NO164666B - Fremgangsmaate for separering av lantanider og yttrium vedvaeske -vaeske-ekstraksjon. - Google Patents

Fremgangsmaate for separering av lantanider og yttrium vedvaeske -vaeske-ekstraksjon. Download PDF

Info

Publication number
NO164666B
NO164666B NO851284A NO851284A NO164666B NO 164666 B NO164666 B NO 164666B NO 851284 A NO851284 A NO 851284A NO 851284 A NO851284 A NO 851284A NO 164666 B NO164666 B NO 164666B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
rare earth
stated
earth elements
organic phase
extraction
Prior art date
Application number
NO851284A
Other languages
English (en)
Other versions
NO164666C (no
NO851284L (no
Inventor
Jean-Louis Sabot
Alain Rollat
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of NO851284L publication Critical patent/NO851284L/no
Publication of NO164666B publication Critical patent/NO164666B/no
Publication of NO164666C publication Critical patent/NO164666C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
    • C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
    • C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
    • C22B3/3842—Phosphinic acid, e.g. H2P(O)(OH)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
    • C22B3/387—Cyclic or polycyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/40—Mixtures
    • C22B3/408—Mixtures using a mixture of phosphorus-based acid derivatives of different types
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/09—Reaction techniques
    • Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for separering av lantanider og yttrium, inneholdt i en vandig oppløsning omfattende minst to sjeldne jordartelementer, ved væske-væske-ekstraksjon mellom en vandig fase inneholdende nitratsalter av disse metaller, som skal separeres, og en organisk fase inneholdende et ekstraksjonsmiddel i form av en organofosfinforbindelse, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at det som ekstraksjonsmiddel anvendes minst en organofosfinforbindelse med formel (I):
hvori:
- Ri og R2 er like eller forskjellige og eventuelt substi-tuerte alkyl-, cykloalkyl-, alkoksyalkyl- eller alkylcyklo-alkyl-radikaler, og
- X er enten et hydrogenatom eller en saltgruppe.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkrav-ene.
Uttrykket "sjeldne jordartelementer" som anvendes for beskrivelsens sammenheng omfatter sjeldne jordartelementer som benevnes lantanider med atomnummer fra 57 til 71 samt yttrium med atomnummer 39.
I den etterfølgende fremstilling forstås med "sjeldne jordartelementer av ceriumtypen" de mer lette sjeldne
jordartelementer som begynner med lantan og som strekker seg til neodym i atomnummerrekken og med "sjeldne jordartelementer av yttriumtypen" menes de mer tunge sjeldne jordartelementer i atomnummerrekken som begynner med samarium og slutter med lutesium og som omfatter yttrium.
Det er velkjent at de sjeldne jordartelementer vanskelig lar seg separere på grunn av deres like egenskaper.
Man har arbeidet med separering av disse meget like elementer ved hjelp av metoder hvor det er lagt særlig vekt på væske-væske-ekstraks jon basert på selektiv ekstraksjon av et av de sjeldne jordartelementer fra oppløsningen hvori de inneholdes ved hjelp av et ekstraksjons-løsningsmiddel som ikke er blandbart med oppløsningen.
Som ekstraksjons-løsningsmiddel er tidligere visse organofos-forsyrer anvendt for separering av sjeldne jordartelementer på grunn av deres høye selektivitet både overfor de sjeldne jordartelementer av ceriumtypen og de sjeldne jordartelementer av yttriumtypen.
Derfor anvendes ofte som ekstraksjonsløsningsmiddel diestere av fosforsyre og spesielt di-(etyl-2-heksyl) fosforsyre eller H.D.E.H.P. (jf. fransk patentskrift 2 233 284). Imidlertid medfører disse til tross for deres gode selektivitet høye omkostninger ved separering av sjeldne jordartelementer av yttriumtypen på grunn av en vanskelig re-ekstraksjon ved regenerering av løsningsmidlet. Energiomkostningene øker ofte på grunn av nødvendigheten av å gjennomføre en oppkonsentrering av de fortynnede oppløsninger som oppnås ved re-ekstraksjonen.
Det fremskritt som oppnås ved utnyttelse av estere av alkyl-fosfonsyrer særlig mono-2 etylheksylesteren av etyl-2 heksyl-fosfonsyrer eller H.E.P. (E.H.P.) (jf. fransk patentskrift 2 460 27 5) tillater meget lønnsomme separasjoner på grunn av en lav ekstråksjonskonstant ved en lettere re-ekstraksjon. Ikke dessto mindre gjenfinnes disse vanskeligheter om enn i mindre grad ved separering av de tyngre jordartelementer av yttriumtypen.
Et annet middel for å redusere verdien av ekstraksjonskon-stanten består i å erstatte de vanlige fortynningsmidler som anvendes og som utgjøres av alifatiske hydrokarboner som parafin eller dodekan med aromatiske hydrokarboner som f.eks. xylen eller "Solvesso". Denne løsning frembyr ulemper da de sistnevnte fortynningsmidler er mindre motstandsdyktige overfor nedbrytning på grunn av forskjellige kjemiske midler.
Den erkjennelse som ligger til grunn for den foreliggende oppfinnelse har tilveiebragt nye typer av ekstråksjonsmidler hvor de nevnte ulemper unngås og som fører til lavere ekstråksjonskonstanter under bibeholdelse av en selektivitet som kan sammenlignes med selektiviteten av de to ovennevnte kategorier av ekstråksjonsmidler.
I de foregående anførte strukturformler kan og R2 bære substituentgrupper som f.eks. hydroksylgrupper eller halogen-atomer og spesielt klor eller fluor og X kan bety en saltgruppe med alkalimetall, foretrukket natrium eller et jordalkalimetall eller en ammoniumgruppe.
Ri og R2 representerer foretrukket rettkjedede eller for-grenede alkylradikaler med minst 6 karbonatomer eller cyklo-alkylradikaler med minst 6 karbonatomer og X er foretrukket et hydrogenatom.
Som eksempler på organofosfinsyrer som egner som for oppfinn-elsens formål nevnes:
dimety1fosfinsyre
dietylfosfinsyre
di-n-propylfosfinsyre
- diisopropylfosfinsyre
- di-n-butylfosfinsyre
- di-isobutylfosfinsyre
di-n-pentylfosfinsyre
di-n-heksylfosfinsyre
- di-n-heptylfosfinsyre
- di-n-oktylfosfinsyre
- bis (2-etylheksyl) fosfinsyre
di-n-nonylfos f insyre
di-n-decylfosfinsyre
di-n-dodecylfosfinsyre:
di-n-tetradecylfosfinsyre
di-n-heksadecylfosfinsyre
di-n-eicosylfosfinsyre
- bis (2,4,4,-trimetylpentyl) fosfinsyre (2,4,4-trimetylpentyl) cykloheksylfosfinsyre (2,4,4-trimetylpentyl) oktylfosfinsyre
- dicyklopentylfosfinsyre
dicykloheksylfosfinsyre
dicyklooktylfosfinsyre
cykloheksyl, n-butylfosfinsyre
cyklopenty, n-dodecylfosfinsyre
cyklooktyl, etylfosfinsyre
cykloheksyl, 1-hydroksy-cykloheksylfosfinsyre
- bis (2-metyl 1-hydroksypentyl) fosfinsyre cyklopentyl, 1-hydroksy-cyklopentylfosfinsyre 1-metylpentyl, 1-hydroksy, 1-metylpentylfosfinsyre (1-hydroksy-l-metyletyl) isopropylfosfinsyre.
De forskjellige fosfinsyrer kan anvendes alene eller i blanding.
De fosfinsyrer som anvendes foretrukket ved oppfinnelsen er:
d-n-oktylfosfinsyre
bis (2-etylheksyl) fosfinsyre
- bis (2,4,4-trimetylpentyl) fosfinsyre
2,4,4-trimetylpentyl,. cykloheksylf osf insyre dicykloheksylfosfinsyre.
Man har også tidligere foreslått fosfinsyrederivater for anvendelse ved eks tråks j'on av lantanider, jfr. for eksempel Chemical Abstracts 82, 1975, s. 344, 116863 f og 81, 1974,
s. 778, 180681 b. Disse ekstraksjonsmidler kan ekstrahere sjeldne jordartelementer fra vandige oppløsninger, men re-
ekstraksjonen fra organisk til vandig fase er meget vanskelig.
Man kan anvende forbindelsene med formel (I) i ren tilstand eller i form av et kommersielt produkt som kan inneholde mindre mengder forurensninger særlig av fosfinoksyder.
Den vandige fase som bringes i kontakt med ekstraksjonsmidlet kan utgjøres av en vandig oppløsning oppnådd ved fornyet opp-løsning i salpetersyre av hydroksydene oppnådd etter alkalisk oppslutning av mineraler inneholdende sjeldne jordartelementer som monazit, bastnesit eller xenotim. Man kan likeledes anvende en hvilken som helst annen oppløsning av salter av sjeldne jordartelementer etter endring av det tilstedeværende anion i nitrat-anion.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er egnet for hvilke som helst oppløsninger eller helst etter at disse har vært underkastet en foregående konsentrering.
Generelt anvendes væske-væske-ekstraksjonen på vandige oppløsninger av sjeldne jordartelement-nitrater med en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer varierende mellom 20 og 500 g/l idet disse grenser ikke er av kritisk karakter. Foretrukket er konsentrasjonen mellom 100 og 500 g/l.
Oppløsningene har en surhet som generelt varierer mellom 0,01 og 3,0 N.
Den organiske fase som anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen inneholder eventuelt utover ekstraksjonsmidlet et organisk fortynningsmiddel som ikke endrer de kompleksdannende egenskaper av organofosfinforbindelsen. Som fortynningsmidler som kan anvendes nevnes dem som vanligvis anvendes for gjennomføring av væske-væske-ekstraksjoner og blant disse kan nevnes alifatiske hydrokarboner som f.eks. heksan, heptan, dodekan og petroleumsfraksjoner av typen parafin, videre aromatiske hydrokarboner som f.eks. benzen, toluen, etylbenzen, xylen og fraksjoner av typen "Solvesso" og endelig halogenderivater som f.eks. kloroform og karbon-tetraklorid.
Man kan likeledes anvende en blanding av disse fortynningsmidler.
Ekstraksjonsevnen av den organiske oppløsning overfor de
sjeldne jordartelementer øker når man øker konsentrasjonen av organofosfinforbindelsen i den organiske fase. Separasjonsfaktorene for elementene i forhold til hverandre endres imidlertid ikke i særlig grad ved konsentrasjonen av organofosfinforbindelsen. Konsentrasjonen av organofosfinforbindelse 'i den organiske fase er følgelig ikke en kritisk faktor ved oppfinnelsen og kan variere innen vide grenser og kan variere fra 5 volum% av den organiske fase når ekstraksjonsmidlet er i oppløsning i et fortynningsmiddel til omtrent 100 % når ekstraksjonsmidlet anvendes i ren tilstand.
Den organiske fase ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan likeledes inneholde forskjellige modifiserende midler med vesentlig formål å forbedre de hydrodynamiske egenskaper av systemet uten å endre de kompleksdannende egenskaper av organofosfinforbindelsen. Blant de forbindelser som passer spesielt bra kan nevnes særlig forbindelser med alkoholfunksjon og spesielt tunge alkoholer hvor karbonatom-antallet er mellom 4 og 15 og tunge fenoler, såvel som forskjellige andre forbindelser som fosforsyreestere som tri-butylfosfat, fosfinoksyder og sulfoksyder. En mengde mellom 3 og 20 volum% i forhold til den organiske fase er generelt gunstig.
Med valget av ekstraksjonsbetingelser er konsentrasjonen av hydrogenioner H+ i den vandige fase viktig da den kan lette ekstraksjonen av det eller de sjeldne jordartelementer som skal ekstraheres fra den organiske fase.
Under ekstråksjonen bringes den organiske fase i kontakt med den vandige fase ved en temperatur som ikke er kritisk og vanligvis velges mellom 10 og 50°C og oftere mellom 20 og 40°C.
Forholdet mellom tilført organisk fase og vandig fase tilpas-ses konsentrasjonen av ekstraksjonsmidlet og velges i samsvar med konsentrasjonen av de sjeldne jordartelementer som skal ekstraheres i den vandige fase og i samsvar med anvendt utstyr for gjennomføring av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen og bestemmes ved hjelp av beregningsmåter som er vel kj ent for den fagkyndige.
Når visse sjeldne jordartelementer skal ekstraheres i den organiske fase i små mengder tilsvarende de mengder som er tilbake i den vandige fase, er det ofte nødvendig å legge inn et vasketrinn etter denne ekstraksjon.
I vasketrinnet vaskes den organiske fase med en vandig oppløsning inneholdende nitrationer som f.eks. en vandig oppløsning av salpetersyre eller en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer av samme natur som de sjeldne jordartelementer som skal ekstraheres og som kan være inneholdt i den del av den vandige fase som oppnås ved den etterfølgende operasjon med regenerering av ekstraksjonsløs-ningsmidlet.
Når denne vasking gjennomføres ved hjelp av en salpetersyre-oppløsning, er dennes konsentrasjon ikke kritisk og kan være mellom 0,1 N og 10 N og foretrukket mellom 0,3 N og 5 N. Ved anvendelse av en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer er dens konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer mellom 5 og 500 g/l og foretrukket mellom 25 og 300 g/l.
Etter ekstraksjonsoperasjonene og vaskingen fulgt av en separering av den vandige og den organiske fase gjennomføres et; regenereringstrinn for ekstraksjons-løsningsmidlet.
Man separerer det eller de sjeldne jordartelementer ekstrahert i den organiske fase ved å bringe denne i kontakt med en vandig syreoppløsning som. f.eks. en vandig oppløsning av salpetersyre, svovelsyre, saltsyre eller perklorsyre og man anvender foretrukket salpetersyre.
Konsentrasjonen av syreoppløsningen er ikke kritisk og kan variere mellom 0,5 N og 10 N og foretrukket 1 N og 5N.
Det eller de sjeldne jordartelementer gjenvinnes i den vandige fase idet ekstraksjonsløsningsmidlet resirkuleres til ekstraksjonstrinnet. Denne resirkulering er ikke vesentlig ved den foreliggende oppfinnelse, men er ønskelig av økonomiske grunner.
I det følgende defineres et skjema som tillater separering ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen i forbindelse med minst to sjeldne jordartelementer opptil n forskjellige j ordartelementer.
I tilfellet med separering av to sjeldne jordartelementer symbolisert med TR^ og TR2 defineres separasjonsfaktoren mellom disse sjeldne jordartelementer som et forhold mellom fordelingskoeffisienten for TR^ og TR2
Fordelingskoeffisienten er lik forholdet mellom konsentrasjonen av TR]_ (eller TR2,) i den organiske fase og konsentrasjonen av TR]_ (eller TR2,) i den vandige fase.
For at separering mellom TR]_ og TR2 skal være mulig må F være forskjellig fra 1.
Hvis TR]_ er det sjeldne, jordartelement som har den høyeste fordelingskoeffisient er i dette tilfellet F over 1.
I samsvar med oppfinnelsen går man frem for separering av minst to sjeldne jordartelementer TR]_ og TR2 ved væske-væske-ekstraks jon mellom en vandig fase inneholdende i det minste nitratene av disse metaller og en organisk fase inneholdende en organofosfinforbindelse og går frem på følgende måte: i et første trinn gjennomføres separering mellom TR^ og TR2 ved ekstraksjon av TR^ i den organiske fase idet TR2 forblir hovedsakelig i den vandige fase i et annet trinn gjennomføres selektiv vasking av den organiske fase inneholdende TR]_ og en liten mengde TR2 ved hjelp av en vandig oppløsning inneholdende nitrationer som tillater å fjerne TR2 fra den organiske fase ved overgang i den vandige fase - man separerer deretter den organiske fase og den vandige fase - i et tredje trinn gjennomføres regenerering av ekstrak-sjonsløsningsmidlet ved å bringe den organiske fase i kontakt med en vandig syreoppløsning.
Arbeidsbetingelsene for hvert trinn er gitt i det foregående.
Ved oppfinnelsen kan man separere en blanding av et antall n av sjeldne jordartelementer i to undergrupper ved å assimi-lere hver undergruppe i TR^ og TR2.
Hvis en blanding av et antall n av sjeldne jordartelementer skal separeres individuelt gjentas rekkefølgen av de tre trinn som det vil bli nærmere forklart (n - 1) ganger for separering av alle de sjeldne jordartelementer fra hverandre.
Den praktiske gjennomføring av oppfinnelsen kan gjennomføres ved hjelp av klassisk motstrømsteknikk som det fremgår men kan også gjennomføres ved hjelp av medstrømsteknikk og kryss-strømteknikk som vel kjent for den fagkyndige på området.
De forskjellige kontakttrinn og vasketrinn kan gjennomføres i klassisk apparatur for væske-væske-ekstraks jon som virker i-. motstrøm. Slike apparater omfatter generelt flere trinn med systemer for blanding og separering eller fylte og/eller om-rørte kolonner, midler for gjennomføring av ekstraksjonsoperasjonene, selektiv vasking og utvinning av de sjeldne jordartelementer i vandig fase og regenerering av ekstraksjonsmidlet.
De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. I disse eksempler er %-angivelser uttrykt på vektbasis.
EKSEMPEL 1
Fremgangsmåte for separering av ytterbium fra en blanding inneholdende nitrater av ytterbium oa lutetium
Man gjennomfører dette eksempel ved hjelp av metoden illustrert i fig. 1.
Den anvendte apparatur for separeringen av de nevnte sjeldne jordartelementer omfatter: et første væske-væske-ekstraksjonsbatteri i flere trinn av typen med blanding og separering som virker i motstrøm og ut-gjør en ekstraksjonsseksjon (a) omfattende 16 teoretiske trinn og en vaskeseksjon (a') omfattende 10 teoretiske trinn en seksjon for regenerering-gjenvinning av ekstraksjons-løsningsmidlet (b) omfattende 4 teoretiske trinn.
Den initiale blanding av sjeldne jordartelementer som skal separeres er en oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer med surhet 0,1 N og en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 3 8,7 g/l fordelt på følgende måte:
Det ekstraksjonsmiddel som anvendes er bis (2,4,4-trimetylpentyl) fosfinsyre og anvendes i den handelsvanlige form be-tegnet som "CYANEX 272" og som inneholder 10 % tri (2,4,4,-trimetylpentyl) fosfinoksyd.
Ekstraksjonsmidlet bringes i oppløsning i parafin i mengde 1 mol/liter og den oppnådde blanding anvendes som ekstraksjons-løsningsmiddel .
Før de forskjellige operasjoner forklares nærmere nevnes at man som inngang og utgang for de forskjellige enheter for ekstraksjon og vasking og regenerering-utvinning velger sir-kulasjonsretningen for den organiske fase.
Man gjennomfører rekkefølgen av følgende trinn:
- ved utgangen fra ekstraksjonsenheten (a) innføres ved hjelp av ledningen (1) oppløsningen av nitrater av sjeldne jordartelementer som skal separeres i en mengde på 45 l/h og ved inngangen til ekstraksjonsenheten (a) innføres dels ekstraksjonsløsningsmidlet i en mengde på 5 0 l/h og dels gjennom ledningen (3) en vandig 10 N ammoniakkløsning i en mengde på 6,25 l/h.
gjennom ledningen (4) innføres i vaskeenheten (a') en vandig oppløsning av 0,45 N salpetersyre i en mengde på 132 l/h
fra inngangen til enheten (a) utvinnes gjennom ledningen (5) en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer med en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 8 g/l og med sammensetning: 99,3 % Yb203 og 0,7 % LU2O3
- man innfører den organiske fase fra vaskeseksjonen (a') i seksjonen for regenerering-utvinning (b) med konstant mengde 50 l/h i motstrøm til en 1 N salpetersyreoppløsning innført gjennom ledningen (6) i en mengde på 3 l/h
man oppnår ved inngangen til regenererings-utvinningsseksjonen (b) gjennom ledningen (7) en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer med en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 98 g/l og med sammensetning: 74 % LU2O3 og 26 % Yb2C>3 - man gjenvinner fra utgangen av regenererings-utvinnings seksjonen (b) gjennom ledningen (8) det rensede ekstraksjons-løsningsmiddel som kan resirkuleres gjennom ledningen (2) til ekstraksjonsenheten (a) med samme mengde men denne resirkulering er ikke vesentlig ved oppfinnelsen men er ønskelig av økonomiske grunner.
Fremgangsmåten som beskrevet tillater oppnåelse av ytterbium fra en blanding av sjeldne jordartelementer med et utmerket ekstraksjonsutbytte på 95 % og en meget høy renhet på 99,3 %.
EKSEMPEL 2
Fremgangsmåte for separering av thulium (Tm) fra en blanding inneholdende nitrater av thulium (Tm), ytterbium (Yb), lutetium ( Lu) oa yttrium ( Y)
Dette eksempel gjennomføres ved anvendelse av utstyret illustrert i fig. 2.
Det anvendte apparat for separering av de nevnte sjeldne jordartelementer omfatter: et første batteri for væske-væske-ekstraksjon i flere trinn av typen med blanding og separering og som virker i motstrøm og som utgjøres av en ekstraksjonsseksjon (a) omfattende 19 teoretiske trinn og en vaskeseksjon (a<1>) omfattende 16 teoretiske trinn
en første seksjon for regenerering-utvinning av ekstrak-sjonsløsningsmiddel (b) omfatende 10 teoretiske trinn
en fordamper for oppkonsentrering av den vandige oppløs-ning fra trinn (a)
et ytterligere batteri for væske-væske-ekstraksjon som ut-gjøres av en ekstraksjonsseksjon (c) omfattende 8 teoretiske trinn og en vaskeseksjon (c) omfattende 10 teoretiske trinn - en ytterligere seksjon for regenerering-utvinning av ekstraksjonsløsningsmiddel (d) omfattende 8 teoretiske trinn.
Den initiale blanding av sjeldne jordartelementer som skal separeres er en oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer med en surhet på 1,0 N og en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 132 g/l fordelt på følgende måte:
Det ekstraksjonsløsningsmiddel som anvendes er bis (2,4,4,-trimetylpentyl) fosfinsyre og anvendes i den handelsvanlige form under betegnelsen "CYANEX 272" og inneholder 10 % tri-(2,4,4-trimetylpentyl) fosfinoksyd.
Det nevnte ekstraksjonsmiddel bringes i oppløsning i parafin i mengde 1 mol/l og den oppnådde blanding anvendes som ekstraksj onsløsningsmiddel.
Før de forskjellige operasjoner forklares nærmere nevnes at man som inngang og utgang for ekstraksjons-vaskeenhetene og regenererings-utvinnings-enhetene velger sirkulasjonsretnin-gen for den organiske fase.
I en første serie av trinn gjennomføres følgende:
ved utløpet av ekstraksjonsenheten (a) innføres gjennom ledningen (1) oppløsningen av nitrater av sjeldne jordartelementer som skal separeres i en mengde på 15 l/h og ved inngangen til ekstråksjonsenheten (a) innføres dels gjennom ledningen (2) ekstraksjonsløsningsmidlet i en mengde på 380 l/h og dels gjennom ledningen (3) en vandig 10 N ammoniakkløsning i en mengde på 9,2 l/h i vaskeenheten (a') innføres gjennom ledningen (4) en vandig 2 N salpetersyreløsning i en mengde på 3 l/h - ved inngangen til ekstråksjonsenheten (a) uttas gjennom ledningen (5) en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer med en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 8,7 g/l og med følgende sammensetning: 99 % T1U2O3, 1 % Y203 og mindre enn 200 p.p.m. YD2O3 + LU2O3 den organiske fase fra vaskeseksjonen (a') innføres i regenererings-utvinningsseksjonen (b) konstant med hastighet 380 l/h i motstrøm med en 1 N salpetersyreløsning tilført gjennom ledningen (6) i en mengde på 45 l/h - ved inngangen til regenererings-utvinningsseksjonen (b) uttas gjennom ledningen (7) en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer med en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 38,7 g/l og med følg-ende sammensetning: 87,5 % Yb2C>3, 12,5 % LU2O3 og mindre enn 1000 p.p.m. Tm203<+> Y203 - ved utgangen fra regenererings-utvinningsseksjonen (b) uttas gjennom ledningen (8) det rensede ekstraksjonsløsnings-middel som kan resirkuleres gjennom ledningen (2) til ekstraks jonsenheten (a)j med den samme mengde.
I et mellomtrinn gjennomføres oppkonsentreringen av den vandige oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer som kommer ut gjennom ledningen (5) ved inngangen til ekstraksjonsenheten (a) og som hovedsakelig inneholder nitrater av thulium og yttrium ved inndamping av den nevnte oppløsning inntil det oppnås en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 23,7 g/l.
I en annen serie av trinn gjennomføres følgende:
man innfører ved utløpet av ekstraksjonsenheten (c) gjennom ledningen (9) oppløsningen av nitrater av thulium og yttrium som er blitt konsentrert i en mengde på 10 l/h og ved innløpet til ekstraksjonsenheten (c) innføres dels gjennom ledningen (10) det samme ekstraksjonsløsningsmiddel som tidligere i en mengde på 110 l/h og dels gjennom ledningen (11) en vandig 10 N ammoniakkløsning i en mengde på 2,5 l/h - man innfører i vaskeenheten (c<1>) gjennom ledningen (12) en vandig 1,25 N salpetersyreløsning i en mengde på 10 l/h - man uttar ved innløpet til ekstraksjonsenheten (c) gjennom ledningen (13) en vandig oppløsning inneholdende spor av ytt-riumnitrat og thuliumnitrat - man innfører den organiske fase fra vaskeseksjonen (c<1>) i regenererings-utvinningsseksjonen (d) med konstant mengde 110 l/h i motstrøm med en 1,25 N salpetersyreløsning tilført gjennom ledningen (14) i en mengde på 13 l/h - ved innløpet til regenererings-utvinningsseksjonen (d) uttas gjennom ledningen (15) en vandig oppløsning av thuliumnitrat med en konsentrasjon uttrykt som T1TI2O3 på 65,5 g/l og inneholdende mindre enn 20 p.p.m. Y2O3 og minde enn 200 p.p.m. Yb2C>3 + LU2O3 - ved utløpet fra regenererings-utvinningsseksjonen (d) tar man gjennom ledningen (16) ut det rensede ekstraksjonsløs-ningsmiddel som resirkuleres gjennom ledningen (10) til ekstraksjonsenheten (c) med samme mengde.
Fremgangsmåten i samsvar med den foreliggende oppfinnelse tillater oppnåelse av thulium fra en blanding av sjeldne jordartelementer med et ekstraksjonsutbytte på 99,9 % og en renhet på 99,9 %.
EKSEMPEL 3
Fremgangsmåte for separering av terbium (Tb) og dysprosium (Dy) fra en blanding inneholdende nitrater av terbium (Tb), dysprosium (Dy), samarium (Sm), europium (Eu) og gadolinium IGd)
Man gjennomfører et eksempel ved å følge arbeidsmåten illustrert i fig. 3.
Den anvendte apparatur for separering av de nevnte sjeldne jordartelementer omfatter: et første væske-væske-ekstraksjonsbatteri i flere trinn av typen med blanding og separering som virker i motstrøm og som utgjøres av en ekstraksjonsseksjon (a) omfattende 10 teoretiske trinn og en vaskeseksjon (a') omfattende 4 teoretiske trinn - en første seksjon med regenerering og utvinning av ekstraksjonsløsningsmiddel (b) med 5 teoretiske trinn - et ytterligere væske-væske-ekstraksjonsbatteri som utgjøres av en seksjon for ekstrahering (c) med 13 teoretiske trinn og en seksjon for vasking (c<1>) med 5 teoretiske trinn
en ytterligere seksjon for regenerering-utvinning av ekstraksjonsløsningsmiddel (d) med 4 teoretiske trinn.
Den initiale blanding av sjeldne jordartelementer som skal separeres er en oppløsning av sjeldne jordartelementnitrater med surhet 0,01 N og en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 157,3 g/l fordelt på følgende måte:
Det anvendte .ekstråksjonsmiddel er bis (2,4,4,-trimetylpentyl) fosfinsyre og anvendes i den form som selges under betegnelsen "CYANEX 272" og som inneholder 10 % tri (2,4,4-trimetylpentyl) fosfinoksyd.
Ekstraksjonsmidlet anvendes i oppløsning i parafin i mengde 1 mol/l og den oppnådde blanding anvendes- som ekstraksjonsmiddel.
I en første trinnserie gjennomføres:
- man innfører ved utløpet fra ekstraksjonsenheten (a) gjennom ledningen (1) oppløsningen av sjeldne jordartelement-nitrater som skal separeres i en mengde på 200 l/h og ved innløpet til ekstraksjonsenheten (a) innføres dels gjennom ledningen (2) ekstraksjonsløsningsmidlet i en mengde på 1150 l/h og dels gjennom ledningen (3) en vandig 10 N ammoniakkløsning i en mengde på 7 8 l/h
man innfører i vaskeenheten (a<1>) gjennom ledningen (4) en vandig 4 N salpetersyreløsning i en mengde på 66 l/h
man tar ved innløpet til ekstraksjonsenheten (a) gjennom ledningen (5) ut en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer med en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 79,1 g/l og med følgende sammensetning: 56,7 % S1112O3, 41,6 % Gd2C>3, 1,7 % Eu203 og mindre enn 0,2 % ^407 <+> Dy2C>3 <y>ttrykt i forhold til vekten av
blandingen av oksyder av samarium, gadolinium og europium
den organiske fase fra vaskeseksjonen (a') innføres i seksjonen for regenerering-utvinning (b) stadig med samme mengde 1150 l/h i motstrøm med en 4 N salpetersyreløsning innført gjennom ledningen (6) i mengde 20 l/h - man tar ved innløpet til regenererings-utvinningsseksjonen (b) gjennom ledningen (7) ut en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer med en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartelementer på 212,3 g/l og med følgende sammensetning: 22 % ^407 og 78 % Dy2C>3 - man tar ved utløpet av seksjonen for regenerering-utvinning (b) gjennom ledningen (8) ut det rensede ekstrak-sjonsløsningsmiddel som resirkuleres gjennom ledningen (2) til ekstraksjonsenheten (a) i tilsvarende mengder.
I en annen trinnrekke gjennomføres følgende:
- ved utløpet fra ekstraksjonsenheten (c) innføres gjennom ledningen (9) oppløsningen av nitrater av terbium og dysprosium tilført gjennom ledningen (7) fra innløpet til seksjonen for regenerering-utvinning (b) i den foregående trinnrekke i en mengde på 20 l/h og ved innløpet til ekstraksjonsenheten (c) innføres dels gjennom ledningen (10) det samme ekstrak-sjonsløsningsmiddel som tidligere i en mengde på 655 l/h og dels gjennom ledningen (11) en vandig 10 N ammoniakkløsning i en mengde på 16,8 l/h - man innfører i vaskeenheten (c') gjennom ledningen (12) en vandig 4 N salpetersyreløsning i en mengde på 26,5 l/h - man utvinner ved innløpet til ekstraksjonsenheten (c) gjennom ledningen (13) en vandig oppløsning av nitrat av terbium med utbytte 99,9 % med en konsentrasjon av 1^407 på 14,8 g/l - man innfører den organiske fase fra vaskeseksjonen (c') i regenererings-utvinningsseksjonen (d) stadig med samme mengde
655 l/h i motstrøm med en 4 N salpetersyreløsning tilført gjennom ledningen (14) i en mengde på 15,6 l/h
- ved innløpet til regenererings-utvinningsseksjonen (d) utvinnes gjennom ledningen (15) en vandig oppløsning av dyspro-siumnitrat med en konsentrasjon uttrykt som Dy^C^ på
212,3 g/l og inneholdende mindre enn 1 % TD4O7
- man utvinner ved utløpet fra regenererings-utvinningsseksjonen (d) gjennom ledningen (16) det rensede ekstraksjons-løsningsmiddel som kan resirkuleres gjennom ledningen (10) til ekstraksjonsenheten (c) i samme mengde.
Fremgangsmåten i samsvar med oppfinnelsen tillater oppnåelse av terbium fra en blanding av sjeldne jordartelementer med et ekstraksjonsutbytte på 95 % og en renhet på 99,9 % og dysprosium med et ekstraksjonsutbytte på 98 % og en renhet på 99 %.
EKSEMPEL 4
For å illustrere selektiviteten ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen for separering av minst et element valgt i gruppen som utgjøres av lantanidene og yttrium går man frem i henhold til arbeidsmåten i eksempel 1 fremdeles i nitrat-blanding under anvendelse av bis (2,4,4-trimetylpentyl) fosfinsyre ("CYANEX 272").
En vandig salpetersyrefase med konsentrasjon 100 g oksyder av sjeldne jordartelementer pr. liter i den vandige fase bringes i kontakt med en organisk fase som utgjøres av bis (2,4,4-trimetylpentyl) fosfinsyre i oppløsning i parafin i mengde 1 mol/l idet volumforholdet mellom fasene er lik 1,0.
Ekstraksjonen gjennomføres ved vanlig temperatur.
Dette tillater bestemmelse av separasjonsfaktorene for de an-gjeldende elementpar som er angitt i den etterfølgende tabell.
Verdiene for separasjonsfaktorene gjengitt i de foregående eksempeler tillater beregning av utførelsesbetingelsene for separering av to eller flere elementer valgt blant gruppen som utgjøres av sjeldne jordartelementer og yttrium i henhold til klassiske væske-væske-ekstraksjonsmetoder.

Claims (21)

1. Fremgangsmåte for separering av lantanider og yttrium, inneholdt i en vandig oppløsning omfattende minst to sjeldne jordartelementer, ved væske-væske-ekstraksjon mellom en vandig fase inneholdende nitratsalter av disse metaller, som skal separeres, og en organisk fase inneholdende et ekstraksjonsmiddel i form av en organofosfinforbindelse, karakterisert ved at det som ekstraksjonsmiddel anvendes minst en organofosfinforbindelse med formel
(I) : hvori: Ri og R2 er like eller forskjellige og eventuelt sub-stituerte alkyl-, cykloalkyl-, alkoksyalkyl- eller alkylcyk-loalkylradikaler, og - X er enten et hydrogenatom eller en saltgruppe.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man anvender organofos-finforbindelser med formel (I) hvor R^ og R 2 står for rettkjedet eller forgrenet alkyl med minst 6 karbonatomer eller cykloalkyl med minst 6 karbonatomer og X er et hydrogenatom.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at det som organofosfin-forbindelse anvendes di-n-oktylfosfinsyre, bis (2-etylheksyl) fosfinsyre, bis (2,4,4-trimetylpentyl) fosfinsyre, 2,4,4-trimetylpentyl, cykloheksylfosfinsyre eller dicykloheksylfosfinsyre.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 3, karakterisert ved at den vandige oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer har en konsentrasjon uttrykt som oksyd av de sjeldne jordartelementer mellom 20 g/l og 500 g/l.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at den vandige oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer har en surhetsgrad mellom 0,01 N og 3,0 N.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 5, karakterisert ved at den organiske fase ytterligere inneholder minst et organisk fortynningsmiddel valgt fra gruppen som består av alifatiske hydrokarboner, petroleumsfraksjoner av parafintypen, aromatiske hydrokarboner eller halogenerte hydrokarboner.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert ved at konsentrasjonen av organofosfinforbindelsen i den organiske fase er mellom 5 og 100 volum% av den organiske fase.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-7, karakterisert ved at den organiske fase omfatter minst et modifiserende middel valgt blant forbindelser med alkoholfunksjon,•fosforsyreestere, fosfinoksyder og sulfoksyder.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8,karakterisert ved at konsentrasjonen av det modifiserende middel i den organiske fase er mellom 3 og 20 volum% av den organiske fase.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 9, karakterisert ved at konsentrasjonen av H+<->ioner i den vandige fase under ekstraksjonen er slik at pH ved ekstraksjonen er minst 3.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 10,karakterisert ved at konsentrasjonen inn-stilles ved tilsetning av en base.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 10,karakterisert ved at det som base anvendes natriumhydroksyd eller ammoniakk.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-12, karakterisert ved at ekstraksjonstemperatur-en holdes mellom 10 og 50°C.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-13, karakterisert ved at etter ekstraksjonstrinnet gjennomføres en vaskeoperasjon av den organiske fase ved hjelp av en vandig oppløsning inneholdende nitrationer.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at vaskeoppløsningen er en vandig oppløsning av salpetersyre med en konsentrasjon mellom 0,1 N og 10 N.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, karakterisert ved at konsentrasjonen av den vandige oppløsning av salpetersyre er mellom 0,3 N og 5 N.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at vaskeoppløsningen er en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartelementer med konsentrasjon uttrykt som oksyd av sjeldne jordartelementer mellom 5 og 500 g/l, foretrukket mellom 25 og 300 g/l.
18. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-17, karakterisert ved at etter de påfølgende trinn med ekstraksjon og vasking foretas en separering av den vandige fase og den organiske fase i et trinn for regenerering av ekstraksjonsløsningsmidlet ved at den organiske fase bringes i kontakt med en vandig syreoppløsning.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 18, karakterisert ved at det som vandig syreopp-løsning anvendes en vandig oppløsning av salpetersyre, svovelsyre, saltsyre eller perklorsyre, særlig en salpeter-syreoppløsning.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 19, karakterisert ved at konsentrasjonen av den vandige syreoppløsning holdes mellom 0,5 N og 10 N, særlig mellom 1 og 5 N.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-20, karakterisert ved at i et første trinn for å separere minst to sjeldne jordartelementer eller to undergrupper av sjeldne jordartelementer bringes den vandige opp-løsning av nitrater av sjeldne jordartelementer i kontakt med en organisk fase som utgjøres av et fortynningsmiddel og en organofosfinforbindelse av den type som er angitt, slik at det sjeldne jordartelement eller undergruppen av sjeldne jordartelementer med den høyeste fordelingskoeffisient ekstraheres i den organiske fase mens det andre sjeldne jordartelement eller den andre undergruppe av sjeldne jordartelementer forblir hovedsakelig i den vandige fase, i et annet trinn gjennomføres selektiv vasking av den organiske fase ved hjelp av en vandig oppløsning inneholdende nitrationer for ved overgang i vandig fase å fjerne den lille mengde av sjeldent jordartelement eller undergruppe av sjeldne jordartelementer som i minst utstrekning ble ekstrahert i den organiske fase, deretter separeres den organiske fase fra den vandige fase og i et tredje trinn gjennomføres regenerering av ekstraksjonsløsningsmidlet ved at den organiske fase bringes i kontakt med en vandig syreoppløsning.
NO851284A 1984-04-02 1985-03-29 Fremgangsmaate for separering av lantanider og yttrium vedvaeske -vaeske-ekstraksjon. NO164666C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8405139A FR2562059B1 (fr) 1984-04-02 1984-04-02 Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO851284L NO851284L (no) 1985-10-03
NO164666B true NO164666B (no) 1990-07-23
NO164666C NO164666C (no) 1990-10-31

Family

ID=9302716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO851284A NO164666C (no) 1984-04-02 1985-03-29 Fremgangsmaate for separering av lantanider og yttrium vedvaeske -vaeske-ekstraksjon.

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4647438A (no)
EP (1) EP0156735B1 (no)
JP (1) JPS60251126A (no)
KR (1) KR910008928B1 (no)
CN (1) CN1004330B (no)
AT (1) ATE36008T1 (no)
AU (1) AU569212B2 (no)
BR (1) BR8501508A (no)
CA (1) CA1233025A (no)
DE (1) DE3563983D1 (no)
FI (1) FI77898C (no)
FR (1) FR2562059B1 (no)
GB (1) GB2156795B (no)
MY (1) MY101158A (no)
NO (1) NO164666C (no)
ZA (1) ZA852441B (no)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2575936B1 (fr) * 1985-01-15 1987-02-13 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de purification de solutions aqueuses de sels de terres rares par extraction liquide-liquide
FR2600081A1 (fr) * 1986-03-19 1987-12-18 Rhone Poulenc Chimie Procede de separation de terres rares
US5192443A (en) * 1987-03-23 1993-03-09 Rhone-Poulenc Chimie Separation of rare earth values by liquid/liquid extraction
FR2612911B1 (fr) * 1987-03-23 1991-04-05 Rhone Poulenc Chimie Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide
US5188735A (en) * 1987-03-23 1993-02-23 Rhone-Poulence Chimie Separation of rare earth values by liquid/liquid extraction
FR2617829A1 (fr) * 1987-07-10 1989-01-13 Rhone Poulenc Chimie Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide mettant en oeuvre des diluants halogenes ou du type acides carboxyliques
BR8707200A (pt) * 1987-12-23 1989-08-15 Pirelli Brasil Sintese de supercondutores a partir da xenotima
FR2627478B1 (fr) * 1988-02-19 1991-02-15 Rhone Poulenc Chimie Procede de traitement de residus contenant des terres rares et du cobalt
US4956154A (en) * 1988-03-09 1990-09-11 Unc Reclamation Selective removal of chromium, nickel, cobalt, copper and lead cations from aqueous effluent solutions
JPH01246328A (ja) * 1988-03-28 1989-10-02 Agency Of Ind Science & Technol スカンジウムの補集方法
US5215664A (en) * 1990-02-28 1993-06-01 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Separation of rare earth elements with high-speed countercurrent chromatography
US5258167A (en) * 1990-06-01 1993-11-02 Lion Corporation Extractant for rare earth metal and method for extracting the same
FR2668763A1 (fr) * 1990-11-07 1992-05-07 Rhone Poulenc Chimie Procede de separation de terres rares.
US5492680A (en) * 1994-08-04 1996-02-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Separation of scandium from tantalum residue using fractional liquid-liquid extraction
BR9605956A (pt) * 1995-12-13 1998-08-18 Cytec Tech Corp Processo para recuperar um elemento de terra rara a partir de uma soluçao ácida
US5622679A (en) * 1995-12-13 1997-04-22 Cytec Technology Corp. Extraction of rare earth elements using alkyl phosphinic acid or salt/tetraalkylammonium salt as extractant
US6312654B1 (en) 1997-07-29 2001-11-06 Forschungszentrum Julich Gmbh Method of separating a trivalent actinide from a trivalent lanthanide and/or yttrium in aqueous solution
EA002721B1 (ru) * 1997-09-17 2002-08-29 Форшунгсцентрум Йюлих Гмбх Способ разделения трехвалентных актинидов и, по меньшей мере, одного трехвалентного лантанида с помощью бис(арил)дитиофосфиновой кислоты в качестве экстрагента и органофосфата в качестве синергиста
US6099732A (en) * 1999-04-19 2000-08-08 Dorlac; Jerome P. Solvent extraction method and apparatus
CA2277417A1 (en) * 1999-07-09 2001-01-09 Cytec Technology Corp. Stripping lanthanide-loaded solutions
AU2002358814A1 (en) 2002-11-28 2004-06-18 Tecnicas Reunidas, S.A. Method and device used for mixing and sedimentation in solvent extraction processes for the recovery of highly-pure products
JP4760000B2 (ja) * 2004-12-09 2011-08-31 ダイキン工業株式会社 多相電流供給回路、駆動装置、圧縮機、及び空気調和機
US8216532B1 (en) 2011-06-17 2012-07-10 Vierheilig Albert A Methods of recovering rare earth elements
JP5720583B2 (ja) * 2012-01-13 2015-05-20 信越化学工業株式会社 液−液抽出装置、これを用いた多段液−液抽出装置及び希土類元素の多段連続抽出装置
CN103694273B (zh) * 2013-01-10 2017-04-12 中国科学院上海有机化学研究所 一种双烷基次膦酸类化合物或其盐的制备方法及用途
US10030286B1 (en) * 2013-11-13 2018-07-24 Ii-Vi Incorporated Method of direct solvent extraction of rare earth metals from an aqueous acid-leached ore slurry
WO2015106324A1 (en) 2014-01-17 2015-07-23 Katholieke Universiteit Leuven Ku Leuven Research & Development Process for extraction and separation of rare earths by split-anion extraction with ionic liquids
CN103738982B (zh) * 2014-01-21 2015-01-07 南昌航空大学 准分馏萃取法分离氯化锂中碱土金属杂质的工艺
CN104878202B (zh) * 2014-02-28 2017-04-26 中国石油化工股份有限公司 一种从含稀土污泥中提取稀土的方法
WO2016058668A1 (de) * 2014-10-17 2016-04-21 Merck Patent Gmbh Alkenyl(perfluoralkyl)phosphinsäure
CN104817589A (zh) * 2015-04-15 2015-08-05 江西华萃新材料有限公司 一种双烷基次膦酸类化合物或其盐及其制备方法
US10029920B2 (en) 2015-06-25 2018-07-24 Iowa State University Research Foundation, Inc. Separation of terbium(III,IV) oxide
CN106544506B (zh) * 2015-09-16 2018-10-26 金发科技股份有限公司 一种萃取剂组合物及其制备方法与应用
EP4104923A1 (en) 2015-10-30 2022-12-21 II-VI Incorporated Composite extractant for extracting rare earth metals from an acid-leaching slurry or an acid-leaching solution
US10808296B2 (en) 2015-10-30 2020-10-20 Ii-Vi Delaware, Inc. Selective recovery of rare earth metals from an acidic slurry or acidic solution
WO2018022129A1 (en) 2016-07-27 2018-02-01 Iowa State University Research Foundation, Inc. Separating rare earth metal oxalates
US10533239B2 (en) * 2016-11-01 2020-01-14 Battelle Energy Alliance, Llc Methods of recovering rare earth elements from a material
KR102067606B1 (ko) * 2018-12-20 2020-01-17 전남대학교산학협력단 폐 모바일폰 카메라모듈 침출액에 함유된 디스프로슘 및 네오디뮴의 선택적 분리 및 회수방법
CN110373543A (zh) * 2019-08-26 2019-10-25 贵州省材料技术创新基地 一种酸性体系下烷基次膦酸萃取磷矿稀土元素的工艺
CN110694300B (zh) * 2019-10-23 2021-08-27 金川集团股份有限公司 一种铂钯高效萃取分离系统及其萃取分离的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6804015A (no) * 1968-03-21 1969-09-23
US4041125A (en) * 1973-06-15 1977-08-09 Forskningsgruppe For Sjeldne Jordarter Process for separation of the lanthanides
US3966569A (en) * 1974-01-28 1976-06-29 Mx Processor Reinhardt & Co. Ab Method of recovering metal from metalliferous waste
DE2417510A1 (de) * 1974-04-10 1975-10-30 Bayer Ag Verfahren zur extraktion von metallen aus waessrigen loesungen mit sauren phosphorverbindungen
JPS605655B2 (ja) * 1977-05-19 1985-02-13 三菱化学株式会社 イツトリウムの分離法
JPS605656B2 (ja) * 1977-05-19 1985-02-13 三菱化学株式会社 イットリウムの分離方法
JPS543672A (en) * 1977-06-08 1979-01-11 Okuma Mach Works Ltd Command system of positioning
FR2460275B1 (fr) * 1979-06-29 1985-03-22 Daihachi Chem Ind Procede de separation de metaux des terres rares par extraction au solvant
FR2460276A1 (fr) * 1979-07-03 1981-01-23 Rhone Poulenc Ind Procede de traitement de melanges d'oxydes de terres rares et de gallium
DE3064641D1 (en) * 1979-09-21 1983-09-29 Rhone Poulenc Chim Base Process for global recovery of uranium, rare earth metals, thorium and yttrium from an acid solution
SU952742A1 (ru) * 1980-12-19 1982-08-23 Предприятие П/Я Р-6710 Способ отделени цери от редкоземельных элементов
US4382016A (en) * 1981-05-14 1983-05-03 American Cyanamid Company Extractant for the selective removal of cobalt(II) from aqueous solutions
FR2515630B1 (fr) * 1981-10-30 1985-10-04 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'extraction et de separation de l'uranium, du thorium et des terres rares par traitement de solutions aqueuses de chlorures de ces elements

Also Published As

Publication number Publication date
ATE36008T1 (de) 1988-08-15
EP0156735A1 (fr) 1985-10-02
JPS60251126A (ja) 1985-12-11
GB2156795B (en) 1986-12-03
KR850007381A (ko) 1985-12-04
CA1233025A (fr) 1988-02-23
AU4055385A (en) 1986-10-09
MY101158A (en) 1991-07-31
DE3563983D1 (en) 1988-09-01
GB2156795A (en) 1985-10-16
FR2562059A1 (fr) 1985-10-04
AU569212B2 (en) 1988-01-21
CN1004330B (zh) 1989-05-31
US4647438A (en) 1987-03-03
FI851303A0 (fi) 1985-04-01
GB8508603D0 (en) 1985-05-09
BR8501508A (pt) 1985-11-26
NO164666C (no) 1990-10-31
FR2562059B1 (fr) 1989-12-01
ZA852441B (en) 1985-11-27
FI77898B (fi) 1989-01-31
CN85101652A (zh) 1987-01-17
KR910008928B1 (ko) 1991-10-26
FI77898C (fi) 1989-05-10
NO851284L (no) 1985-10-03
JPH0329006B2 (no) 1991-04-22
FI851303L (fi) 1985-10-03
EP0156735B1 (fr) 1988-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO164666B (no) Fremgangsmaate for separering av lantanider og yttrium vedvaeske -vaeske-ekstraksjon.
EP2388344B1 (en) Method for extracting and separating rare earth elements
US5639433A (en) Extraction of rare earth elements using alkyl phosphinic acid or salt/alkyl or aryl phosphonic acid or ester blends as extractant
EP2540671B1 (en) Method for extracting and separating light rare earth element
CN103773954B (zh) 中性磷酰胺萃取剂用于萃取分离Ce4+的用途
US5622679A (en) Extraction of rare earth elements using alkyl phosphinic acid or salt/tetraalkylammonium salt as extractant
JP2011001584A (ja) 希土類元素の抽出・分離方法
US3575687A (en) Process for the selective separation of rare earth metals from their aqueous solutions
NO127964B (no)
US7192563B2 (en) Process for recovery of high purity uranium from fertilizer grade weak phosphoric acid
CN105734287A (zh) 一种分离四价铈、钍和稀土的方法
AU609100B2 (en) Process for separation of rare earths
CA1170839A (en) Extraction process for the separation of a highly nickel-free cobalt product from aqueous solutions of cobalt and nickel
US5188735A (en) Separation of rare earth values by liquid/liquid extraction
KR940000109B1 (ko) 이트륨(Yttrium)의 분리 방법
AU593061B2 (en) Method for the removal of lead chlorides from rare earths
JPS61291416A (ja) 希土類元素の分離方法
DE3327394A1 (de) Verfahren zum entfernen von cadmium aus sauren, insbesondere p(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-haltigen loesungen
AU2014256362B2 (en) Method for extracting and separating rare earth elements
CN105734286A (zh) 分离铈-氟和钍的方法
JPH059019A (ja) 稀土類の分離方法
JPH0134933B2 (no)
JPH11100623A (ja) 希土類元素の抽出剤および抽出方法
JPS604134B2 (ja) 酸溶液に含まれるウラン、希土類、トリウムおよびイツトリウムの全回収方法
Campbell Precipitation of Enriched Lutetium by Direct Oxalate Extraction