KR930009332B1 - 중합체 조성물 및 그의 제조방법 - Google Patents

중합체 조성물 및 그의 제조방법 Download PDF

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KR930009332B1 KR1019850005179A KR850005179A KR930009332B1 KR 930009332 B1 KR930009332 B1 KR 930009332B1 KR 1019850005179 A KR1019850005179 A KR 1019850005179A KR 850005179 A KR850005179 A KR 850005179A KR 930009332 B1 KR930009332 B1 KR 930009332B1
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
중합체 조성물 및 그의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 가교결합성 유기 중합체 조성물에 관한 것이다. 더욱 특히 본 발명은 불포화 유기 단량체를 가수분해할 수 있는 그룹을 함유하는 불포화 실란 화합물과 공중합시켜 제조한 가교결합성 공중합체를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
가수분해할 수 있는 실란 그룹을 함유하는 유기 중합체는, 바람직하게는 소위 실란을 축합 촉매의 존재하에서 물의 작용에 의해 가교결합할 수 있는 것으로 공지되어 있다. 이러한 가교결합성 유기 중합체를 제조하는 여러가지 방법이 알려져 있다. 한가지 방법은 불포화 유기 단량체를 가수분해할 수 있는 그룹을 함유하는 불포화 실란 화합물과 공중합시킴을 특징으로 하는 방법이다. 이러한 방법의 예는 영국 특허원(GB-A) 제 2028831 호 및 제 2039513 호에 기술되어 있으며, 예로는 단량체를 라디칼 중합 개시제의 존재하에서 비교적 고온 및 고압에서 공중합시켜 에틸렌과 에틸렌계 불포화 실란 화합물의 가교 결합성 공중합체를 제조하는 방법이 기술되어 있다. 이러한 공중합 방법의 다른 예는 에틸렌, 임의로 다른 올레핀계 불포화 공단량체, 및 말단계 불포화 실란 화합물을 바람직하게는 비교적 저온 및 저압을 사용하는 중합 조건하에서 특정된 지글러(Ziegler) 촉매와 접촉시켜 가교결합성 공중합체를 제조하는 방법이 기술된 영국 특허원 제 1415194 호에 기술되어 있다.
또한 물 및 실란을 축합 촉매의 작용에 의해 가교결합가능한 중합체는 불포화 실란 화합물을(예비 성형된) 폴리올레핀에 그라프트(graft)시켜 제조할 수 있는 것으로 공지되어 있으나, 본 발명은 이러한 형태의 그라프트 중합체에 관한 것은 아니다.
공중합 방법에 의해 제조된 가수분해할 수 있는 실란그룹을 함유하는 가교결합성 유기 공중합제 (이후부터는 "실릴 공중합체"라 칭한다)는 통상의 기술, 예를 들면 압출, 사출성형 취입(吹入)성형 및 필름 블로우법(film blow process)으로 2차 가공하여 여러가지 유용한 제품을 만들 수 있다. 가교 결합된 중합제는 일반적으로 만족할 정도로 열성형할 수 없기 때문에 가교결합단계는 일반적으로 제품의 2차 가공후에 수행한다.
실릴 공중합체에 수반되는 문제점은 저장하거나 열성형 조작 동안에 중합체가 초기에 가교 결합되어야 중합체로부터 제품을 2차 가공하기 어렵거나 만족스럽지못한 물리적 및 기계적 성질을 갖는 제품이 생산된다는 것이다. 저장 동안에 가교결합의 문제는 실릴 공중합체를 습기가 없는 환경에서 유지시키고 2차 가공단계가 수행될 때까지 실란을 축합 촉매 (또는 가교결합을 촉진시키는 것으로 알려진 다른 첨가제)를 중합체와 분리하여 보관함으로써 줄일 수 있다. 본 분야에서 자주 사용되는 방법은 경우에 따라 자발적으로 가교 결합되지 않고 실릴 공중합체와 양립하는 유기 중합체 중에 실란올 축합 촉매 및 다른 첨가제를 함유하는 농축 마스터배치(masterbatch)를 만드는 것으로 이는 목적하는 제품의 열성형 동안 또는 직전에 제품을 물, 중기 또는 습기에 노출시켜 가교결합시 킨다.
열성형 동안에 성압한 가교 결합에 의해 발생하는 문제는 해결하기가 더욱 어렵다. 영국 특허원 제 1357549 호에 제안된 조기 가교결합을 감소시키는 한가지 방법은 실란을 축합 촉매의 부재하에 실릴 공중합체(또는 가수분해할 수 있는 실란 화합물로 그라프트된 중합체)로 부터 제품을 성형 또는 압출시킨 다음 생성물을 카복실산 주석의 수성 분산액 또는 용액과 접촉시켜 가교결합시키는 방법이다.
본 발명의 목적은 개선된 가교결합성 실릴 공중합체 조성물을 제공하는데 있다. 본 발명의 다른 목적은 가교결합성 실릴 공중합체 조성물로부터 제품으로 2차가공하는 동안에 조기 가교결합화를 감소시키는 가교결합성 실릴 공중합체 조성물을 제공하는데 있다.
따라서, 본 발명은 (A) 하나 이상의 가수분해할 수 있는 그룹을 함유하는 불포화 실란 화합물과 에틸렌을, 임의로는 이들과 공중합할 수 있는 하나 이상의 다른 단량체와 함께 공중합시켜 제조한 실릴 공중합체; 및 (B) 주석 화합물중의 카복실레이트 단위가 디카복실에 의해 제공되는 디하이드로 카빌 주석(IV) 카복실레이트 화합물을 포함하는 실란올 축합 촉매를 포함하는 가교 결합성 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 (A) 하나 이상의 가수분해할 수 있는 그룹을 함유하는 불포화 실란 화합물과 에틸렌을, 임의로는 이들과 공중합할 수 있는 하나 이상의 다른 단량체와 함깨 공중합시켜 제조한 실릴 공중합체; 및 (B) 주석 화합물중의 카복실레이트 단위가 디카복실산에 의해 제공되는 디하이드로카빌 주석 (IV) 카복실레이트 화합물을 포함하는 실란올 축합 촉매를 포함하는 성분들을 함께 혼합하여 가교결합성 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
주석 화합물중의 카복실레이트 단위는 일반식 HOOC-X-COOH(여기에서, X는 바람직하게는 탄소원자 1 내지 12개, 더욱 바람직하게는 탄소원자 1 내 6개를 함유하는 2가 유기 그룹이다)의 디카복실산에 의해 제공된다. 적절한 2가 그룹(X)의 예로는 메틸렌, 알킬 또는 아릴 치환된 폴리메틸렌, 알킬 또는 아릴 치환된 폴리메틸렌, 불포화 직쇄 또는 측쇄 그룹 및 치환되거나 비치환된 페닐렌 그룹이 있다. 적절한 디카복실산의 예로는 옥살산, 말산, 말레산, 푸마르산, 아디프산, 세바크산 및 프탈산이 있다. 말레산이 특히 바람직하다.
디하이드로카빌 주석(IV) 화합물중의 하이드로카빌 그룹은 같거나 다를 수 있으며, 탄소원자 1 내지 6개를 함유하는 알킬그룹이 바람직하다. 특히 바람직한 디하이드로카빌 주석 (IV) 화합물은 디부틸 주석 (IV) 말레에이트다.
디하이드로카빌 주석 화합물은 단량체성 주석 화합물(즉, 분자당 주석원자 1개를 함유하는 주석 화합물)이거나 이량성 또는 중합체성 주석 화합물(즉, 분자당 주석원자 2개 이상을 함유하는 주석 화합물)의 형태일 수 있다. 단량체성 주석 화합물은 예를 들면, 일반식 (A)의 사이클릭 디에스테르 또는 일반식 (B)의 아사이클릭 디에스테르 일 수 있다.
Figure kpo00001
상기 식에서, R1, R2및 R3는 같거나 다른 하이드로카빌 그룹, 바람직하게는 탄소원자 1 내지 6개를 함유하는 알킬 그룹이고, X는 상기 언급한 바와 같은 2가 유기그룹이며, m은 0 또는 1이다.
이량성 또는 중합체성 주석 화합물을 예를 들면 상기의 단량체성 주석 화합물의 단위로부터 형성되고 디카복실레이트 및 주석 작용기를 통해 함께 결합된 사이클릭 또는 아사이클릭 화합물일 수 있다.
본 발명에 사용된 디하이드로카빌 주석 (Ⅳ) 카복실레이트는 바람직하게는 주석 1원자당 0.1몰 이하의 유리 카복실산 그룹을 함유하며, 실질적으로 이러한 비결합된 카복실산 그룹이 없는 것이 가장 바람직하다.
상기 언급한 형태의 주석 화합물의 제조는 선행에 잘 공지되어 있다. 이들은 예를 들면 디카복실산 에스테르(또는 1/2 에스테르)를 디하이드로카빌 주석 디클로라이드와 반응시켜 제조할 수 있다.
본 발명의 조성물중에 사용된 주석 화합물의 양은 실릴 공중합체중 실릴 단위의 몰당 0.001 내지 3.0몰, 바람직하게는 0.003 내지 0.05몰(주석 원자를 기준하여)범위가 적절하다. 일반적으로, 주석 화합물의 양은 조성물중의 실릴 공중합체의 중량을 기준하여 0.001 내지 10중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%, 특히 바람직하게는 0.03 내지 3중량%범위이다.
본 발명에 사용되는 실릴 공중합체는 하나 이상의 가수분해할 수 있는 그룹을 함유하는 불포화 화합물과 에틸렌을, 임의로 하나 이상의 이들과 공중합할 수 있는 다른 단량체와 함께 공중합시켜 제조할 수 있다.
에틸렌과 공중합된 불포화 실란 화합물은 바람직하게는 일반식(C)의 화합물이다.
R4SiR5n Y3-n (C)
상기식에서, R4는 에틸렌계 불포화 하이드로카빌 또는 하이드로카빌옥시 그룹이고, R5는 지방족 포화 하이드로카빌 그룹이며, Y는 가수분해할 수 있는 유기그룹이고, n은 0, 1 또는 2이다.
Figure kpo00002
는 예를 들면 비닐, 알릴, 이소프로페닐, 부테닐, 사이클로헥세닐 또는
Figure kpo00003
-메타크릴옥시프로필일 수 있다. Y는 예를 들면 메톡시, 에톡시. 포르밀옥시, 아세톡시, 프로피오닐옥시, 알킬아미노 또는 아릴아미노일 수 있다. R5는 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 헥실, 옥틸, 데실 또는 페닐일 수 있다. R4는 바람직하게는 비닐그룹이고, Y는 바람직하게는 메톡시, 에톡시 또는 아세톡시이다. 공중합체 제조시에 사용하기에 바람직한 불포화 실란 화합물은 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란 및 비닐 트리아세톡시 실란이다.
실릴 공중합체는 불포화 실란 화합물의 공중합된 단위의 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량%(공중합체를 기준하여)를 함유하는 것이 적절하다.
에틸렌 및 불포화 실란 화합물과 공중합할 수 있는 하나 이상의 다른 임의의 단량계는 예를 들면 비닐 에스테르, 알킬 (메트)아크릴레이트, 올레핀계 불포화 카복실산 또는 이의 유도체 및 비닐 에테르 중에서 선택할 수 있다. 적절한(임의의) 공중합될 수 있는 단량체의 예는 비닐 아세테이트, 비닐 부티레이트, 비닐 피발레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, 메타크릴로니트릴, 비닐 메틸 에테르 및 비닐 페닐 에테르이다. 실란공중합체 중에 존재하는 공중합할 수 있는 임의의 단량체의 양은 예를 들면, 공중합체의 47중량%, 바람직하게는 25중랑%이하일 수 있다.
실란 공중합체는 바람직하게는 단량체의 유리 라디칼 개시된 공중합에 의해 제조된다. 바람직하게는 공중합은 고압, 예를 들면, 500 내지 4000바아(bar) 및 150 내지 400℃범위의 온도에서 수행한다. 이를 중합조건은 압력솥 또는 터불러 반응기를 사용한 통상의 저밀도 폴리에틸렌(에틸렌/비닐 아세테이트 및 에틸렌/에틸 아크릴레이트 공중합체를 포함하여)의 제조방법에서 잘 공지되었으며 이러한 통상의 중합 조건 및 장치는 일반적으로 실릴 공중합체의 제조에 사용할 수 있다.
영국 특허원 제 2028831 호, 제 2, 039, 513 호, 미합중국 특허원 제 3225018 호 및 제 3392156 호는 본 발명의 실릴 공중합체의 제조방법을 보다 상세하게 설명하기 위해서 본 원에 참고로 인용하였다.
주석 화합물은 당해 분야에서 사용되는 블렌딩 또는 혼합법을 사용하여 본 발명의 가교결합성 조성물중에 혼입시킬 수 있다. 예를 들면 주석 화합물은 고형 펠렛 또는 과립상 실릴 공중합체와, 임의로 다른 첨가제와 함께 직접 혼합한 다음 용융 블렌딩하거나 직접 압출시켜 가교결합성 생성물을 제조할 수 있다. 주석 화합물을 실릴 공중합체에 혼입시키기 위한 바람직한 방법은 마스터 배치법을 사용하는 것이다. 예를 들면 주석 화합물을 열가소성 중합체와 혼합하여 마스터배치 농축물을 형성시킨 다음 이 마스터 배치 농축물을 실릴 공중합체와 블렌딩한다. 마스터 배치를 제조하는데 적절한 열가소성 중합체의 예로는 LDPE, LLDPE, 에틸렌/에틸 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체가 있다. 마스터배치 농측물에는 또한 최종 조성물에 혼입하고자 하는 바람직한 다른 첨가제가 함유될 수도 있다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에 있어서, 가교결합성 조성물은 적어도 하나의 P-R 그릅(여기에서, R은 수소원자 또는 탄소 또는 산소원자를 통해 P(인원자)에 결합된 유기 치환체이고, 인은 3가 또는 5가, 바람직하게는 3가이다)을 함유하는 인 화합물과 함께 상기 언급한 실릴 공중합체인 실란올 축합 촉매를 포함한다. 적절한 인 화합물류의 예로는 유기 포스파이트, 유기 포스포나이트, 유기 포스핀 및 유기 포스핀 옥사이드가 있다. 바람직한 화합물은 트리알킬 포스파이트, 예를 들면 트리부틸 포스파이트, 트리-n-헥실 포스파이트, 트리-이소-옥틸 포스파이트, 트리노닐 포스파이트 및 디-이소옥틸 포스파이트이다. 이러한 인 화합물을 본 발명의 조성물에 사용한는 경우, 이들은 실릴 공중합체중의 0.001 내지 3.0몰, 바람직하게는 0.003 내지 0.05몰 범위의 양으로 존재하는 것이 적절하다. 이러한 인 화합물은 예를 들면 가교결합성 공중합체와 직접 블렌딩시킴으로써 가교결합성 조성물중에 혼입시킬 수 있다. 인 화합물을 예를 들어 실란올 축합 촉매와 함께 마스터배치내에 혼입시키는 것이 바람직하다.
트리-이소-옥틸 포스파이트, 트리노닐 포스파이트 및 디-이소옥틸 포스파이트이다. 이러한 인 화합물을 본 발명의 조성물에 사용한는 경우, 이들은 실릴 공중합체중의 0.001 내지 3.0몰, 바람직하게는 0.003 내지 0.05몰 범위의 양으로 존재하는 것이 적절하다. 이러한 인 화합물은 예를 들면 가교결합성 공중합체와 직접 블렌딩시킴으로써 가교결합성 조성물중에 혼입시킬 수 있다. 인 화합물을 예를 들어 실란올 축합 촉매와 함께 마스터배치내에 혼입시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 양태에서, 상기 언급한 실란을 축합 촉매를 조성물내에 블렌딩시키기 전에 다공성 입자의 고체물질위에 흡착시킨다. 적절한 다공성 입자의 고체물질의 예로는 실리카, 실리카-알루미나, 알루미나, 산화마그네슘, 탄산마그네슘 탄산칼슘, 인산칼슘, 키젤거, 셀라이트, 목탄, 경석, 벡토 등이 있다. 바람직하게는 이러한 물질들은 예를 들어 평균 입자 직경의 20미크론 이하인 미세 분말이다.
본 발명의 조성물은 통상의 실란 그라프트 중합체 또는 이러한 형태의 실릴 공중합체로부터 제품을 제조하는데 공지된 방법을 사용하여 가교결합된 생성물을 제조하는데 사용할 수 있다. 예를 들면, 조성물은 취입성형, 사출성형, 필름블로윙, 압연, 압출, 회전성형 및 압출피복법에 사용될 수 있다. 조성물은 전선 및 케이블 피복에 특히 바람직하다. 본 발명의 조성물을 사용하여 압출 피복법으로 전선 및 케이블 절연재를 제조함으로써 겉마무리질을 개선시킬 수 있다.
본 발명의 조성물로부터 2차 가공한 제품은 물, 증기 또는 습기에 노출시킴으로써 용이하게 가교 결합시킬 수 있으며, 일반적으로 비교적 빠른 경화속도를 얻을 수 있다. 디키복실산 작용기를 함유하는 상기 언급한 실란올 축합 촉매는 일반적으로 물의 작용에 의해 조성물로부터 침출되는 것이 통상의 실란올 축합 촉매를 사용한 경우보다 쉽지 않다.
본 발명은 다음 실시예로 상세하게 설명한다.
[실시예 및 비교시험]
베르너(Werner) 및 플라이데러 (Pfleiderer) ZSK 30 2축 스크류 압출기를 사용하여 분당 200회전수의 스크류속도에서 다음 성분들을 서로 혼합하여 마스터 배치를 제조한다. 실시예 및 시험에서 제조된 조성물의 총량은 1회 조작 당 10kg이다. 압출기 배럴온도는 호퍼 (hoper) 영역 근처에서 약 140℃이고, 압축기 헤드에서 약 190℃로 증가한다. 압출시켜 스트랜드(strand)를 얻은 다음 이를 세단하여 펠럿화 마스더 배치를 수득한다.
Figure kpo00004
펠렛화 마스터배치(5중량부)를 에틸렌과 비닐 트리메톡시 실란을 고온 및 고압 조건하에서 유리 라디칼 개시제를 사용하여 공중합시켜 제조한 실릴 공중합체 95중량부와 무수 블렌딩한다. 공중합된 비닐 트리메톡시 실란 1.8중량%를 함유하는 실릴 변형된 중합체의 용융지수(190℃, 2.16kg 하중)는 0.7이며, 밀도는 923kg/M2이다.
무수 블렌드를 L : D가 23 : 1인 25mm 스크류 및 3mm 다이 갭 (die gap)이 있는 5cm 슬롯-캐스팅 다이(slot-casting die)가 부착된 고트페르트(Gottfert) 압출기의 호퍼에 공급한다. 다이온도는 210℃이고 스크류 속도는 40 RPM이다. 압출물을 테이프 두께가 1.5±0.1mm로 유지되는 속도로 움직이는 콘베이어 벨트(conveyor belt)상에서 수집한다. 압출기 테이프를 80℃로 온도 조절된 수욕중에서 1시간동안 침지시켜 경화시킨다. 본 발명의 조성물을 사용하여 제조한 테이프(실시예)를 육안으로 검사한 결과 테이프는 비교적 표면에 결함이 없고 조기 가교 결합(즉, 압출중의 가교결합)에 의한 손상이 없다. 유사한 특성을 갖는 테이프를 1시간의 압출시킨 후 계속해서 압출시킨다. 반대로, 비교시험의 조성물로부터 제조한 테이프는 압출기에서 조기 가교결합에 의한 표면 불규칙성을 나타낸다.
탤리서프(Tallysurf)기를 사용하여 측정한 표면 불규칙도는 "실시예" 테이프의 경우 1.2유니트였고, 비교 시험 테이프의 경우에는 1.8유니트였으며, 이로써 육안검사의 결과가 입증되었다.

Claims (10)

  1. (A) 에틸렌 및 하나 이상의 가수분해할 수 있는 그룹을 함유하는 불포화 실란 화합물을, 임의로는 이들과 공중합할 수 있는 하나 이상의 다른 단량체와 함께 공중합시켜 제조한 실릴 공중합체; 및 (B) 주석 화합물중의 카복실레이트 단위가 디카복실산에 의해 제공되는 디하이드로카빌 주석(Ⅳ) 카복실레이트 화합물을 포함하는 실란올 축합 촉매를 포함하는 가교 결합성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 주석 화합물중의 카복실레이트 단위가 일반식 (D)의 디카복실산에 의해 제공되는 가교결합성 조성물.
    HOOC-X-COOH (D)
    상기식에서, X는 바람직하게는 탄소원자 1 내지 12개, 가장 바람직하게는 1 내지 6개를 함유하는 2가 유기 그룹이다.
  3. 제 1 항에 있어서, 실란올 축합 촉매가 디부틸 주석(Ⅳ) 말리에이트인 가교결합정 조성물.
  4. 제 1 내지 3 항중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 주석 화합물의 양이 조성물중의 실릴 공중합체의 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 5중량% 범위인 가교결합성 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 불포화 실란 화합물이 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란 또는 비닐 트리아세톡시 실란인 가교결합성 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 실릴 공중합체가 0.5 내지 5중량%(공중합체를 기준하여)의 불포화 실란 화합물의 공중합된 단위를 함유하는 가교결합성 조성물.
  7. (A) 에틸렌 및 하나 이상의 가수분해할 수 있는 그룹을 함유하는 불포화 실란 화합물을, 임의로는 이들과 공중합할 수 있는 하나 이상의 다른 단량체와 함께 공중합시켜 제조한 실릴 공중합체 및, (B) 주석 화합물중의 카복실레이트 단위가 디카복실산에 의해 제공되는 디하이드로카빌 주석(IV) 카복실레이트 화합물을 포함하는 실란올 축합 촉매를 포함하는 성분들을 함께 블렌딩시킴을 특징으로 하여 가교 결합성 조성물을 제조하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 실란올 축합 촉매를, 실란올 축합 촉매와 열가소성 중합체를, 임의로는 다른 첨가제와 함께 혼합하여 제조한 마스터배치(masterbatch) 농축물로서 조성물 중에 혼입시키는 방법.
  9. 제 1 내지 6 항중 어느 한 항에 따른 조성물을 압출성형하여 성형제품을 형성시킨 다음, 이를 열수 또는 증기로 처리하여 가교결합시킴을 특징으로 하여 가교결합된 제품을 제조하는 방법.
  10. 제 9 항의 방법으로 제조된 압출피복 전선 또는 케이블.
KR1019850005179A 1984-07-20 1985-07-20 중합체 조성물 및 그의 제조방법 KR930009332B1 (ko)

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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8816657D0 (en) * 1988-07-13 1988-08-17 Bp Chem Int Ltd Crosslinkable silyl polymer composition
EP0365289A3 (en) * 1988-10-21 1991-10-09 Neste Oy Method for producing a filled water-crosslinkable silane copolymer composition
SE462752B (sv) * 1988-12-23 1990-08-27 Neste Oy Silanfoernaetningsbar polymerkomposition innehaallande en silanfoerening som motverkar foer tidig haerdning
US5047476A (en) * 1989-05-12 1991-09-10 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for crosslinking hydrolyzable copolymers
GB9103802D0 (en) * 1991-02-23 1991-04-10 Bp Chem Int Ltd Crosslinkable polymeric composition
CA2061465A1 (en) * 1991-02-25 1992-08-26 Craig C. Meverden Filled hydrolyzable copolymer compositions resistant to premature crosslinking
US5266627A (en) * 1991-02-25 1993-11-30 Quantum Chemical Corporation Hydrolyzable silane copolymer compositions resistant to premature crosslinking and process
CA2156816A1 (en) 1994-09-07 1996-03-08 Jeffrey S. Borke Flame retardant insulation compositions having enhanced curability
US5492760A (en) * 1994-12-05 1996-02-20 At Plastics Inc. Water tree resistant, moisture curable insulation composition for power cables
CA2212944C (en) * 1995-12-18 2006-10-24 Jacques Schombourg Silane, free radical generator, amine blends for crosslinking of olefin polymers
US6288184B1 (en) * 1999-09-29 2001-09-11 Sri International Hydrolytically degradable olefin copolymers
US7037992B2 (en) * 1999-09-29 2006-05-02 Sri International Olefin copolymers containing hydrolytically cleavable linkages and use thereof in degradable products
FR2864096B1 (fr) * 2003-12-23 2007-02-23 Rhodia Chimie Sa Composition polyorganosiloxane monocomposante reticulant en elastomere silicone
BRPI0812645A2 (pt) * 2007-07-13 2014-12-23 Dow Global Technologies Inc "composição e processo para formar artigo curado por umidade"
CN102458795B (zh) 2009-06-22 2014-09-03 博里利斯股份公司 耐二氧化氯的聚乙烯管，其制备和用途
JP6317526B2 (ja) 2014-09-18 2018-04-25 ボレアリス エージー 適度な架橋を備えたフィルム

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3225018A (en) * 1961-12-15 1965-12-21 Union Carbide Corp Heat curing of ethylene/vinylsilane copolymers
US3392156A (en) * 1964-07-10 1968-07-09 Nat Distillers Chem Corp Copolymers of ethylene and vinyl triethoxysilanes and mechanically worked products thereof
BE794718Q (fr) * 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
GB1357549A (en) * 1971-11-12 1974-06-26 Dow Corning Ltd Cross-linking of polymers
GB1526398A (en) * 1974-12-06 1978-09-27 Maillefer Sa Manufacture of extruded products
JPS559611A (en) * 1978-07-05 1980-01-23 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Cross-linkable polyethylene resin composition
JPS5566809A (en) * 1978-11-13 1980-05-20 Mitsubishi Petrochemical Co Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire
JPS55128441A (en) * 1979-03-27 1980-10-04 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparing method for cross-linked polyethylene extrudate
CH631289A5 (fr) * 1979-04-03 1982-07-30 Maillefer Sa Procede de fabrication d'un conducteur electrique, isole par un revetement en matiere plastique reticulee, et conducteur electrique isole obtenu selon le procede.
JPS55155040A (en) * 1979-05-22 1980-12-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Cross-linking ethylene copolymer composition
JPS568447A (en) * 1979-07-03 1981-01-28 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Crosslinkable ethylene copolymer composition
JPS5695940A (en) * 1979-12-28 1981-08-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylene polymer composition
JPS5721410A (en) * 1980-07-11 1982-02-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Silyl group-containing vinyl resin and its production
JPS5763351A (en) * 1980-10-03 1982-04-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Composition having improved pot life
JPS5763352A (en) * 1980-10-04 1982-04-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Composition having improved storage stability
JPS57105446A (en) * 1980-12-19 1982-06-30 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Curable composition
JPS5819361A (ja) * 1981-07-27 1983-02-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd １液型室温硬化性組成物
JPS61141761A (ja) * 1984-12-12 1986-06-28 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物

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JPS6153346A (ja) 1986-03-17

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