SE450547B - Polymeriserbar dentalkomposition med accelererad herdningshastighet - Google Patents
Polymeriserbar dentalkomposition med accelererad herdningshastighetInfo
- Publication number
- SE450547B SE450547B SE8102634A SE8102634A SE450547B SE 450547 B SE450547 B SE 450547B SE 8102634 A SE8102634 A SE 8102634A SE 8102634 A SE8102634 A SE 8102634A SE 450547 B SE450547 B SE 450547B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- copper
- monomer
- composition according
- ion
- reducing agent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/40—Redox systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
20 25 30 450 547 Snabb och fullständig härdning är sålunda högst önskvärda mål. I viss mån förbättrar ökad katalysatorkoncentration härdningshastigheten; en motsvarande ökning av härdnings- grad följer emellertid inte nödvändigt härav. I själva verket försämrar ofta höga katalysatorkoncentrationer « ” härdningsgraden och ger sålunda en förhållandevis större procenthalt lösliga och lakningsbara komponenter i det färdiga polymerisatet. Dessutom ökar större mängder per- oxikatalysator risken för förpolymerisation av metakrylat- monomer, dvs innan kontakt med reduktionsmedel sker, och nödvändiggör ofta användning av tillsatsmedel i ovanligt stora mängder med en retarderande effekt på stabilise- ring eller polymerisation. Dylika retarderande effekter visar sig emellertid oundgängligen i viss grad vid kon- takt monomer-oxidationsmedel-reduktionsmedel, varvid härdningshastigheten dämpas och oundvikligen också härd- ningsgraden.
Ett främsta syfte med föreliggande uppfinning är att å- stadkomma polymeriserbara dentala kompositioner vari nämn- da och därmed sammanhängande olägenheter elimineras eller åtminstone minskas i avsevärd grad.
Ett annat syfte med uppfinningen är att åstadkomma poly- meriserbara dentala kompositioner, vilka äger förmåga att härda snabbt för att ge ett polymerisat med en förhållan- devis hög mängd olöslig beståndsdel.
Ytterligare ett syfte med uppfinningen är att åstadkomma en dylik komposition med god strukturell stabilitet i miljön för människans munhåla.
Ett annat syfte med föreliggande uppfinning är att åstad- Å komma en komposition vari krav på att använda högre kata- lysatorkoncentrationer för att uppnå effektiv hastighet (_ 10 15 20 25 30 450 547 och grad av härdning undanröjes.
Enligt ännu ett syfte med uppfinningen âstadkommes dylika kompositioner med tidigare beskrivna fördelaktiga egen- skaper trots frånvaro av fyllmedel och/eller kopplings- medel och liknande.
Ett ytterligare syfte med föreliggande uppfinning är att åstadkomma dylika kompositioner i vilka, enligt en sär- skilt effektiv utföringsform, monomerens stabilitet i närvaro av peroxikatalysator verksamt förbättras.
Enligt ännu ett syfte med föreliggande uppfinning åstad- kommes ett förfarande för att använda dylika kompositio- ner för att bereda ett polymerisat med hög kvalitet.
Andra syften och fördelar med uppfinningen framgår av den följande beskrivningen.
Föregående och relaterade syften uppnås enligt uppfin- ningen som i sin bredare form ger en polymeriserbar den- tal komposition och ett förfarande för användning av denna komposition, och vilken komposition uppvisar acce- lererad härdningshastighet och hög härdningsgrad och in- nefattar minst en metakrylatmonomer med 2 till 4 polyme- riserbara dubbelbindningar, från ca O till 400 %, beräk- nat på monomeren, oorganiskt partikelformigt fyllmedel, från ca 0 till 5 %, beräknat på monomeren, silankopp- lingsmedel, en effektiv katalysatoraktiverande mängd ac- celerator innefattande koppar(II)jon och från ca 0,5 till 5 %, beräknat på monomeren, av en förening vald bland (a) friradikal-alstrande polymerisationskatalysa- (b) reduk- tionsmedel för peroxiföreningen samt (c) blandningar av tor innefattande en organisk peroxiförening, (a) och (b), varvid koncentrationen (b) icke överskrider 450 547 ca 40 % av den totala mängden av (a) och (b), vilken kompo- sition kännetecknas av att nämnda koppar(II)jon är disper- gerad i monomeren och att den är vald från gruppen koppar- (II)acetat, koppar(II)acetylacetonat, koppar(II)klorid och blandningar därav.
Dessutom kan koppar(I)joner föreligga med de nämnda även om koppar(II)föreningarna allmänt konstaterats vara mer effek- tiva vad gäller att uppnå både hög härdningsgrad och hög härdningshastighet. Följaktligen är det häri särskilt föredraget att koppar(II)jon Cu++ utgör minst ca 50 % av den totalt använda mängden kopparjon. Emellertid gäller, vilket kommer att visas i det följande, att användningen av enbart koppar(I)salter ger avsevärda förbättringar jämfört med testförsök genomförda helt utan tillsats av kopparjon. Huruvida detta beror på närvaron av koppar(II)- joner, som alltid föreligger i tillgängliga koppar-(I)- salter eller beror på koppar(I)jonen eller kombinationen av dessa har icke klart kunnat fastläggas.
Mängden närvarande kopparjon i monomerkompositionen är utomordentligt liten vanligen i intervallet från ca 5 till 100 ppm och företrädesvis 8 till 50 ppm beräknat på total monomer. Uttryckt på annat sätt är mängden koppar- jon minst den mängd, som krävs för att åstadkomma effek- tiv katalysatoraktiverande eller -accelererande verkan.
Uttrycket "total monomer", som det användes häri, avser den totala mängd monomer, som är närvarande vid tidpunkten då polymerisationen i själva verket sker. Enligt en före- dragen utföringsform inkluderas sålunda peroxikatalysa- tor, monomer och eventuellt fyllmedel i en första pastakomposition kallad "oxidationsmedels"-pastan och ' 10 15 20 25 30 450 547 _reduktionsmedlet för denna perokikatalysator inkluderas i en andra "reduktionsmedels"-pasta, som företrädesvis inkluderar samma komponenter som den första pastan med undantag för peroxikatalysatorn. Pastorna blandas ihop kort före den dentala användningen, varvid polymerisatio- nen initieras. Kopparjonen kan tillsättas endera eller båda pastakompositionerna, varvid dess närvaro i oxida- tionskompositionen föredrages. I vilket fall som helst har kopparjonkoncentrationen i denna utföringsform av- seende på den totala mängd monomer, som föreligger i både oxidations- och reduktionsmedelspastorna. Beräknat på katalysatorn ligger koncentrationen av kopparjon från ca 0,02 till 0,4 % av peroxiföreningen. Vanligen är det föredraget att sätta kopparföreningen till vätskemono- mersystemet (utan fyllmedel) som skall utgöra oxida- tionsmedelspastan.
Kopparföreningen kan sättas till kompositionen genom att dispergeras i den normalt flytande komponenten innefat- tande en eller fler monomerer. Erforderlig dispersion kan uppnås genom att kopparföreningen tillsättes monome- ren i form av en lösning i ett lösningsmedel, företrädes- vis ett polärt organiskt lösningsmedel med låg kokpunkt såsom eter eller lägre alkanol, exempelvis metanol.
Eftersom lösningsmedlet endast är en bärare för koppar- föreningen, är det mest önskvärt att det äger hög flyk- tighet så att i allmänhet största mängden och än icke hela mängden lösningsmedel avlägsnas i efterföljande han- teringssteg, exempelvis blandning etc. Mängden använt lösningsmedel är sålunda låg för att ge 80 ppm Cu++ och användande endast en l % lösning i metanol blir volymen lösningsmedel endast 12,5 % av monomervolymen och 2,5 % av en lämplig pasta, beräknat på viktbasis. Alternativt kan kopparföreningen sorberas på fyllmedelskomponenten, l0 l5 20 25 450 547 exempelvis kiseldioxid om dylikt material användes, för blandning med monomerkomponenten(erna).
Förutom kopparföreningen är föredragna kompositioner en- ligt uppfinningen följande: viktdelar monomer(er) 100 oorganiskt partikelformigt fyllmedel 0 -400 silankopplingsmedel 0,5- 5,0 peroxikatalysator 0,5- 5,0 reduktionsmedel 0,3- 2,0 Metakrylatmonomeren väljes bland materfliluppvisande minst ' två och företrädesvis två till fyra polymeriserbara dub- belbindningar per molekyl så att den härdade sammansatta produkten blir tvärbunden och sålunda bättre ägnad för användning i munhålan. De mest föredragna monomererna är de med två polymeriserbara dubbelbindningar per mole- kyl. önskvärda egenskaper för dylika monomerer inkluderar låg polymerisationskrympning, låg exoterm reaktion under polymerisationen, låg vattensorption samt förmåga att härda snabbt och fullständigt i munnen. Det är också önskvärt att monomererna äger låg flyktighet och icke irriterar tandpulpan.
Särskilt användbara metakrylatmonomerer för uppfinningen är de representerade av följande allmänna formler: 10 15 20 25 450 547 (M - A - oco)2Ar I II _ __ _ 3 (M A)m CRP MZR' (M A OCO _NH)2R III IV V CH2 - M l CH - M' CH2 ~ M VI vari M betyder metakryloyloxi, dvs CH2 = C(CH3)COO-, M' betyder metakryloyloxi eller hydroxyl, A betyder alkylen med l - 3 kolatomer, exempelvis metylen, propylen, isopropylen, hydroxialkylen med l - 3 kolatomer, såsom hydroximetylen, 2-hydroxipropylen eller acetoxialkylen med 3 - 5 kolatomer i alkylengruppen såsom 2-acetoxi- propylen, 3-acetoxiamylen etc., n har värdet l till 4, företrädesvis 1 eller 2, m har värdet 2 eller 3 och p har värdet l eller 2 under förutsättning att summan av m och p är lika med 4, R betyder väte, metyl-, etyl eller -A-M, vari A och M har tidigare angiven betydelse, Ar betyder fenylen, till exempel o-fenylen, m-fenylen eller p-fenylen, alkylsubstituerad fenylen, till exempel tolylen eller 5-t-butyl-m-fenylen eller cykloalifatisk grupp med 6 - 10 kolatomer såsom exempelvis l,3-cyklo- hexylen, B betyder \\\ //'R4 vari R4 och R5 oberoende c / \R5 10 15 20 450 547 av varandra betyder väte, alkyl, exempelvis Cl till C4, _\ eller substituerad alkyl och R' betyder alkylen med 2 - lä kolatomer såsom etylen, dodecylen etc. eller -R2(O-R2)X OR2- vari R2 betyder alkylen med 2 - 3 kol- atomer såsom etylen, propylen eller isopropylen, x har värdet noll till 5 och R3 betyder fenylen, tolylen, metylen-bis-fenylen eller alkylen med 2 - 12 kolatomer.
Monomerer med ovanstående formler är väl kända och kom- mersiellt tillgängliga material. Alternativt kan de lätt erhållas enligt konventionella synteser, exempelvis ge- nom att reagera en fenolhaltig förening såsom difenol- syra, floroglucinol eller bisfenol A med glycidylmet- akrylat i närvaro av olika tertiära aminer eller genom att reagera metakrylsyra med en epoxidhaltig förening, exempelvis diglycidyletern av en bisfenol. Några av dessa monomerer kan också beredas genom att reagera lämpliga alkoholer med metakrylsyra, metakrylylklorid eller metakrylanhydrid.
Illustrerande monomerer uppvisande dessa formler inklu- derar: cH2=c(cH3)coocH2cH2-oco-{:::r-coocH2cH2ococ(cH3)=cH2; cH2=c(cH3)-coo:}:::ï:-cH2oco:ï:::1:-ococ(CH3) = cH2 ' Ho CH3 CH3 oH _ c[bH2ococ(cn3) = cH2]4; cH3cH2c 4 cH2-o-ceí=fiH2)3; 0 CH3 450 547 CH2=C(CH3)CO0(CH2)4OCOC(CH3)=CH2 CH =C(CH 2 COOCH CH OCH CH 3) 2 2 2 cH2=c (C143) coocazcn (oH) cH2- -cf12-cr1(or1)cr12 OCOC(CH3)=CH cH2=c (C213) coo-@-c (C113) 2-@-o-coc (çH3) =cH2; cn2=c (cn3) coo-cnzca (om cH2-o~---@__ _ OCH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH OCH2CH(OH)OCOC(CH3) =CH 0CH2CH OCOC(CH2)=CH2; 2 2 2 CH CH2=C(CH3)COO-CH2CH2OCONH NHCOOCH2CH2OCOC(CH3)=CH2 CH I CH2=C(CH3)C00-CH2?H~OCONH-CHZCH2?-E-ç~CHëNHCOO?H-CH2- CH CH CH CH OC0-C(CH3)=CH2 Monomerer med formlerna I, II, III och IV föredrages vid uppfinningens genomförande. Bland dessa monomerer är I, II och III särskilt föredragna, och monomererna IV an- vändes oftare i blandning med en eller fler av monome- rerna I, II och III. I Andra användbara metakrylatmonomerer lämpliga att använ- das vid uppfinningens genomförande inkluderar de med föl- jande formler vari M och Ar har tidigare angiven bety- delse: lO 450 547 10 (MR4OAr)2C(CH3)2 vari R4 är isopropylen; (MR5OAr)2 och (MR5O)2Ar vari R5 är Z-hydroxipropylen; Ma RGM vari R6 cyklohexyl och A är 2-hydroxietylen och är hydroxicyklopentyl eller hydroxi- M R8 vari R8 är: 2 (A) CH _. c _ _, @ I 3@ | cn3 '(13) (C) -CH2- ~O -CHZ- eller -CH2- ~CH2- Detaljer för beredning av flera av dessa monomerer ges i de amerikanska patentskrifterna 3 066 112, 3 721 644, 3 730 947, 3 770 881 och 3 774 305. En tertiär eutek- tisk monomerblandning, också användbar enligt uppfinning~ (D) en, beskrives i den amerikanska patentskriften 3 539 526. Samtliga angivna patentskrifters hela inne- håll upptages härmed i föreliggande text.
Det är underförstått att en blandning av två eller fler lämpliga metakrylatmonomerer ligger inom uppfinningens 10 15 20 25 30 450 547 ll ram. I själva verket är ofta, beroende på monomervalet, en blandning högst önskvärd för att optimera egenskaper- na hos den resulterande dentala kompositionen. Det är så- lunda föredraget att monomeren eller monomerblandningen uppvisar en viskositet av från ca 100 till 10 000 cP bestämt på en Brookfield viskometer vid 20 varv/min och rumstemperatur.
Det oorganiska partikelformiga eller finfördelade fyll- medlet använt i kompositionerna enligt föreliggande upp- finning inkluderar smält kiseldioxid, kvarts, kristal- lin kiseldioxid, amorf kiseldioxid, natronglaskulor, glasstavar, keramiska oxider, partikelformigt silikat- glas, radiopaka glassorter (barium- och strontiumglas) samt syntetiska mineral såsom beta-eukryptit (LiAlSi04),_vilken senare uppvisar negativ värmeutvidg- ningskoefficient. Det är också lämpligt att använda finfördelade material och pulveriserad hydroxylapatit, även om material, som reagerar med silankopplingsmedel, föredrages. Som fyllmedel kan också användas kolloidala eller submikron-kiseldioxider belagda med polymer.
Små mängder pigment för att avpassa kompositionens färg till olika tandemaljnyanser kan inkluderas. Lämpliga pig- ment inkluderar järnoxidsvart, kadmiumgula och kadmium- orange pigment, fluorescerande zinkoxider, titandioxid etc. Fyllmedelspartiklarna bör i allmänhet vara mindre än ca 50 mikron i diameter och företrädesvis mindre än 30 mikron. Det bör noteras att fyllmedlet är en godtyck- lig beståndsdel, och icke fyllmedelshaltiga blandningar användes när den dentala kompositionen skall användas såsom beläggning, kantilagningsmedel för amalgamres- taureringar eller som bindemedel. 10 15 20 25 450 547 12 Silankopplingsmedlen eller silanlåsningsmedlen är före- ningar innehållande minst en polymeriserbar dubbelbind- ning att reagera med metakrylatmonomererna. Exempel på lämpliga kopplingsmedel är vinyltriklorosilan, tris- (acetoxi)vinylsilan, l-N(vinylbensylaminoetyl)amino- propyltrimetoxisilan-3 eller 3-metakryloxipropyltri- metoxisilan, det sistnämnda materialet är föredraget för- användning med metakrylatmonomererna på grund av likhe- ten i_dubbelbindningarnas reaktionsbenägenhet¿ Användbara peroxikatalysatorer med förmåga att initiera polymerisationen av metakrylatmonomeren(erna) är välkän- da inom tekniken på området och inkluderar utan begräns- ning konventionella peroxi- såväl som väteperoxiföre- ningar såsom kumenväteperoxid, p-metanväteperoxid, di- isopropylbensenväteperoxid och t-butylväteperoxider.
Väteperoxiderna är de föredragna föreningarna av orga- nisk peroxipolymerisationskatalysator, varvid kumenväte- peroxid (CHP) är särskilt föredragen. Om så önskas kan peroxidstabilisatorer såsom askorbinsyra, maleinsyra och liknande tillsättas i små mängder.
Enligt uppfinningen användbara reduktionsmedel inkluderar allmänt vilket som helst material, som äger förmåga att reagera med peroxiföreningen för att bilda polymerisa- tionsinitierande friradikalföreningar, som är känt inom tekniken på området. Särskilt föredragen enligt uppfin- ningen är en substituerad tiokarbamid med formeln: vari X betyder H eller Y och Y betyder alkyl med 1 till 8 kolatomer, till exempel metyl, butyl, oktyl, cykloalkyl med 5 eller 6 kolatomer såsom cyklopentyl, cyklohexyl, m. 10 15 20 25 ' 30 450 547 13 kloro-, hydroxi- eller merkaptosubstituerad alkyl med l till 8 kolatomer såsom kloroetyl, merkaptoetyl, hydroxi- metyl och klorooktyl, alkenyl med 3 till 4 kolatomer, till exempel allyl eller metallyl, aryl med 6 till 8' kolatomer såsom fenyl eller xylyl och kloro-, hydroxi-, metoxi- eller sulfonyl-substituerad fenyl såsom kloro- fenyl, fenylsulfonyl, hydroxifenyl och metoxifenyl, acyl med 2 till 8 kolatomer såsom acetyl, butyryl, octanoyl, kloro- eller metoxisubstituerad acyl såsom kloroacetyl, V klorobensoyl, klorotoluoyl och metoxibensoyl, aralkyl med 7 till 8 kolatomer som till exempel bensyl eller kloro- eller metylsubstituerad aralkyl, exempelvis met- oxibensyl och Z betyder NH2, NHX eller NX2. Exempel på illustrerande föreningar lämpliga för genomförandet av föreliggande uppfinning är metyltiokarbamid, isopropyl- tiokarbamid, butyltiokarbamid, oktyltiokarbamid, bensyl- tiokarbamid, acetyltiokarbamid, bensoyltiokarbamid, oktanoyltiokarbamid, cyklohexyltiokarbamid, allyltiokarb- amid l,l,3-trifenyltiokarbamid, l,l,3-trimetyltiokarb- amid,.2,4-xylyltiokarbamid, p-tolysulfonyltiokarbamid, l-oktyl-3-fenyl-tiokarbamid, o-metoxifenyltiokarbamid, mehydroxifenyltiokarbamid, l,l-diallyltiokarbamid, 1,3- diallyltiokarbamid, 2-metallyltiokarbamid, o-metoxibensyl- tiokarbamid, l-(hydroximetyl)-3-metyltiokarbamid, l,l- dibutyltiokarbamid, 1,3-dibutyltiokarbamid, l-(p-kloro- fenyl)-3~metyltiokarbamid, l-butyl-3-butyryltiokarbamid, l-acetyl-3-fenyl-tiokarbamid, l-metyl-3-(p-vinylfenyl)- tiokarbamid, l-metyl-3-O-tolyl-tiokarbamid- l-metyl-3- pentyltiokarbamid, 3-metyl-l,l-difenyltiokarbamid och l-acetyl-3-(2-merkaptoetyl)tiokarbamid. Även om vilken som helst av de nämnda tiokarbamiderna kan användas vid genomförandet av föreliggande uppfinning, föredrages de monosubstituerade tiokarbamiderna, dvs de med den ovan givna formeln vari X betyder H och Z betyder NH2. Sär- 450 547 14 skilt föredragna är fenyltiokarbamid, acetyltiokarbamid och allyltiokarbamid. Företrädesvis innehåller komposi- tionen ca 0,5 till ca l vikt-% resuktionsmedel.
Följande exempel ges endast i illustrerande syfte och begränsar ej uppfinningen.
Exemgel l - 14 Radiopaka reduktionsmedelspastor med följande komposi- tioner_beredes: 450 547 l5 mnwnmmflflocmuwš flmuw cwmflflfiøcmannmñonoš uummafiflw #muwum^HHvHmmmox bm Enow H I oofl _wH~mm wæ.Hv vwooö m«_o «o_H >~.oH ßN.oH Gl ooa vH.mm ww.flw oofi vH~mm ww_Hw mmoO.o NNoo.o mw.o mo.H ßN.oH ¶>~.oH w m«_Q mQ.H >N.oH ß~.@~ h ^mH-w:flz¶mHø=HHHHv wflxofløfiwwflx munen mmHHmfiNoumåfluufiämonmwxoH>HMmwmE|N I umfiwuxmßwåfiøfiofiwmmxwfllm.H I OOH OCH QOH oofl «fl.wm «H_mm «H.wm «H.@m @w.H« ww.A« @w.H« ww.H« Éoqo ïåoqo Nwoooa | 1 1 1 >o.Q m«_@ m«.Q m«.o m«_o mo.H mo.H mo.H ~°.H ß~.oH >~»oH >~.oH «N.oH >~.oH ß~.oH >~_oH «~.°H m m m m N IPVHH? .mwflHQn-.UWWCMGH-âw oofl «H.wm mæ.Av mw.c mo.H bN.ofl ßN~oH w Amøflnnouv mmfiwåäfinmn | l l ffï <2' LO KO Ådäüv mmH n-l QHMUOB wwßß wzfizmouw OHIÉ QHwSHm ++5Uv wuæmflflnnoxmm vflemnumxoflpflæpwom wßfiamm QEQEEN QOQDZH Hwwwfifimßmwm 10 15 20 25 450 547 16 Radiopaka oxidationsmedelspastor med följande kompositio- ner beredes: sammansättning i vikt-% beståndsdel 1 Q NÜPoL p 9,94 9,78 HMDMA 9,94 9,78 A - 174 0,99 0,98 maleinsyra _ - 0,41 askorbinsyra 0,07 - kumenväteperoxia (so %) 1,05 1,65 IMSIL A-10 41,93 41,79 CORNING 7724 36,06 36,22 Totalt 100 i 100 Oxidationsmedels- och reduktionsmedelspastorna blandas i ett viktförhållande 1:1, som anges i de följande exemp- len. Härdningstider anges i minuter och inkluderar den tid, som krävs för blandning, approximativt 30 sekunder.
Avslutad härdningsreaktion bestämmes av att materialet inte längre kan naggas med en spatel. Den kan också be- stämmas genom att mäta procenthalten i metanol olösligt polymerisat vid avslutad härdningsreaktion. Prov på den polymerbildande massan tas vid bestämda tidsintervall under härdningsreaktionen, dennas avslutning indikeras av den punkt, vid vilken procenthalten olösligt material förblir i huvudsak konstant. Resultaten sammanfattas som följer: f: 10 15 20 450 547 l7 oxida- reduk- ppm Cu++ tions- tions- i reduktions- härdnings- ex. medels- medels- medels- tid temp. nr pasta pasta pastan min. OC l J C 2,2 3,5-4,3 21 2 " D 4,4 2,8-3,2 23 3 " E 11,0 l,8É2,2 - 23 4 “ F 22,0 l,7-2,2 20,5. 5 " G 33,0 1,5-1,8 21,5 6 " H 44,0 l,3~l,8 23 7 " A inga 4,0-5,0 27 8 I C 2,2 3,3-3,8 21 9 " D 4,4 2,7-3,5 22,5, io " E 11,0 1,s-2,2 23 ll '" F 22,0 l,7-2,0 20,5 12 " G 33,0 1,3-1,7 21 13 _ " H 44,0 1,25-1,6 23 14 A A inga 3 ,3-4 ,o ' 21 I varje försök genomföres härdningen i luft, dvs i ett ++ öppet kärl. ökad koncentration av Cu ger snabbare härd- ning.
Vid jämförelse med exemplen 7 och 14, utan kopparacce- lerator, visar data tydlig förbättring av härdningshas- tighet för föreliggande uppfinning. 10 15 20 450 547 18 Liknande kombinationer (l:l) av reduktionsmedelspastan B med I och J ger jämförbara resultat.
Exempel 15 ~ 17 Förfarandet enligt föregående exempel upprepas men med användning av en NUPOL:HMDMA (71:29) monomerblandning, räknat på vikten, i var och en av oxidations- och reduk- tionskompositionerna.
Fyllmedel utelämnas helt i vart och ett av exemplen.
Kopparjoner tillföres av följande föreningar: exempel nr accelerator 15 koppar(II)acetat 16 koppar(II)klorid 17 koppar(II)acetonylacetonat (inget lösningsmedel) I samtliga fall uppnås förbättrad härdningshastighet jämfört med identiska kontrollförsök utan kopparföre- ningen.
Exempel 18 - 20 Förfarandet enligt exempel 15 - 17 upprepas men med an- vändning av följande material som acceleratorerz HQ 10 15 20 450 547 19 exempel nr accelerator (viktförhållanden) l8 koppar(II)acetat/koppar(II)klorid (50:50) 19 koppar(II)acetat/koppar(I)klorid (50:50) 20 koppar(II)klorid/koppar(I)klorid (50:50) Resultaten liknar de erhållna i de föregående exemplen.
Exemgel 21 - 34 Vart Och ett av exemplen l - 14 upprepas med undantag för att koppar(II)acetatet sórberas på fyllmedlet och därefter tillsättes monomerkompositionen. Liknande för- bättring erhålles av härdningshastigheten vid jämförel- se med kontrollförsök utan kopparföreningen- ' Exemgel 35 - 37 Följande reduktionsmedelshaltíga och oxidationsmedels- haltiga kompositioner beredes: Sammansättning i vikt-% beståndsdel § Q Q NuPoL 9,9 9,9 9,9 HMDMA 9,9 9,9 9,9 acetyltiokarbamid 0,45 0,45 0,45 eu” 9 o,ooo2 o,ooo5 o,oo1o coRmNe 7724a 36,25 35,25 36,25 msn, A-loa 42,25 42,25 42,25 kolloidal kiseldioxid 1,30 1,30 1,30 a . _ silaniserad 10 15 20 450 547 20 OXIDATIONSMEDELSKOMPOSITION - N beståndsdel sammansättning i vikt-% NUPoL ' 9,325 HMDMA 9,325 CHP (80 %) 1,05 coRNING 77245' 36,25 msn. A-loa 42,25 kolloidal kiseldioxid 1,80 a . . silaniserad Oxidationsmedelspastan blandas på en ren glasplatta med var och en av de tre reduktionsmedelspastorna i förhål- landet l:l. Härdningstiderna för var och en av de tre blandningarna bestämmes av den tid, som krävs för det blandade materialet att bli motståndskraftigt mot nagg- ning eller märkning med en plastspatel. Resultaten sammanfattas såsom följer: oxida- reduk- ppm Cu++ i _ tions- tions- reduktions- härdnings- ex. medels- medels- medels- tida nr pasta pasta pastan min l N K 2 4,2-5,0 2 N L 5 2,5-3,0 3 N M l0 2,3-2,8 H 10 450 547" 21 I vart och ett av ovanstående försök genomföres härd- ningen i luft. (Kortare härdningstider skulle erhållas under glas eller i en hålighet täckt av klisterremsa.) Det är tydligt att ökning av koncentrationen av Cu++ resulterar i kortare härdningstid.
Liknande resultat erhålles när föregående exempel upp- repas men användande, inom tidigare angivna gränser, följande peroxikatalysatorer och reduktionsmedelsföre- ningar - peroxikatalysatorer: p-metanväteperoxid, diisopropylbensenväteperoxid och_t-butylväteperoxid; reduktionsmedel: allyltiokarbamid, fenyltiokarbamid och 3-allyl~1,l-dietyltiokarbamid.
Claims (11)
1. Polymeriserbar dental komposition med accelererad härd- W) ningshastighet innefattande minst en metakrylatmonomer med 2 till 4 polymeriserbara dubbelbindningar, från ca 0 till 400 % beräknat på monomeren, oorganiskt, partikelformigt f fyllmedel, från ca 0 till 5 %, beräknat på monomeren, silan- kopplíngsmedel, en effektiv katalysatoraktiverande mängd accelerator innefattande koppar(II)jon och från ca 0,5 till 5,0 %, beräknat på monomeren, av en förening vald bland (a) friradikalalstrande polymerisationskatalysator inne- hållande en organisk peroxiförening, (b) reduktionsmedel för peroxiföreningen och (c) blandningar av (a) och (b), varvid koncentrationen av (b) icke överskrider ca 40 % av den totala mängden av (a) och (b), k ä n n e t e c k - n a d av att nämnda koppar(II)jon är dispergerad i mono- meren och att den är vald från gruppen koppar(II)acetat, koppar(II)acetylacetonat, koppar(II)klorid och blandningar därav.
2. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att förhållandet mellan (a) och (b) är ca 2:1.
3. ¿ Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att reduktionsmedlet innefattar en substituerad tio- karbamidförening.
4. Komposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att_reduktionsmedlet innefattar en allylsubstituerad eller acetylsubstituerad tiokarbamid.
5. Komposition enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d av att peroxiföreningen innefattar kumenväteperoxid och reduktionsmedlet är acetyltiokarbamid. H: v' 450 547 ä3
6. Komposition enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d av att peroxiföreningen innefattar kumenväteperoxid och att reduktionsmedlet innefattar allyltiokarbamid.
7. Komposition enligt krav 1, k ä n ne t e c k n a d av att koncentrationen av koppar(II)jon är från ca 5 till 100 ppm, beräknat på monomeren.
8. Komposition enligt krav 1, ik ä n n e t e c k n a d av att minst ca 40 % av monomeren utgöres av reaktionspro- dukten mellan glycidylmetakrylat och bisfenol A.
9. Komposition enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a d av att upp till 60 % av monomeren utgöres av l,6-hexan- dioldimetakrylat.
10. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den inkluderar upp till 50 vikt-% koppar(I)jon be- räknat på vikten av koppar(II)jon.
11. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att den uppvisar en pastaliknande konsistens. __... ,_.___..._,,v,,,,.,._..... ._ . m.. ........_ ._ _.__.._._.._....__.., i ___., _
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14519980A | 1980-04-29 | 1980-04-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8102634L SE8102634L (sv) | 1981-10-30 |
SE450547B true SE450547B (sv) | 1987-07-06 |
Family
ID=22512027
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8102634A SE450547B (sv) | 1980-04-29 | 1981-04-27 | Polymeriserbar dentalkomposition med accelererad herdningshastighet |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS56169609A (sv) |
AT (1) | AT376125B (sv) |
AU (1) | AU554532B2 (sv) |
BE (1) | BE888599A (sv) |
BR (1) | BR8102607A (sv) |
CA (1) | CA1223696A (sv) |
CH (1) | CH649465A5 (sv) |
DE (1) | DE3116132A1 (sv) |
DK (1) | DK157727B (sv) |
ES (1) | ES501695A0 (sv) |
FR (1) | FR2481114A1 (sv) |
GB (2) | GB2075035B (sv) |
IE (1) | IE51152B1 (sv) |
MX (1) | MX156002A (sv) |
NL (1) | NL8102128A (sv) |
NO (1) | NO158991C (sv) |
NZ (1) | NZ196864A (sv) |
PH (1) | PH17044A (sv) |
SE (1) | SE450547B (sv) |
ZA (1) | ZA812567B (sv) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3928987A1 (de) * | 1989-09-01 | 1991-03-28 | Siegfried Reiss | Verfahren und formmasse zur herstellung von formlingen fuer den dentalbereich |
DE4339399A1 (de) * | 1993-11-18 | 1995-05-24 | Thera Ges Fuer Patente | Durch Polymerisation einer ethylenisch polymerisierbaren Masse in Formen hergestellte Formkörper (Inserts) |
US20070100019A1 (en) * | 2005-08-02 | 2007-05-03 | Fuming Sun | Catalyst system for dental compositions |
DE102005039590B4 (de) * | 2005-08-19 | 2008-05-21 | Heraeus Kulzer Gmbh | Polymerisierbare Dentalzusammensetzung mit einem 2-Komponenten-Initiatorsystem |
EP1849449A1 (en) | 2006-04-26 | 2007-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Filler containing composition and process for production and use thereof |
WO2008134024A2 (en) * | 2007-04-25 | 2008-11-06 | Dentsply International Inc. | Self-adhesive dental cement |
JP2009292761A (ja) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Kuraray Medical Inc | 歯科用硬化性組成物 |
JP5388482B2 (ja) * | 2008-06-04 | 2014-01-15 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用硬化性組成物 |
CN102702405B (zh) * | 2012-07-05 | 2014-04-09 | 东营市诺尔化工有限责任公司 | 一种超低残留吸水树脂的制备方法 |
JP6112887B2 (ja) * | 2013-02-05 | 2017-04-12 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用硬化性組成物 |
JP6086797B2 (ja) * | 2013-04-25 | 2017-03-01 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用重合性組成物 |
JP6857600B2 (ja) | 2014-07-10 | 2021-04-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 二成分自己接着性歯科用組成物、その製造方法、及び使用 |
EP3256094A4 (en) * | 2015-02-09 | 2018-10-10 | Zest IP Holdings, LLC | Dental compositions and methods of use |
EP3693400B1 (en) * | 2017-12-26 | 2021-10-06 | Tokuyama Dental Corporation | Chemical polymerization initiator, adhesive composition, adhesive composition kit, dental material, dental material kit, and method for storing adhesive composition |
EP3808324A1 (en) * | 2019-09-26 | 2021-04-21 | Shofu Inc. | Curable composition containing transition metal adsorbent |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB714868A (en) * | 1951-12-24 | 1954-09-01 | Dental Fillings Ltd | Improvements in or relating to polymerisation products |
GB1177879A (en) * | 1967-09-04 | 1970-01-14 | Sumitomo Chemical Co | Catalyst System and process for the Polymerisation of Vinyl Compounds |
JPS4842467B1 (sv) * | 1970-12-04 | 1973-12-12 | ||
DE2420351B2 (de) * | 1973-04-26 | 1981-08-06 | National Patent Development Corp., New York, N.Y. | Zahnfüllkomponente |
JPS587646B2 (ja) * | 1974-05-31 | 1983-02-10 | 東亞合成株式会社 | ニエキセイコウカセイソセイブツ |
JPS516224A (sv) * | 1974-07-05 | 1976-01-19 | Johnson & Johnson | |
US3991008A (en) * | 1974-08-12 | 1976-11-09 | The Kendall Company | Dental compositions having improved color stability |
JPS51131197A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-15 | Sankin Ind Co | Uniiliquid type dental cement |
-
1981
- 1981-04-16 ZA ZA00812567A patent/ZA812567B/xx unknown
- 1981-04-16 NZ NZ196864A patent/NZ196864A/en unknown
- 1981-04-23 DE DE19813116132 patent/DE3116132A1/de not_active Withdrawn
- 1981-04-27 SE SE8102634A patent/SE450547B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-04-27 AT AT0187781A patent/AT376125B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-28 PH PH25567A patent/PH17044A/en unknown
- 1981-04-28 BE BE0/204628A patent/BE888599A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-04-28 CA CA000376461A patent/CA1223696A/en not_active Expired
- 1981-04-28 AU AU69911/81A patent/AU554532B2/en not_active Ceased
- 1981-04-28 FR FR8108413A patent/FR2481114A1/fr active Granted
- 1981-04-28 CH CH2760/81A patent/CH649465A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-28 NO NO811448A patent/NO158991C/no unknown
- 1981-04-28 BR BR8102607A patent/BR8102607A/pt unknown
- 1981-04-28 ES ES501695A patent/ES501695A0/es active Granted
- 1981-04-29 DK DK189781A patent/DK157727B/da not_active Application Discontinuation
- 1981-04-29 GB GB8113265A patent/GB2075035B/en not_active Expired
- 1981-04-29 IE IE958/81A patent/IE51152B1/en unknown
- 1981-04-29 MX MX187116A patent/MX156002A/es unknown
- 1981-04-29 NL NL8102128A patent/NL8102128A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-04-30 JP JP6615881A patent/JPS56169609A/ja active Pending
-
1983
- 1983-08-11 GB GB838321611A patent/GB8321611D0/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS56169609A (en) | 1981-12-26 |
DK157727B (da) | 1990-02-12 |
AT376125B (de) | 1984-10-10 |
NO811448L (no) | 1981-10-30 |
ES8206560A1 (es) | 1982-08-16 |
PH17044A (en) | 1984-05-17 |
NO158991B (no) | 1988-08-15 |
NO158991C (no) | 1988-11-23 |
BE888599A (fr) | 1981-08-17 |
CH649465A5 (de) | 1985-05-31 |
NZ196864A (en) | 1984-04-27 |
MX156002A (es) | 1988-06-14 |
AU554532B2 (en) | 1986-08-28 |
SE8102634L (sv) | 1981-10-30 |
IE810958L (en) | 1981-10-29 |
DK189781A (da) | 1981-10-30 |
GB8321611D0 (en) | 1983-09-14 |
IE51152B1 (en) | 1986-10-15 |
ATA187781A (de) | 1984-03-15 |
AU6991181A (en) | 1981-11-05 |
BR8102607A (pt) | 1982-01-19 |
NL8102128A (nl) | 1981-11-16 |
GB2075035B (en) | 1984-07-25 |
ZA812567B (en) | 1982-11-24 |
ES501695A0 (es) | 1982-08-16 |
FR2481114B1 (sv) | 1984-11-30 |
GB2075035A (en) | 1981-11-11 |
CA1223696A (en) | 1987-06-30 |
FR2481114A1 (fr) | 1981-10-30 |
DE3116132A1 (de) | 1982-02-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE450547B (sv) | Polymeriserbar dentalkomposition med accelererad herdningshastighet | |
US3991008A (en) | Dental compositions having improved color stability | |
US4115346A (en) | Hydroxy group containing diesters of acrylic acids and their use in dental material | |
EP1368402B1 (de) | Polymerisiebare zubereitungen auf der basis von siliziumverbindungen mit aliphatischen und cycloaliphatischen epoxidgruppen | |
US4002669A (en) | Hydroxy group containing diesters of acrylic acid | |
US3862920A (en) | Dental filling materials | |
JPS59137404A (ja) | 歯科用接着剤 | |
JPH0651795B2 (ja) | メタクリル官能性ジメチルポリシロキサン | |
HU185872B (en) | Compositions containing organic fluids and silicon bearing solid matters | |
DE2812847C2 (sv) | ||
JPS5810591A (ja) | 紫外線吸収剤の製造方法 | |
JPH02212455A (ja) | イタコン酸モノエステル化合物及びそれらを含有してなる接着剤 | |
CA1085545A (en) | Pre-accelerated resin composition | |
IE51153B1 (en) | Stabilization of methacrylate monomer compositions used in dental repair and restoration | |
JPH02138325A (ja) | 二元硬化性組成物 | |
JPS5483089A (en) | Preparation of silane-modified ethylene resin | |
JPS6131425A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH0653751B2 (ja) | ホスホリル化合物およびそれらを含有してなる接着剤 | |
JPS6429475A (en) | Antifouling paint composition | |
JPS6011409A (ja) | 歯科用材料 | |
JPH0378841B2 (sv) | ||
CN109310582A (zh) | 牙科用组合物 | |
SU852920A1 (ru) | Порошковый грунтовочный состав | |
JPS60255707A (ja) | ウ蝕予防用填塞材 | |
DE1494037C3 (de) | Wärmesensjbilisierungsmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8102634-6 Effective date: 19890427 Format of ref document f/p: F |