NO167378B - Fremgangsmaate for fremstilling av joderte aromatiske forbindelser. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av joderte aromatiske forbindelser. Download PDFInfo
- Publication number
- NO167378B NO167378B NO882322A NO882322A NO167378B NO 167378 B NO167378 B NO 167378B NO 882322 A NO882322 A NO 882322A NO 882322 A NO882322 A NO 882322A NO 167378 B NO167378 B NO 167378B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- temperature
- mass
- value
- solution
- hydrocarbon
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 34
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 27
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 claims description 21
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 claims description 21
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 claims description 21
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 21
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 18
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 18
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 16
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 13
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 10
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 3
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000013556 antirust agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940044170 formate Drugs 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- SXYOAESUCSYJNZ-UHFFFAOYSA-L zinc;bis(6-methylheptoxy)-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Zn+2].CC(C)CCCCCOP([S-])(=S)OCCCCCC(C)C.CC(C)CCCCCOP([S-])(=S)OCCCCCC(C)C SXYOAESUCSYJNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av smøremidler på basis av hydrokarboner hvori det er inkorporert jordalkaliforbindelser.
Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av smøre-midler særlig oljer på basis av naturlige eller syntetiske hydrokarboner som inneholder i stabil og homogen form produkter som normalt er uoppløselige i slike hydrokarboner. Forbindelser som kan være inkorporert ifølge oppfinnelsen i hydrokarbonene er salter eller seper, som er mineralske eller organiske, og særlig jord-alkalisalter slik som nitrater, acetater, laurat, formiat og salicylat av kalsium, barium eller magnesium og andre analoge salter.
Man vet at for å inkorporere i stabil og homogen til-
stand en fast forbindelse i en væske hvori forbindelsen er uoppløse-lig, må det gjøres enten ved en suspensjon av forbindelsen i væsken, særlig ved hjelp av mekaniske midler, eller ved en pseudo-oppløsning
av den nevnte forbindelse i væsken.
Oppfinnelsen angår fremstilling av smøremidler som består av en pseudo-oppløsning som oppstår fra omdannelse av en gel til en sol ved en slags peptisering og tillater at det fåes produkter som byr på en finhet og en stabilitet som til slutt er forøket.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse for fremstilling av et smøremiddel som er basert på hydrokarboner inneholdende en pseudooppløsning av i det minste ett jordalkalimetallsalt, f.eks. kalsiumacetat, hvor det først fremstilles en vandig oppløsning av jordalkalimetallsaltet ved nøytralisasjon av kalk ved hjelp av eddiksyre til en pH som ligger under 1, hvoretter kalk deretter tilsettes for hevning av pH-verdien, hvorpå man blander ett eller flere hydrokarboner med den vandige oppløsning som inneholder jordalkalimetallsaltet samt et emulgeringsmiddel,
og deretter emulgerer den erholdte blanding og avvanner denne, karakteriseres ved at man innstiller den vandige oppløsningens pH-verdi på en basisk verdi som overstiger 10 ved 20°C, idet regulering av sluttverdien utføres med stigende pH og at det fremkalles en viskøs emulsjon av typen vann i olje ved tilførsel av den nevnte vandige oppløsning til en emulgeringsanordning som allerede inneholder en blanding av hydrokarbon og et emulgeringsmiddel som har en peptiseringskraft like overfor den nevnte saltoppløsning som ved tilførselen til emulgeringsanordningen har en temperatur på mellom 0 og 25°C, og at oppløsningsmidlet drives av umiddelbart etter emulsjonens homogenisering inntil praktisk talt fullstendig avgang av vanndamp til det fremkommer en gel og at gelens temperatur hurtig senkes under avkjøling og tilsetning av ytterligere mengder av i det minste ett hydrokarbon for uttynning hvorved massens temperatur i løpet av uttynningen holdes ved en moderat verdi, som overstiger romtemperaturen, for overføring av gelen til ønsket pseudo-oppløsning.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vil i det følgende bli forklart i detalj ved anvendelse til fremstilling av en smøre-olje på basis av petroleumhydrokarboner hvori er inkorporert kalsiumacetat, f.eks. i en mengde mellom 1 og 2,5%, fortrinnsvis 1 en størrelsesorden på 2 vektprosent av hydrokarbonene.
Man fremstiller på i og for seg kjent måte en vandig oppløsning av kalsiumacetat ved, under omrøring, å nøytralisere en vandig oppløsning eller suspensjon av et kalsiumsalt eller i praksis kalk med eddiksyre.
Fremgangsmåten byr imidlertid på spesielle trekk ved fremstillingen hvilke byr på store fordeler. Først og fremst lages på~kjent måte en vandig suspensjon av den største del av kalken og deretter innføres eddiksyre like til pH-verdien for oppløsningen er mindre enn 7, fortrinnsvis av en størrelsesorden på 5, og
spesielt lik 5>6, idet reaksjonstemperaturen skal holdes mellom 55 ~^Og~~60°C. "Ifølge et spesielt trekk ved foreliggende oppfinnelse er,
for en pH-verdi på 556, den optimale temperatur for reaksjonen mellom 57 og 58°C. Mens den således erholdte reaksjonsoppløsning er sur tilsettes litt etter litt i små mengder kalk til den endelige pH-verdi for reaksjonsoppløsningen befinner seg mellom 9-.og 10 ved reaksjonstemperaturen, og fortrinnsvis mellom 9, 2 og 9, 6. Når pH-verdien er stabilisert, avsluttes omrøring av oppløsningen og man ser da en flokkulering som følges av en hurtig dekantering. Den øverstflytende gjennomsiktige væske blir da langsomt filtrert og man oppnår en klar oppløsning hvis pH-verdi ved 20°C skal være i overensstemmelse med et karakteristisk trekk ved foreliggende oppfinnelse og befinner seg mellom 10 og 11. Den optimale verdi for pH-verdien ved 20°C for kalsiumacetatoppløsningen som er erholdt på denne måte, er 10,5. For fremstilling av emulsjonen er det nødvendig å kontrollere med stor nøyaktighet den mengde kalsiumacetatoppløs-ning som skal anvendes for å oppnå det ønskede innhold av kalsiumacetat i den endelige smøreolje. Denne mengde kan være bestemt i hvert tilfelle som funksjon av tetthet og av oppløsningens temperatur .
Man fremstiller først en forblanding av en hydrokarbon som fortrinnsvis er en fraksjon av tunge hydrokarboner med hovedsakelig nafteniske og av et emulgeringsmiddel som har en peptiseringskraft vis-a-vis kalsiumsalt, mer spesielt kalsiumsulfonat. I forblandingen kan det være fordelaktig å anvende som hydrokarbon den hydrokarbon som anvendes som basis for den endelige smøreolje. I dette tilfelle er det hensiktsmessig for forblandingen å anvende en mengde hydrokarboner som er av en størrelsesorden på 1/6 av vekten av det endelige smøremiddel.
For fremstilling av forblandingen innfører man langsom under omrøring kalsiumsulfonat i hydrokarbonet. Temperaturen for den siste kan svakt overskride den omgivende temperatur. Den er
fortrinnsvis av en størrelsesorden på 20°C og mindre enn 30°C
for å oppnå en homogen forblanding. Por å fremstille i etterfølgende trinn av fremgangsmåten en emulsjon som har en stor finhet, er det imidlertid uunnværlig at forblandingen av emulgeringsmiddel og hydrokarbon skal benyttes ved en temperatur som er mindre enn 20°C.
I det etterfølgende trinn av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilles moderemulsjonen ved å gå ut fra forblandingen erholdt i det foregående, og fra den vandige oppløsning av kalsiumacetat som først ble fremstilt. Det er forøvrig ønskelig at emulsjonen skal fremstilles etter at forblandingen har vært overført i emulgeringsanordningen. Den vandige oppløsning av kalsiumacetat innføres deretter langsomt og jevnt i emulgeringsanordningen. Etter at hele den vandige oppløsning er innført holder man emulgeringsanordningen i gang i noen øyeblikk og deretter sendes den over til det følgende trinn, nemlig fordampning av oppløsningsmidlet, dvs.
av vannet.
Umiddelbart etter at fremstillingen av emulsjonen er ferdig kan man begynne å fordampe oppløsningsmidlet for, på kjent måte, å overføre den opprinnelige viskøse emulsjon til en viskøs-elastisk masse som kalles "gelen".
For å oppnå denne tilstandsforandring må fordampningen av oppløsningsmidlet utføres i et tynt lag som fornyes kontinuerlig på en varm vegg ved regulert temperatur.
For dette formål overføres emulsjonen i en fordamper idet man helt unngår at det kommer luft inn i emulsjonen og i fordamperen settes emulsjonen i kontakt med vegger som f.eks. er oppvarmet ved hjelp av vanndamp. Temperaturen i veggene skal ikke overskride 130°C. I praksis foretrekkes det å utføre fordampningen i flere trinn, hvilket utgjør et spesielt trekk ved oppfinnelsen. Under det første trinn stiger temperaturen i emulsjonsmassen hurtig like til koketemperaturen som er av en størrelsesorden på 101°C.
I et annet trinn som utgjør den egentlige fordampning forblir temperaturen på 130°C i veggene, mens temperaturen i massen er av en størrelsesorden på 101-102°C og man fjerner i form av damp den største delen av vannet som inneholdes i massen. Under dette trinn forblir emulsjonens farge uforandret og hvit. Det tredje trinn i fordampningen utgjør konsentrasjonen. Under dette trinn elimineres igjen en mengda vann mens pastaen som blir igjen i fordamperen litt etter litt blir brun. Temperaturen i massen stiger svakt like til
102-103°C Avgivelsen av damp minsker betydelig og temperaturen i veggene stiger litt etter litt fra 130 til 136°C eller mer, men man skal overvåke at den alltid blir mindre enn l40°C. Avslutningen av fordampningen hvilket utgjør det siste trinn, fastslås ved økning av temperaturen i pastaen til 104-105°C ved en hurtig og jevn forandring av pastaens farge, hvilken blir sterkt brun mens unnvikning av vanndamp praktisk talt totalt opphører. Jfen har fastslått i praksis at de nevnte temperaturangivelser i kombinasjon og opprett-holdelse av omrøring og recyklering av massen tillater at det oppnås optimal fordampning. Det skal forstås at den nøyaktige verdi for temperaturen i emulsjonsmassen avhenger av trykket i fordamperen mens temperaturen i veggene alltid skal holdes innen de grenser som er angitt ovenfor, hvilke karakteriserer oppfinnelsen.
De følgende forklaringer angår for enkelthets skyld
en fordampning ved en "diskontinuerlig fylling. Man kan likeledes anvende en kontinuerlig drift som for den totale fremgangsmåte,
idet likevektstemperaturene for produksjonsmassen i sirkulasjon og temperaturen i fordampningsveggene reguleres som funksjon av trykk og omsetning.
I alle tilfelle er det nødvendig nøye å overvåke økningen av temperaturen i massen, hvilken ikke skal overskride 116°C for det spesielle eksempel som er angitt. Etter at denne temperatur er oppnådd utgjør massen en gel som deretter i overensstemmelse med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen overføres til en halv-oppløsning.
For dette formål bråkjøles temperaturen i massen fra 116°C til 90°C, idet oppvarmningen av veggene i fordamperen øyeblikkelig opphører idet disse siste underkastes en avkjøling og idet det i massen innføres et hydrokarbon for fortynning, hvilket befinner seg ved omgivende, temperatur.
Man kan sammenligne en slik overføring med en peptisering som under fortynningen gir et endelig produkt i form av en pseudo-oppløsning. Fortynningen skal utføres med en liten mengde pr. tidsenhet, og fortrinnsvis under følgende betingelser: Under den første tredje del av fortynningen skal andelen av hydrokarbon ikke overskride 2 vektprosent av mengden av gelen, hvoretter andelen av hydrokarbon pr. tidsenhet kan nå 2% av den endelige mengde av den pseudo-oppløsning som skal oppnås. Ifølge et karakteristisk ekstra trekk ved oppfinnelsen skal temperaturen i massen som holdes under permanent omrøring forbli mellom 50 og ca. 80°C.
Det skal forstås at for fortynning kan man anvende
en blanding av hydrokarboner.
Det endelige oppnådde produkt has til slutt på fat, fortrinnsvis ved en temperatur mellom 40 og 50°C. Produktet kan også nesten umiddelbart etter fortynning settes på fat.
Man kan oppnå forskjellige kvaliteter av smøreoljer ifølge arten av den fortynningsoljen som anvendes.
For forblandingen anvendes fortrinnsvis en tung naftenisk olje som utgjøres vesentlig av en direkte og snever fraksjon fra destillasjonen som går ut fra en rå naften. Slike fraksjoner utgjøres fortrinnsvis generelt av en blanding av hydrokarboner, med en molekylarvekt med gjennomsnittlig 500.
De letteste hydrokarboner fra en slik olje omfatter
28 karbonatomer og har en molekylarvekt på omkring 400. De tyngste hydrokarboner omfatter 45 karbonatomer og har en molekylarvekt på omkring 625. De kan omfatte minst 5 til 10% av aromatiske hydrokarboner og 35 til 45% nafteniske hydrokarboner.
Gjennomsnittskarakteristikken for slike fraksjoner er:
tetthet 910 til 920,
viskositet Engler ved 50°C 15 til 20, viskositetsindeks 40 til 50,
klaringspunkt VO over 240,
nedre hellepunkt -18.
Man kan endelig inkorporere forskjellige tilsetninger for smørémidler i fortynningsoljen i flytende eller fast form, vanligvis utført i fett- og smøremiddelindustrien.
I det følgende beskrives et eksempel på utførelse av oppfinnelsen for å oppnå en smøreolje som inneholder 2 vektprosent kalsiumacetat i et petroleumhydrokarbonmiljø.
Eksempel 1.
I et kar som inneholder 4l40 g vann ved en temperatur på ca. 15°C og som holdes under omrøring, innføres 592 kg kalk av 96%, markedsført av Societe Solvay, pH-verdien for reaksjonsoppløs-ningen reguleres og det innføres umiddelbart jevnt og hurtig 1080 til 1100 kg eddiksyre ved 90%. Det er grunn til å bemerke til å begynne med at fremstillingen av kalsiumacetatoppløsningen-fra inn-førelsen av kalken og til slutten av nøytraliseringen og avslutningen av omrøringen skal avvikles i en maksimal tid på ca. 1\ time. Man avslutter innføringen av eddiksyren i den vandige oppløsning av kalk når pH-verdien for oppløsningen er blitt lik 5,6. Temperaturen heves hurtig under reaksjonen. Por en temperatur over 40° C kan det dannes skum i den øvre delen av reaktoren. Man fjerner dette skum ved å forstøve kaldt vann på reaksjonsoppløsningen. Ved slutten av reaksjonen befinner oppløsningen seg ved en temperatur på 57 til 58°C ved en pH-verdi på 5,6. Man holder omrøringen i gang i ca. 10 minutter og deretter utføres nøytralisasjonen av oppløsningen ved litt etter litt å tilsette en ekstra mengde kalk.
Tii en pH-verdi på 6 er det innført kalk porsjonsvis
på omtrent 2 kg og det er ventet 2 eller 3 minutter mellom hver innføring for å kunne måle stabilisert pH-verdi. Til pH lik 7,5 er det innført en mengde i området på 1 kg og fra pH 7,5 er tilsetnin-gene gjort som brøkdel av kg for å oppnå og stabilisere den endelige pH-verdi. Dette oppnåddes mellom 9,2 og 9,6. Praktisk erfaring har tillatt å bestemme at den endelige pH-verdien var slik at filtratet ved 2Q°C hadde en pH-verdi på 10,5- Den totale anvendte mengde kalk var 630 til 650 kg.
Mens stabilisasjonen av den endelige pH-verdi har vært fastslått i løpet av 10 minutter, er det uttatt en prøve på reak-sj onsoppløsningen og omrøringen er stoppet. Det er da fastslått et flokkulasjonsfenomen etterfulgt av en hurtig dekantering.
Man har således i den øvre del av reaktoren oppnådd en gjennomsiktig væske bestående av en vandig oppløsning av kalsiumacetat. Deretter er væsken etter en langsom filtrering blitt over-ført til en oppbevaringsbeholder.
Deretter er de senere etterfølgende trinn i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utført uten avbrytning, nemlig fremstillingen av emulsjonen, fordampning av emulsjonen og fortynningen.
Først er det innført i en beholder den nøyaktige mengde kalsiumacetatoppløsning som var nesten nødvendig for fremstilling av emulsjonen, idet prosentandelen av kalsium i det endelige produkt skal være lik 2%. For dette formål har man målt oppløs-ningens tetthet og temperatur og har således bestemt en konsentrasjon som er lik 22,6% ved 20°C og har en tetthet på 1.130 som svarer til en mengde på ca. 923 liter kalsiumacetatoppløsning bestemt til fremstilling av emulsjonen. Det forstås at disse verdier kan be-stemmes i hvert tilfelle.
Det fremstilles deretter en forblanding der man anvender 435 kg tung naftaolje, i det følgende kalt olje "base Diesel 18".
Denne olje fåes fra en direkte fraksjon ved destil-lasjon idet man går ut fra en rå venezulandsk olje (LAGUNILLAS), raffinert og med følgende karakteristikker: D = 913 + 2,.
Engler viskositet ved 50°C = 17,5 +,0,5, viskositetsindeks = 5,
klaringspunkt V0 ca. 245,
hellepunkt: -21 Conradson 0,10.
For forblandingen anvender man også 25 kg kalsium-sulf onat som emulgeringsmiddel, og som fåes i handelen under navnet "Oronite 246F". Disse mengder er anvendt for å oppnå en sluttmengde smøreolje som i det vesentlige er lik 3 tonn.
Man innfører den totale mengde olje "base Diesel 18"
(435 kg) i en forblandingsbeholder som eventuelt er oppvarmet til 20°C og mer til en temperatur på 30°C i ca. 1 time før kalsium-sulf atet for å fjerne alle spor av luftemulsjonen. Til slutt inn-føres under omrøring kalsiumsulfonat, det oppvarmes til 30 til 40°C som maksimum,langsomt og kontinuerlige uten å overskride 2 kg pr. minutt. Etter kalsiumsulfonatet er innført opprettholdes omrøringen i ca. 15 min. Til slutt lar man forblandingen avkjøle seg i lager-beholder til temperaturen for forblandingen er blitt mindre enn 20°C. Omrøringen opptas og forblandingen overføres til emulgeringsanordningen for å fremstille moderemulsjonen. Etter at forblandingen som er på 510 kg er helt overført, settes emulgeringsanordningen i gang, hvilken er en anordning kjent under betegnelsen "Rotamix" og kalsiumacetatoppløsningen i en mengde på 923 liter innføres først 5 minutter etter at "Rotamix" er satt i gang. Kalsiumacetat-oppløsningen tilsettes langsomt og meget omhyggelig med en mengde på 10 liter pr. minutt, og den totale varighet for innføringen blir da omtrent 1,5 time. Under hele varigheten av innføringen av kalsiumacetatoppløsningen er "Rotamix"-anordningen holdt i gang og også 15 minutter etter. Straks deretter overføres emulsjonérTtil en fordamper ved hjelp av en pumpe.
Fordamperen utgjøres av en klassisk reaktor med dobbel kappe oppvarmet ved hjelp av en dampeslange og forsynt med om-røringsanordninger og recyklering. Dampen innføres under et trykk fra 2,5 til 3 kg. Fordampningen utføres i flere trinn.
Under den første fordampningstime heves temperaturen
i massen hurtig til koketemperatur på 101°C som oppnås ved slutten
av 40-50 minutters periode. Trykkene i fordamperen varieres i den dobbelte 'hylse for at temperaturen i veggene ikke i noe tilfelle skal overskride 130°C. I denne periode forblir,, fargen på emulsjonen fullstendig hvit.
Det annet trinn som svarer til den egentlige fordampning, varer i 3 til 5 timer, og det fjernes ca. 700 liter vann og pastaens farge forblir fremdeles hvit og temperaturen ligger i området 101-102°C. Por dette formål holdes temperaturen i fordamperens vegger på ca. 130°C.
I det tredje trinn foretas en konsentrasjon i løpet av
1 til 2 timer, i løpet av hvilken man evakuerer 100 liter vann i form av damp, mens pastaen langsomt blir brun og mens temperaturen holdes i området 102-103°C Man lar damptrykkene i fordampnings-slangen stabilisere og lar temperaturen i veggene langsomt stige noen grader til de når 133°C. Emulsjonen fortsetter og brunes og avgivelsen av damp avtar betydlig. Temperaturen i veggene fortsetter like til 136°C, men man sørger for at den alltid blir mindre enn 140°C.
Under det siste trinn fastslås fordampningsavslutningen ved en trinnvis økning av massens temperatur og ved et nesten totalt opphør av dampavgivelse og en hurtig forandring i pastaens farge. Man overvåker meget oppmerksomt temperaturen i fordamperens vegger, hvilken skal forbli under l40°C, og temperaturen i massen i løpet av mindre enn en halv time er passert fra 104-ll6°C.
Når temperaturen i massen har nådd en verdi på ll6°C, avsluttes straks fordampningen og innføring av damp og tilsetning av fortynningsoljer stoppes øyeblikkelig. Det er viktig at temperaturen i massen synker hurtig ; på mindre enn 10 min. er denne temperatur falt til 90°C.
For en sluttmengde på 3 tonn smøreolje med 2% kalsium, innføres under omrøring i den pastaen som man får fra fordampning av emulsjonen, 2281 kg fortynningsolje.
Det er klart at man har beregnet det nøyaktige volum
i liter fortynningsolje alt etter den temperatur ved hvilken den siste er lagret. Den mengde olje som innføres fra først var liten og ble holdt på en mengde som var mindre enn 25 l/min. Når temperaturen i massen er nådd 90°C, innførtes hurtigere fortynningsolje med en mengde på 50 l/min. Omrøringen av recykleringen ble holdt i gang under hele fortynningen og ca. 15 minutter etter avslutningen av oljetilførselen.
Det er til slutt oppnådd 3 tonn av en smøreolje som" har følgende karakteristikk:
Foreliggende oppfinnelse er ikke begrenset til de-taljene' i ovenstående eksempel.
Som antydet i det foregående, tillater fortynningen av den "gel" som er oppnådd ved slutten av konsentrasjonsperioden at det oppnås forskjellige produkter alt etter den type og kvalitet olje som anvendes for overføringen til de endelige produkter ved fortynning.
Man kan dog anvende gelen direkte som sådan uten fortynning, enten som beskyttelsesprodukt mot rust, eller som smøre-middel for langsom og meget varme lagre, akslere etc.
Et slikt produkt kan f.eks. ha følgende egenskaper: • I det følgende gis eksempler på fremstilling av noen smøreprodukter som befinner seg innenfor rammen for foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 2.
Ved innførelse i den gelen som er fremstilt i eksempel 1 av 33 vektprosent av en parafin og naftenfraksjon som har en viskositet lik 10 ved 50°C, fåes et smøremiddel som kan anvendes som anti—rust-middel eller for smøring av lågere, aksler og lignende. Dette smøremiddel har følgende karakteristikk:
Eksempel 3•
Ved innføring i den gel som er fremstilt ifølge eksempel 1 av ca. 4 ganger sin vektmengde av en naftenisk dieselolje med en Engler viskositet på 9 til 10 ved 50°C, fåes et produkt for separat smøring av sylindere i dieselmotorer som er langsom eller langsomme med middels kraft.
Dette smøreprodukt har følgende karakteristikk:
Eksempel 4.
Ved innføring i den gelen som er fremstilt ifølge eksempel 1 av 2 til 3 ganger sin vekt av en blanding av oljer, eventuelt tilsatt et anti-oksyderingsmiddel, fåes spesielle smøre-midler for sylinderene i dieselmotorer som er langsomme, med for-beholdt av varierende alkalitet (TBN fra 50 til 70) som særlig anvendes for motorer som anvender et tungt brensel med høyt innhold av svovel.
Man kan endre TBN i det endelige produkt alt etter motorens karakteristikk og innhold av svovel i brennstoffet. Eksempel 5.
Ved innføring i den gelen som er fremstilt ifølge eksempel 1 av 3 ganger sin vekt av en naftenisk dieselolje, raffinert ved Solvent og som har en Engler viskositet ved 50°C
på 14 til 18, fåes en spesialolje egnet for smøring av gasskompres-sorer for syntese.
Eksempel 6.
Det er fremstilt et smøremiddel som har en kvalitet som er særlig fordelaktig ved innførelse i den gelen som er fremstilt ifølge eksempel 1 ca. 2 ganger sin vekt av en dieselolje.av høy termisk kvalitet, inneholdende anti-oksyderingsmidler og en bestemt prosentmengde kolloidalt grafitt og molybdendisulfid. I det følgende vil bestanddelene i dette smøremiddel defineres.
Mineralfraksjonen av fortynningsolje utgjøres av en blanding av tunge oljer og halvparten naftenisk Solvent, og av en halv-lett fraksjon av parafinolje 250 til 300 nøytral.
Denne oljeblanding inneholder anti-oksydasjonsmidler og 0,075$ kolloidalt grafitt (partikkelstørrelse: ca. 1 mikron) og 0,007% molybdendisulfid (partikkelstørrelse ca. \ mikron).
En generell utnyttelse av smøremidlene ifølge foreliggende oppfinnelse, hvilke inneholder kalsiumacetat, er påvist å være meget gunstig, i likhet med reduksjonen av slitasje ved korrosjon fra brensel med høyt svovelinnhold." Inkorporasjon av grafitt og disulfid av molybden i hydrokarbonene tillater at det oppnås nedsettelse av mekanisk slitasje.
Det er påvist at tilsetningen av disse kjente faste tilsetningsmidler til kalsiumacetat i en smøreolje ifølge oppfinnelsen, utgjør en stabil og homogen kombinasjon av kalsium-
acetat, grafitt og MoSgj som normalt er uoppløselige i hydro-
karboner. Man oppnår således ved smøring av sylindere i diesel-
motorer med stor utboring og sterkt matning, resultater med hensyn til smøring og slitasje, hvilke for renhold og vedlikehold over-skrider, det som oppnås separat, det være seg ved hjelp av en olje som inneholder bare kalsiumacetat eller ved hjelp av en fast kjent smøreolje på basis av grafitt og molybdendisulfid.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av et smøremiddel som er basert på hydrokarboner inneholdende en pseudooppløsning av i det minste ett jordalkalimetallsalt, f.eks. kalsiumacetat, hvor det først fremstilles en vandig oppløsning av jordalkalimetallsaltet ved nøytralisasjon av kalk ved hjelp av eddiksyre til en pH som ligger under 7, hvoretter kalk deretter tilsettes for hevning av pH-verdien, hvorpå man blander ett eller flere hydrokarboner med den vandige oppløsning som inneholder jordalkalimetallsaltet samt et emulgeringsmiddel, og deretter emulgerer den erholdte blanding og avvanner•denne, karakterisert ved at man innstiller den vandige oppløsningens pH-verdi på en basisk verdi som over-
stiger 10 ved 20°C, idet regulering av sluttverdien utføres med stigende pH og at det fremkalles en viskøs emulsjon av typen vann i olje ved tilførsel av den nevnte vandige oppløsning til en emulgeringsanordning som allerede inneholder en blanding av hydrokarbon og et emulgeringsmiddel som har en peptiseringskraft like overfor den nevnte saltoppløsning som ved tilførselen til emulgeringsanordningen har en temperatur på mellom 0 og 25°C, og at oppløs-ningsmidlet drives av umiddelbart etter emulsjonens homogenisering inntil praktisk talt fullstendig avgang av vanndamp til det fremkommer en gel og at gelens temperatur hurtig senkes under avkjøling og tilsetning av ytterligere mengder av i det minste ett hydrokarbon for uttynning hvorved massens temperatur i løpet av uttynningen holdes ved en moderat verdi, som overstiger romtemperaturen, for overføring av gelen til ønsket pseudooppløsning.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at pH-verdien i vannoppløsningen av kalsiumacetat ligger mellom 10 og 11 og fortrinnsvis 10,5- 3.
Fremgangsmåte ifølge ethvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at forblandingen inneholder en tung fraksjon hydrokarbon hovedsakelig naftenisk og et emulgeringsmiddel som har peptiseringsevne like overfor jordalkalimetallsaltet , særlig kalsiumsulfonat. h.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at forblandingen ut-føres ved en temperatur som ligger under 20°C.
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at man overfører emulsjonen til en fordamper hvis veggtemperatur ikke overstiger l40°C og fra begynnelsen er på ca. 130°C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at fordampningen avbry-tes når det merkes at massen hurtig og tydelig forandrer farge og blir brun og at dampdannelsen nesten totalt er stanset. 1.
Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at man så snart massen har oppnådd en temperatur på 116°C hurtig senker massens temperatur fra ll6°C til 90°C ved øyeblikkelig avstengning av varmetilførsel til fordamperens vegg og samtidig avkjøling av denne, idet massen tilføres et fortynningshydrokarbon som har romtemperatur.
8. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at i løpet av den første tredjedel av fortynningen overstiger ikke hydrokarbontilførselen 2 vektprosent av gelmengden, hvoretter hydrokarbontilførselen pr. tidsenhet kan gå opp til 2% av den endelige erholdte mengde av pseudooppløsning.
9. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at massens temperatur i løpet av fortynningen ligger mellom ca. 50 og 80°C.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/912,806 US4746758A (en) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | Processes for preparing iodinated aromatic compounds |
PCT/US1987/002443 WO1988002358A1 (en) | 1986-09-29 | 1987-09-24 | Processes for preparing iodinated aromatic compounds |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO882322L NO882322L (no) | 1988-05-26 |
NO882322D0 NO882322D0 (no) | 1988-05-26 |
NO167378B true NO167378B (no) | 1991-07-22 |
NO167378C NO167378C (no) | 1991-10-30 |
Family
ID=25432481
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO882322A NO167378C (no) | 1986-09-29 | 1988-05-26 | Fremgangsmaate for fremstilling av joderte aromatiske forbindelser. |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4746758A (no) |
EP (1) | EP0328530B1 (no) |
JP (1) | JPH0825928B2 (no) |
KR (1) | KR880701696A (no) |
CN (1) | CN1011968B (no) |
AU (1) | AU602363B2 (no) |
CA (1) | CA1282798C (no) |
DE (1) | DE3783918T2 (no) |
DK (1) | DK290388D0 (no) |
ES (1) | ES2005016A6 (no) |
NO (1) | NO167378C (no) |
WO (1) | WO1988002358A1 (no) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4792641A (en) * | 1987-03-25 | 1988-12-20 | Eastman Kodak Company | Process for preparing iodinated aromatic compounds |
US4778940A (en) * | 1987-03-25 | 1988-10-18 | Eastman Kodak Company | Process for preparing iodinated substituted aromatic compounds |
US4806697A (en) * | 1987-03-25 | 1989-02-21 | Eastman Kodak Company | Selective liquid phase disproportionation catalysts for iodoaromatics |
US4853480A (en) * | 1987-08-06 | 1989-08-01 | Eastman Kodak Company | Oxyiodination incorporating an iodine generator for the conversion of methyl iodide to iodine |
US4788356A (en) * | 1987-10-16 | 1988-11-29 | Eastman Kodak Company | Novel method for oxyiodination product partial purification |
US4810826A (en) * | 1988-03-17 | 1989-03-07 | Eastman Kodak Company | Liquid-phase process for the oxyiodination of naphthalene |
US5174979A (en) * | 1989-10-06 | 1992-12-29 | Uop | Mixed ion-exchanged zeolites and processes for the use thereof in gas separations |
US5026931A (en) * | 1990-09-10 | 1991-06-25 | Eastman Kodak Company | Process for preparing a product stream rich in naphthalene and 2-monoiodonaphthalene |
US5082982A (en) * | 1990-11-02 | 1992-01-21 | Eastman Kodak Company | Oxyiodination process for manufacture of 2,6-diiodonaphthalene |
US5138108A (en) * | 1990-12-03 | 1992-08-11 | Eastman Kodak Company | Process for regenerating a zeolite catalyst |
US7022100B1 (en) * | 1999-09-03 | 2006-04-04 | A-Med Systems, Inc. | Guidable intravascular blood pump and related methods |
JP4332702B2 (ja) * | 2003-02-10 | 2009-09-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ヨウ素化合物の製造方法 |
US7750182B2 (en) * | 2003-02-10 | 2010-07-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of iodine compounds and process for production of high-purity 5-iodo-2-methylbenzoic acid |
CN100355710C (zh) * | 2005-12-15 | 2007-12-19 | 上海交通大学 | 芳烃碘代物的制备方法 |
KR101183780B1 (ko) * | 2006-08-24 | 2012-09-17 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리아릴렌 설파이드의 제조방법 |
CN104086770A (zh) * | 2007-01-05 | 2014-10-08 | Sk化学株式会社 | 具有出色发光度的聚亚芳基硫醚树脂的制备方法以及聚亚芳基硫醚树脂 |
US8674148B2 (en) | 2007-10-23 | 2014-03-18 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Manufacturing process for iodinated aromatic compounds |
US8084654B2 (en) * | 2007-10-23 | 2011-12-27 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Manufacturing process for iodinated aromatic compounds |
KR101123148B1 (ko) * | 2007-12-17 | 2012-03-19 | 에스케이케미칼주식회사 | 방향족 요오드화 화합물의 제조 방법 |
KR101004369B1 (ko) * | 2008-12-11 | 2010-12-27 | 에스케이케미칼주식회사 | 방향족 요오드화 화합물의 제조 방법 |
KR101549205B1 (ko) | 2008-12-23 | 2015-09-02 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리아릴렌 설파이드의 제조 방법 |
KR101554010B1 (ko) | 2008-12-31 | 2015-09-18 | 에스케이케미칼 주식회사 | 유리 요오드 저감 폴리아릴렌 설파이드의 제조 방법 |
KR101519496B1 (ko) | 2008-12-31 | 2015-05-13 | 에스케이케미칼 주식회사 | 양이온 교환 제올라이트 촉매 및 이를 이용한 트랜스 요오드화 반응을 통한 모노-요오드 벤젠의 제조 방법 |
KR101780404B1 (ko) | 2010-02-01 | 2017-09-21 | 에스케이케미칼 주식회사 | 요오드 저감 폴리아릴렌 설파이드의 제조 방법 |
EP2660270B1 (de) | 2012-04-30 | 2023-10-25 | HDC POLYALL Co., Ltd. | Verfahren zur Abtrennung von volatilen Substanzen aus Stoffgemischen sowie Vorrichtung zur Herstellung von Polyarylensulfiden |
KR101944898B1 (ko) | 2012-06-11 | 2019-02-01 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 및 이의 제조 방법 |
KR101297945B1 (ko) | 2012-08-06 | 2013-08-19 | 에스케이케미칼주식회사 | 방향족 요오드화 화합물의 제조방법 |
CN104640929B (zh) | 2012-09-19 | 2018-01-23 | Sk化学株式会社 | 聚亚芳基硫醚树脂组合物及成形的物品 |
EP2980121B1 (en) | 2013-03-25 | 2022-04-13 | DIC Corporation | Method for producing polyarylene sulfide resin, and polyarylene sulfide resin composition |
KR20200122406A (ko) | 2013-08-09 | 2020-10-27 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 폴리아릴렌설피드 수지 성형품 및 그 제조 방법 |
CN105344347B (zh) * | 2015-12-16 | 2017-12-26 | 南京工业大学 | 一种高效催化苯氯化反应生产氯化苯的稀土基固体催化剂 |
CN106397101B (zh) * | 2016-09-05 | 2018-11-09 | 东南大学 | 一种选择性制备2,6-二氯甲苯的方法 |
CN106633062B (zh) | 2016-12-30 | 2018-12-28 | 浙江新和成特种材料有限公司 | 一种低氯含量的聚苯硫醚及其制备方法、树脂组合物和成形体 |
CN109721463B (zh) * | 2017-10-27 | 2021-11-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备卤代芳香化合物的方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL248810A (no) * | 1959-03-27 | |||
US3363010A (en) * | 1961-08-02 | 1968-01-09 | Pullman Inc | Halogenation process |
US4240987A (en) * | 1979-10-29 | 1980-12-23 | Xerox Corporation | Chemical process |
JPS5777631A (en) * | 1980-10-31 | 1982-05-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Vapor-phase halogenation process |
JPS60224644A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | パラジブロムベンゼンの製造法 |
JPS6140233A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-02-26 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 塩素化ベンゼン誘導体の製造方法 |
IT1176856B (it) * | 1984-10-05 | 1987-08-18 | Montedipe Spa | Metodo per la sintesi di iodobenzene |
IT1176981B (it) * | 1984-10-16 | 1987-08-26 | Montedipe Spa | Metodo per la sintesi di iodobenzene |
-
1986
- 1986-09-29 US US06/912,806 patent/US4746758A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-04 CA CA000546171A patent/CA1282798C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-23 ES ES878702719A patent/ES2005016A6/es not_active Expired
- 1987-09-24 DE DE8787906549T patent/DE3783918T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-24 JP JP62505916A patent/JPH0825928B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-24 EP EP87906549A patent/EP0328530B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-24 WO PCT/US1987/002443 patent/WO1988002358A1/en active IP Right Grant
- 1987-09-24 AU AU80213/87A patent/AU602363B2/en not_active Ceased
- 1987-09-28 CN CN87106739A patent/CN1011968B/zh not_active Expired
-
1988
- 1988-05-26 NO NO882322A patent/NO167378C/no unknown
- 1988-05-27 DK DK290388A patent/DK290388D0/da not_active Application Discontinuation
- 1988-05-28 KR KR1019880700596A patent/KR880701696A/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1988002358A1 (en) | 1988-04-07 |
ES2005016A6 (es) | 1989-02-16 |
DK290388A (da) | 1988-05-27 |
KR880701696A (ko) | 1988-11-04 |
DE3783918D1 (de) | 1993-03-11 |
JPH02500273A (ja) | 1990-02-01 |
AU602363B2 (en) | 1990-10-11 |
EP0328530A1 (en) | 1989-08-23 |
DK290388D0 (da) | 1988-05-27 |
CN1011968B (zh) | 1991-03-13 |
CN87106739A (zh) | 1988-04-13 |
DE3783918T2 (de) | 1993-08-19 |
NO882322L (no) | 1988-05-26 |
JPH0825928B2 (ja) | 1996-03-13 |
EP0328530B1 (en) | 1993-01-27 |
NO882322D0 (no) | 1988-05-26 |
US4746758A (en) | 1988-05-24 |
AU8021387A (en) | 1988-04-21 |
CA1282798C (en) | 1991-04-09 |
NO167378C (no) | 1991-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO167378B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av joderte aromatiske forbindelser. | |
US2973321A (en) | Process of making an improved carboxylic acid salt complex thickened lubricant | |
US4604219A (en) | Method of preparing overbased calcium sulfonates | |
US2136391A (en) | Lubricating composition | |
US3464923A (en) | Lubricant | |
US2124598A (en) | Lubricating oil and method of manufacturing the same | |
US2483800A (en) | Grease composition | |
CN106084128A (zh) | 润滑油抗凝剂及其制备方法与应用 | |
US4148740A (en) | Preparation of overbased magnesium sulfonates | |
US4188300A (en) | Cosulfurized olefin and lard oil | |
US3014862A (en) | Drilling mud of enhanced lubricating properties | |
USRE30281E (en) | Transportation of waxy hydrocarbon mixture as a slurry | |
US2433853A (en) | Sulfurized oils | |
US2975132A (en) | Emulsifiable lubricant compositions | |
US2000427A (en) | High melting point wax and production of same | |
US2165432A (en) | Oils of high viscosity index and process of making the same | |
US2976243A (en) | Stable calcium acetate-mineral oil dispersion | |
NO132545B (no) | ||
US2162398A (en) | Lubricant | |
NO142918B (no) | Smoerefett. | |
US2127491A (en) | Foam controlling composition | |
US2231148A (en) | Lubricant | |
US2505222A (en) | Grease | |
US2192700A (en) | Lubricating oil and method of manufacturing the same | |
US2282599A (en) | Diesel engine lubrication |