FI84613B - Tvaerbindbar termoplastisk komposition av en silylkopolymer och en silanolkondensationskatalyt. - Google Patents

Description

1 84613

Ristiinkytkeytyvä silyylikopolymeerin ja silanolikonden-saatiokatalyytin lämpömuovautuva yhdistelmä Tämä keksintö koskee ristiinkytkeytyvää silyyliko-5 polymeerin ja silanolikondensaatiokatalyytin lämpömuovau-tuvaa yhdistelmää, menetelmää sen valmistamiseksi sekä siitä valmistettuja artikkeleita.

Tiedetään, että orgaanisia polymeerejä, jotka sisältävät hydrolysoituvia silaaniryhmiä, voidaan ristiin-10 kytkeä veden vaikutuksesta, edullisesti niin kutsutun silanolikondensaatiokatalyytin läsnäollessa. Lukuisia menetelmiä tunnetaan tällaisten ristiinkytkeytyvien orgaanisten polymeerien valmistamiseksi. Yksi menetelmä käsittää tyydyttymättömien orgaanisten monomeerien kopolymeroinnin 15 tyydyttymättömillä silaaniyhdisteillä, jotka sisältävät hydrolysoituvia ryhmiä. Esimerkkejä tästä menetelmästä on kuvattu patenttijulkaisuissa GB-A-2 028 831 ja GB-A-2 039 513, joissa esitetään eteenin ja eteenisesti tyydyttymättömän silaaniyhdisteen ristiinkytkeytyvien ko-20 polymeerien valmistusta kopolymeroimalla monomeerit suhteellisen korkeissa lämpötiloissa ja paineissa radikaali-polymerointi-initiaattorin läsnäollessa. Toista esimerkkiä tästä kopolymerointimenetelmästä kuvataan patenttijulkaisussa GB-A-1 415 194, jossa esitetään ristiinkytkeytyvän 25 kopolymeerin valmistus saattamalla eteeni kosketukseen mahdollisesti toisen olefiinisesti tyydyttymättömän komo-nomeerin kanssa ja päätetyydyttymättömän silaaniyhdisteen sekä tiettyjen määritettyjen Ziegler-katalyyttien kanssa polymerointiolosuhteissa, joissa edullisesti käytetään 30 suhteellisen alhaisia lämpötiloja ja paineita.

Tiedetään myös hyvin, että polymeerejä, jotka ovat ristiinkytkeytyviä veden ja silanolikondensaatiokatalyytin vaikutuksesta, voidaan valmistaa oksastamalla tyydyttymä-tön silaaniyhdiste (ennaltamuodostettuun) polyolefiiniin, 35 mutta tämä keksintö ei koske sen tyyppisiä oksaspolymeere-jä.

2 84613

Ristiinkytkeytyvistä orgaanisista kopolymeereistä, joissa on hydrolysoituvia silaaniryhmiä ja jotka tehdään kopolymerointimenetelmällä (kutsutaan tämän jälkeen "si-lyylikopolymeereiksi"), voidaan valmistaa hyvin erilaisia 5 hyödyllisiä artikkeleita tavanomaisilla tekniikoilla, esi merkiksi suulakepuristuksella, ruiskupuristuksella, puhallusmuovauksella ja kalvonpuhallusmenetelmillä. Ristiinkyt-kemisvaihe suoritetaan yleensä artikkelin valmistuksen jälkeen, koska ristiinkytkettyä polymeeriä ei yleensä voi 10 tyydyttävästi lämpömuovata.

Ongelma, joka kohdataan silyylikopolymeerien yhteydessä on se, että varastoinnin tai lämpömuovaustoimintojen aikana polymeeri voi läpikäydä ennenaikaista ristiinkyt-keytymistä, ja tämä voi johtaa vaikeuksiin artikkelien 15 valmistamisessa polymeeristä tai sellaisten artikkelien tuottamiseen, joilla on epätyydyttävät fysikaaliset ja mekaaniset ominaisuudet. Varastoinnin aikana tapahtuvan ristiinkytkennän ongelmaa voidaan vähentää varmistamalla, että silyylikopolymeerit pidetään kosteudesta vapaassa 20 ympäristössä ja pitämällä silanolikondensaatiokatalyytti (tai muut lisäaineet, joiden tiedetään edistävän ristiin-kytkentää) erillään polymeeristä, kunnes valmistusvaihe on suoritettu. Tekniikka, jota alalla jatkuvasti käytetään, on valmistaa konsentroitu perusseos, joka sisältää sila-25 nolikondensaatiokatalyyttiä ja muita mahdollisia lisäai neita, orgaanisessa polymeerissä, joka ei ristiinkytkeydy spontaanisti ja joka on yhteensopiva silyylikopolymeerin kanssa, ja sekoittaa tämä perusseos silyylikopolymeeriin juurin ennen halutun kappaleen lämpömuovausta. Valmistettu 30 artikkeli altistetaan sitten veden, höyryn tai kostean ilman vaikutukselle ristiinkytkennän aiheuttamiseksi.

Lämpömuovauksen aikana sattuneesta ennenaikaisesta ristiinkytkeytymisestä aiheutuvat ongelmat ovat vaikeammin voitettavissa. Yksi menetelmä ennenaikaisen ristiinkytkey-35 tymisen ehkäisemiseksi, jota menetelmää ehdotetaan patenttijulkaisussa GB-A-1 357 549, on valaa tai puristaa artik- li 3 84613 kelit silyylikopolymeereistä (tai vaihtoehtoisesti polymeereistä, jotka on oksastettu hydrolysoituvalla silaani-yhdisteellä) ilman silanolikondensaatiokatalyyttiä, ja saattaa sitten tuotettu artikkeli kosketukseen tinakarbok-5 sylaatin vesidispersion tai -liuoksen kanssa ristiinkyt-kennän aiheuttamiseksi.

Tämän keksinnön tarkoituksena on esittää aikaisempaa parempi ristiinkytkeytyvä silyylikopolymeeriyhdistel-mä, jolla lisäksi on aikaisempaa vähäisempi pyrkimys en-10 nenaikaiseen ristiinkytkeytymiseen siitä valmistettavien artikkelien valmistuksen aikana.

Siten keksinnön kohteena on ristiinkytkeytyvä yhdistelmä, jolle on tunnusomaista, että se käsittää: (A) silyylikopolymeerin, joka valmistetaan kopoly- 15 meroimalla eteeniä ja tyydyttymätöntä silaaniyhdistettä, jossa on yksi tai useampia hydrolysoituvia ryhmiä, mahdollisesti yhdessä yhden tai useamman sen kanssa kopolymeroi-tuvan muun monomeerin kanssa, ja (B) silanolikondensaatiokatalyytin, joka käsittää 20 dihydrokarbyylitina(IV)karboksylaattiyhdistettä, jolle on luonteenomaista se, että tinayhdisteen karboksylaattiyksi-köt saadaan dikarboksyylihapolla.

Keksinnön mukaiselle menetelmälle ristiinkytkeyty-vän yhdistelmän valmistamiseksi sekoittamalla yhteen kom-25 ponentteja on tunnusomaista, että ne käsittävät seuraavaa: (A) silyylikopolymeeriä, joka valmistetaan kopoly-meroimalla eteeniä ja tyydyttymätöntä silaaniyhdistettä, jossa on yksi tai useampia hydrolysoituvia ryhmiä, mahdollisesti yhden tai useamman sen kanssa kopolymeroituvan 30 monomeerin kanssa, ja (B) silanolikondensaatiokatalyyttiä, joka käsittää dihydrokarbyylitina(IV)karboksylaattiyhdistettä, jolle on luonteenomaista se, että tinayhdisteessä olevat karboksy-laattiyksiköt saadaan dikarboksyylihapolla.

4 84613

Tinayhdisteessä olevat karboksylaattiyksiköt saadaan dikarboksyylihapolla, jonka yleinen kaava on HOOC.X.COOH, jossa X on kahdenarvoinen orgaaninen ryhmä, joka sisältää edullisesti 1-12, edullisimmin 1-6 hiili-5 atomia. Esimerkkejä sopivista kahdenarvoisista ryhmistä X ovat metyleeni, alkyyli- tai aryyli-substituoitu metylee-ni, polymetyleeni, alkyyli- tai aryyli-substituoitu poly-metyleeni, tyydyttymättömät suora- tai haaraketjuiset ryhmät ja substituoidut tai substitutoitumattomat fenyleeni-10 ryhmät. Esimerkkejä sopivista dikarboksyylihapoista ovat oksaali-, omena-, maleiini-, fumaari-, adipiini-, sebasii-ni- ja ftaalihappo. Maleiinihappo on erityisen edullinen.

Dihydrokarbyylitina(IV)yhdisteessä olevat hydrokar-byyliryhmät voivat olla samoja tai erilaisia ja ovat edul-15 lisesti alkyyliryhmiä, jotka sisältävät 1-6 hiiliatomia. Erityisen edullinen dihydrokarbyylitina(IV)yhdiste on di-butyylitina(IV)maleaatti.

Dihydrokarbyylitinayhdiste voi olla monomeerinen tinayhdiste (s.o. tinayhdiste, joka sisältää yhden tina-20 atomin molekyyliä kohti) tai dimeerinen tai polymeerinen tinayhdiste (s.o. tinayhdiste, jossa on kaksi tai useampia tina-atomeja molekyyliä kohti). Monomeeriset tinayhdisteet voivat olla esimerkiksi syklisiä diestereitä, joita esittää yleinen kaava: 25 R1R2SnOCO-(X) -C00

)_m I

tai asyklisiä diestereitä, joita esittää yleinen kaava: 30 R1R2Sn(OCO-(X)m-COOR3)2 jolloin R1, R2 ja R3 ovat samoja tai erilaisia hydrokarbyy-liryhmiä, edullisesti alkyyliryhmiä, joissa on 1-6 hiili-atomia, X on orgaaninen kahdenarvoinen ryhmä, kuten on 35 kuvattu yllä, ja m on 0 tai 1. Dimeeriset tai polymeeriset

II

5 84613 tinayhdisteet voivat olla, esimerkiksi syklisiä tai asyk-lisiä yhdisteitä, jotka on rakennettu ylläolevien monomee-risten tinayhdisteiden yksiköistä ja liitetty yhteen di-karboksylaatti- ja tina-funktioilla.

5 Tässä keksinnössä käytettävässä dihydrokarbyyliti- na(IV)karboksylaatissa on edullisesti alle 0,1 moolia vapaita karboksyylihapporyhmiä tina-atomia kohti, ja siitä edullisimmin puuttuvat kokonaan tällaiset liittymättömät karboksyylihapporyhmät.

10 Yllä kuvattua tyyppiä olevien tinayhdisteiden val mistus on alalla jo aiemmin hyvin tunnettua. Niitä voidaan tehdä esimerkiksi antamalla dikarboksyylihappoesterien (tai puoliesterien) reagoida dihydrokarbyylitinadiklori-dien kanssa.

15 Tämä keksinnön yhdistelmässä käytetyn tinayhdisteen määrä on sopivasti välillä 0,001-3,0 moolia, edullisesti 0,003-0,05 moolia (tina-atomien määrään perustuen) moolia silyylikopolymeerissä olevia silyyliyksiköitä kohti. Yleisesti puhuen tinayhdisteen määrä on välillä 0,001-10 pai-20 no-%, edullisesti 0,01-5 paino-%, esimerkiksi 0,03-3 pai- no-% yhdistelmässä olevan silyylikopolymeerln määrästä.

Tässä keksinnössä käytettävät silyylikopolymeerit valmistetaan kopolymeroimalla eteeniä ja tyydyttymätöntä yhdistettä, jossa on yksi tai useampia hydrolysoituvia 25 ryhmiä, mahdollisesti yhdessä yhden tai useamman niiden kanssa kopolymeroltuvan monomeerin kanssa.

Eteenin kanssa kopolymeroitu tyydy ttymätön si lääni- yhdiste on edullisesti yhdiste, jonka yleinen kaava on 4 5 λ R SiR Y~ , jossa R vastaa eteenisesti tyydyttymätöntä Γ1 O “ n 30 hydrokarbyyliä tai hydrokarbyylioksiryhmää; R5 vastaa ali-faattista tyydyttynyttä hydrokarbyyliryhmää; Y vastaa hydrolysoituvaa orgaanista ryhmää; ja n vastaa nollaa, l:ä tai 2:a R4 voi olla esimerkiksi vinyyli, allyyli, isoprope-nyyli, butenyyli, sykloheksenyyli tai gamma-metakryyliok-35 sipropyyli. Y voi olla esimerkiksi metoksi-, etoksi-, for- 6 84613 myylioksi-, asetoksi-, propionyylioksi-, alkyyliamino- tai aryyliaminoryhmä. R5 voi olla esimerkiksi metyyli, etyyli, propyyli, heksyyli, oktyyli, dekyyli tai fenyyli. R4 on edullisesti vinyyliryhmä, Y on edullisesti metoksi-, etok-5 si- tai asetoksiryhmä. Edullisia tyydyttymättömiä silaani-yhdisteitä käytettäviksi kopolymeerin valmistuksessa ovat vinyylitrimetoksisilaani, vinyylitrietoksisilaani ja vi-nyylitriasetoksisilaani.

Silyylikopolymeeri sisältää edullisesti 0,1-10 pai-10 no-%, edullisesti 0,5-5 paino-% tyydyttymättömän silaani- yhdisteen kopolymeroituja yksiköitä (kopolymeeriin nähden).

Yksi tai useammat muut mahdolliset monomeerit, jotka ovat kopolymeroituvia eteenin ja tyydyttymättömän si-15 laaniyhdisteen kanssa, voidaan valita esimerkiksi seuraa-vista; vinyyliesterit, alkyyli(met)akrylaatit, olefiini-sesti tyydyttymättömät karboksyylihapot tai niiden johdannaiset ja vinyylieetterit. Esimerkkejä sopivista (vapaaehtoisista) kopolymeroituvista monomeereistä ovat vinyyli-20 asetaatti, vinyylibutyraatti, vinyylipivalaatti, metyyli-akrylaatti, etyyliakrylaatti, butyyliakrylaatti, metyyli-metakrylaatti, metakryyliamidi, metakryylinitriili, vinyy-limetyylieetteri ja vinyylifenyylieetteri. Mahdollisen silaanikopolymeerissä läsnäolevan kopolymeroituvan mono-25 meerin määrä voi olla esimerkiksi enintään 40 paino-%, edullisesti 25 paino-%:iin asti kopolymeerin painosta.

Silaanikopolymeeri valmistetaan edullisesti vapaa-radikaali-initioidulla monomeerien kopolymeroinnilla. Edullisesti kopolymerointi suoritetaan korkeassa painees-30 sa, esimerkiksi 500-4000 barin paineessa ja lämpötilassa, joka on välillä 150-400 °C. Nämä polymerointiolosuhteet ovat hyvin tunnettuja tavanomaisen alhaisen tiheyden poly-eteenin valmistuksessa (mukaanlukien eteeni/vinyyliase-taatti- ja eteeni/etyyliakrylaatti -kopolymeerit) käyttäen 35 autoklaavia tai putkireaktoreja ja tällaisia tavanomaisia 7 84613 polymerointiolosuhteita ja laitetta voidaan yleensä käyttää silyylikopolymeerin valmistuksessa.

Tässä keksinnössä käytettäväksi sopivien silyyliko-polymeerien valmistuksen lisäyksityiskohtien saamiseksi 5 voidaan käyttää viitteinä patenttijulkaisuja GB-A-2 028 831, GB-A-2 039 513, US-A-3 225 018 ja US-A-3 392 156.

Tinayhdiste voidaan tuoda tämän keksinnön ristiin-kytkeytyvään yhdistelmään käyttämällä mitä tahansa alalla 10 käytettävää sekoitustekniikkaa. Tinayhdiste voidaan esimerkiksi sekoittaa suoraan kiinteään pelletoituun tai rakeiseen silyylikopolymeeriin mahdollisesti muiden lisäaineiden kanssa ja sekoittaa sitten sulana tai puristaa suoraan ristiinkytkeytyvän tuotteiden saamiseksi. Edulli-15 nen menetelmä tinayhdisteen tuomiseksi silyylikopolymeeriin käyttää perusseostekniikkaa. Esimerkiksi tinayhdiste yhdistetään termoplastiseen polymeeriin perusseoskonsen-traatin muodostamiseksi, ja se sekoitetaan sitten silyylikopolymeeriin. Esimerkkejä termoplastisista polymeereistä, 20 jotka ovat sopivia perusseoksen valmistamiseen ovat LDPE, LLDPE, eteeni/etyyliakryylaattikopolymeeri ja eteenivinyy-liasetaatti - kopolymeeri. Perusseoskonsentraatti voi sisältää myös muita lisäaineita, joita halutaan tuoda lopulliseen yhdistelmään.

25 Tämän keksinnön mukainen yhdistelmä voi sisältää alalla tavanomaisesti käytettäviä lisäaineita. Esimerkkejä tällaisista lisäaineista ovat hapettumisen estoaineet, täyteaineet, metallin deaktivaattorit (esim. salisyylial-dehydioksiimit), voiteluaineet, vesi-puu -inhibiittorit, 30 vaahtoamisaineet, palamista ehkäisevät aineet ja pigmen tit. Tämäntyyppiset lisäaineet tuodaan tavallisesti yhdistelmään joko suoraan tai perusseostekniikalla. Yhdistelmä voidaan myös sekoittaa muihin yhteensopiviin polymeerima-teriaaleihin, esimerkiksi polyeteeniin, polypropeeniin, 35 eteeni/etyyliakrylaatti-kopolymeeriin ja eteeni/l-olefii-ni-kopolymeeriin.

8 84613 Tämän keksinnön erityisen edullisessa toteutustavassa ristiinkytkeytyvä yhdistelmä käsittää määrättyä si-lyylikopolymeeriä ja määrättyä silanoli-kondensaatiokata-lyyttiä yhdessä fosforiyhdisteen kanssa, joka sisältää 5 ainakin yhden P-R-ryhmän, jossa R on vetyatomi tai orgaaninen substituentti, joka on sitoutunut P:hen (fosfori-atomi) hiili- tai happiatomin kautta ja jossa fosfori on kolmen- tai viidenarvoinen, edullisesti kolmenarvoinen. Esimerkkejä sopivista fosforiyhdisteluokista ovat orgaani-10 set fosfiitit, orgaaniset fosfoniitit, orgaaniset fosfii-nit ja orgaaniset fosfiinioksidit. Edullisia yhdisteitä ovat trialkyylifosfiitit, esimerkiksi tributyylifosfiitti, tri-n-heksyylifosfiitti, tri-iso-oktyylifosfiitti, trino-nyylifosfiitti ja di-iso-oktyylifosfiitti. Kun tällaisia 15 fosforiyhdisteitä käytetään tämän keksinnön yhdistelmässä, niitä on sopivasti läsnä 0,001-3,0, edullisesti 0,003-0,05 moolia silyylikopolymeerin silyyliyksiköihin nähden. Tällaisia fosforiyhdisteitä voidaan tuoda ristiinkytkeytyvään yhdistelmään esimerkiksi sekoittamalla suoraan ristiinkyt-20 keytyvän kopolymeerin kanssa. On edullista tuoda fosfori-yhdiste perusseokseen, esimerkiksi yhdessä silanoli-kon-densaatiokatalyytin kanssa.

Edelleen tämän keksinnön aspektina määrätty silano-likondensaatiokatalyytti absorboidaan huokoiseen partik-25 kelimuotoiseen kiinteään materiaaliin ennen kuin se sekoitetaan yhdistelmään. Esimerkkeihin sopivista huokoisista partikkelimuotoisista kiinteistä materiaaleista lukeutuvat piidioksidi, piidioksidi-alumiinioksidi, alumiinioksidi, magnesiumoksidi, magnesiumkarbonaatti, kalsiumkarbonaatti, 30 kalsiumfosfaatti, piimää, seliitti, puuhiili, hohkakivi, kuohusavi jne. Edullisesti tällaiset materiaalit ovat hienojakoisia, esim. niiden keksimääräinen partikkelihalkai-sija on alle 20 mikrometriä.

Tämän keksinnön mukaista yhdistelmää voidaan käyt-35 tää ristiinkytkettyjen tuotteiden valmistukseen käyttämällä teknologiaa, joka tunnetaan tavanomaisista silaani-ok-

II

9 84613 saspolymeereistä tai tämän tyyppisistä silyylikopolymee-reistä tehtyjen artikkelien valmistuksessa. Yhdistelmä voi esimerkiksi olla käytössä puhallusmuovauksessa, ruiskupuristuksessa, kalvonpuhalluksessa, kalanteroinnissa, suula-5 kepuristuksessa, roto-valussa ja puristuspäällystysteknii-koissa. Yhdistelmä on erityisen edullinen vaijerin ja kaapelin päällystyssovellutukslssa. Vaijerin ja kaapelin eristys, joka tehdään puristuspinnoituksella käyttäen tämän keksinnön yhdistelmiä, antaa paremman pintaviimeiste-10 lyn.

Tämän keksinnön yhdistelmästä tehdyt artikkelit voidaan helposti ristiinkytkeä altistamalla ne veden, höyryn tai kostean ilman vaikutukselle ja yleensä saadaan suhteellisen nopeat kovettumisnopeudet. Määrätty silanoli-15 kondensaatiokatalyytti, joka sisältää dikarboksyylihappo- funktioita, on yleensä vaikeammin uuttuva yhdistelmästä veden vaikutuksesta kuin tavanomaisen silanoli-kondensaa-tiokatalyytin tapauksessa.

Keksintöä kuvataan seuraavilla esimerkeillä.

20 Esimerkki ja vertaileva testi

Seuraavat aineosat yhdistettiin perusseoksen muodostamiseksi käyttämällä Werner and Pfleiderer ZSK 30 kak-soisruuvipuristinta ruuvin nopeudella 200 kierrosta minuutissa. Esimerkissä ja testissä valmistetun yhdistelmän 25 kokonaismäärä oli 10 kg ajoa kohti. Puristimen rummunläm-pötila oli noin 140 °C lähellä syöttösuppilon vyöhykettä kasvaen noin 190 ° C:een puristimen päässä. Puristus suoritettiin, jolloin saatiin tanko, joka leikattiin pelletoi-dun perusseoksen saamiseksi.

30

Paino-osia

Esimerkki Vertaileva testi

Eteeni/etyyliakrylaatti- kopolymeeri 93,25 93 35 Tavanomainen hapetuksenestoaine 6,0 6,0

Dibutyylitina(IV)maleaatti 0,75

Dibutyylitina(IV)dilauraatti - 1,0 10 8461 3

Pelletoitu perusseos (5 paino-osaa) sekoitettiin kuivana 95 paino-osan kanssa silyylikopolymeeriä, joka valmistettiin kopolymeroimalla eteeniä vinyylitrimetoksi-silaanilla korkeassa lämpötilassa ja korkeassa paineessa 5 käyttäen vapaaradikaali-initiaattoria. Silyyli-modifioitu polymeeri sisälsi 1,8 paino-% kopolymeroitua vinyylitrime-toksisilaania, sen sulaindeksi (190 °C, 2,16 kg kuorma) oli 0,7 ja tiheys 923 kg/m3.

Kuivaseos syötettiin Gottfert puristimen suppiloon, 10 joka puristin oli varustettu 25 mm ruuvilla, jonka L/D-suhde oli 23:1 ja 5 cm rakosuulake jossa oli 3 mm suulak-keenaukko puristetun nauhan valmistamiseksi. Suulakkeen lämpötila oli 210 °C ja ruuvin nopeus oli 40 kierrosta minuutissa. Puristettu tuote kerättiin liukuhihnalle, joka 15 liikkui sellaisella nopeudella, että nauhan paksuus pysyi 1,5 ± 0,1 mm:nä. Puristettu nauha kovetettiin upottamalla 1 tunniksi veteen, jonka lämpötila pidettiin 80 °C:ssa. Tämän keksinnön yhdistelmää käyttämällä tuotetun nauhan (esimerkki) visuaalinen tarkastelu osoitti nauhan suhtel-20 lisen vapaaksi pintavioista ja ennenaikaisen ristiinkyt-keytymisen (s.o. puristuksen aikana tapahtuneen ristiin-kytkeytyrnisen) aiheuttamista vaurioista. Nauha, jolla oli samanlaiset ominaisuudet, jatkoi puristumista jopa 1 tunnin puristusajan jälkeen. Toisaalta vertailevan testin 25 yhdistelmällä muodostettu nauha osoitti oleellista pinnan säännöttömyyttä, joka aiheutui ennenaikaisesta ristiinkyt-keytymisestä puristimessa.

Pinnan epäsäännöllisyyksien mittaaminen käyttäen Tallysurf-konetta antoi arvon 1,2 yksikköä "esimerkin" 30 nauhalle ja 1,8 yksikköä vertailevan testin nauhalle vahvistaen näin visuaalisen tarkastelun tulokset.

Claims (10)

1. Ristiinkytkeytyvä, silyylikopolymeerin ja sila-nolikondensaatiokatalyytin lämpömuovautuva yhdistelmä, 5 tunnettu siitä, että se käsittää: (A) silyylikopolymeerin, joka valmistetaan kopoly-meroimalla eteeniä ja tyydyttämätöntä silaaniyhdistettä, jossa on yksi tai useampia hydrolysoituvia ryhmiä, mahdollisesti yhdessä yhden tai useamman sen kanssa kopolymeroi- 10 tuvan monomeerin kanssa, ja (B) silanolikondensaatiokatalyytin, joka käsittää dihydrokarbyylitina(IV)karboksylaattiyhdistettä, jolle on luonteenomaista se, että tinayhdisteessä olevat karboksy-laattiyksiköt saadaan dikarboksyylihapolla.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen ristiinkytkeytyvä yhdistelmä, tunnettu siitä, että tinayhdisteessä olevat karboksylaattiyksiköt saadaan dikarboksyylihapolla, jonka yleinen kaava on H00C.X.C00H, jossa X on kahdenar-voinen orgaaninen ryhmä, joka sisältää edullisesti 1-12, 20 edullisimmin 1-6 hiiliatomia.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen ristiinkytkeytyvä yhdistelmä, tunnettu siitä,että silanoli-konden-saatiokatalyytti on dibutyylitina(lV)maleaatti

4. Minkä tahansa aikaisemman patenttivaatimuksen 25 mukainen ristiinkytkeytyvä yhdistelmä, tunnettu siitä, että käytetty tinayhdisteen määrä on välillä 0,01-5 paino-% yhdistelmässä olevan silyylikopolymeerin painosta.

5. Minkä tahansa aikaisemman patenttivaatimuksen 30 mukainen ristiinkytkeytyvä yhdistelmä, tunnettu siitä, että tyydyttymätön silaaniyhdiste on vinyylitrime-toksisilaani, vinyylitrietoksisilaani tai vinyylitriase-toksisilaani.

6. Minkä tahansa aikaisemman patenttivaatimuksen 35 mukainen ristiinkytkeytyvä yhdistelmä, tunnettu i2 8461 3 siitä, että silyylikopolymeeri sisältää 0,5-5 paino-% ko-polymeroituja tyydyttymättömän silaaniyhdisteen yksikköjä (perustuen kopolymeeriin).

7. Menetelmä ristiinkytkeytyvän, silyylikopolymee-5 rin ja silanolikondensaatiokatalyytin lämpömuovautuvan yhdistelmän valmistamiseksi sekoittamalla yhteen komponentteja, tunnettu siitä, että ne käsittävät seu-raavaa: (A) silyylikopolymeerin, joka valmistetaan kopoly-10 meroimalla eteeniä ja tyydyttymätöntä silaaniyhdistettä, jossa on yksi tai useampia hydrolysoituvia ryhmiä, mahdollisesti yhdessä yhden tai useamman sen kanssa kopolymeroi-tuvan monomeerin kanssa, ja (B) silanolikondensaatiokatalyytin, joka käsittää 15 dihydrokarbyylitina(IV)karboksylaattiyhdistettä, jolle on luonteenomaista se, että tinayhdisteessä olevat karboksy-laattiyksiköt saadaan dikarboksyylihapolla.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että määrätty silanolikondensaatiokata- 20 lyytti tuodaan yhdistelmään perusseoskonsentraattina, joka valmistetaan yhdistämällä silanolikondensaatiokatalyyttiä termoplastiseen polymeeriin, mahdollisesti yhdessä muiden lisäaineiden kanssa.

9. Menetelmä ristiinkytkeyttyjen artikkelien val- 25 mistamiseksi, tunnettu siitä, että siinä puriste taan minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-6 mukaista yhdistelmää muotoilluksi artikkeliksi ja käsitellään artikkelia kuumalla vedellä tai höyryllä ristiinkytkeytymisen aiheuttamiseksi.

10. Puristuspinnoitettu vaijeri tai kaapeli, tunnettu siitä, että se on valmistettu patenttivaatimuksen 9 mukaisella menetelmällä. 13 84613