NO158991B - Polymeriserbar dentalmasse og fremgangsmaate for fremstilling av denne. - Google Patents
Polymeriserbar dentalmasse og fremgangsmaate for fremstilling av denne. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158991B NO158991B NO811448A NO811448A NO158991B NO 158991 B NO158991 B NO 158991B NO 811448 A NO811448 A NO 811448A NO 811448 A NO811448 A NO 811448A NO 158991 B NO158991 B NO 158991B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- monomer
- reducing agent
- parts
- copper ions
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 34
- -1 peroxy compound Chemical class 0.000 claims description 34
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 15
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 210000003074 dental pulp Anatomy 0.000 claims description 7
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 229940124024 weight reducing agent Drugs 0.000 claims 10
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 12
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 11
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N aminothiocarboxamide Natural products NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229960001748 allylthiourea Drugs 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 3
- NARVIWMVBMUEOG-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-propylene Natural products CC(O)=C NARVIWMVBMUEOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCRBOOJBPETMF-UHFFFAOYSA-N N-acetylthiourea Chemical compound CC(=O)NC(N)=S IPCRBOOJBPETMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FULZLIGZKMKICU-UHFFFAOYSA-N N-phenylthiourea Chemical compound NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FULZLIGZKMKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N allylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC=C HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCGFRIAOVLXVKL-UHFFFAOYSA-N benzylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC1=CC=CC=C1 UCGFRIAOVLXVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMEGXJPUFRVCPX-UHFFFAOYSA-N butylthiourea Chemical compound CCCCNC(N)=S GMEGXJPUFRVCPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000551 dentifrice Substances 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- POXAIQSXNOEQGM-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylthiourea Chemical compound CC(C)NC(N)=S POXAIQSXNOEQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- KAGLPYRXTCQWHU-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethylphenyl)thiourea Chemical compound CC1=CC=C(NC(N)=S)C(C)=C1 KAGLPYRXTCQWHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXCHZMHFZXNFIX-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl)thiourea Chemical compound COC1=CC=CC=C1NC(N)=S HXCHZMHFZXNFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHJYKFUCQNISJA-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxyphenyl)thiourea Chemical compound NC(=S)NC1=CC=CC(O)=C1 BHJYKFUCQNISJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)N(C)C JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLTJYOMEFRRCKA-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-triphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C=1C=CC=CC=1)C(=S)NC1=CC=CC=C1 OLTJYOMEFRRCKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVRQXQSDQWOJIL-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibutylthiourea Chemical compound CCCCN(C(N)=S)CCCC OVRQXQSDQWOJIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QADMBPYDNAHONY-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethyl-3-prop-2-enylthiourea Chemical compound CCN(CC)C(=S)NCC=C QADMBPYDNAHONY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- UKOJOHPYEVWPNN-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-3-methylthiourea Chemical compound CNC(=S)NC1=CC=C(Cl)C=C1 UKOJOHPYEVWPNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGTSYSMCCBVJNF-UHFFFAOYSA-N 1-(4-ethenylphenyl)-3-methylthiourea Chemical compound CNC(=S)NC1=CC=C(C=C)C=C1 WGTSYSMCCBVJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical group CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XZETWBTXPADGDR-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,1-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C(=S)NC)C1=CC=CC=C1 XZETWBTXPADGDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- DQGASIACJAQOCL-UHFFFAOYSA-N C(=C)=C(CO)O Chemical group C(=C)=C(CO)O DQGASIACJAQOCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N Diphenolic acid Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC(O)=O)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical group CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dibutylthiourea Chemical compound CCCCNC(=S)NCCCC KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQJQICVXLJTWQD-UHFFFAOYSA-N N-Methylthiourea Chemical compound CNC(N)=S KQJQICVXLJTWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000002668 chloroacetyl group Chemical group ClCC(=O)* 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021488 crystalline silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- CGMRCMMOCQYHAD-UHFFFAOYSA-J dicalcium hydroxide phosphate Chemical compound [OH-].[Ca++].[Ca++].[O-]P([O-])([O-])=O CGMRCMMOCQYHAD-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000174 eucryptite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N methylidenecarbene Chemical compound C=[C] SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- VAVFWTOVXLDJFG-UHFFFAOYSA-N n-(butylcarbamothioyl)butanamide Chemical compound CCCCNC(=S)NC(=O)CCC VAVFWTOVXLDJFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLMHZVYLAQPMOZ-UHFFFAOYSA-N noxytiolin Chemical compound CNC(=S)NCO JLMHZVYLAQPMOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QAKUNEDFMJPMGO-UHFFFAOYSA-N octylthiourea Chemical compound CCCCCCCCNC(N)=S QAKUNEDFMJPMGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical class CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/40—Redox systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår generelt polymeriserbare dentalmasser, og spesielt slike som er istand hurtig til å herde under dannelse av et polymerisatprodukt med en forholdsvis høyere mengde av uoppløselig komponent.
Polymeriserbare dentalmasser basert på bruk av methacrylatmonomerer, f.eks. reaksjonsproduktet av bis-glycidyletheren av bisfenol A og methacrylsyre (herefter be-tegnet som BIS-GMA) ,■ er vanlig anvendt som fyllinger, grop-forseglingsmidler og rissforseglingsmidler og kan med fordel anvendes for en lang rekke forskjellige tannreparasjons-metoder. Slike masser omfatter typisk én eller flere methacrylatmonomerer og minst én komponent av et fritt radikal-frigjørende (redox) polymerisasjonssystem for monomeren eller monomerene. Monomerblandingen som fremstilles på denne måte, omfatter som regel en katalysator av peroxydtypen (oxydasjonsmiddel) som senere bringes i kontakt med reduksjonsmidlet kort tid før anvendelsen for tannreparasjonen. Når oxydasjonsmidlet kommer i kontakt med reduksjonsmidlene,
som regel i form av pastaer for enkelhets skyld, finner polymerisasjon sted som fører til at det dannes et polymerisat med de fysikalske egenskaper som er nødvendige for å opp-rettholde en god strukturmessig helhet i munnhulen, f.eks.
høy trykkfasthet, høy grad av uoppløselige komponenter etc. Den sistnevnte betingelse er sterkt ønsket for å nedsette
en utluting av vitale bestanddeler og derav følgende ned-brytning av polymerisatet til et minimum.
En hurtig og fullstendig herding er således sterkt ønskede formål. En økning i katalysatorkonsentrasjonen for-bedrer i noen grad herdehastigheten, men en overensstemmende forbedring i herdegraden blir ikke nødvendigvis oppnådd. Det er i virkeligheten ofte tilfellet at store katalysatorkon-sentrasjoner hemmer herdegraden og fører således til en forholdsvis større prosentuell andel av oppløselige og utlut-bare komponenter i sluttpolymerisatet. Dessuten øker store mengder av peroxydkatalysatoren muligheten for en forpoly-merisasjon av methacrylatmonomer, dvs. før kontakten med reduksjonsmidlet, hvorved det ofte er nødvendig.å anvende tilsetningsmidler, som regel, i uvanlig store mengder for å utøve en stabiliserende eller polymerisasjonshemmende virk-ning. Slike hemmende virkninger gir seg imidlertid uunngåelig i en viss grad til kjenne under kontakten mellom monomer, oxydasjonsmiddel og reduksjonsmiddel, hvorved herdehastigheten senkes og uunngåelig også herdegraden.
Det er et hovedformål ved oppfinnelsen å tilveiebringe polymeriserbare dentalmasser for hvilke de ovennevnte og beslektede ulemper er blitt fjernet eller i det minste re-dusert i sterk grad.
Det er også et formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe polymeriserbare dentalmasser som er istand til å utsettes for en hurtig herdehastighet under dannelse av et polymerisat med en forholdsvis høy mengde av uoppløselig komponent.
Det er dessuten et formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe en slik masse som har god strukturmessig stabilitet under de betingelser som foreligger i menneskets munnhule.
Det er også et formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe en slik masse som ikke krever bruk av høyere katalysator-konsentrasjoner for å oppnå en effektiv herdehastighet og
-grad.
Det er ytterligere et formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe slike masser som har de ovenfor beskrevne gunstige egenskaper til tross for at de ikke inneholder fyllstoffer og/eller koplingskomponenter etc.
Det er et videre formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe slike masser hvori, i overensstemmelse med en spesielt foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen, monomerens stabilitet i nærvær av en peroxydkatalysator blir sterkt forbedret .
Det er et ytterligere formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av slike dentalmasser av høy kvalitet.
De ovenfor beskrevne og beslektede formål oppnås ifølge oppfinnelsen sem mer generelt angår en polymeriserbar dentalmasse , idet dentalmassen har forbedret herdehastighet og inneholder minst ett monomert methacrylat med 2-4 polymeriserbare dobbeltbindinger, 0-400 vektdeler organisk, partikkelformig fyllstoff, 0-5 vektdeler silankoplingsmiddel, 0,5-5 vektdeler av en polymerisasjons.katalysator som omfatter en organisk peroxyforbindelse og som danner frie radikaler, og et reduksjonsmiddel, hvorved samtlige vektdeler er basert på monomeren, og idet preparatet består av en oxydasjonsblanding og en reduksjonsblanding som foreligger adskilt anordnet, eller i blanding med hverandre når polymerisasjonen skal finne sted, og den polymeriserbare dentalmasse er særpreget ved at den inneholder 0,5-5 vektdeler reduksjonsmiddel,
basert på monomeren, idet mengden av reduksjonsmiddel ikke utgjør over 40 vekt% av den samlede mengde av peroxyforbindelse og reduksjonsmiddel, og at dessuten som akselerasjonsmiddel toverdige kobberioner er tilstede i en for aktiveringen av katalysatoren virksom konsentrasjon av 5-100 ppm, basert på monomeren, eventuelt sammen med opp til 50 vekt% énverdige kobberioner, basert på vekten av de toverdige kobberioner, opp til en samlet konsentrasjon av kobberioner av 100 ppm, basert på monomeren.
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av en polymeriserbar dentalmasse med forbedret herdehastighet, hvor et monomert methacrylat med 2-4 polymeriserbare dobbeltbindinger, 0-400 vektdeler uorganisk, partikkelformig fyllstoff,0-5 vektdeler silankoplingsmiddel, 0,5-5 vektdeler -av en polymerisasjonskatalysator som omfatter en organisk peroxyforbindelse og som .danner frie radikaler, og et reduksjonsmiddel for peroxyforbindelseTi,, idet de angitte vektdeler .•alle ©a: .basert .på monomeren.., Iblandes med hverandre, idet reMcsJiOB^jUa-iiid&ngsæn Jboldes «a&sflcilLt fra oxydasjons-ibl-andlingein .'inntil det tifåsipurikt når polymer isa jon er ønsket, og fremgangsmcLten er særpreget ved at det tilsettes 0,5-5 vektdeler, basert på 100 vektdeler av monomeren, av reduksjonsmidlet, idet reduksjonsmidlet ikke tilsettes i en mengde over 40 vekt% av den samlede mengde av peroxyforbindelse og reduksjonsmiddel, og dessuten at det som akselerasjonsmiddel tilsettes toverdige kobberioner i en for aktivering av katalysatoren virksom konsentrasjon av 5-100 ppm, basert på monomeren, eventuelt sammen med opp til 5 0 ve'kt% énverdige kobberioner, basert på vekten av de toverdige kobberioner,
opp til en samlet kobberionkonsentrasjon i dentalmassen
av 100 ppm, basert på monomeren.
Toverdige kobberioner tilveiebringes enklest i form
av kobbersalter med organiske og uorganiske syrer. Spesielt foretrukne materialer for anvendelse ifølge oppfinnelsen omfatter toverdig kobberacetat, toverdig kobberacetylacetonat, toverdig kobberklorid eller toverdig kobbersulfat. Forbind-elsene kan anvendes alene eller i blanding med to eller flere av hverandre. Dessuten kan enverdige kobberioner være tilstede sammen med de ovennevnte selv om de toverdige kobber-forbindelser i alminnelighet har vist seg å være mer effektive hva gjelder å oppnå både en høy herdegrad og høy herdehastighet. Det er derfor spesielt foretrukket ifølge oppfinnelsen at toverdige kobberioner (Cu<++>) utgjør minst 50% av den samlede mengde anvendte kobberioner. Imidlertid gir, som nærmere beskrevet senere, bruk av enverdige kobbersalter en betydelig forbedring sammenlignet med forsøk hvori ingen kobberioner inngår. Hvorvidt dette skyldes nærværet av toverdige kobberioner som uunngåelig er tilstede i tilgjengelige enverdige kobbersalter, eller de enverdige kobberioner eller kombinasjonen av disse, er ikke blitt entydig fastlagt.
Mengden av kobberioner som er tilstede i monomerblandingen, er meget liten og varierer fra 5 til
100 ppm, fortrinnsvis fra 8 til 50 ppm, basert på den samlede monomermengde. Uttrykt på annen måte er mengden av kobberioner i det minste den mengde som er nødvendig for å gi effektive katalysatoraktiverende/eller akselererende virkninger. Betegnelsen "samlet monomermengde" som her anvendt betegner den samlede monomermengde som vil være tilstede på det tidspunkt polymerisasjonen i virkeligheten finner sted. I overensstemmelse med en foretrukken utførelsesform innarbeides
således peroxydkatalysatoren, monomeren og eventuelt fyllstoff i en første pastablanding som betegnes som "oxydasjonsmiddel"-pastaen, og reduksjonsmidlet for peroxydkatalysatoren innarbeides i en annen "reduksjonsmiddel"-pasta som fortrinnsvis omfatter de samme komponenter som den første pasta, bortsett fra peroxydkatalysatoren. Pastaene blandes kort tid før den tannpleiemessige anvendelse, hvorefter poly-merisas jonen igangsettes. Kobberionene kan tilsettes til én eller begge av pastablandingene, og det er mest foretrukket at de er tilstede i oxydasjonsmiddelblandingen. I ethvert tilfelle refererer kobberionkonsentrasjonen ifølge denne ut-førelsesform seg til den samlede monomermengde som er tilstede både i oxydasjonsmiddelpastaen og i reduksjonsmiddel-pastaen. Konsentrasjonen av kobberioner varierer fra 0,02 til 0,4% av peroxydforbindelsen, basert på katalysatoren.
Det foretrekkes i alminnelighet å tilsette kobberforbindelsen til det flytende monomersystem (uten fyllstoff) som er beregnet for anvendelse som oxydasjonsmiddelpasta.
Kobberforbindelsen kan tilsettes til blandingen ved å fordele denne i den normalt flytende komponent av monomer eller monomerer. Den nødvendige dispersjon kan oppnås ved å tilsette kobberforbindelsen til monomeren i form av en oppløsning i et oppløsningsmiddel som fortrinnsvis utgjøres av et polart organisk oppløsningsmiddel med lavt kokepunkt, som ether eller en lavere alkanol, f.eks. methanol. Da oppløsningsmidlet bare tjener som en bærer for kobberforbindelsen, er det mest ønsket at det har høy flyktighet slik at mesteparten av eller hele mengden av oppløsningsmiddel i alminnelighet fjernes under påfølgende håndteringer, f.eks. ved blanding etc. Den anvendte mengde oppløsningsmiddel er ganske lav slik at det fås 80 ppm Cu<++>, og når bare en 1%-ig oppløsning i methanol anvendes, vil oppløsningsmiddelvolumet bare utgjøre 12,5% av monomervolumet og 2,5% av en egnet pasta, basert på vekt. Kobberforbindelsen kan alternativt adsorberes på fyllstoffkomponenten, f.eks. siliciumdioxyd, dersom et slikt materiale anvendes, for å blandes med monomer-komponenten eller -komponentene.
Foruten kobberforbindelsen inneholder de foretrukne blandinger ifølge oppfinnelsen de følgende komponenter:
Methacrylatmonomeren velges fra materialer
som har 2-4 polymeriserbare dobbelt-
bindinger pr. molekyl for at det herdede materiale skal tverrbindes og således bli bedre egnet for anvendelse i munnhulen. De mest foretrukne monomerer er slike som har 2 polymeriserbare dobbeltbindinger pr. molekyl. Egnede egenskaper for slike monomerer omfatter lav polymerisasjons-krymping, lav varmeutvikling under polymerisasjon, lav vann-adsorpsjon og evne til å herde hurtig og fullstendig i munnen. Det er også ønsket at monomerene har lav flyktighet og ikke er irriterende overfor tannmargen.
Methacrylatmonomerer som er spesielt anvendbare ifølge oppfinnelsen, er slike som kan representeres ved de følgende generelle formler:
hvor M betegner methacryloyloxy, dvs. CH2=C(CH^)C00-,
M<1> betegner methacryloyloxy eller hydroxyl, A betegner alkylen med 1-3 carbonatomer, som methylen, propylen, isopropylen, hydroxyalkylen med 1-3 carbonatomer, som hydroxy-methylen, 2-hydroxypropylen(eller acetoxyalkylen med 3-5 carbonatomer i alkylengruppen, som 2-acetoxypropylen eller 3-acetoxyamylen etc, n betegner 1-4, fortrinnsvis 1 eller 2, m betegner 2 eller 3, og p betegner 1 eller 2, med det forbehold at summen av m og p er 4, R betegner hydrogen, methyl, ethyl eller -A-M hvori A og M er som beskrevet ovenfor, Ar betegner fenylen, f.eks. o-fenylen, m-fenylen eller p-fenylen, alkylsubstituert fenylen, f.eks. tolylen eller 5-t-butyl-m-fenylen;eller en cycloalifatisk gruppe med 6-10 carbonatomer, som 1,3-cyclohexylen, B betegner
hvori R^ og R,, uavhengig av hverandre betegner
hydrogen, alkyl, f.eks. C^-C^-alkyl, eller substituert alkyl, og R' betegner alkylen med 2-12 carbonatomer, som ethylen
2 2 2 2
eller dodecylen etc, eller -R (O-R ) OR— hvori R betegner alkylen med 2 eller 3 carbonatomer, som ethylen, propylen
3
eller isopropylen og x er fra 0 til 5, og R betegner fenylen, tolylen, methylen-bis-fenylen eller alkylen med 2-12 carbonatomer.
Monomerer med de ovenstående formler er velkjente og
i alminnelighet tilgjengelige i handelen. De kan også lett freivistilles ved hjelp av vanlige syntesemetoder, f .eks. ved å reagere en fenolisk forbindelse, som difenolsyre, flor-glucinol eller bisfenol A med glycidylmethacrylat i nærvær av forskjellige tertiære aminer eller ved å reagere methacrylsyre med en epoxydholdig forbindelse, som diglycidyletheren av en bisfenol. Enkelte av disse monomerer fremstilles også ved å reagere egnede alkoholer med methacrylsyre, metha-crylylklorid eller methacrylsyreanhydrid. Eksempler på monomerer med disse formeler, omfatter:
Monomerer med formlene I, II, III og IV er foretrukne ifølge oppfinnelsen. Blant disse monomerer er monomerene I,
II og III spesielt foretrukne, og monomerene IV anvendes oftere i blanding med én eller flere av monomerene I, II og III.
Andre methacrylatmonomerer som kan anvendes ifølge oppfinnelsen, omfatter slike som har de følgende formeler, hvori M og Ar har samme betydning som beskrevet ovenfor:
(MR 4 OAr)„C(CH-)0 hvori R 4 betegner isopropylen,
5 5 5
(MR OAr). og (MR 0)-Ar hvori R betegner 2-hydroxy-propylen, MA R M hvori R 6 betegner hydroxycyclopentyl eller hydroxycyclohexyl og A 2-hydroxyethylen, og M2R 8 hvori R<8 >betegner
Detaljer angående fremstillingen av en lang rekke av disse monomerer finnes i US patentskrifter 3066112, 3721644, 3730947, 3770881 og 3774305. En tertiær eutektisk monomerblanding som også kan anvendes ifølge oppfinnelsen, er beskrevet i US patentskrift 3539526.
Det vil forstås at blandinger av to eller flere egnede methacrylatmonomerer kan anvendes ifølge oppfinnelsen. Av-hengig av valget av monomerer er i virkeligheten blandinger ofte sterkt ønskede for å optimalisere egenskapene for det erholdte tannpleiemiddel. Det foretrekkes således at monomeren eller monomerblandingen har en viskositet av 100-10000 centipoise, bestemt med et Brookfield-viskosimeter ved 20 omdreininger pr. minutt ved værelsetemperatur.
Det uorganiske, partikkelformige fyllstoff som anvendes i blandingen ifølge oppfinnelsen, omfatter smeltet siliciumdioxyd, kvarts, krystallinsk siliciumdioxyd, amorft siliciumdioxyd, sodaglassperler, glasstaver, keramiske oxyder, par-tikkelf ormig silikatglass, radioopake glass (barium- og strontiumglass) og syntetiske mineraler, som 3-eucryptitt (LiAlSiO^) idet det sistnevnte har en negativ varmeut-videlseskoeffisient. Det er også mulig å anvende findelte materialer og pulverformig hydroxylapatitt selv om materialer som reagerer med silankoplingsmidler, er foretrukne. Også kolloidale siliciumdioxydkvaliteter eller siliciumdioxydkvaliteter med en partikkelstørrelse under l^,um og belagt med en polymer er tilgjengelige som fyllstoff.
Små mengder pigmenter for å gi midlet en farve som passer til de forskjellige nyanser for tennene, kan anvendes. Egnede pigmenter omfatter jernoxydsort, kadmiumgult eller kadmiumoransje, fluorescerende sinkoxyder eller titandioxyd etc. Fyllstoffpartiklene vil i alminnelighet ha en diameter under 50^um, fortrinnsvis under 30^um. Det vil forstås at fyllstoffet er en valgfri bestanddel og at blandinger som ikke inneholder fyllstoff, anvendes når tannpleiemidlet er beregnet for anvendelse som belegg, kantforseglingsmiddel for amalgamgjenoppbygning eller klebemiddel.
Silankoplingsmidlene eller låsemidlene er materialer som inneholder minst én polymeriserbar dobbeltbinding for reaksjon med methacrylatmonomerene. Eksempler på egnede koplingsmidler er vinyltriklorsilan, tris (acetoxy)-vinyl-silan, 1-N(vinylbenzylaminoethyl)-aminopropyltrimethoxy-silan-3 eller 3-methacryloxypropyltrimethoxysilan. Det sistnevnte materiale foretrekkes for anvendelse sammen med methacrylatmonomerer på grunn av likheten mellom dobbelt-bindingenes reaktivitet.
Peroxydkatalysatorer som kan anvendes ifølge oppfinnelsen og som er istand til å igangsette polymerisasjon av metha-crylatmonomeren eller -monomerene, er velkjente innen tek-nikken for en slik anvendelse og omfatter vanlige peroxyd-og dessuten hydroperoxydforbindelser, som cumenhydroperoxyd, p-methanhydroperoxyd, diisopropylbenzenhydroperoxyd eller t-butylhydroperoxyder.
Hydroperoxydene er de foretrukne representanter for organiske peroxydpolymerisasjonskatalysatorer, og cumenhydroperoxyd (CHP) er spesielt foretrukket. Om ønsket kan peroxydstabilisatorer, som ascorbinsyre eller maleinsyre
etc., anvendes i små mengder.
Reduksjonsmidler som kan anvendes ifølge oppfinnelsen, omfatter generelt et hvilket som helst materiale som er istand til å reagere med peroxydforbindelsen under dannelse av polymerisasjonsigangsettende, frie radikalgrupper, som er velkjent innen denne teknikk. Spesielt anvendbare ifølge oppfinnelsen er et substituert thiourinstoff med formelen
hvori X er H eller Y, og Y er alkyl med 1-8 carbonatomer,
som methyl, butyl eller octyl, cycloalkyl med 5 eller 6 carbonatomer, som cyclopentyl eller cyclohexyl, klor-, hydroxy- eller mercaptosubstituert alkyl med 1-8 carbonatomer, som klorethyl, mercaptoethyl, hydroxymethyl eller kloroctyl, alkenyl med 3-4 carbonatomer, som allyl eller methallyl,
aryl med 6-8 carbonatomer, som fenyl eller xylyl, eller klor-, hydroxy-, methoxy- eller sulfonylsubstituert fenyl, som klor-fenyl, fenylsulfonyl, hydroxyfenyl eller methoxyfenyl,
acyl med 2-8 carbonatomer, som acetyl, butyryl eller octanoyl, klor- eller methoxysubstituert acyl, som kloracetyl, klor-benzoyl, klortoluoyl eller methoxybenzoyl, aralkyl med 7-8 carbonatomer, som benzyl, eller klor- eller methylsubstituert aralyl, som methoxybenzyl, og Z er NH,,, NHX eller NX,,. Eksempler på forbindelser som kan anvendes ifølge oppfinnelsen, er methylthiourea, isopropylthiourea, butylthiourea, octylthiourea, benzylthiourea, acetylthiourea, allylthiourea, 1,1,3-trifenylthiourea, 1,1,3-trimethylthiourea, 2,4-xylylthiourea, p-tolysulfonylthiourea, l-octyl-3-fenylthiourea, o-methoxyfenylthiourea, m-hydroxyfenylthiourea, 1,1-diallylthiourea, i,3-diallylthiourea, 2-methallyl-thiourea, o-methoxybenzylthipurea, 1-(hydroxymethyl)-3-methylthiourea, 1,1-dibutylthiourea, 1,3-dibutylthiourea, 1-(p-klorfenyl)-3-methylthiourea, 1 butyl-3-butyrylthio-urea, l-acetyl-3-fenylthiourea, 1 méthyl-3-(p-vinylfenyl) thiourea, 1-methy1-3-0-tolylthiourea, l-methyl-3-pentyl-
thiourea, 3-methyl-l, 1-difenylthiourea eller 1-acetyl 3-(2 metacptoethyl) thiourea . Selv ara hvilke som helst av de ovennevnte thiorureaer kan anvendes ifølge oppfinnelsen, er de monosubstituerte thioureaer foretrukne, dvs. slike som har den ovennevnte formel hvori X er H og Z er NH2.
Spesielt foretrukne er fenylthiourea, acetylthioureau og allylthiourea. Blandingen inneholder fortrinnsvis 0,5-1,0 vekt% reduksjonsmiddel.
Oppfinnelsen er nærmere beskrevet ved hjelp av de nedenstående eksempler.
Eksempler 1- 14
Reduksjonsmiddelpastaer som er ugjennomtrengbare for radiostråler og med de følgende sammensetninger, fremstilles:
Oxydasjonsmiddelpastaer som er ugjennomtrengbare for radiostråler og med de følgende sammensetninger, fremstilles:
Både oxydasjonsmiddel- og reduksjonsmiddelpastaer blandes i et vektforhold av 1:1 som antydet i de nedenstående eksempler. Herdetider er angitt i minutter og omfatter den tid som er nødvendig for blanding, dvs. ca. 30 sekunder. Opp-høret av herdereaksjonen bestemmes ved at materialet ikke lenger kan trykkes inn med en spatel. Dette kan også gjøres ved å måle prosenten av polymerisat som er uoppløselig i methanol efter at herdereaksjonen er avsluttet. Prøver av den polymerdannende masse tas med visse tidsmellomrom under herdereaksjonen. Opphøret av denne antydes ved det tidspunkt ved hvilket den prosentuelle mengde av uoppløselige materialer holder seg i det vesentlige konstant. Resultatene kan oppsummeres som følger:
I elthvert av forsøkene utføres herdingen i luft, dvs. i
en åpen beholder. En øket konsentrasjon av Cu gir en hurtigere herding.
Sammenlignet med eksemplene 7 og 14 hvori kobber-akselieratoren ikke ble anvendt, fastslår forsøksdataene en tydelig forbedring i herdehastigheten for midler ifølge oppfinnelsen.
Lignende kombinasjoner (1:1) av reduksjonsmiddelpasta B med I og J gir sammenlignbare resultater.
Eksempler 15- 17
Fremgangsmåten ifølge de ovenstående eksempler gjentas, men ved anvendelse av en monomerblanding av "Nupol" og HMDMA (vektforhold 71:29) i hver av oxydasjonsmiddelblandingen og reduksjonsmiddelblandingen.
Fyllstoff sløyfes fullstendig i hvert av eksemplene. Kobberioner tilveiebringes ved hjelp av de følgende forbindelser:
I hvert tilfelle fås forbedret herdehastighet sammenlignet med identiske kontrollforsøksblandinger uten kobberforbindelsen.
Eksempler 18- 20
Fremgangsmåten ifølge eksemplene 15-17 gjentas, men med de følgende materialer som akseleratorer:
Resultatene er lignende resultatene ifølge de foregående eksempler.
Eksempler 21- 34
Hver av eksemplene 1-14 gjentas, men med den forskjell at det toverdige kobberacetat adsorberes på fyllstoffet og derefter tilsettes til monomerblandingen. En lignende forbedring av herdehastigheten fås sammenlignet med kontrollfor-søk hvor kobberforbindelsen ikke ble anvendt.
Eksempler 35- 37
De følgende reduksjonsmiddelholdige og oxydasjonsmiddelholdige blandinger fremstilles:
Reduksjonsmiddelholdige
bland- inger Oxydasjonsmiddelholdig blanding- N
Den oxydasjonsmiddelholdige pasta blir på en ren plast-plate blandet med hver av de tre reduksjonsmiddelholdige pastaer i et forhold 1:1. Herdetidene for hver av de tre blandinger bestemmes ved den tid som er nødvendig for at det blandede materiale skal bli motstandsdyktig mot inntrykning ved hjelp av en plastspatel. Resultatene kan oppsummeres som følger:
For hvert av de ovenstående forsøk utføres herdingen i luft. (Kortere herdetider vil fås under glass eller i en fordypning som er dekket av en grunnmassestrimmel.) Det er klart at når konsentrasjonen av Cu<++> økes, fås kortere herdetid.
Lignende resultater fås når de ovenstående eksempler gjentas, men ved innenfor de ovenfor angitte områder å anvende de følgende peroxydkatalysatorer og reduserende forbindelser: peroxydkatalysatorer - p-methanhydroperoxyd, diisopropylbenzenhydroperoxyd eller t-butylhydroperoxyd, og reduksjonsmidler - allylthiourea, fenylthiourea eller 3-allyl-l, 1-diethylthiourea.
Claims (4)
1. Polymeriserbar dentalmasse med forbedret herdehastighet og inneholdende minst ett monomert methacrylat med 2-4 polymeriserbare dobbeltbindinger, 0-400 vektdeler uorganisk, partikkelformig fyllstoff, 0-5 vektdeler silankoplingsmiddel, 0,5-5 vektdeler av en polymerisasjonskatalysator som omfatter en organisk peroxyforbindelse og som danner frie radikaler, og et reduksjonsmiddel, hvorved samtlige vektdeler er basert på monomeren, og idet preparatet består av en oxydasjonsblanding og en reduksjonsblanding som foreligger adskilt anordnet, eller i blanding med hverandre når polymerisasjonen skal finne sted, karakterisert ved at dentalmassen inneholder 0,5-5 vektdeler reduksjonsmiddel, basert på monomeren, idet mengden av reduksjonsmiddel ikke utgjør over 40 vekt% av den samlede mengde av peroxyforbindelse og reduksjonsmiddel, og at dessuten som akselerasjonsmiddel toverdige kobberioner er tilstede i en for aktiveringen av katalysatoren virksom konsentrasjon av 5-100 ppm, basert på monomeren, eventuelt sammen med opp til 50 vekt% énverdige kobberioner, basert på vekten av de toverdige kobberioner, opp til en samlet konsentrasjon av kobberioner av 100 ppm, basert på monomeren.
2 . Denta Ima s se ifølge 'krav .1.,,
kar a k t <e r :i s e r t v ed at de toverdige kobberioner er tilstede i form av toverdig kobberacetat, toverdig kobberacetylacetonat, toverdig kobberklorid eller blandinger derav.
3. Dentalmasse ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den iLnne^oldeT :rediik-sjonsmidlet i en slik mengde at vektf orfholdet .mellom Æeduk-sjonsmidlet og polymerisasjonskatalysatoren <er l.:<:>2.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av en polymeriserbar dentalmasse med forbedret herdehastighet, hvor et monomert methacrylat med 2-4 polymeriserbare dobbeltbindinger, 0-400 vektdeler uorganisk, partikkelformig fyllstoff, 0-5 vektdeler silankoplingsmiddel, 0,5-5 vektdeler av en polymerisasjonskatalysator som omfatter en organisk peroxyforbindelse og som danner frie radikaler, og et reduksjonsmiddel for per-oxyf orbindelsen , idet de angitte vektdeler alle er basert på monomeren, blandes med hverandre, idet reduksjonsblandingen holdes adskilt fra oxydasjonsblandingen inntil det tidspunkt når polymerisasjon er ønsket,
karakterisert ved at det tilsettes 0,5-5 vektdeler, basert på 100 vektdeler av monomeren, av reduksjonsmidlet, idet reduksjonsmidlet ikke tilsettes i. en mengde over 40 vekt% av den samlede mengde av peroxyforbindelse og reduksjonsmiddel, og dessuten at det som akselerasjonsmiddel tilsettes toverdige kobberioner i en for aktivering av katalysatoren virksom konsentrasjon av 5-100 ppm, basert på monomeren, eventuelt sammen med opp til 5 0 vekt% énverdige kobberioner, basert på vekten av de toverdige kobberioner, opp til en samlet kobberionkonsentrasjon i dentalmassen av 100 ppm, basert på monomeren.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14519980A | 1980-04-29 | 1980-04-29 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO811448L NO811448L (no) | 1981-10-30 |
NO158991B true NO158991B (no) | 1988-08-15 |
NO158991C NO158991C (no) | 1988-11-23 |
Family
ID=22512027
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO811448A NO158991C (no) | 1980-04-29 | 1981-04-28 | Polymeriserbar dentalmasse og fremgangsmaate for fremstilling av denne. |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS56169609A (no) |
AT (1) | AT376125B (no) |
AU (1) | AU554532B2 (no) |
BE (1) | BE888599A (no) |
BR (1) | BR8102607A (no) |
CA (1) | CA1223696A (no) |
CH (1) | CH649465A5 (no) |
DE (1) | DE3116132A1 (no) |
DK (1) | DK157727B (no) |
ES (1) | ES8206560A1 (no) |
FR (1) | FR2481114A1 (no) |
GB (2) | GB2075035B (no) |
IE (1) | IE51152B1 (no) |
MX (1) | MX156002A (no) |
NL (1) | NL8102128A (no) |
NO (1) | NO158991C (no) |
NZ (1) | NZ196864A (no) |
PH (1) | PH17044A (no) |
SE (1) | SE450547B (no) |
ZA (1) | ZA812567B (no) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3928987A1 (de) * | 1989-09-01 | 1991-03-28 | Siegfried Reiss | Verfahren und formmasse zur herstellung von formlingen fuer den dentalbereich |
DE4339399A1 (de) * | 1993-11-18 | 1995-05-24 | Thera Ges Fuer Patente | Durch Polymerisation einer ethylenisch polymerisierbaren Masse in Formen hergestellte Formkörper (Inserts) |
US20070100019A1 (en) * | 2005-08-02 | 2007-05-03 | Fuming Sun | Catalyst system for dental compositions |
DE102005039590B4 (de) * | 2005-08-19 | 2008-05-21 | Heraeus Kulzer Gmbh | Polymerisierbare Dentalzusammensetzung mit einem 2-Komponenten-Initiatorsystem |
EP1849449A1 (en) | 2006-04-26 | 2007-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Filler containing composition and process for production and use thereof |
CA2685154C (en) * | 2007-04-25 | 2014-12-23 | Dentsply International Inc. | Self-adhesive dental cement having dual paste components |
JP2009292761A (ja) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Kuraray Medical Inc | 歯科用硬化性組成物 |
JP5388482B2 (ja) * | 2008-06-04 | 2014-01-15 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用硬化性組成物 |
CN102702405B (zh) * | 2012-07-05 | 2014-04-09 | 东营市诺尔化工有限责任公司 | 一种超低残留吸水树脂的制备方法 |
JP6112887B2 (ja) * | 2013-02-05 | 2017-04-12 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用硬化性組成物 |
JP6086797B2 (ja) * | 2013-04-25 | 2017-03-01 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用重合性組成物 |
EP3166570B1 (en) | 2014-07-10 | 2022-04-20 | 3M Innovative Properties Company | Two-component self-adhesive dental composition, process of production and use thereof |
AU2016218284A1 (en) * | 2015-02-09 | 2017-07-27 | Zest Ip Holdings, Llc | Dental compositions and methods of use |
EP3693400B1 (en) | 2017-12-26 | 2021-10-06 | Tokuyama Dental Corporation | Chemical polymerization initiator, adhesive composition, adhesive composition kit, dental material, dental material kit, and method for storing adhesive composition |
EP3808324A1 (en) | 2019-09-26 | 2021-04-21 | Shofu Inc. | Curable composition containing transition metal adsorbent |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB714868A (en) * | 1951-12-24 | 1954-09-01 | Dental Fillings Ltd | Improvements in or relating to polymerisation products |
GB1177879A (en) * | 1967-09-04 | 1970-01-14 | Sumitomo Chemical Co | Catalyst System and process for the Polymerisation of Vinyl Compounds |
JPS4842467B1 (no) * | 1970-12-04 | 1973-12-12 | ||
DE2420351C3 (de) * | 1973-04-26 | 1987-07-09 | National Patent Development Corp., New York, N.Y. | Verwendung einer Zusammensetzung als Wurzelkanalfüllkomponente |
JPS587646B2 (ja) * | 1974-05-31 | 1983-02-10 | 東亞合成株式会社 | ニエキセイコウカセイソセイブツ |
JPS516224A (no) * | 1974-07-05 | 1976-01-19 | Johnson & Johnson | |
US3991008A (en) * | 1974-08-12 | 1976-11-09 | The Kendall Company | Dental compositions having improved color stability |
JPS51131197A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-15 | Sankin Ind Co | Uniiliquid type dental cement |
-
1981
- 1981-04-16 ZA ZA00812567A patent/ZA812567B/xx unknown
- 1981-04-16 NZ NZ196864A patent/NZ196864A/en unknown
- 1981-04-23 DE DE19813116132 patent/DE3116132A1/de not_active Withdrawn
- 1981-04-27 AT AT0187781A patent/AT376125B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-27 SE SE8102634A patent/SE450547B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-04-28 BR BR8102607A patent/BR8102607A/pt unknown
- 1981-04-28 FR FR8108413A patent/FR2481114A1/fr active Granted
- 1981-04-28 AU AU69911/81A patent/AU554532B2/en not_active Ceased
- 1981-04-28 CA CA000376461A patent/CA1223696A/en not_active Expired
- 1981-04-28 ES ES501695A patent/ES8206560A1/es not_active Expired
- 1981-04-28 NO NO811448A patent/NO158991C/no unknown
- 1981-04-28 PH PH25567A patent/PH17044A/en unknown
- 1981-04-28 BE BE0/204628A patent/BE888599A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-04-28 CH CH2760/81A patent/CH649465A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-29 NL NL8102128A patent/NL8102128A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-04-29 GB GB8113265A patent/GB2075035B/en not_active Expired
- 1981-04-29 MX MX187116A patent/MX156002A/es unknown
- 1981-04-29 DK DK189781A patent/DK157727B/da not_active Application Discontinuation
- 1981-04-29 IE IE958/81A patent/IE51152B1/en unknown
- 1981-04-30 JP JP6615881A patent/JPS56169609A/ja active Pending
-
1983
- 1983-08-11 GB GB838321611A patent/GB8321611D0/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IE51152B1 (en) | 1986-10-15 |
ATA187781A (de) | 1984-03-15 |
JPS56169609A (en) | 1981-12-26 |
NZ196864A (en) | 1984-04-27 |
PH17044A (en) | 1984-05-17 |
FR2481114A1 (fr) | 1981-10-30 |
MX156002A (es) | 1988-06-14 |
FR2481114B1 (no) | 1984-11-30 |
CA1223696A (en) | 1987-06-30 |
AU554532B2 (en) | 1986-08-28 |
DK189781A (da) | 1981-10-30 |
AT376125B (de) | 1984-10-10 |
ZA812567B (en) | 1982-11-24 |
BE888599A (fr) | 1981-08-17 |
AU6991181A (en) | 1981-11-05 |
NO158991C (no) | 1988-11-23 |
ES501695A0 (es) | 1982-08-16 |
DK157727B (da) | 1990-02-12 |
NO811448L (no) | 1981-10-30 |
GB2075035A (en) | 1981-11-11 |
CH649465A5 (de) | 1985-05-31 |
GB8321611D0 (en) | 1983-09-14 |
GB2075035B (en) | 1984-07-25 |
IE810958L (en) | 1981-10-29 |
SE450547B (sv) | 1987-07-06 |
NL8102128A (nl) | 1981-11-16 |
BR8102607A (pt) | 1982-01-19 |
SE8102634L (sv) | 1981-10-30 |
DE3116132A1 (de) | 1982-02-04 |
ES8206560A1 (es) | 1982-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3991008A (en) | Dental compositions having improved color stability | |
NO158991B (no) | Polymeriserbar dentalmasse og fremgangsmaate for fremstilling av denne. | |
US3194783A (en) | Silica-resin direct filling material and method of preparation | |
US4131729A (en) | Dental compositions comprising acrylic esters of tricyclo [5.2.1.02,6 ] decane polymers | |
US3709866A (en) | Photopolymerizable dental products | |
EP0897710B1 (de) | Lichtinduziert kationisch härtende Zusammensetzungen und deren Verwendung | |
JP2843615B2 (ja) | 有機フツ化物イオン源重合性組成物 | |
AU677531B2 (en) | Fine-grained polymerizable compositions flowable under pressure or shear stress | |
JP5080538B2 (ja) | 取り扱い特性が改善された歯科用樹脂セメント | |
US3066112A (en) | Dental filling material comprising vinyl silane treated fused silica and a binder consisting of the reaction product of bis phenol and glycidyl acrylate | |
US4115346A (en) | Hydroxy group containing diesters of acrylic acids and their use in dental material | |
US5320886A (en) | Hydrophilic crosslinking monomers and polymers made therefrom | |
JPS59137404A (ja) | 歯科用接着剤 | |
US4119610A (en) | Brominated acrylate dental compositions | |
JPH02212455A (ja) | イタコン酸モノエステル化合物及びそれらを含有してなる接着剤 | |
JP3423354B2 (ja) | (メタ)アクリル酸エステル単位を含む乳化重合体、そのエマルジョン、それらの製造法及びそれらを含む接着性組成物 | |
IE51153B1 (en) | Stabilization of methacrylate monomer compositions used in dental repair and restoration | |
JP2022529600A (ja) | 歯科用組成物 | |
JPH07101819A (ja) | フッ素イオン徐放性歯科用レジン組成物 | |
JPS5928532B2 (ja) | 歯科用接着組成物 | |
JPS5869805A (ja) | 歯科用複合材料 | |
DK153439B (da) | Polymeriserbare dentalmasser med god farvestabilitet | |
NO147058B (no) | Polymeriserbart tannfyllingsmateriale med forbedret farvestabilitet | |
JPS60166603A (ja) | 歯科用接着組成物 | |
JPS58170737A (ja) | プロピルメタクリレ−ト誘導体及び該化合物からなる歯科用接着組成物用重合性単量体 |