NO854337L - Kryssbindbare elastomere materialer. - Google Patents

Kryssbindbare elastomere materialer.

Info

Publication number
NO854337L
NO854337L NO854337A NO854337A NO854337L NO 854337 L NO854337 L NO 854337L NO 854337 A NO854337 A NO 854337A NO 854337 A NO854337 A NO 854337A NO 854337 L NO854337 L NO 854337L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
thermoplastic
component
alkyl
silane
ethylene
Prior art date
Application number
NO854337A
Other languages
English (en)
Inventor
Jeffrey David Umpleby
Original Assignee
Bp Chem Int Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Chem Int Ltd filed Critical Bp Chem Int Ltd
Publication of NO854337L publication Critical patent/NO854337L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører kryssbindbare, termoplastiske, elastomere materialer og en fremgangsmåte for fremstilling av slike materialer.
Termoplastiske, elastomere materialer er velkjent i den tidligere teknikk som elastomere materialer som kan termoformes til nyttige gjenstander. Det er også kjent at gjenstander fremstilt fra slike materialer kan kryssbindes for dannelse av gjenstander som har forbedrede egenskaper (f.eks. forbedret høytemperatur-dimensjonsstabilitet (ved innvirkning av vulkaniseringmidler slik som svovel eller organiske peroksyder. Herdbare, dvs. kryssbindbare sammensetninger av denne typen er beskrevet f.eks. i GB-A-2028837.
På området angående konvensjonelle termoplastiske polymerer (dvs. ikke-elastomere polymerer) er det kjent at visse av disse polymerer, f.eks. polyolefiner, polyvinylklorid og etylen/umettet ester-kopolymerer kan gjøres kryssbindbare ved inkorporering av hydrolyserbare silangrupper i polymerens molekylstruktur (f.eks. ved kopolymerisasjons-, podnings-eller transforestringsteknikker. Kryssbinding av det fremstilte silan-modifiserte materialet oppnås ved å eksponere den endelige termoformede gjenstand for et hydrolyseringsmiddel, f.eks. vann, fortrinnsvis i nærvær av en silanol-kondensasjonskatalysator. Kryssbindbare materialer av denne typen er beskrevet f.eks. i GB-A-2028831, GB-A-2039513, GB-A-1415194, GB-A-1415194, GB-A-1357549, GB-A-1234034 og GB-A-1286460.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av kryssbindbart, silanmodifisert, termoplastisk, elastomert materiale som har forbedrede egenskaper.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av et kryssbindbart, termoplastisk, elastomert materiale, omfattende sammenblanding under betingelser som fremmer podningskopolymerisasjon, av komponenter innbefattende
(A) en nitrilgummikomponent og
(B) en termoplastisk, organisk polymerkomponent, kjennetegnet ved
at man:
(1) anvender en termoplastisk organisk polymerkomponent (B) som har forgrenede silangrupper med hydrolyserbare funksjoner eller (2) samtidig med eller etter blandings/podningskopolyme risas jonen poder en umettet silanforbindelse som har hydrolyserbare funksjoner, inn i blandingen eller (3) i tilfelle den termoplastiske organiske komponent (B) kan være en kopolymer inneholdende polymeriserte enheter av (met)akrylsyre eller alkyl(met)akrylat, samtidig med eller etter blandings/podningskopolymerisasjonen omsetter en silanforbindelse som har den generelle formel X-(CH2)a-Si(Y)3dermed for å innføre forgrenede silansubstituenter i den termoplastiske, organiske komponent (B), eller (4) i tilfelle den termoplastiske organiske komponent (B) kan være en kopolymer inneholdende polymeriserte enheter av vinylalkohol eller vinylkarboksylat, samtidig med eller etter blandings/podningskopolymeri-sas jonen omsetter en silanforbindelse som har den generelle formel Z-(CG2)a-Si(Y)3dermed for å innføre forgrenede silansubstituenter i den termoplastiske organiske komponent (B),
hvor X er OH, SH, NH2, eller R-COO-;
R er 1-18C alkyl eller CP^CCR1)-; R<1>er H eller 1-18C alkyl; A = 1-18; og hver Y er uavhengig H, 1-18C hydrokarbyl, 1-18C alkoksy eller 1-18C alkoksyalkoksy, forutsatt at minst en av Y-gruppene er alkoksy- eller alkoksyalkoksygruppen, og hvor Z er R^OOC-, hor R^ er H eller 1-18C alkyl.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer ytterligere et kryssbindbart, elastomert, termoplastisk materiale omfattende en podningskopolymer av (A) en nitrilgummi og (B) en termoplastisk, organisk polymer, hvilket materiale er kjennetegnet ved at enhetene i A og/eller B i podningskopolymeren har forgrenede silangrupper som har hydrolyserbare funksjoner.
Nitrilgummier er velkjent innen teknikken og er kopolymerer av en dien og en umettet nitrilforbindelse, f.eks. isopren/akrylonitril-kompolymer og butadien/akrylonitril-kopolymer. I foreliggende oppfinnelse er en fore-trukken nitrilgummibutadien/akrylonitril-kopolymer. Fortrinnsvis har nitrilgummien, f.eks. butadien/akrylonitril-kopolymer, et akrylonitril-innhold på 20-45 vekt-%.
Den termoplastiske, organiske polymerkomponenten benyttet i foreliggende fremgangsmåte kan være en termoplastisk, organisk polymer modifisert i nærvær av forgrenede silangrupper eller kan være en umodifi-sert termoplastisk, organisk polymer.
Eksempler på umodifiserte termoplastiske organiske polymerer egnet for bruk i foreliggende fremgangsmåte er termoplastiske polymerer eller kopolymerer av en eller flere olefiner, vinylklorid, vinyletere eller umettede estere. Eksempler på egnede umodifiserte termoplastiske, organiske polymerer er polyetylen, polypropylen, etylen/hydrokarbon-kopolymerer (f.eks. LLDPE), etylen/alkylakrylat- eller -metakrylat-kopolymerer, etylen/vinylacetat-kopolymerer, hydrolyserte eller partielt hydrolyserte etylen/vinylacetat-kopolymerer og etylen/vinyleter-kopolymerer, eller blandinger av to eller flere av disse organiske polymerer. Kopolymerer av etylen med et alkyl(met)akrylat er foretrukne. Spesielt foretrukne er kopolymerer av etylen med et alkylakrylat eller -metakrylat hvor alkylgruppen inneholder 1-4 karbonatomer. Fortrinnvis inneholder slike etylen/alkyl(met)akrylat-kopolymerer 75-95 vekt-% (basert på kopolymer) av etylen.
Termoplastiske, organiske polymerer modifisert med tilstedeværelsen av forgrenede silangrupper som har hydrolyserbare funksjoner, er velkjente innen teknikken, og de kan fremstilles f.eks. ved kopolymerisasjons-, silanpodnings- eller transforestringsteknikker (utført forut for blandingen og podningen av A med B). F.eks. kan en termoplastisk, organisk polymerkomponent som har forgrenede silangrupper, fremstilles ved kopolymerisasjon av en umettet monomer, f.eks. etylen, med en umettet silanforbindelse som har hydrolyserbare funksjoner, i nærvær av en fri radikal-initiator eller en Ziegler-katalysator. Slike kopolymerisasjons - teknikker er beskrevet f.eks. i GB-A-2028831, GB-A-2039513 og GB-A- 1415194. Fremgangsmåter for fremstilling av termoplastiske organiske polymerkomponenter ved silanpodningsteknikken, er beskrevet f.eks. i GB-A-1357549, GB-A-1234034 og GB-A-1286460. Polymerisasjonsmetoden for silanpodning danner grunnlag for den velkjente kommersielle "SIO-PLAS" (RTM)-metoden for fremstilling av kryssbindbare termoplastiske polymerer. En fremgangsmåte for fremstilling av termoplastiske organiske polymerkomponenter ved transforestring er beskrevet i ET-A-4752.
Forholdet for nitrilgummikomponent til den termoplastiske organiske polymerkomponent benyttet i foreliggende fremgangsmåte (eller til stede som enheter derav i det termoplastiske elastomere materiale) er fortrinnsvis fra 1:20 til 10:1, helst fra 1:4 til 4:1 vektdeler basert på totalvekten av nitrilgummi (A) og termoplastisk organisk polymer (B).
Blandingen av nitrilgummikomponenten med den termoplastiske organiske polymerkomponent utføres hensiktsmessig i nærvær av en fri radikal-initiator for å fremme podning under anvendelse f.eks. av en azo-forbindelse eller et organisk peroksyd som kan utvikle frie radikaler under betingelsene for podningskopolymerisasjon. Eksempler på egnede fri radikal-initiatorer er azo-bisisobutyronitril, dikymylperoksyd, 1,1-di-tert-butylperoksy-3,3,5-trimetylcykloheksan, di-tert.butylperoksyd, 2,5-dimetyl-2,5-bis(tert.butylperoksy)heksan, tert.butylkumylperoksyd, bis(tert.butyl-peroksyisopropyl)benzen, tert.butylperoksybenzoat og 4,4-di-tert.butyl-peroksy-n-butylvalerat. Fri radikal-initiatoren kan om ønsket bæres på en inert bærer, f.eks. utfelt kalsiumkarbonat eller silisiumdioksyd. Mengden av benyttet initiator er hensiktsmessig 0,05-4,0 vekt-%, fortrinnsvis 0,1-3,0 vekt-% basert på vekten av A pluss B.
Podningskopolymerisasjonen av nitrilgummikomponent A og den termoplastiske kopolymerkomponent B utøres hensiktsmessig ved en temperatur over smeltetemperaturen for A og B. Vanligvis er temperaturer i området 110-210°C tilfredsstillende.
Den umettede silanforbindelsen benyttet enten ved fremstillingen av den silanmodifiserte termoplastiske organiske polymeren eller i den alterna-tive utførelse (2) i foreliggende oppfinnelse, er fortrinnsvis en forbindelse som har den generelle formel R^SiR<2>my3_mhvor R<*>representerer en etylenisk umettet hydrokarbyl- eller hydrokarbyloksygruppe; R<2>representerer en alifatisk mettet hydrokarbylgruppe; Y representerer den hydrolyserbare organiske gruppen (f.eks. kan Y være halogen eller alkoksyl); og m representerer 0, 1 eller 2. Eksempler på foretrukne umettede silanforbindelser er vinyltrimetoksysilan, vinyltris(metoksy-etoksy)silan, vinyltrietoksysilan og vinyltriacetoksysilan. En eller flere slike silaner kan om ønsket anvendes.
Mengden av benyttet umettet silanforbindelse i fremstillingen av den silanmodifiserte termoplastiske organiske polymeren eller i den alterna-tive utførelsen (2) i foreliggende oppfinnelse, er hensiktsmessig tilstrek-kelig til å gi en konsentrasjon på 0,05-10 vekt-%, fortrinnsvis 0,5-5 vekt-% beregnet som vekt av benyttet silanmonomer pr. 100 vektdeler av A pluss B.
I utførelse (2) av foreliggende fremgangsmåte kan den umettede silanforbindelsen som har hydrolyserbare grupper, podes etter blandings-/podningskopolymerisasjonen av nitrilgummien med den termoplastiske organiske polymer eller kan podes "in situ" (samtidig) under blandings-/podningskopolymerisasjonsprosessen. I det tilfelle podningen av den umettede silan utføres "in situ", er det funnet at fri radikal-initiatoren(e) benyttet i podningskopolymerisasjonen også vanligvis er egnet for silanpodningen. Når silanpodningen utføres som et etterfølgende trinn, kan de samme (kjemisk) eller forskjellige initiatorer benyttes. Det er foretrukket å utføre podningskopolymerisasjonen av A og B, og podningen av den umettede silanforbindelsen samtidig, dvs. "in situ".
Podningskopolymerisasjonen av nitrilgummien A med den termoplastiske organiske polymer og den samtidige eller etterfølgende podning av den umettede silanforbindelsen, kan utføres ved anvendelse av konvensjonelt smelteblandings- eller ekstruderingsapparat, om ønsket. Komponentene kan f.eks. blandes i en gummimølle eller -blander eller en skrueekstruder inntil den ønskede podning er oppnådd. F.eks. er podningsbetingelsene (f.eks. mengde av peroksyder, temperatur og tid) slik at det endelige kryssbindbare, termoplastiske, elastomere materiale har et høyt belastning-smelteindeks (BS ISO 1133 - 1981 (E) betingelse 7) i området 0,5-50 g pr. 10 min. (21,6 kg belastning/ 190°C).
Foreliggende kryssbindbare, termoplastiske, elastomere materiale kan inneholde additiver, f.eks. antioksydasjonsmidler, fyllstoffer (f.eks. kjønrøk), metalldeaktivatorer, smøremidler, myknere, stabilisatorer, vann-tre-inhibitorer, flammehemmende midler eller pigmenter, etter ønske. Additiver av denne typen blir konvensjonelt inkorporert enten direkte eller ved en konsentratblandingsteknikk. Materialet kan også blandes med termoplaster, f.eks. polyetylen (lav, medium eller høy densitet), lineær lavdensitet-polyetylen, polypropylen, etylen/vinylacetat-kopolymer eller etylen/etylakrylat-kopolymerer.
Ifølge en ytterligere utførelse av oppfinnelsen tilveiebringes en kryss-bindbar sammensetning innbefattende det kryssbindbare, termoplastiske, elastomere materiale som beskrevet ovenfor, sammen med en silanol-kondensasjonskatalysator.
Silanol-kondensasjonskatalysatoren benyttet i foreliggende sammensetning kan være en hvilken som helst slik katalysator som er kjent innen teknikken for kryssbinding av silylmodifiserte polymerer. Eksempler på egnede klasser av silanol-kondensasjonskatalysatorer er organiske og uorganiske syrer og alkalier, og metall-forbindelser, f.eks. komplekser eller karboksylater av bly, kobolt, jern, nikkel, sink eller tinn. Eksempler på en egnet silanol-kondensasjonskatalysator er dibutyltinndilaurat, dibutyltinndiacetat, dibutyltinndioktoat, stannoacetat, stannokaprylat, blynaftenat, sinkakrylat, koboltnaftenat; etylaminer, butylamin, heksyl-aminer, pyridin; uorganiske syrer slik som svovelsyre og saltsyre; og organiske syrer slik som toluensulfonsyre, eddiksyre, stearinsyre og maleinsyre. Karboksylater av tinn er foretrukne. Spesielt foretrukne silanolkondensasjonskatalysatorer er dialkyltinndikarboksylater, f.eks. dibutyltinndilaurat, dibutyltinndipalmitat, dibutyltinndistearat, dioktyl-tinndilaurat og dibutyltinnmaleat.
Mengden av benyttet silanol-kondensasjonskatalysator i denne utførelse av oppfinnelsen er hensiktsmessig i området 0,001-3,0 mol, fortrinnsvis i området 0,003-0,05 mol pr. mol silylenheter i den kryssbindbare polymer. Silanol-kondensasjonskatalysatoren kan inkorporeres i sammensetningen ved konvensjonelle blandings- eller konsentratblandingsteknikker. Alternativt er det mulig å inkorporere silanol-kondensasjonskatalysatoren ved et tidligere trinn, f.eks. under fremstillingen av podningskopolymeren av nitrilgummi/termoplastisk organisk polymer eller under silanpodnings-trinnet.
Generelt er mengden av silanol-kondensasjonskatalysator som skal innblandes i sammensetningen, i området 0,001-10 vekt-%, fortrinnsvis 0,01-5 vekt-%, særlig foretrukket 0,03-3 vekt-%, i forhold til mengden av kryssbindbart, termoplastisk, elastomert materiale.
En annen metode som er egnet for kryssbinding av gjenstander fremstilt fra foreliggende kryssbindbare, termoplastiske, elastomere materiale, er å bringe gjenstanden i kontakt med en oppløsning eller oppslemming av silanol-kondensasjonskatalysatoren.
Det kryssbinndbare, termoplastiske, elastomere materiale ifølge oppfinnelsen kan kryssbindes ved anvendelse av de teknikker som er kjent i forbindelse med kryssbindingen av silan-modifiserte polyetylener. Disse teknikker innebærer generelt eksponering av materialet overfor vann, fuktig gass eller damp i nærvær av silanol-kondensasjonskatalysatoren. Teknikker av denne type er beskrevet i GB-A-1357549, GB-A-1234034 og GB-A-1286460.
Foreliggende kryssbindbare, termoplastiske, elastomere materiale kan anvendes for fremstilling av gjenstander ved konvensjonelle termo-formingsteknikker, f.eks. formblåsing, ekstrudering, sprøytestøping, filmblåsing, kalendrering, rotasjons støping og ekstruderingsbelegging. Materialet er særlig foretrukket for belegging av tråd og kabel og for automative anvendelser hvor smørefett- og oljebestandighet er viktig. Oppfinnelsen illustreres i følgende eksempler.
Eksempel 1
Et kryssbindbart, termoplastisk, elastomert materiale ble fremstilt som følger: En tre liters Banbury-indreblander for laboratoriebruk ble oppvarmet til 65°C. Banbury-hastigheten var satt til 50 omdr./min., og stempeltrykket til 2 kg/cm<2>. 1.850 g Breon (RTM) N36/C35-nitrilgummi ble tilført, stempelet fikk falle på denne, og hastigheten øket til 100 omdr./min. Etter 30 sek. ble følgende bestanddeler tilsatt:
Ved tid 90 sek. ble stempelet sluppet på tilførselen. Etter en total blandetid på 8 1/2 min. ble materialet uttømt. Temperaturen på materialet ble målt som 191°C med et nål-pyrometer. Minimumstrømmen som ble observert på maskinens amperemeter, var 42 amp som steg til 62 amp under kryssbindingsreaksjonen. En 1,5 mm plate ble pressformet fra materialet ved 180°C, og deretter nedsenket i vann inneholdende 0,5 vekt-% dibutyltinndilaurat (silanol-kondensasjonskatalysator) ved 70°C i 16 timer. Produktet ble testet som følger:
En lignende plate som ikke var kryssbundet i vann/dibutyltinndilaurat, gjennomgikk brudd under varmeforlengelse etter 1 min.
Eksempler 2- 5
En intermediær forbindelse (forbindelse 1) med den i tabell 1 viste formulering ble fremstilt. Forbindelse 1 ble deretter ekstrudert med varierende mengder av blandinger av vinyltrimetopksysilan (VTMS), dikumylperoksyd (DICUP) og dibutyltinndilaurat (DBTL) som vist i tabell 2, under betingelser som fremmer podning av NBR (nitrilgummi) til termoplasten (polyetylen) og fremmer podning av den umettede silan til det polymere materiale.
Blandingene som angitt i tabell 2 ble matet inn i trakten til en Gottfert-ekstruder utstyrt med en 25 mm skrue og med L:D på 23:1, og en 5 cm spalte-støpedyse med 3 mm dyseåpning for fremstilling av et ekstrudert bånd. Dysetemperaturen var 210°C, og skruehastigheten var 30 omdr./min. Ekstrudatet ble oppsamlet på et transportbelte som beveget seg med en hastighet slik at båndtykkelsen ble holdt ved 1,5±0,1 mm. Det ekstruderte båndet ble herdet ved nedsenking i et vannbad termostatstyrt ved 80°C.
Prøver på de kryssbundede, ekstruderte bånd ble underkastet varme-forlengelsestesting ifølge IEC 540 (200°C, 20 g/mm<2>, 15 minutter). Varmeforlengelsesverdiene er angitt i tabell 2 for bånd herdet i 3 timer.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av et kryssbindbart, termoplastisk, elastomert materiale omfattende sammenblanding under betingelser som fremmer podningskopolymerisasjon av komponenter innbefattende (A) en nitrilgummikomponent og (B) en termoplastisk, organisk polymerkomponent, karakterisert ved at man:
(1) anvender en termoplastisk organisk polymerkomponent (B) som har forgrenede silangrupper med hydrolyserbare funksjoner eller
(2) samtidig med etter blandings -/podningskopolymerisasjonen poder en umettet silanforbindelse som har hydrolyserbare funksjoner, inn i blandingen eller
(3) i det tilfelle den termoplastiske organiske komponent (B) kan være en polymer inneholdende polymeriserte enheter av (met)akrylsyre eller alkyl (met) ak rylat, samtidig med eller etter blandings-/podningskopolymerisasjonen, omsetter en silanforbindelse med den generelle formel X-(CH2 )a -Si-(Y)3 dermed for innføring av silan-forgreningssubstituenter i den termoplastiske organiske komponent B, eller (4) i det tilfelle den termoplastiske organiske komponent (B) kan være en kopolymer inneholdende polymeriserte enheter av vinylalkohol eller vinylkarboksylat, samtidig med eller etter blandings-/podningskopolymerisasjonen, omsetter en silanforbindelse som har den generelle formel Z-(CH2 )a -Si(Y)3 dermed for innføring av silan-forgreningssubstituenter i den termoplastiske organiske komponent (B), hvor X er OH, SH, NH2 , eller R-COO-; R er 1-18C alkyl eller CI-^ CtR <1> )-; R <1> er H eller 1-18C alkyl; a=l-18; og hver Y er uavhengig H, 1-18C hydrokarbyl, 1-18C alkoksy eller 1-18C alkoksyalkoksy forutsatt at minst en av Y-gruppene er alkoksy- eller alkoksyalkoksygruppen, og hvor Z er R <2> OOC-, idet R <2> er H eller 1-18C alkyl.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nitrilgummien er en kopolymer av butadien og akrylonitril.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den termoplastiske organiske polymerkomponent (B) inn-befatter en eller flere av polyetylen, propylen, etylen/hydrokarbon-kopolymerer, etylen/alkylakrylat- eller -metakrylat-kopolymer, etylen/- vinylacetat-kopolymer og etylen/vinyleter-kopolymer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at den termoplastiske organiske polymerkomponent (B) omfatter etylen/alkylakrylat- eller -metakrylat-kopolymer hvor alkylgruppen inneholder 1-4 karbonatomer.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor man samtidig med eller etter blandings-/podningskopolymerisasjonen poder en umettet silanforbindelse som har hydrolyserbare funksjoner inn i blandingen, karakterisert ved at den umettede silanforbindelsen har den generelle formel R <*> SiR <2>m Y3 _m , hvor R <*> representerer en etylenisk umettet hydrokarbyl eller hydrokarbyloksygruppe; R <2> representerer en alifatisk mettet hydrokarbylgruppe; Y representerer den hydrolyserbare organiske gruppen; og m representerer null, 1 eller 2.
6 Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at den umettede silanforbindelsen velges fra en eller flere av vinyltrimetoksysilan, vinyltris(metoksyetyloksy)silan, vinyltrietoksysilan og vinyltriacetoksysilan.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at blandingen av nitrilgummikomponent (A) med den termoplastiske komponent (B) utføres i nærvær av et organisk peroksyd som kan utvikle frie radikaler under betingelsene for podningskopolymerisasjon.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at en silanol-kondensasjonskatalysator inkorporeres i det kryssbindbare, termoplastiske elastomere materialet.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, Karakterisert ved at mengde av silanol-kondensasjonskatalysator er i området 0,01-5 vekt-% i forhold til mengden av det kryssbindbare, termoplastiske, elastomere materialet.
10. Gjenstander, karakterisert ved at de er fremstilt ved termoforming av det kryssbindbare, termoplastiske, elastomere materialet, fremstilt ifølge hvilket som helst av kravene 1-9.
NO854337A 1984-11-01 1985-10-30 Kryssbindbare elastomere materialer. NO854337L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848427615A GB8427615D0 (en) 1984-11-01 1984-11-01 Cross-linkable elastomeric materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO854337L true NO854337L (no) 1986-05-02

Family

ID=10569081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO854337A NO854337L (no) 1984-11-01 1985-10-30 Kryssbindbare elastomere materialer.

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0181735A1 (no)
JP (1) JPS61159431A (no)
DK (1) DK502385A (no)
FI (1) FI854261L (no)
GB (1) GB8427615D0 (no)
NO (1) NO854337L (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2747390B1 (fr) * 1996-04-16 1998-05-22 Alsthom Cge Alcatel Composition extrudable et reticulable en presence d'humidite
WO2003046073A1 (fr) * 2001-11-30 2003-06-05 Zeon Corporation Vulcanisat de caoutchouc, procede de fabrication, composition polymere, composition de caoutchouc et composition de caoutchouc vulcanisable utilisee dans ce procede

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1234034A (no) * 1967-08-31 1971-06-03
DE2736003C2 (de) * 1977-08-10 1985-10-03 kabelmetal electro GmbH, 3000 Hannover Verfahren zur Herstellung extrudierfähiger und feuchtigkeitsvernetzbarer gummiähnlicher Thermoplaste
JPS559611A (en) * 1978-07-05 1980-01-23 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Cross-linkable polyethylene resin composition
US4299931A (en) * 1980-03-10 1981-11-10 Monsanto Company Compatibilized polymer blends

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61159431A (ja) 1986-07-19
FI854261L (fi) 1986-05-02
EP0181735A1 (en) 1986-05-21
GB8427615D0 (en) 1985-01-03
DK502385D0 (da) 1985-10-31
DK502385A (da) 1986-05-02
FI854261A0 (fi) 1985-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR930007696B1 (ko) 가교결합가능한 유기 중합체 조성물
US4753992A (en) Polymer composition
US7241840B2 (en) Process for crosslinking thermoplastic polymers with silanes employing peroxide blends and the resulting crosslinked thermoplastic polymers
US5047476A (en) Process for crosslinking hydrolyzable copolymers
EP1699882B1 (en) Free-radical initiation in the presence of a stable organic free radical and related compositions
US4446283A (en) Crosslinkable polyethylene resin composition
US3646155A (en) Cross-linking of a polyolefin with a silane
JP2017502105A (ja) 水架橋及び過酸化物架橋可能なポリマー組成物
Cartasegna Silane-grafted/moisture-curable ethylene—propylene elastomers for the cable industry
CA3003170C (en) Crosslinkable polymeric compositions for flexible crosslinked cable insulation and methods for making flexible crosslinked cable insulation
KR20000048857A (ko) 반도체 중합체 조성물 및 이를 포함하는 케이블 외장
EP0365289A2 (en) Method for producing a filled water-crosslinkable silane copolymer composition
JPH0554872B2 (no)
US20110009514A1 (en) Silane-Coupled Propylene-Based Polymer and Method
KR100489222B1 (ko) 그래프트공중합체와하이드록실아민화합물을포함하는조성물및폴리(메틸메타크릴레이트)의해중합지연방법
JP2012513526A (ja) エチレン−ビニルシランコポリマーの湿分硬化用触媒系
KR101180490B1 (ko) 실란 그룹을 갖는 가교결합성 폴리올레핀, 실라놀 축합 촉매 및 실리콘 함유 화합물을 포함하는 폴리올레핀 조성물
US11319425B2 (en) Compositions comprising a tin-based catalyst and titanium dioxide for moisture cure of silane-functionalized ethylenic polymers
NO854337L (no) Kryssbindbare elastomere materialer.
US3639512A (en) Process for preparing an impact resistant vinyl chloride resin composition
US20220411611A1 (en) Polyolefin compositions having improved electrical properties
EP0549210A2 (en) Crosslinkable polymeric conposition
JPS6215580B2 (no)
GB2205846A (en) Crosslinkable polymer
US20040254302A1 (en) Crosslinking retarders for crosslinkable polyolefins