NO176322B - Tverrbindbart silylpolymermateriale og anvendelse derav for ekstruderingsbelegning av tråd eller kabel - Google Patents
Tverrbindbart silylpolymermateriale og anvendelse derav for ekstruderingsbelegning av tråd eller kabel Download PDFInfo
- Publication number
- NO176322B NO176322B NO852892A NO852892A NO176322B NO 176322 B NO176322 B NO 176322B NO 852892 A NO852892 A NO 852892A NO 852892 A NO852892 A NO 852892A NO 176322 B NO176322 B NO 176322B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- tin
- crosslinkable
- copolymer
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 title claims description 5
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 title description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- -1 unsaturated silane compound Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 14
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical group CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 abstract 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ORIHZIZPTZTNCU-VMPITWQZSA-N 2-[(E)-hydroxyiminomethyl]phenol Chemical compound O\N=C\C1=CC=CC=C1O ORIHZIZPTZTNCU-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006650 Syzygium cordatum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005572 Syzygium cordatum Species 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001260 acyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DBLFQTDPPZZDGX-UHFFFAOYSA-N bis(6-methylheptoxy)-oxophosphanium Chemical compound CC(C)CCCCCO[P+](=O)OCCCCCC(C)C DBLFQTDPPZZDGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxybenzene Chemical compound C=COC1=CC=CC=C1 NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005515 organic divalent group Chemical group 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003707 silyl modified polymer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical class [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- DSKYTPNZLCVELA-UHFFFAOYSA-N trihexyl phosphite Chemical compound CCCCCCOP(OCCCCCC)OCCCCCC DSKYTPNZLCVELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUTZUATVZPXUJR-UHFFFAOYSA-N trinonyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCC)OCCCCCCCCC QUTZUATVZPXUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N tris(6-methylheptyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCOP(OCCCCCC(C)C)OCCCCCC(C)C DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en tverrbindbar blanding. Oppfinnelsen angår mer spesielt en blanding innbefattende tverrbindbare kopolymerer som er oppnådd ved kopolymerisasjon av umettede organiske monomerer med innettede silanforbindelser inneholdende hydrolyserbare grupper. Videre angår oppfinnelsen anvendelse av ovennevnte blanding.
Det er kjent at organiske polymerer inneholdende hydrolyserbare silangrupper kan tverrbindes ved innvirkning av vann, fortrinnsvis i nærvær av en såkalt silanol-kondensasjonskatalysator. Det er kjent en rekke metoder for fremstilling av slike tverrbindbare organiske polymerer. En metode omfatter kopolymerisasjon av umettede, organiske monomerer med umettede silanforbindelser inneholdende hydrolyserbare grupper. Eksempler på denne metode er beskrevet i GB-A-2028831 og GB-A-2039513 som beskriver fremstilling av tverrbindbare kopolymerer av etylen og en etylenisk umettet silanforbindelse ved kopolymerisasjon av monomerene ved relativt høye temperaturer og trykk i nærvær av en radikal-polymerisasjonsinitiator. Et annet eksempel på denne kopolymerisasjonsmetode er beskre-vet i GB-A-1415194 som beskriver fremstilling av tverrbindbar kopolymer ved å bringe etylen, eventuelt med en annen olefinisk umettet komonomer, og en terminalt umettet silanforbindelse, i kontakt med visse definerte Ziegler-katalysatorer under polymerisasjonsbetingelser som fortrinnsvis benytter relativt lave temperaturer og trykk.
Det er også velkjent at polymerer som er tverrbindbare ved innvirkning av vann og en silanol-kondensasjonskatalysator kan fremstilles ved podning av en umettet silanforbindelse på en (fordannet) polyolefin, men foreliggende oppfinnelse angår ikke podningspolymerer av denne typen.
Tverrbindbare organiske kopolymerer som har hydrolyserbare silangrupper og er fremstilt ved kopolymerisasjonsmetoden (i det følgende betegnet "silylkopolymerer" ), kan bearbeides for dannelse av en rekke forskjellige nyttige gjenstander ved konvensjonelle teknikker, f.eks. ekstrudering, sprøyte-støping, formblåsing og filmblåsing. TverrMndingstrinnet ut-føres vanligvis etter fremstillingen av gjenstanden fordi den tverrbundede polymer vanligvis ikke kan termoformes på til-fredsstillende måte.
Et problem som møtes med silylkopolymerer, er at polymeren under lagring eller termoformingsoperasjoner kan gjennomgå for tidlig tverrbinding, og dette kan lede til vanskelig-heter i produksjonen av gjenstander fra polymeren eller til dannelse av gjenstander som har utilfredsstillende fysi-kalske og mekanisme egenskaper. Problemet med tverrbinding under lagring kan reduseres ved å sikre at silylkopolymerene holdes i et fuktighetsfritt miljø og ved å holde silanol-kondensasjonskatalysatoren (eller andre additiver som er kjent for å fremme tverrbinding) separat fra polymeren inntil produksjonstrinnet utføres. En teknikk som ofte anvendes, er å tilveiebringe en konsentrert forrådsblanding inneholdende silanol-kondensasjonskatalysatoren og andre additiver, dersom slike er til stede, i en organisk polymer som ikke spontant tverrbindes, og som er forenlig med silylkopolymeren, og å blande denne forrådsblanding med silylkopolymeren under eller like før termoforming av den ønskede gjenstand. Den produser-te gjenstand eksponeres deretter for vann, damp eller fuktig luft, for å bevirke tverrbinding.
Problemer som resulterer fra for tidlig tverrbinding under termoforming, er mer vanskelig å overkomme. En metode for å redusere for tidlig tverrbinding, foreslått i GB-A-1357549 er å støpe eller ekstrudere gjenstander fra silylkopolymerer (eller alternativt fra polymerer podet med hydrolyserbar silanforbindelse) i fravær av silanol-kondensasjonskatalysatoren og deretter bringe den fremstilte gjenstand i kontakt med en vandig dispersjon eller oppløsning av et tinnkarbok-sylat for å bevirke tverrbindingen.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en forbedret tverrbindbar silylkopolymerblanding. Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en tverrbindbar silylkopolymerblanding som har nedsatt tendens til å gjennomgå for tidlig tverrbinding under fremstillingen av gjenstander derfra.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en tverrbindbar blanding innbefattende: (A) en silylkopolymer fremstilt ved kopolymerisasjon av etylen og en umettet silanforbindelse med en eller flere hydrolyserbare grupper, eventuelt sammen med en eller flere andre monomerer som er kopolymeriserbare dermed, og (B) 0,001-10 vekt-# av en silanolkondensasjonskatalysator omfattende en dihydrokarbyltinn (IV) karboksylatforbindelse,
kjennetegnet ved at karboksylatenhetene i tinnforbindelsen er tilveiebragt av en dikarboksylsyre.
Oppfinnelsen tilveiebringer videre anvendelse av den tverrbindbare blandingen som definert ovenfor for ekstruderingsbelegning av tråd eller kabel.
Karboksylatenhetene i tinnforbindelsen er tilveiebragt av en dikarboksylsyre som har den generelle formel H00C.X.C00H hvor X er en toverdig organisk gruppe som fortrinnsvis inneholder 1-12, helst 1-6 karbonatomer. Eksempler på egnede toverdige grupper (X) er metylen, alkyl- eller arylsubstituert metylen, polymetylen, alkyl- eller arylsubstituert polymetylen, umettede rette eller forgrenede grupper og substi-tuerte eller usubstituerte fenylengrupper. Eksempler på egnede dikarboksylsyrer er oksalsyre, eplesyre, maleinsyre, fumarsyre, adipinsyre, sebacinsyre og ftalsyre. Maleinsyre er særlig foretrukket.
Hydrokarbylgruppene i dihydrokarbyltinn (IV)-forbindelsen kan være like eller forskjellige, og er fortrinnsvis alkylgrupper inneholdende 1-6 karbonatomer. En særlig foretrukket dihydrokarbyltinn (IV)-forbindelse er dibutyltinn (IV)-maleat.
Dihydrokarbyltinnf orbindelsen kan være en monomer tinnforbindelse (dvs. en tinnforbindelse inneholdende et tinnatom pr. molekyl). Eller i form av dimere eller polymere tinnforbindelser (dvs. forbindelser av tinn inneholdende 2 eller flere tinnatomer pr. molekyl). De monomere tinnforbindelsene kan f.eks. være cykliske diestere representert ved den generelle formel: : eller acykliske diestere representert ved den generelle formel:
hvor Ri, R<2> og r<3> er uke eller forskjellige hydrokarbyl-grupper, fortrinnsvis alkylgrupper inneholdende 1-6 karbonatomer, og X er en organisk toverdig gruppe som beskrevet ovenfor. Verdien for m er 0 eller 1. De dimere eller polymere tinnforbindelsene kan f.eks. være cykliske eller acykliske forbindelser oppbygget fra enheter av de ovennevnte monomere tinnforbindelsene og bundet sammen via dikarboksylat- og tinnfunksjonene.
Dihydrokarbyltinn (IV)-karboksylatet benyttet i foreliggende oppfinnelse inneholder fortrinnsvis mindre enn 0,1 mol frie karboksylsyregrupper pr. tinnatom, og er helst vesentlig fritt for slike ukombinerte karboksyl syregrupper. Fremstillingen av tinnforbindelser av den ovenfor omtalte typen er velkjent innen teknikken. De kan f.eks. fremstilles ved omsetning av dikarboksylsyreestere (eller halvestere) med dihydrokarbyltinndiklorider.
Mengden av tinnforbindelse benyttet i foreliggende blanding er hensiktsmessig i området 0,001-3,0 mol, fortrinnsvis 0,003-0,05 mol (basert på tinnatomer) pr. mol silylenheter i silylkopolymeren. Mengden av tinnforbindelsen er i området 0,001-10 vekt-#, fortrinnsvis 0,01-5 vekt-5é, f.eks. 0,03-3 vekt-#, basert på vekten av silylkopolymeren i blandingen.
Silylkopolymerene benyttet i foreliggende oppfinnelse fremstilles ved kopolymerisasjon av etylen og en umettet forbin-bindelse som har en eller flere hydrolyserbare grupper, eventuelt sammen med en eller flere andre monomerer som er kopolymeriserbare dermed.
Den umettede silanforbindelsen som kopolymeriseres med etylenen, er fortrinnsvis en forbindelse som har den generelle formel R<4>SiR^nY3_n hvor R<4> er en etylenisk umettet hydrokarbyl- eller hydrokarbyloksygruppe; R^ representerer en alifatisk mettet hydrokarbylgruppe; Y representerer en hydrolyserbar organisk gruppe; og n representerer 0, 1 eller 2. R<4> kan f.eks. være vinyl, allyl, isopropenyl, butenyl, cykloheksenyl eller 7-metakryloksypropyl. Y kan f. eks. være metoksy, etoksy, formyloksy, acetoksy, propionyloksy, alkyl-amino eller arylamino. R^ kan f.eks. være metyl, etyl, propyl, heksyl, oktyl, decyl eller fenyl. R<4> er fortrinnsvis en vinylgruppe, Y er fortrinnsvis metoksy, etoksy eller acetoksy. Foretrukne umettede silanforbindelser for bruk ved fremstilling av kopolymeren er vinyltrimetoksysilan, vinyl-trietoksysilan og vinyltriacetoksysilan.
Silylkopolymeren inneholder hensiktsmessig 0,1-10 vekt-#, fortrinnsvis 0,5-5 vekt-# kopolymeriserte enheter i den umettede silanforbindelsen (basert på kopolymer).
Nevnte ene eller flere andre eventuelle monomerer som er kopolymeriserbare med etylenen og den umettede silanforbindelsen kan velges f.eks. fra vinylestere, alkyl(met)akryla-ter, olefinisk umettede karboksyl syrer eller derivater derav og vinyletere. Eksempler på egnede (eventuelle) kopolymeriserbare monomerer er vinylacetat, vinylbutyrat, vinyl-pivalat, metylakrylat, etylakrylat, butylakrylat, metyl-metakrylat, metakrylamid, metakrylonitril, vinylmetyleter og vinylfenyleter. Mengden av den eventuelle kopolymeriserbare monomer som er til stede i silankopolymeren kan f.eks. være opptil 40 vekt-#, fortrinnsvis opptil 25 vekt-# av kopolymer .
Silankopolymeren fremstilles fortrinnsvis ved friradikal-initiert kopolymerisasjon av monomerene. Koplymerisasjonen utføres fortrinnsvis under høyt trykk, f.eks. 500-4000 bar og ved en temperatur i området 150-400°C. Disse polymerisa-sjonsbetingelsene er velkjente innen fremstilling av konvensjonell LD-polyetylen (inkludert etylen/vinylacetat- og etylen/etylakrylat-kopolymerer) under anvendelse av auto-klav eller rørformede reaktorer og slike konvensjonelle polymerisasjonsbetingelser og apparater kan vanligvis anvendes ved fremstilling av silylkopolymeren.
For ytterligere detaljer angående fremstilling av silylkopolymerer egnet for bruk i foreliggende oppfinnelse vises til GB-A-2028831 , GB-A-2039513, US-A-3225018 og US-A-3392156.
Tinnforbindelsen kan inkorporeres i den tverrbindbare blandingen ifølge oppfinnelsen ved bruk av en hvilken som helst av blandeteknikkene som anvendes på området. Tinnforbindelsen kan f.eks. blandes direkte med fast pelletformet eller granulær silylkopolymer, eventuelt med andre additiver, og deretter smelteblandes eller direkte ekstruderes for oppnåelse av tverrbindbare produkter. En foretrukken metode for inkorporering av tinnforbindelsen i silylkopolymeren anvender en forrådsblandingsteknikk. Tinnforbindelsen blir f.eks. sammenblandet med en termoplstisk polymer for dannelse av et forrådsblandingskonsentrat, og dette blandes deretter med silylkopolymeren. Eksempler på termoplastiske polymerer egnet for fremstilling av forrådsblandingen er LDPE, LLDPE, etylen/etylakrylat-kopolymer, og etylen/vinylacetat-kopolymer. Forrådsblandingskonsentratet kan også inneholde andre additiver som det er ønskelig å inkorporere i sluttbland-ingen.
Foreliggende blanding kan inneholde additiver som konvensjonelt anvendes på området. Eksempler på slike additiver er antioksydasjonsmidler, fyllstoffer, metalldeaktivatorer (f.eks. salicylaldehydoksimer), smøremidler, vann-tre-inhibitorer, skummemidler, flammeretarderende midler og pigmenter. Additiver av denne type blir konvensjonelt in-korporert i blandingen enten direkte eller ved hjelp av en forrådsblandingsteknikk. Blandingen kan også blandes med andre forenlige polymermaterialer, f.eks. polyetylen, polypropylen, etylen/etylakrylat-kopolymer og etylen-1-olefin-kopolymer.
I en særlig foretrukken utførelse av oppfinnelsen omfatter den tverrbindbare blandingen den<fef inerte silylkopolymeren og den definerte silanol-kondensasjonskatalysatoren sammen med en fosforforbindelse inneholdende minst en P-E-gruppe hvor R er et hydrogenatom eller en organisk substituent bundet til P (fosforatom) via et karbon- eller oksygenatom, og hvor fosforet er treverdig eller femverdig, fortrinnsvis treverdig. Eksempler på egnede klasser av fosforforbindelser er organiske fosfitter, organiske fosfonitter, organiske fosfiner og organiske fosfinoksyder. Foretrukne forbindelser er trialkylfosfitter, f.eks. tributylfosfitt, tri-n-heksyl-fosfitt, tri-iso-oktylfosfitt, trinonylfosfitt og di-iso-oktylfosfitt. Når slike fosforforbindelser anvendes i foreliggende blanding, er de hensiktsmessig til stede i en mengde i området 0,001-3,0, fortrinnsvis 0,003-0,05 mol av silylenheter i silylkopolymeren. Slike fosforforbindelser kan inkorporeres i den tverrbindbare blanding, f.eks. ved direkte blanding med den tverrbindbare kopolymer. Det er foretrukket å inkorporere fosforforbindelsen i en forrådsblanding, f.eks. sammen med silanol-kondensasjonskatalysatoren.
Ifølge et ytterligere utførelse ved foreliggende oppfinnelse absorberes den definerte silanol-kondensasjonskatalysatoren på et porøst, partikkelformig fast materiale før innblanding i blandingen. Eksempler på egnede porøse partikkelformige faste materialer innbefatter silisiumdioksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, aluminiumoksyd, magnesiumoksyd, magnesiumkarbonat, kalsiumkarbonat, kalsiumfosfat, kiselgur, selitt, trekull, pimpesten, Fuller's jord og lignende. Slike materialer er fortrinnsvis findelte, f.eks. har en midlere partikkeldiameter på ikke over 20 pm.
Foreliggende blanding kan anvendes for fremstilling av tverrbundete produkter ved anvendelse av den téknologi som er kjent for fremstilling av gjenstander fra konvensjonelle silanpodede polymerer eller silylkopolymerer av denne type. Blandingen kan f.eks. anvendes i teknikker slik som formblåsing, sprøytestøping, filmblåsing, kalandrering, ekstrudering, rotasjonsstøping og ekstruderingsbelegging. Blanding-er ifølge oppfinnelsen er som nevnt ovenfor særlig foretrukket for tråd- og kabelbelegging. Tråd- og kabelisolasjon fremstilt ved ekstruderingsbelegging ved anvendelse av foreliggende blanding utviser forbedret overflatefinish.
Gjenstander fremstilt fra foreliggende blanding kan lett tverrbindes ved eksponering for vann, damp eller fuktig luft og generelt oppnås relativt raske herdehastigheter. Den definerte silanol-kondensasjonskatalysatoren inneholdende dikarboksylsyrefunksjoner blir vanligvis ikke så lett ut-lutet fra blandingen ved innvirkning av vann som tilfellet er med konvensjonell silanol-kondensasjonskatalysator.
Oppfinnelsen illustreres i følgende eksempler.
Eksempel og sammenligningsforsøk
Følgende bestanddeler ble sammenblandet for oppnåelse av en forrådsblanding ved bruk av en Werner og Pfleiderer ZSK 30 dobbeltskrueekstruder ved en skruehastighet på 200 omdr. pr. min. Den totale mengde blanding fremstilt i dette eksempel og i forsøket var 10 kg pr. omgang. Ekstrudersylindertempera-turen var ca. 140°C nær traktsonen, økende til ca. 190°C ved ekstruderhodet. Ekstrudering ble utført for oppnåelse av en tråd som ble oppkuttet for dannelse av den pelletiserte forrådsblanding.
Den pelletiserte forrådsblanding (5 vektdeler) ble tørr-blandet med 95 vektdeler av en silylkopolymer fremstilt ved kopolymerisasjon av etylen med vinyltrimetoksysilan under betingelser for høy temperatur og høyt trykk under anvendelse av en friradikal-initiator. Den silylmodifiserte polymeren inneholdt 1,8 vekt-# kopolymerisert vinyltrimetoksysilan, hadde en smelteindeks (190°C, 2,16 kg belast-ning) på 0,7 og en densitet på 923 kg/m<2>.
Den tørre blanding ble tilført til trakten i en Gottfert-ekstruder utstyrt med 25 mm skrue som hadde et L:D-forhold på 23:1 og et 5 cm spaltestøpe-munnstykke med en 3 mm munn-stykkeåpning for fremstilling av et ekstrudert bånd. Munn-stykketemperaturen var 210°C og skruehastigheten var 40 omdr./min. Ekstrudatet ble oppsamlet på et transportbelte som beveget seg ved en hastighet slik at båndtykkelsen ble holdt ved 1,5 pluss eller minus 0,1 mm. Det ekstruderte båndet ble herdet ved nedsenking i 1 time i et vannbad termostatregulert ved 80°C. Visuell undersøkelse av båndet fremstilt ved bruk av foreliggende blanding (eksempel) viste at båndet var relativt fritt for overflateufullkommenheter og -defekter bevirket ved for tidlig tverrbinding (dvs. tverrbinding under ekstrudering). Bånd med lignende egenkaper fortsatte å ekstruderes selv etter 1 times ekstruderingstid. På den annan side viste bånd fremstilt fra blandingen i sammenligningsf or søket vesentlig overf lateuregelmessighet forårsaket av for tidlig tverrbinding i ekstruderen.
Måling av overf lateuregelmessigheter ved bruk av en Tallysurf-maskin ga en verdi på 1,2 enheter for eksempel-båndet og 1,8 enheter for båndet i sammenligningsforsøket hvilket således bekrefter resultatene fra den visuelle undersøkelse.
Claims (4)
1.
Tverrbindbar blanding innbefattende: (A) en silylkopolymer fremstilt ved kopolymerisasjon av etylen og en umettet silanforbindelse med en eller flere hydrolyserbare grupper, eventuelt sammen med en eller flere andre monomerer som er kopolymeriserbare dermed, og (B) 0,001-10 vekt-# av en silanolkondensasjonskatalysator omfattende en dihydrokarbyltinn (IV) karboksylatforbindelse ,
karakterisert ved at karboksylatenhetene i tinnforbindelsen er tilveiebragt av en dikarboksylsyre.
2.
Tverrbindbar blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at karboksylatenhetene i tinnforbindelsen er tilveiebragt av en dikarboksylsyre som har den generelle formel H00C.X.C00H hvor X er en toverdig organisk gruppe som inneholder 1-12, fortrinnsvis 1-6 karbonatomer.
3.
Tverrbindbar blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at silanolkondensasjonskatalysatoren er dibutyltinn (IV)-maleat.
4.
Anvendelse av den tverrbindbare blandingen som definert i krav 1-3 for ekstruderingsbelegning av tråd eller kabel.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848418592A GB8418592D0 (en) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | Polymer composition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO852892L NO852892L (no) | 1986-01-21 |
| NO176322B true NO176322B (no) | 1994-12-05 |
| NO176322C NO176322C (no) | 1995-03-15 |
Family
ID=10564218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO852892A NO176322C (no) | 1984-07-20 | 1985-07-19 | Tverrbindbart silylpolymermateriale og anvendelse derav for ekstruderingsbelegning av tråd eller kabel |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4795786A (no) |
| EP (1) | EP0169070B1 (no) |
| JP (1) | JPH0774293B2 (no) |
| KR (1) | KR930009332B1 (no) |
| AT (1) | ATE62703T1 (no) |
| AU (1) | AU579385B2 (no) |
| BG (1) | BG48216A3 (no) |
| BR (1) | BR8503459A (no) |
| CA (1) | CA1254693A (no) |
| DD (1) | DD240022A5 (no) |
| DE (1) | DE3582524D1 (no) |
| ES (1) | ES8800320A1 (no) |
| FI (1) | FI84613C (no) |
| GB (1) | GB8418592D0 (no) |
| GR (1) | GR851786B (no) |
| IE (1) | IE60526B1 (no) |
| IN (1) | IN165802B (no) |
| NO (1) | NO176322C (no) |
| NZ (1) | NZ212772A (no) |
| PT (1) | PT80827B (no) |
| SG (1) | SG66891G (no) |
| SU (1) | SU1545944A3 (no) |
| ZA (1) | ZA855474B (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8816657D0 (en) * | 1988-07-13 | 1988-08-17 | Bp Chem Int Ltd | Crosslinkable silyl polymer composition |
| EP0365289A3 (en) * | 1988-10-21 | 1991-10-09 | Neste Oy | Method for producing a filled water-crosslinkable silane copolymer composition |
| SE462752B (sv) * | 1988-12-23 | 1990-08-27 | Neste Oy | Silanfoernaetningsbar polymerkomposition innehaallande en silanfoerening som motverkar foer tidig haerdning |
| US5047476A (en) * | 1989-05-12 | 1991-09-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for crosslinking hydrolyzable copolymers |
| GB9103802D0 (en) * | 1991-02-23 | 1991-04-10 | Bp Chem Int Ltd | Crosslinkable polymeric composition |
| CA2061465A1 (en) * | 1991-02-25 | 1992-08-26 | Craig C. Meverden | Filled hydrolyzable copolymer compositions resistant to premature crosslinking |
| US5266627A (en) * | 1991-02-25 | 1993-11-30 | Quantum Chemical Corporation | Hydrolyzable silane copolymer compositions resistant to premature crosslinking and process |
| CA2156816A1 (en) | 1994-09-07 | 1996-03-08 | Jeffrey S. Borke | Flame retardant insulation compositions having enhanced curability |
| US5492760A (en) * | 1994-12-05 | 1996-02-20 | At Plastics Inc. | Water tree resistant, moisture curable insulation composition for power cables |
| CA2212944C (en) * | 1995-12-18 | 2006-10-24 | Jacques Schombourg | Silane, free radical generator, amine blends for crosslinking of olefin polymers |
| US7037992B2 (en) * | 1999-09-29 | 2006-05-02 | Sri International | Olefin copolymers containing hydrolytically cleavable linkages and use thereof in degradable products |
| US6288184B1 (en) * | 1999-09-29 | 2001-09-11 | Sri International | Hydrolytically degradable olefin copolymers |
| FR2864096B1 (fr) * | 2003-12-23 | 2007-02-23 | Rhodia Chimie Sa | Composition polyorganosiloxane monocomposante reticulant en elastomere silicone |
| MX2010000556A (es) * | 2007-07-13 | 2010-03-15 | Dow Global Technologies Inc | Metodo in-situ para generar a traves de reacciones de deshidratacion de cierre de anillo de compuestos organicos, agua para reticulacion por humedad de poliolefinas. |
| BRPI1010564A2 (pt) | 2009-06-22 | 2016-03-15 | Borealis Ag | "uso de um tubo e método de transporte de água" |
| AU2015316992B2 (en) | 2014-09-18 | 2018-04-26 | Borealis Ag | Film with moderate crosslinking |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3225018A (en) * | 1961-12-15 | 1965-12-21 | Union Carbide Corp | Heat curing of ethylene/vinylsilane copolymers |
| US3392156A (en) * | 1964-07-10 | 1968-07-09 | Nat Distillers Chem Corp | Copolymers of ethylene and vinyl triethoxysilanes and mechanically worked products thereof |
| BE794718Q (fr) * | 1968-12-20 | 1973-05-16 | Dow Corning Ltd | Procede de reticulation d'olefines |
| GB1357549A (en) * | 1971-11-12 | 1974-06-26 | Dow Corning Ltd | Cross-linking of polymers |
| GB1526398A (en) * | 1974-12-06 | 1978-09-27 | Maillefer Sa | Manufacture of extruded products |
| JPS559611A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Cross-linkable polyethylene resin composition |
| JPS5566809A (en) * | 1978-11-13 | 1980-05-20 | Mitsubishi Petrochemical Co | Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire |
| JPS55128441A (en) * | 1979-03-27 | 1980-10-04 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparing method for cross-linked polyethylene extrudate |
| CH631289A5 (fr) * | 1979-04-03 | 1982-07-30 | Maillefer Sa | Procede de fabrication d'un conducteur electrique, isole par un revetement en matiere plastique reticulee, et conducteur electrique isole obtenu selon le procede. |
| JPS55155040A (en) * | 1979-05-22 | 1980-12-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Cross-linking ethylene copolymer composition |
| JPS568447A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-28 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Crosslinkable ethylene copolymer composition |
| JPS5695940A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Ethylene polymer composition |
| JPS5721410A (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-04 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Silyl group-containing vinyl resin and its production |
| JPS5763351A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Composition having improved pot life |
| JPS5763352A (en) * | 1980-10-04 | 1982-04-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Composition having improved storage stability |
| JPS57105446A (en) * | 1980-12-19 | 1982-06-30 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Curable composition |
| JPS5819361A (ja) * | 1981-07-27 | 1983-02-04 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | １液型室温硬化性組成物 |
| JPS61141761A (ja) * | 1984-12-12 | 1986-06-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
-
1984
- 1984-07-20 GB GB848418592A patent/GB8418592D0/en active Pending
-
1985
- 1985-07-12 IE IE175585A patent/IE60526B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-07-16 CA CA000486879A patent/CA1254693A/en not_active Expired
- 1985-07-17 IN IN563/DEL/85A patent/IN165802B/en unknown
- 1985-07-17 AU AU45110/85A patent/AU579385B2/en not_active Ceased
- 1985-07-17 NZ NZ212772A patent/NZ212772A/en unknown
- 1985-07-18 EP EP85305118A patent/EP0169070B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-18 GR GR851786A patent/GR851786B/el unknown
- 1985-07-18 DE DE8585305118T patent/DE3582524D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-18 AT AT85305118T patent/ATE62703T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-18 PT PT80827A patent/PT80827B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-07-19 ZA ZA855474A patent/ZA855474B/xx unknown
- 1985-07-19 BR BR8503459A patent/BR8503459A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-07-19 BG BG71161A patent/BG48216A3/xx unknown
- 1985-07-19 JP JP60160020A patent/JPH0774293B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-19 DD DD85278781A patent/DD240022A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-19 NO NO852892A patent/NO176322C/no unknown
- 1985-07-19 SU SU853929247A patent/SU1545944A3/ru active
- 1985-07-19 ES ES545410A patent/ES8800320A1/es not_active Expired
- 1985-07-19 FI FI852837A patent/FI84613C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-07-20 KR KR1019850005179A patent/KR930009332B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-12-24 US US07/140,943 patent/US4795786A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-16 SG SG668/91A patent/SG66891G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0169070A2 (en) | 1986-01-22 |
| AU579385B2 (en) | 1988-11-24 |
| IE60526B1 (en) | 1994-07-27 |
| IN165802B (no) | 1990-01-13 |
| FI852837L (fi) | 1986-01-21 |
| IE851755L (en) | 1986-01-20 |
| EP0169070B1 (en) | 1991-04-17 |
| SU1545944A3 (ru) | 1990-02-23 |
| US4795786A (en) | 1989-01-03 |
| ATE62703T1 (de) | 1991-05-15 |
| FI852837A0 (fi) | 1985-07-19 |
| DE3582524D1 (de) | 1991-05-23 |
| JPH0774293B2 (ja) | 1995-08-09 |
| CA1254693A (en) | 1989-05-23 |
| BR8503459A (pt) | 1986-04-15 |
| NO176322C (no) | 1995-03-15 |
| KR930009332B1 (ko) | 1993-09-27 |
| BG48216A3 (en) | 1990-12-14 |
| ES545410A0 (es) | 1987-11-01 |
| ES8800320A1 (es) | 1987-11-01 |
| NO852892L (no) | 1986-01-21 |
| JPS6153346A (ja) | 1986-03-17 |
| SG66891G (en) | 1991-09-13 |
| PT80827B (pt) | 1987-10-20 |
| EP0169070A3 (en) | 1988-12-07 |
| ZA855474B (en) | 1987-03-25 |
| DD240022A5 (de) | 1986-10-15 |
| GB8418592D0 (en) | 1984-08-22 |
| KR860001150A (ko) | 1986-02-22 |
| FI84613B (fi) | 1991-09-13 |
| NZ212772A (en) | 1988-02-29 |
| AU4511085A (en) | 1986-01-23 |
| FI84613C (fi) | 1991-12-27 |
| GR851786B (no) | 1985-11-26 |
| PT80827A (en) | 1985-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO176322B (no) | Tverrbindbart silylpolymermateriale og anvendelse derav for ekstruderingsbelegning av tråd eller kabel | |
| EP0149903B1 (en) | Polymer composition | |
| US4753992A (en) | Polymer composition | |
| US5089564A (en) | Crosslinkable silyl polymer composition | |
| US3646155A (en) | Cross-linking of a polyolefin with a silane | |
| KR930009333B1 (ko) | 열성형성 가교결합성 중합체 조성물 | |
| GB2188640A (en) | Silyl polymer composition | |
| US5028680A (en) | Crosslinkable silyl polymer composition | |
| US4975480A (en) | Crosslinkable silyl polymer composition | |
| JPH04320435A (ja) | 架橋性重合体組成物 | |
| GB2192891A (en) | Crosslinkable silyl polymer composition | |
| JP2001512772A (ja) | 防曇剤の低揮発度前駆体 | |
| NO850021L (no) | Polymersammensetning | |
| CN1016248B (zh) | 聚合物组合物 | |
| EP0547277A1 (en) | Process for producing stabilized silane copolymers | |
| NO854337L (no) | Kryssbindbare elastomere materialer. |