NO150601B - Fremgangsmaate ved fremstilling av 2`-6`-dialkyl-n-alkoxymethyl-2-klor-acetanilider - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte ved fremstilling av 2<1>,6<1->dialkyl-N-alkoxymethyl-2-klor-acetani-lidforbindelser med den generelle formel:

hvor R^, R2 og R3 er identiske eller forskjellige, og er rettkjedede eller forgrenede alkylgrupper med 1-4 carbonatomer.

På grunn av deres utmerkede fytotoksiske (hovedsakelig herbicide) egenskaper kan disse forbindelser anvendes med fordel i plantevern.

Flere fremgangsmåter har vært utarbeidet tidligere for syntese av ovenstående forbindelser (se f.eks. offentliggjort tysk patentansøkning 1 903 198, U.S. patenter 2 863 752,

3 547 620, 3 630 716, 3 875 228 og 3 637 847 samt J. Chem. Soc, bind I, s. 2087-88 [1974]). I alle disse kjente fremgangsmåter anvendes alkylaniliner som utgangsmaterialer, og de forløper over trinnene vist i skjema (A). Trinn 3;

I formlene har R-^, R2 og R^ samme betydning som ovenfor angitt.

De forskjellige fremgangsmåter angitt i litteraturen skiller seg fra hverandre ved visse forbedringer med hensyn til hele fremgangsmåten eller ett eller flere av reaksjons-trinnene.

Som vist i skjema (A), er det første trinn i de kjente fremgangsmåter omsetningen av et alkylanilin med formaldehyd, paraformaldehyd eller trioxymethylen, hvilket fører til dannelsen av en Schiff-base. Reaksjonen utføres i alminnelighet med et overskudd av vandig formaldehydoppløsning som også virker som oppløsningsmiddel. Istedenfor vandig formaldehyd-oppløsning kan paraformaldehyd eller trioxymethylen, dvs. oligomere former av formaldehyd, anvendes i overskudd i nærvær av et inert oppløsningsmiddel. Vann dannet i fremgangsmåten fjernes fra systemet. I det annet trinn av fremgangsmåten omsettes den dannede Schiff-base eller azoalkenyl-derivat med et halogenacylhalogenid for å danne det respektive N-(a-halogenalkyl)-anilid. Reaksjonen avsluttes ved ca. 100°C efter en reaksjonstid på ca. 16 timer.

Ved omsetning av Schiff-basen eller det aromatiske azomethinderivat med et acylhalogenid blir de individuelle komponenter i alminnelighet tilsatt i støkiometriske mengder,

i nærvær av et inert organisk medium, som et alifatisk eller aromatisk hydrocarbon (f.eks. n-heptan, benzen, toluen,

xylen, etc). De uomsatte utgangsmaterialer fjernes ved av-drivning eller destillasjon. Reaksjonsblandingen blir eventuelt vasket med vann, og produktet fraskilles så ved fraksjon-ert destillasjon-, selektiv ekstraksjon eller krystallisasjon.

Det ønskede sluttprodukt f rems-tilles, f. eks. i henho-ld til den publiserte tyske patentansøkning 1 543 741 ved å omsette N-(a-halogenalkyl)-anilid-mellomproduktet som sådant, dvs. uten noe isolerings- eller rensningstrinn, med en tørr alkohol i nærvær av et syrebindingsmiddel, og derpå fraskille det dannede produkt. I denne alkoholyse, som er det tredje trinn i syntesen vist i skjema (A), kan alkalimetallhydroxyder eller -carbonater, tertiære aminer eller metallalkoholater anvendes som syrebindingsmidler (se U.S. patenter 3 442 945, 3 547 620 og 3 875 228).

Ulempene forbundet med de forskjellige trinn i de

kjente synteser*er omtalt detaljert i patentlitteraturen. Forsøksresultater viser også at vanskeligheter som oppstår i forbindelse med de enkelte syntesetrinn, har betydelig virk-ning på totalutbyttet av prosessen, renhetsgraden av sluttproduktet og økonomien ved syntesen. ;I trinnet for å danne Schiff-basen anvendes det oligomere formaldehydderivat i overskudd i forhold til alkylanilin-utgangsmaterialet, da der efter tilsetning av en støkiometrisk mengde forblir en betraktelig del av uomsatt dialkylanilin. Anvendelsen av et overskudd av formaldehyd påvirker ikke bare økonomien ved prosessen, men vanskeliggjør også rensningen av produktet. På grunn av dets tilbøyelighet til sublimering opptrer formaldehyd som forurensning i Schiff-basen og i sluttproduktet selv når disse forbindelser er renset ved destillasjon eller vakuumdestillasjon. Fra praktiske synspunkter er anvendelsen av vandig formaldehyd likeledes uheldig, da fjernelsen av det innførte vann ved azeotrop destillasjon krever meget tid og energi. Paraformaldehyd må også anvendes i overskudd for å skyve reaksjons-likevekten i den ønskede retning, og overskuddet kan ikke fjernes fullstendig på grunn av formaldehydets tilbøyelighet til å sublimere. ;Den dannede Schiff-base omsettes med et halogenacylhalogenid i alminnelighet ved lave temperaturer, for å for-hindre reaksjonsblandingen fra å oppvarmes for meget på grunn av den eksoterme reaksjon. Avslutningen av reaksjonen krever imidlertid en sluttbehandling ved 90 til 100°C (se f.eks. eksempel 2 i U.S. patent 3 630 716). Det dannede mellomprodukt fraskilles i alminnelighet ved krystallisasjon, eller det underkastes direkte alkoholyse efter avkjøling av reaksjonsblandingen. I dette tilfelle begynnes alkoholysen ved en lav temperatur og avsluttes ved forhøyede temperaturer. ;Selve alkoholysen kan bevirke flere ytterligere bireaksjoner som fører til dannelsen av biprodukter, som opptrer som forurensninger i det ønskede produkt. Belgisk patent 862 713 (publisert 28. juni 1978) angir at i henhold til teknikkens stand kan reaksjonen ikke utføres med det ønskede resultat uten syrebindingsmiddel. De fleste av forbindelsene som anvendes som syrebindingsmidler, reagerer med hydrogen-halogenidet frigjort i reaksjonen under dannelse av en forbindelse (f.eks. ammoniumklorid) som skilles fra reaksjons-mediet som et uoppløselig bunnfall. Fjernelsen av dette bunnfall fra blandingen krever et ytterligere trinn, f.eks. ekstraksjon med vann. Når reaksjonsblandingen behandles ved destillasjon, dannes sure avfallsstoffer i store mengder, hvis bortskaffelse skaper økende alvorlige problemer fra miljøvernsynspunkt. Det ble også foreslått å fjerne saltsyren dannet i reaksjonen ved vakuumdestillasjon under anvendelse av et overskudd av methanol, men denne operasjon nedsetter imidlertid utbyttet av sluttprodukt på grunn av termisk spaltning. Det nevnte belgiske patent foreslår anvendelsen av flere separasjonstrinn for å fjerne hydrogenhalogenider istedenfor å binde dem med et konvensjonelt syrebindingsmiddel. Reaksjonsblandingen føres følgelig kontinuerlig gjennom de enkelte trinn. Det første trinn forløper med en overføring på ca. 92%, og et saltsyre-kloralkyl-kompleks dannes foruten det ønskede sluttprodukt, og det førstnevnte forblir oppløst i overskuddet av methanol. Denne forbindelse destilleres i en nedadgående filmfordamper ved en temperatur på ca. 100°C og under et trykk på 30 mmHg, og komplekset som fåes som mellomprodukt, føres videre til methanol-gjenvinningstrinnet. Det uomsatte ut-gangsmateriale som opptrer i topp-produktet ved destillasjonen, omsettes med ytterligere mengder av alkohol i det annet trinn. Dette annet trinn er i det vesentlige en gjentagelse av prosessen i det første trinn. Renheten av det erholdte sluttprodukt er 95%, og dets renhetsgrad kan ikke økes selv ved å underkaste produktet gjentatte destillasjoner. Alkoholysen beskrevet i U.S. patent 3- 547 620, utført i fravær av syrebindingsmiddel ved å omsette et 2-halogen-2<r>,6<1->dialkyl-N-halogenmethyl-acetanilid med et betraktelig overskudd av en alkohol, forløper med en overføring på bare 83,7%. I denne fremgangsmåte dannes ca. 7,5% biprodukter, og 5,5% av ut-gangsforbindelsen forblir uomsatt til tross for det store overskudd av alkohol. ;De kjente metoder byr på to måter for fremstilling av rene 2-halogen-2',6<1->dialkyl-N-alkoxyalkyl-acetanilider. En av dem utføres i tre syntesetrinn uten rensning av mellomproduktene og bare rensning av sluttproduktet, mens i henhold til den annen metode blir de enkelte mellomprodukter renset før det neste reaksjonstrinn. Begge metoder nedsetter utbyttet av sluttprodukt, og på grunn av de høye priser på utgangsmaterialene, påvirker de også økonomien ved hele prosessen betraktelig. Foruten prisen på utgangsmaterialene må det også taes i betraktning at rensningen av mellomproduktene omfatter flere teknologiske vanskeligheter, da disse forbindelser er følsomme overfor varme og tilbøyelige til spaltning og polymerisasjon. Som det fremgår av belgisk patent 862 413, kan renhetsgraden ;av sluttproduktet ikke økes over 95% selv ved å underkaste mellomproduktene rensning. ;Foreliggende oppfinnelse tar sikte på å eliminere vanske-ligheten ved de kjente fremgangsmåter. Spesielt sikter oppfinnelsen på utviklingen av en forbedret teknologi for storskala-produksjon av 2<1>,6<1->dialkyl-N-alkoxymethyl-2-klor-acetanilider av god kvalitet, ved hvilke rensningen av mellomproduktene kan sløyfes og de nødvendige investeringer kan senkes betraktelig. ;Oppfinnelsen angår følgelig en forbedret ;fremgangsmåte ved fremstilling av en 2', 6<1->dialkyl-N-alkoxymethyl-2-klor-acetanilidforbindelse med den generelle formel: ;;hvor ;Rl' R2 0<^ R3 er like eHer forskjellige, og er rettkjedede eller forgrenede alkylgrupper med 1-4 carbonatomer ved hvilken et 2,6-dialkylanilin med den generelle formel: ;hvor og R^ er som ovenfor angitt, omsettes ved forhøyet temperatur i et apolart oppløsningsmiddel, fortrinnsvis et apolart aromatisk hydrocarbon som danner azeotropiske blandinger med vann, fortrinnsvis benzen eller xylen, med en formaldehydoppløsning i overskudd til en tilsvarende Schiff-base med den generelle formel: hvor R1 og R2 er som angitt ovenfor, den erholdte Schiff-base med den generelle formel III omsettes med kloracetylklorid i det samme apolare oppløsningsmiddel, fortrinnsvis ved temperaturer på fra 20 til 4 0°C, til det tilsvarende 2',6idialkyl-N-(klormethyl)-2-kloracetanilid med den generelle formel: hvor og R, er san ovenfor angitt, hvor det erholdte anilid omsettes i ett trinn i det samme apolare oppløsningsmiddel med en alkohol med den generelle formel: hvor R, er som ovenfor angitt, i en overskuddsmengde tilstrekkelig til å binde den dannede saltsyre uten tilsats av en egen syreakseptor, reaksjonsblandingen tilsettes vann før separering av den organiske fase, hvoretter denne, inneholdende 2'6'-dialkyl-N-(alkoxymethyl)-2-kloracetanilidet fraskilles, vaskes fortrinnsvis syrefri og hvor 2' ,6'-dialkyl-N-(alkoxymethyl)-2-kloracetånilidet med generell formel (I) isoleres fra den organiske fase, hvilken fremgangsmåte er kjennetegnet ved at omsetningen av 2,6-dialkylanilinet med generell formel (II) utføres med en vandig formaldehydoppløsning som bringes i kontakt med oppløs-ningen av 2,6-dialkylanilinet med den generelle formel (II) i motstrøm til hverandre ved en temperatur på fra 30 til 80 C og omsettes til tilsvarende 2,6-dialkyl-N-(hydroxymethyl)-anilin med den generelle formel: hvor R og R2 er som ovenfor angitt, hvoretter hydroxy-methylanilinet som befinner seg i det organiske oppløsnings-middel ved en temperatur På minst 60°C, skilles fra den vandige formaldehydoppløsning og dehydratiseres til Schiff-basen med generell formel: ;hvor R^ og R2 er som angitt ovenfor, og at 2',6<1->dialkyl-N-(klormethyl)-2-kloracetanilidet med generell formel (IV) omsettes med alkoholen med generell formel (V) ved en temperatur på fra 20 til 40°C, uten etteroppvarming ved forhøyede temperaturer i 5 til 8 timer. ;DE off.skrift 2 711 928 (som tilsvarer US nr. 3 637 847) illustrerer i eksempel 44 fremstilling av lignende produkter som de som fremstilles ved foreliggende fremgangsmåte. 2,6-diethylanilin omsettes med 2 mol formaldehyd i benzen i nærvær av triethylamin ved en temperatur på mellom 77 og 90°C i 16 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen, og formaldehyd og vann, som er avdestillert, fjernes fra kjølefellen, reaksjonsblandingen vakuumdestilleres ved en temperatur på 78-80°C, og det ønskede produkt erholdes. Patentskriftet angir ingen data angående kvaliteten av det erholdte produkt. På grunnlag av eksemplet er det helt tydelig at overskudd av formaldehyd alltid avdestilleres, slik at det alltid forblir noe formaldehyd tilbake i produktet og forurenser dette. Det formaldehyd som finnes tilbake i produktet, polymeriseres i løpet av destillasjonen og vakuumdestillasjonen. Hydroxymethylderivatet med formel (HIA) ifølge foreliggende fremgangsmåte isoleres ikke i det hele tatt. ;Ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilles en oppløs-ning av et 2,6-dialkylanilin i et oppløsningsmiddel som danner en azeotrop blanding med vann. Denne oppløsning omsettes ved en temperatur på mellom 30 og 80°C i motstrøm med en vandig formaldehydoppløsning, og uten destillasjon. Det erholdte 2,6-dialkyl-N-hydroxymethylanilin (som forblir i det organiske oppløsningsmiddel) skilles ved en temperatur på 60°C fra den vandige formaldehydoppløsning, og det hydroxymethylderivat som således erholdes, dehydratiseres ved en temperatur på 90°C uten at formaldehyd er tilstede i reaksjonsblandingen. Den således erholdte, rene Schiff-base omsettes med kloracetylklorid i det samme oppløsningsmiddel ved en temperatur på mellom 20 og 40°C. Den fordel som oppnås, er dannelse av Schiff-basen i en. meget ren tilstand i et høyt utbytte, og dette mellomprodukt underkastes videre-reaksjon. Det nye trekk ved reaksjonen mellom Schiff-basen og kloracetylkloridet ligger i at kloracetylkloreringen lett finner sted uten noen bireaksjoner og ved lavere temperaturer. I eksempel 5 i US patentskrift nr. 3 442 945 finner en eksoterm reaksjon sted når Schiff-basen og kloracetylkloridet omsettes under omrøring ved en temperatur på omtrent 90°C. Deretter utføres den etterfølgende fraskillelse etter avkjøling til 35°C. I andre haloacetyleringseksempler anvendes et syre-bindende middel ifølge US patentskrift nr. 3 442 945. Ifølge oppfinnelsen er dette ikke nødvendig. Ifølge teknikkens stand utføres således haloacetyleringen vanligvis ved høyere temperaturer enn dem som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte. ;I det første trinn av foreliggende fremgangsmåte blandes utgangs-dialkylanilinet med et apolart organisk oppløsnings-middel for å få en blanding med en spesifikk vekt på 0,90 til 0,92 ved 20°C. Som apolart oppløsningsmiddel kan aromatiske hydrocarboner som danner azeotrope blandinger med vann, fortrinnsvis benzen eller xylen, anvendes. Oppløsningen bringes så i kontakt med formalin. Den vandige formalinoppløsning fraskilles ved 60 til 90°C fra den organiske fase inneholdende oxymethylderi-vatet med den generelle formel (HIA) . Den organiske fase som inneholder oxymethylforbindelsen, dehydratiseres ved å underkaste den azeotrop destillasjon ved en temperatur over 90°C. Den dannede azomethinforbindelse omsettes så med kloracetylklorid ved 20 - 40°C. Alkoholyse utføres så i det samme temperaturområde i ca. 5 til 8 timer. Alkoholen anvendes fortrinnsvis i minst fem ganger overskudd i forhold til den støkiometriske mengde. Efter avslutning av alkoholysen tilsettes vann til reaksjonsblandingen, og den organiske fase inneholdende sluttproduktet, vaskes syrefritt. ;Det dannede produkt kan overføres til plantevernpreparater enten under direkte anvendelse av den organiske oppløs-ning erholdt ved syntesen, eller efter isolering av sluttproduktet. Sluttproduktet erholdt i henhold til foreliggende fremgangsmåte, er av en renhetsgrad på minst 96%, og oppfyller behovene til anvendelse som plantevernmiddel. ;Forsøksresultater viser at formaldehyd bør anvendes i overskudd for å skyve likevektsreaksjonen av formaldehyd og det substituerte anilin til fullstendig omdannelse av anilinforbindelsen. På grunn av nærværet av et overskudd av formaldehyd gir de kjente metoder urene mellomprodukter, som inneholder uomsatt utgangsanilinforbindelse og en betraktelig mengde av formaldehyd som forurensninger. Hvis imidlertid den substituerte anilinforbindelse omsettes med vandig formaldehyd-oppløsning i henhold til oppfinnelsen i et molarforhold på 1:1, og den vandige formaldehydoppløsning fjernes ved en temperatur på 80 til 140°C, kan fullstendig overføring oppnåes, og mengden av forurensninger som er tilstede i det dannede oxymethyl-mellomprodukt, er lavere enn 1%. Dehydratiseringen av reaksjonsblandingen kan utføres meget lett ved enkel fase-separasjon og påfølgende azeotrop destillasjon. Den vandige formaldehydoppløsning kan skilles meget lett fra den organiske fase, da det aromatiske oppløsningsmiddel som er tilstede, gir en tilstrekkelig forskjell i spesifikk vekt mellom de to faser. ;Det forhold at azomethin-mellomproduktet kan fremstilles ;i henhold til foreliggende oppfinnelse med høy renhet, har ytterligere avgjørende og gunstige virkninger på de etter-følgende trinn i syntesen. Således kan f.eks. reaksjonene med kloracetylklbrid og alkohol utføres ved lavere temperaturer, dessuten kreves intet syrebindingsmiddel i alkoholysetrinnet, hvorved problemene forbundet med anvendelsen av syrebindingsmidler (vanskeligheter ved behandling av reaksjonsblandingen, senkning av renhetsgraden og utbytte av sluttprodukt, etc.) ;kan unngåes. Ved foreliggende fremgangsmåte spiller ett av reagensene, dvs. selve alkoholen, rollen som syrebindingsmiddel, hvilket i motsetning til de kjente fremgangsmåter, ikke behøver å fjernes kontinuerlig fra reaksjonsblandingen sammen med den frigjorte saltsyre for å oppnå fullstendig omsetning, hvilket tillater fullstendig reaksjon selv når den forblir i systemet under hele prosessen. Nærværet av jevne varmebetingelser i syntesen er en av betingelsene for' forenkling av teknologien og eliminering av biproduktdannelse. Da mellomproduktene og sluttproduktet i syntesen behandles nær ;den omgivende temperatur, kan en bemerkelsesverdig forenkling av teknologien oppnåes, hvorved man unngår ulempene forbundet med de gjentatte oppvarmnings- og avkjølingsoperasjoner. Opp-løsningsmidlet som anvendes i syntesen, kan også anvendes med fordel som azeotrop-dannénde, fortynnings- og formulerings-middel, og således kan reaksjonsblandingen erholdt i slutt-trinnet av syntesen, direkte anvendes for fremstilling av plantevernpreparater. Det er en videre fordel med det homo-gene oppløsningsmiddelmedium som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte, at det ekstraherer de fleste organiske bestand-deler fra vannfasen, og derved nedsetter mengden av organiske mellomprodukter og sluttprodukt som fjernes med den vandige oppløsning. Dette forenkler også avfallsvannbehandlingen og muliggjør nedsettelse av innholdet av organisk materiale i avfallsvannet til et minimum. Anvendelsen av organisk opp-løsningsmiddel øker ikke omkostningene ved syntesen, da oppløsningsmidlet kan anvendes som formuleringsmedium ved fremstilling av plantevernpreparatene. ;Hovedfordelene ved foreliggende fremgangsmåte i forhold til hittil kjente metoder kan oppsummeres som følger: ;1. Den nye fremgangsmåte byr en måte for kontinuerlig ;og økonomisk storskala-fremstilling av viktige plantevern-midler i flytende fase. ;2. Mellomproduktene behøver ikke å renses separat, og totalutbyttet av fremgangsmåten og renhetsgraden av sluttproduktet kan lett forbedres. 3. Mengden av biprodukter som foreligger som forurensninger i sluttproduktet, kan reduseres til et minimum; ingen fremmedforbindelser må innføres i denne prosess; energi-balansen er særlig fordelaktig; de fleste av behandlingstrinnene med stort energibehov (som rensning, isolering, krystallisasjon, inndampning eventuelt i vakuum, kjøling, etc.), som anvendes mellom de individuelle reaksjonstrinn ved kjente metoder, kan sløyfes; prosessen forløper ved en nesten jevn temperatur. 4. I tillegg til den gunstige energibalanser er det også fordelaktig at varmebehovet ved sluttproduktdannelsen er minimal, der er ingen mulighet for lokal overopphetning, og dannelsen av forurensninger eller spaltningsprodukter ved opp-varmning kan unngåes. ;5. Avfallsvann dannet i foreliggende fremgangsmåte ;kan behandles meget enklere enn de som dannes i de kjente fremgangsmåter da, på grunn av det kontinuerlige nærvær av en organisk fase, kan konsentrasjonen av organiske forurensninger holdes på et minimum i den vandige fase. 6. Det er særlig bemerkelsesverdig at fremstillingen av azomethinforbindelsen, dvs. det første mellomprodukt, kan forenkles betraktelig ved å anvende vandige formaldehydopp-løsninger, uten behov for fjernelse av store mengder av vann ved destillasjon. 7. Sluttproduktet kan fåes i en form direkte anvendbar for plantevernformål (dvs. som en oppløsning dannet med et organisk oppløsningsmiddel). Dette kan ikke oppnåes ved kjente metoder, da, på grunn av dannelsen av biprodukter, må isolasjon og rensningstrinn innføres mellom de individuelle syntesetrinn, og således kan et preparat (en oppløsning) direkte anvendbart i plantevern, ikke oppnåes. ;Oppfinnelsen beskrives detaljert i de følgende eks-empler. ;Eksempel 1 ;Fremstilling av 2'- methyl- 6'- ethyl- N- ethoxymethyl- 2- klor-acetanilid ;135 kg (1 kmol) 2-methyl-6-ethylanilin innføres i en reaktor forsynt med en effektiv rører og et termometer. ;200 kg xylen tilsettes til anilinforbindelsen, og den dannede oppløsning bringes i motstrømskontakt med en 40%-ig vandig formaldehydoppløsning inneholdende 60 kg (2 kmol) formaldehyd ved 70 til 80°C. Ved den samme temperatur kan den vandige formaldehydoppløsning skilles fra xylenoppløsningen inneholdende oxymethyl-mellomproduktet. Den fraskilte vannfase inneholder ca. 30 kg (1 kmol) formaldehyd. Denne oppløsning resirkuleres i syntesen. Den dannede organiske fase inneholdende 165 kg (1 kmol) N-oxymethyl-2<1->methyl-6'-ethylanilin dehydratiseres ved å underkaste den azeotrop destillasjon ved ;en temperatur over 90°C. På denne måte kan de siste spor av vann fjernes. ;Den dannede xylenoppløsning inneholdende N-methylen-2* - methyl-6<1->ethylanilin innføres i en blanding av 120 kg (1,06 kmol) kloracetylklorid og 200 kg xylen ved 20 til 40°C under kontinuerlig røring. Efter ca. 15 minutters røring innføres 250 kg (5,4 kmol) tørr ethanol i 'blandingen ved 20

til 40°C. Reaksjonsblandingen omrøres i 5 - 8 timer, hvorved alkoholyse forløper. Ved slutten av reaksjonen innføres 600 kg vann i blandingen, og fasene skilles fra hverandre.

Den øvre (organiske) fase vaskes syrefri med ca. 1000 kg vann, og xylenoppløsningen inneholdende ca. 2 50 kg av det ønskede sluttprodukt, fraskilles.

En prøve av den dannede oppløsning inndampes, og residuet underkastes gasskromatografi. I henhold til denne analyse inneholder produktet 96% 2'-methyl-6<1->ethyl-N-ethoxymethyl-2-klor-acetanilid, 2% 2'-methyl-6<1->ethyl-2-klor-acetanilid og 2% av andre uidentifiserte biprodukter.

Lignende resultater kan oppnåes når benzen anvendes som oppløsningsmiddel istedenfor xylen.

Eksempel 2

Fremstilling av 2', 6'- dimethyl- N- methoxymethyl- 2- klor-acetanilid

Man går frem som beskrevet i eksempel 1 med den forskjell at 121 kg (1 kmol) 2,6-dimethylanilin anvendes som utgangs-materiale og 170 kg (5,3 kmol) methanol anvendes i : alkoholysetrinnet. Man får 220 kg av det ønskede produkt. Basert på gasskromatografisk analyse inneholder produktet 95% 2',6'-dimethyl-N-methoxymethyl-2-klor-acetanilid, 2,6% 2',6'-dimethyl-2-klor-acetanilid og 2,4% av andre forurensninger.

Eksempel 3

Fremstilling av 2', 6'- diethyl- N- methoxymethyl- 2- klor- acetanilid

Man går frem som beskrevet i eksempel 1 med den forskjell at 149 kg (1 kmol) 2,6-diethylanilin anvendes som utgangs-materiale og 170 kg (5,3 kmol)- methanol anvendes i alkoholysetrinnet.. Man får 250 kg av det ønskede produkt med en renhetsgrad på 96,2% (basert på gasskromatograf!).

Eksempel 4

Fremstilling av 2', 6'- diethyl- N- butoxymethyl- 2- klor- acetanilid

Man går frem som beskrevet i eksempel 1 med den forskjell at 149 kg (1 kmol) 2,6-diethylanilin anvendes som utgangs-materiale og 400 kg (5,5 kmol) n-butanol anvendes i alkoholysetrinnet. Man får 2 90 kg av det Ønskede produkt. Basert på gasskromatografisk analyse inneholder produktet 94,8% 2',6'-diethyl-N-butoxymethyl-2-klor-acetanilid, 2,8% 2',6'-diethyl-2-klor-acetanilid og 2,4% uidentifiserte forurensninger.

Eksempel 5

Fremstilling av 2'- methyl- 6'- ethyl- N- methoxymethyl- 2- klor-acetanilid

Man går frem som i eksempel 1 med den forskjell at

170 kg (5,3 kmol) methanol anvendes i alkoholysetrinnet istedenfor 250 kg tørr ethanol. Man får 235 kg av det ønskede produkt. Basert på gasskromatografisk analyse inneholder produktet 94,2% 2'-methyl-6'-ethyl-N-methoxymethyl-2-klor-acetanilid, 2,5% 2'-methyl-6'-ethyl-2-klor-acetanilid og 3,5% uidentifiserte andre forurensninger.

Eksempel 6

Fremstilling av 2', 6'- diethyl- N- ethoxymethyl- 2- klor- acetanilid

Man går frem som beskrevet i eksempel 1 med den forskjell at 149 kg (1 kmol) 2,6-diethylanilin anvendes som utgangs-materiale. Man får 2 65 kg av det ønskede produkt. Basert på gasskromatografisk analyse inneholder produktet 95,5% 2',6'-diethyl-N-ethoxymethyl-2-klor-acetanilid, 2,5% 2',6'-diethyl-2-klor-acetanilid og 2% av uidentifiserte andre forurensninger.

Claims (4)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av en 2', 6'-dialkyl-N-alkoxymethyl-2-klor-acetanilidforbindelse med den generelle formel: hvor Rl' R2 0<^ R3 er -^^e eHer forskjellige, og er rettkjedede eller forgrenede alkylgrupper med 1-4 carbonatomer ved hvilken et 2,6-dialkylanilin med den generelle formel: hvor og R_ er som ovenfor angitt, omsettes ved forhøyet temperatur i et apolart oppløsningsmiddel, fortrinnsvis ét apolart aromatisk hydrocarbon som danner azeotropiske blandinger med vann, fortrinnsvis benzen eller xylen, med en formaldehydoppløsning i overskudd til en tilsvarende Schiff-base med den generelle formel: hvor R^ og R2 er som angitt ovenfor, den erholdte Schiff-base med den generelle formel III omsettes med kloracetylklorid i det samme apolare oppløsningsmiddel, fortrinnsvis ved temperaturer på fra 20 til 40°C, til det tilsvarende 2',6-dialkyl-N-(klormethyl)-2-kloracetanilid med den generelle formel: hvor R^ og R2 er sem ovenfor angitt, hvor det erholdte anilid omsettes i ett trinn i det samme apolare oppløsningsmiddel med en alkohol med den generelle formel: hvor R3 er som ovenfor angitt, i en overskuddsmengde tilstrekkelig til å binde den dannede saltsyre uten tilsats av en egen syreakseptor, reaksjonsblandingen tilsettes vann før separering av den organiske fase, hvoretter denne, inneholdende 2'6'- dialkyl-N-(alkoxymethyl)-2-kloracetanilidet fraskilles, vaskes fortrinnsvis syrefri og hvor 2',6'-dialkyl-N-(alkoxymethyl)-2-kloracetanilidet med generell formel (I) isoleres fra den organiske fase, karakterisert ved at omsetningen av 2,6-dialkylanilinet med generell formel (II) utføres med en vandig formaldehydoppløsning som bringes i kontakt med oppløs-ningen av 2,6-dialkylanilinet med den generelle formel (II) i motstrøm til hverandre ved en temperatur på fra 30 til 80°C og omsettes til tilsvarende 2,6-dialkyl-N-(hydroxymethyl)-anilin med den generelle formel: hvor og R2 er som ovenfor angitt, hvoretter hydroxy-methylanilinet som befinner seg i det organiske oppløsnings-middel ved en temperatur på minst 60°C, skilles fra den vandige formaldehydoppløsning og dehydratiseres til Schiff-basen med generell formel: . hvor R^ og R2 er som angitt ovenfor, og at 2',6<1->dialkyl-N-(klormethyl)-2-kloracetanilidet med generell formel (IV) omsettes med alkoholen med generell formel (V) ved en temperatur på fra 20 til 40°C, uten etteroppvarming ved forhøyede temperaturer i 5 til 8 timer.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at separeringen av den vandige formaldehydoppløsning fra det organiske oppløsnings-medium inneholdende 2,6-dialkyl-N-(hydroxymethyl)-anilin med generell formel (HIA) , utføres ved fra 60 til 90°C.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1-2, karakterisert ved at dehydratiseringen av 2,6-dialkyl-N-(hydroxymethyl)-anilinet med generell formel (HIA) i det organiske oppløsningsmiddel gjennomføres ved at det utføres en azeotrop destillasjon ved 90°C.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at alkoholen med den generelle formel (V) anvendes i minst femdobbelt overskudd i forhold til den støkiometriske mengde.