NO154053B - Fremgangsmaate ved fremstilling av benzimidazolderivater. - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av benzimidazolderivater. Download PDFInfo
- Publication number
- NO154053B NO154053B NO84844514A NO844514A NO154053B NO 154053 B NO154053 B NO 154053B NO 84844514 A NO84844514 A NO 84844514A NO 844514 A NO844514 A NO 844514A NO 154053 B NO154053 B NO 154053B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- general formula
- solution
- procedure
- rhodanide
- preparing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 2-benzimidazolyl carbonates Chemical class 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 3
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JVSORZTZKODIJB-UHFFFAOYSA-N (3,4-diaminophenyl) thiocyanate Chemical compound NC1=CC=C(SC#N)C=C1N JVSORZTZKODIJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 2
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QUWHIBBGKKRYFW-UHFFFAOYSA-N (4-amino-3-nitrophenyl) thiocyanate Chemical compound NC1=CC=C(SC#N)C=C1[N+]([O-])=O QUWHIBBGKKRYFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEBUEWXZQBMCNB-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-2-yl carbamate Chemical class C1=CC=C2NC(OC(=O)N)=NC2=C1 KEBUEWXZQBMCNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 2-amino-9-[(2r,4s,5r)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-3h-purine-6-thione Chemical class C1=2NC(N)=NC(=S)C=2N=CN1[C@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FJOMNHXVESVUGK-UHFFFAOYSA-N methyl n-(benzimidazol-1-yl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2N(NC(=O)OC)C=NC2=C1 FJOMNHXVESVUGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHBXLYPOXVQKJG-UHFFFAOYSA-N methyl n-[(methoxycarbonylamino)-methylsulfanylmethylidene]carbamate Chemical compound COC(=O)NC(SC)=NC(=O)OC KHBXLYPOXVQKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWHFDTWZHFRTAB-UHFFFAOYSA-N phenyl cyanate Chemical compound N#COC1=CC=CC=C1 CWHFDTWZHFRTAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D235/32—Benzimidazole-2-carbamic acids, unsubstituted or substituted; Esters thereof; Thio-analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved fremstilling av benzimidazolderivater av generell formel I
hvori R"*" betegner hydrogen, halogen, C^_^_alkyl, C^_.j-alkoxy eller trifluormethyl, betegner amino eller C^_^-alkoxy-carbonylamino.
5
Forbindelsene av generell formel I hvori R be-
tegner en aminogruppe, er nye forbindelser.
Det er kjent at enkelte representative forbindelser
av generell formel I utviser verdifulle anthelmintiske virk-
ninger. Andre representanter for forbindelsene fremstilt ifølge oppfinnelsen, er verdifulle mellomprodukter for frem-
stilling av slike forbindelser.
Det er ikke kjent noen anvendbar fremgangsmåte for fremstilling
i industriell målestokk av forbindelser av generell formel I. En fremgangsmåte for fremstilling av disse forbindelser er be-
skrevet i ungarsk patentskrift 169 27 2. Ifølge denne frem-
gangsmåte fremstilles 5(6)-thiocyanato-2-methoxycarbonylamino-benzimidazol på slik måte at l-amino-2-nitro-4-thio-
cyanato-benzol reduseres i konsentrert saltsyre ved en tem-
peratur på -40°C med i overskudd anvendt tinn(II)klorid,
den dannede 1,2-diamino-4-thiocyanato-benzol ekstraheres fra reaksjonsblandingen med kloroform, og omsettes i et vandig eddiksurt medium med 1,3-bis-(methoxycarbonyl)-S-methyliso-thiokarbamid med mercaptanutvikling. Fremgangsmåten er på
den ene side forbundet med ulemper på grunn av den høye pris av reaktantene [Tinn(II)klorid, 1,3-bis-(methoxycarbonyl)-S-methyl-isothiokarbamid], på den andre side på grunn av miljø-beskyttelsesproblemer, og kan derfor ikke anvendes i indu-
striell målestokk.
Den umiddelbare rhodanering av 2-benzimidazolyl-carbanater av generell formel II var tidligere ikke kjent. Selv om litteraturen [S.Patai: "The Chemistry of Cyanates and their Thio Derivatives". Part 2. S.837 (1977), Wiley: Pharmazie 32(4), 195 (1977)] rhodanering av tallrike heterocykliske forbindelser, har det innen området benzimi-dazolderivatet ikke tidligere vært foretatt noen rhodanerings-reaksjon. Heller ikke den kjemisk nær beslektede halogenering av 2-benzimidazolyl-carbamater er blitt anvendt ifølge litteraturen. Selv om halogenering av 2-substituerte benzimidazoler av annen type er beskrevet, fører halogeneringen til en blanding av forskjellige produkter, således til 4(7)-halogen- og 4,6(5,7)-dihalogen-benzimidazoler.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved at en forbindelse av generell formel II
hvori R<1> og R<5> er som ovenfor angitt, omsettes med klorgass og et rhodanid av generell formel III
hvori R betegner et alkalimetallatom eller en ammoniumgruppe.
Ifølge en fordelaktig utførelsesform av fremgangsmåten anvendes som rhodaneringsreaaens klorrhodan, som frem- " stilles fra et rhodanid av generell formel III og klorgass. Hensiktsmessig går man grem slik at klorrhodan fremstilles ved omsetning av et rhodanid av generell formel III og klorgass i et vannfritt organisk løsningsmiddel, hvoretter dette tilsettes en løsning av forbindelsen av generell formel II i et organisk løsningsmiddel. Selvsagt kan også løsningen av forbindelsen av generell formel II tilsettes til klorrhodan-løsningen.
Fremgangsmåten kan også utføres ved at klorgass innledes i en med et organisk løsningsmiddel fremstilte løs-ning eller suspensjon av forbindelsene av generell formel II og III. I dette tilfelle omsettes det in situ dannede kior-rhodan med én gang med forbindelsen av generell formel III.
Ved den nye fremgangsmåte anvendes forbindelsene
av generell formel II og klorrhodan i et molforhold på 1:1 - 1:5, fortrinnsvis 1:1-1:3.
Ved en annen fordelaktig utførelsesform av fremgangsmåten tilsettes til én med et vannfritt organisk løs-ningsmiddel eller løsningsmiddelblanding dannet løsning av 1 mol forbindelse av generell formel II, 1 - 3 mol rhodanid av generell formel III, hvoretter det i løsningen ved temperaturer mellom 15 og 4 0° C, innføres 1-4 mol tørr klorgass.
Til løsningen eller suspensjonen av forbindelsen av generell formel II og III kan klorgassen også tilsettes i form av en med et organisk løsningsmiddel dannet løsning. Klorgassen eller dennes løsning tilsettes fortrinnsvis i løpet av kort tid.
Som rhodanid av generell formel III anvendes alkalimetallrhodanider slik som kaliumrhodanid eller natriumrhodanid.
Som organisk løsningsmiddel og/eller fortynnings-middel foretrekkes dipolare, aprotiske løsningsmidler i hvilke komponentene er godt løselige, slik som dimethylfor-mamid, dimethylsulfoxyd, hexamethylfosforsyretriamid, lavere carboxylsyrer, estere, fortrinnsvis acetat eller formiat, ^-alkoholer, klorerte hydrocarboner, fortrinnsvis kloroform, diklormethan eller diklorethan, nitromethan eller aceto-nitril. Som løsningsmiddel er eddiksyre særlig foretrukket.
Reaksjonen utføres ved temperaturer mellom 0° C og 100° C, fortrinnsvis mellom 15 og 40° C.
Oppfinnelsen illustreres ytterligere i de etter-følgende eksempler.
Eksempel 1
I en løsning av 5 g 3-(methoxycarbonyl-amino)-benzimidazol og 7,5 g tørt kaliumrhodanid i 100 ml eddiksyre ble innført 5,5 g tørr klorgass. Reaksjonsblandingen ble fortynnet med 100 ml vann og pH-verdien på løsningen ble innstilt på 4 med 5N natriumhydroxydløsning. Det utfelte bunnfall ble fraskilt, vasket med vann og tørket ved 60° C. Det ble erholdt 5,6 g (utbytte: 90 %) 5(6)-thiocyanato-2-(methoxycarbonyl-amino)-benzimidazol med sm.p. 252 - 254° C (spaltning).
Eksempel 2
Til 70 ml carbontetraklorid som inneholdt 5,32 g klor, ble under omrøring ved 10 - 15° C tilsatt en løsning av 7,5 g tørt kaliumrhodanid i 60 ml vannfri eddiksyre. Reaksjonsblandingen ble omrørt i ytterligere 15 minutter, hvoretter 5 g 2-(methoxycarbonyl-amino)-benzimidazol i 25 ml vannfri eddiksyre ble tilsatt. Etter omrøring ved romtempe-ratur ble reaksjonsblandingen helt over i vann. Carbontetra-kloridfasen ble fraskilt, den vandige løsning ble etter av-farving med aktivt carbon innstilt på en pH-verdi på 4 med 5N natriumhydroxydløsning. Det utfelte bunnfall ble fraskilt, vasket med vann og tørket ved 60° C. Det ble således erholdt 5(6)-thiocyanato-2-(methoxycarbonyl-amino)-benzimidazol med sm.p. 248 - 250° C (spaltning).
Eksempel 3
63 g jernpulyer ble for å aktivere dette, oppvar-met i 1/2 time med 12 ml 5N saltsyre og 30 ml vann på et vannbad, hvoretter 270 ml vann ble tilsatt og temperaturen på suspensjonen ble innstilt på 45° C. Deretter ble en varm løsning av 58,5 g 4-thiocyanato-2-nitro-anilin i 180 ml 96 %-ig ethanol tilsatt under omrøring til den ovenfor an-gitte suspensjon. Temperaturen på reaksjonsblandingen steg langsomt. Så snart temperaturen nådde 75° C ble isavkjøling innført for å holde reaksjonsblandingens indre temperatur på under 85° C. Reaksjonens eksoterme fase varte i 3 - 4
minutter. Deretter ble reaksjonsblandingen kokt inntil det
ved tynnskiktskromatografisk analyse ikke lenger kunne be-stemmes noe utgangsmateriale (ca. 15 minutter). Deretter ble reaksjonsblandingen filtrert varmt, til filtratet ble tilsatt 225 ml varmt vann, løsningen ble avfarvet med aktivt carbon, filtrert varmt og fikk langsomt krystallisere under omrøring. Krystallkaker ble omrørt i ytterligere 5-6 timer ved 0° C, hvoretter krystallene ble fraskilt, vasket med kald 25 %-ig ethanol og tørket i vakuum. Det ble erholdt 41,6 g (utbytte 79 %) 4-thiocyanato-l,2-diamino-benzen med sm.p. 108 - 110° C.
Claims (1)
- Fremgangsmåte ved fremstilling av benzimidazolderivater av generell formel Ihvori R1 betegner hydrogen, halogen, C^-alkyl, C1_3~alkoxy eller trifluormethyl, R<5> betegner amino eller C^-alkoxy-carbonylamino, karakterisert ved at en forbindelse av generell formel II hvori R 1 og R 5 er som ovenfor angitt, omsettes med klorgass og et rhodanid av generell formel III hvori R betegner et alkalimetallatom eller en ammoniumgruppe.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI001975 HU182763B (hu) | 1979-10-19 | 1979-10-19 | Eljárás 5(6)-alkiltio-benzimidazolil-alkil-karbamátok előállítására |
| HU80635A HU182794B (en) | 1980-03-19 | 1980-03-19 | Process for producing 5-bracket-6-bracket closed-thiocyanato-benzimidazolyl-alkyl-carbamates and salts |
| HU197580 | 1980-04-22 | ||
| HU801387A HU184780B (en) | 1980-09-17 | 1980-09-17 | Process for producing thiocyanato-benzimidazoles |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO844514L NO844514L (no) | 1981-04-21 |
| NO154053B true NO154053B (no) | 1986-04-01 |
| NO154053C NO154053C (no) | 1986-07-09 |
Family
ID=27451960
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO80803111A NO154634C (no) | 1979-10-19 | 1980-10-17 | Fremgangsmaate ved fremstilling av delvis nye benzimidazolderivater. |
| NO84844515A NO154881C (no) | 1979-10-19 | 1984-11-12 | Fremgangsmaate ved fremstilling av 5(6)-thiocyan-benzimidazolderivater. |
| NO84844514A NO154053C (no) | 1979-10-19 | 1984-11-12 | Fremgangsmaate ved fremstilling av benzimidazolderivater. |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO80803111A NO154634C (no) | 1979-10-19 | 1980-10-17 | Fremgangsmaate ved fremstilling av delvis nye benzimidazolderivater. |
| NO84844515A NO154881C (no) | 1979-10-19 | 1984-11-12 | Fremgangsmaate ved fremstilling av 5(6)-thiocyan-benzimidazolderivater. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4473697A (no) |
| EP (1) | EP0027646B1 (no) |
| DE (1) | DE3066857D1 (no) |
| DK (1) | DK160552C (no) |
| FI (1) | FI74277C (no) |
| GR (1) | GR70766B (no) |
| IL (1) | IL61232A (no) |
| NO (3) | NO154634C (no) |
| YU (1) | YU42360B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4315609A1 (de) * | 1993-05-11 | 1994-11-17 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Fasern nach einem Zentrifugalspinnverfahren |
| CN104961655B (zh) * | 2015-06-11 | 2017-01-18 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种石灰氮一次性水解的工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2041324A1 (de) * | 1970-08-20 | 1972-02-24 | Agfa Gevaert Ag | Neue Benzimidazolderivate,sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| IL43396A (en) * | 1972-10-14 | 1976-07-30 | Hoechst Ag | Process for the preparation of 2-benzimidazole-carbamic acid alkyl and benzyl esters |
| US3929821A (en) * | 1972-12-29 | 1975-12-30 | Syntex Inc | 5 (6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives |
| US3965113A (en) * | 1972-12-29 | 1976-06-22 | Syntex (U.S.A.) Inc. | 5(6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives having anthelmintic activity |
| US3929823A (en) * | 1973-11-21 | 1975-12-30 | Syntex Inc | 5(6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives having anthelmintic activity |
| US4152522A (en) * | 1978-01-03 | 1979-05-01 | Ethyl Corporation | Process for the preparation of 2-benzimidazole carbamates |
-
1980
- 1980-10-08 IL IL8061232A patent/IL61232A/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-10-11 GR GR63144A patent/GR70766B/el unknown
- 1980-10-17 NO NO80803111A patent/NO154634C/no unknown
- 1980-10-17 FI FI803278A patent/FI74277C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-10-17 YU YU2663/80A patent/YU42360B/xx unknown
- 1980-10-17 DK DK440880A patent/DK160552C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-10-17 DE DE8080106321T patent/DE3066857D1/de not_active Expired
- 1980-10-17 EP EP80106321A patent/EP0027646B1/de not_active Expired
-
1983
- 1983-01-17 US US06/458,266 patent/US4473697A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-11-12 NO NO84844515A patent/NO154881C/no unknown
- 1984-11-12 NO NO84844514A patent/NO154053C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO803111L (no) | 1981-04-21 |
| DK440880A (da) | 1981-04-20 |
| NO844514L (no) | 1981-04-21 |
| EP0027646B1 (de) | 1984-03-07 |
| NO154053C (no) | 1986-07-09 |
| EP0027646A1 (de) | 1981-04-29 |
| FI803278L (fi) | 1981-04-20 |
| GR70766B (no) | 1983-03-16 |
| IL61232A0 (en) | 1980-12-31 |
| NO154634C (no) | 1986-11-19 |
| DK160552B (da) | 1991-03-25 |
| NO154881B (no) | 1986-09-29 |
| NO154634B (no) | 1986-08-11 |
| YU266380A (en) | 1983-09-30 |
| IL61232A (en) | 1985-09-29 |
| US4473697A (en) | 1984-09-25 |
| DE3066857D1 (en) | 1984-04-12 |
| DK160552C (da) | 1991-09-09 |
| NO154881C (no) | 1987-01-07 |
| FI74277C (fi) | 1988-01-11 |
| FI74277B (fi) | 1987-09-30 |
| YU42360B (en) | 1988-08-31 |
| NO844515L (no) | 1981-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1043791A (en) | Process for preparing imidazolinylaminoquinoxalines | |
| KR20030007548A (ko) | 티아졸리딘디온 유도체의 신규한 안정한 결정 및 이의제조방법 | |
| NO764039L (no) | ||
| NO154053B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av benzimidazolderivater. | |
| US3847934A (en) | 7-(imidazolinyl-(2)-amino)-indazoles | |
| NO151963B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 3,3`-azo-bis-(6-hydroksybenzosyre) | |
| KR100656636B1 (ko) | 6-메틸-2-(4-메틸-페닐)-이미다조[1,2-ａ]피리딘-3-(Ｎ,Ｎ-디메틸-아세트아미드) 및 중간체의 제조 방법 | |
| JPH0579061B2 (no) | ||
| US3455948A (en) | 2-aminobenzimidazole and a process for preparing 2-aminobenzimidazoles | |
| US2839529A (en) | Isothiazole compounds | |
| US4599428A (en) | Process for the preparation of 5(6)-thio substituted benzimidazoles | |
| US4560764A (en) | Synthesis of an imidazolyl isothiourea | |
| US4237066A (en) | Preparation of lower alkyl thiosemicarbazides | |
| US2186421A (en) | Process for the manufacture of mercaptothiazoles | |
| US5512679A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-ethane-sulphonic acids | |
| US4275216A (en) | Process for preparing 4(5)-hydroxymethyl 5(4)-lower alkyl imidazoles | |
| US1880447A (en) | Max haedtmann | |
| SU791232A3 (ru) | Способ получени производных 2- ариламино-2-имидазолина | |
| FI77236C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av bensimidazolderivat. | |
| US2457078A (en) | Method for brominating heterocyclic compounds | |
| US4285878A (en) | N-Phenyl-N'-cyano-O-phenylisoureas | |
| US4147876A (en) | Easily hydrolyzable esters of 4-(2-carboxyethyl)phenyl trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylate and process of use | |
| SU501670A3 (ru) | Способ получени производных циклопентено-хинолона | |
| EP0170057B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl(Pyridyl)-sulfonyldiamiden | |
| SU1261562A3 (ru) | Способ получени производных бензимидазола или их солей |