联聚烯烃组合物
DE102009045866A1 (de) 2009-10-20 2011-04-21 Wacker Chemie Ag Stabilisierte feuchtevernetzbare Polymere mit 2-phasiger Vernetzungskinetik
JP5944926B2 (ja) 2011-02-04 2016-07-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 型押し表皮材用の架橋性ポリオレフィン組成物
MX2018006256A (es) * 2015-11-25 2018-09-07 Gen Cable Technologies Corp Reticulacion por hidrosililacion de componentes de cable de poliolefina.
CN109791820B (zh) 2016-09-08 2022-01-21 陶氏环球技术有限责任公司 阻燃剂聚合物组合物
WO2018085366A1 (en) 2016-11-02 2018-05-11 Dow Global Technologies Llc Flame-retardant, moisture-cured wire and cable constructions with improved glancing impact performance
TWI780078B (zh) 2016-11-23 2022-10-11 美商羅門哈斯公司 多相導電聚合物複合組合物
MX2019009938A (es) 2017-03-03 2019-10-09 Dow Global Technologies Llc Retardante de flama, construcciones de alambres y cables pirorretardantes curados por humedad con rendimiento al impacto tangencial mejorado.
WO2019005439A1 (en) 2017-06-29 2019-01-03 Dow Global Technologies Llc CABLE CONSTRUCTIONS AND WIRES HARDENED
KR102540460B1 (ko) 2017-07-31 2023-06-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 와이어 및 케이블 절연 층 및 재킷 층을 위한 수분 경화성 조성물
EP3662488B1 (en) 2017-07-31 2023-06-21 Dow Global Technologies Llc Moisture curable composition for wire and cable insulation and jacket layers
US11459452B2 (en) 2017-08-10 2022-10-04 Dow Global Technologies Llc Compositions comprising brominated polymeric flame retardant
US20210238438A1 (en) 2018-04-27 2021-08-05 Dow Global Technologies Llc Polymeric composition containing a light stabilizer
SG11202013033RA (en) 2018-06-29 2021-01-28 Dow Global Technologies Llc Foam bead and sintered foam structure
CN112292736B (zh) 2018-06-29 2022-09-09 陶氏环球技术有限责任公司 用于线材及电缆绝缘和护套层的可湿气固化的阻燃组合物
WO2020163012A1 (en) 2019-02-06 2020-08-13 Dow Global Technologies Llc Flame-retardant moisture-crosslinkable compositions
US20220227979A1 (en) 2019-05-24 2022-07-21 Dow Global Technologies Llc Crosslinked Polymeric Composition and Coated Conductor
KR20230002579A (ko) 2020-04-13 2023-01-05 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 난연성 중합체 조성물
CN115380067A (zh) 2020-04-13 2022-11-22 陶氏环球技术有限责任公司 阻燃剂聚合物组合物
WO2021252312A1 (en) 2020-06-08 2021-12-16 Dow Global Technologies Llc Flame-retardant polymeric compositions
JP2023531593A (ja) 2020-07-01 2023-07-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 耐熱性及び耐油性組成物
US20230125570A1 (en) 2020-07-13 2023-04-27 Dow Global Technologies Llc Flame-retardant polymeric compositions
US20230130450A1 (en) 2020-07-13 2023-04-27 Dow Global Technologies Llc Methods of melt blending flame retardant and polymeric compositions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2480790A (en) * 1945-07-28 1949-08-30 Rudolf F Hlavaty Fireproofing composition
US3654058A (en) * 1970-08-20 1972-04-04 Owens Illinois Inc Methods of curing organopolysiloxanes and laminates formed thereby
US4043953A (en) * 1975-05-02 1977-08-23 Ppg Industries, Inc. Ambient temperature, moisture-curable acrylic-silane coating compositions having improved potlife
JPS53145856A (en) * 1977-05-26 1978-12-19 Furukawa Electric Co Ltd:The Preparation of polyethylene molding articles
US4223071A (en) * 1978-01-13 1980-09-16 Raychem Corporation High voltage insulating compositions containing phosphorus compounds
JPS5839170B2 (ja) * 1978-01-27 1983-08-27 昭和電線電纜株式会社 難燃性架橋成形品の製造方法
US4353997A (en) * 1978-03-31 1982-10-12 Union Carbide Corporation Compositions based on water-curable, silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
US4413066A (en) * 1978-07-05 1983-11-01 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Crosslinkable polyethylene resin compositions
JPS5845942B2 (ja) * 1978-12-19 1983-10-13 古河電気工業株式会社 シラン架橋ポリオレフイン系樹脂組成物成形体の製造方法
JPS5933351A (ja) * 1982-08-18 1984-02-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd １液組成物
JPS59124954A (ja) * 1982-12-30 1984-07-19 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR930007696B1 (ko) 1993-08-18
EP0149903A2 (en) 1985-07-31
ATE37385T1 (de) 1988-10-15
NO850020L (no) 1985-07-08
KR850005472A (ko) 1985-08-26
US4574133A (en) 1986-03-04
JPH0689184B2 (ja) 1994-11-09
JPS60215046A (ja) 1985-10-28
CA1265285A (en) 1990-01-30
DE3474155D1 (en) 1988-10-27
EP0149903B1 (en) 1988-09-21
GB8400149D0 (en) 1984-02-08
NO169395C (no) 1992-06-17
EP0149903A3 (en) 1985-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO169395B (no) Tverrbindbart polymermateriale paa basis av en silylmodifisert etylenpolymer samt anvendelse av polymermaterialet for isolering av traad eller kabel
US4753992A (en) Polymer composition
US5089564A (en) Crosslinkable silyl polymer composition
EP0004752B1 (en) A water curable silane modified alkylene alkylacrylate copolymer, a process for its production and products made therefrom
KR930009332B1 (ko) 중합체 조성물 및 그의 제조방법
GB2188640A (en) Silyl polymer composition
US5028680A (en) Crosslinkable silyl polymer composition
KR100233694B1 (ko) 가교결합성 고분자 조성물
US4975480A (en) Crosslinkable silyl polymer composition
GB2192891A (en) Crosslinkable silyl polymer composition
NO850021L (no) Polymersammensetning
NO854337L (no) Kryssbindbare elastomere materialer.
KR830000409B1 (ko) 수경성 실란변형 알킬렌알킬아크릴레이트 공중합체의 제조방법
EP1422247A2 (en) Crosslinking retarders for crosslinkable polyolefins