PL103793B1

PL103793B1 - Srodek chwastobojczy

Info

Publication number: PL103793B1
Application number: PL1977196669A
Authority: PL
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1976-03-19
Filing date: 1977-03-15
Publication date: 1979-07-31
Also published as: IT1113764B; GR64413B; TR19420A; ZA771642B; FR2344524A1; LU76981A1; PL196669A1; SU659065A3; GB1546029A; NL7702888A; DK120377A; BE852621A; JPS52113927A; CS193088B2; BR7701680A; AU2336677A; DD130905A5; SE7703105L; DE2711928A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy, który oprócz znanych nosników i/albo roz¬ cienczalników i/albo dodatków stosowanych zwykle w srodkach chwastobójczych, zawiera jako czyn¬ na substancje co najmniej jedna nowa pochodna acetanilidu.

Wiadomo, ze rózne acetainilidy same lub w po¬ laczeniu z innymi substancjami chwastobójczymi mozna stosowac jako srodki chwastobójcze.

Znanymi acetanilidami najbardziej spokrewnio¬ nymi ze zwiazkami stosowanymi w srodkach, we¬ dlug wynalazku sa 2-chlorowcoacetanilidy zawie¬ rajace w pierscieniu fenyiowym jeden lub wieksza liczbe podstawników alkilowych i/albo atomów chlorowca, jalk równiez podstawione przy anilido- wyim atomie azotu grupami hydrokarbyloksyalki- lowymi.

Przykladami 2-chlorowcoacetanilidów tego typu sa zwiazki znane z opisów patentowych St. Zjedn.

Am. nr nr 2 863 752, 3 442 945, 3 547 620 i 3 819 661, z opisu patentowego W. Brytanii nr 1008 851 i z belgijskich opisów patentowych nr nr 656 797, 810 670 i 810 673. W najwczesniejszym z tych opi¬ sów, to jest w opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 2 863 752, opisano pochodne acetanilidu nie pod¬ stawione w pierscieniu fenylowym lub zawiera¬ jace w tym pierscieniu tylko jeden podstawnik, taki jak atom chlorowca lub rodnik alkilowy, zas anilidowy atom azotu w tych zwiazkach ewentual¬ nie zawiera 'podstawnik dksaalkilenowy. Kolejno, 23 z brytyjskiego opisu patentowego nr 1008 851 znane sa acetanilidy zawierajace w pierscieniu fenylowym jeden lub wieksza liczbe podstawni¬ ków takich jak atomy chlorowców i/albo rodniki alkilowe w róznych pozycjach tego pierscienia, przy czym i w tych zwiazkach anilidowy atom azotu moze byc podstawiony grupa oksaalkilenowa.

Jednakze wedlug przykladów podanych w tymze opisie, pierscien ienylowy zawiera równoczesnie podstawniki chlorowcowe i alkilowe tylko wtedy, gdy atom azotu ma podstawnik nie bedacy grupa oksaalkilenowa, lecz bedacy np. atomem wodoru, rodnikiem alkilowym lub aikenylowym. W opisie tym zaznaczono, ze najkorzystniejsze wlasciwosci chwastobójcze ze wszystkich acetanilidów podsta¬ wionych w pierscieniu chlorowcem i rodnikiem alkilowym ma 2MII-rzed.butylo-2,6'-dwuchloro- acetanilid. Jednakze jak wykazano nizej, zwiazek ten jest znacznie mniej aktywny od zwiazków sto¬ sowanych w srodkach wedlug wynalazku.

W belgijskim opisie patentowym nr 656 797 stwierdzono, ze 2-chlorowcoacetanilidy zawieraja¬ ce rodnik alkilowy i chlorowiec w pierscieniu fe¬ nylowym moga równiez zawierac grupe oksaalki¬ lenowa przy anilidowym atomie azotu. Z tych zwiazków najblizej spokrewnione sa zwiazkami stosowanymi w srodkach wedlug wynalazku sa 2' - III - rzed.butylo-2-chloro-N-(metoksymetylo)-6/- -chloroacetanilid i jego analogii 6'-jodo, 6'-bromo i 6'-fluoro. Faktycznie jednak okazalo sie, ze w opi- 103 793103793 sie tym popelniono blad typograficzny i nie cho¬ dzi tu o zwiazki podstawione w pozycji 6', lecz podstawione w jjazycji 5', a wiec faktycznie o chToToacetaoilidy. Poniewaz wedlug tego iego opisu patentowego nie mozna bylo wytworzyc 2'-III-rzedJbaitylo-2,6'-chloro-N-(meto- symetylo)-acetaniiidu, przeto skladajac to zglo¬ szenie w Si ZJ,'..Am. wykluczono N-oksaalkileno- -^hlorowcoacetainilidy majace atomy chlorowca w pozycji 2' albo 6', to jest zwiazki majace w po¬ zycjach 2' i 6' podstawniki chlorowcowe i alkilo¬ we* To zgloszenie (rozdzielono nastepnie na dwa i udzielone zostaly w St. Zj. Am. dwa patenty, mianowicie nr nr 3 442 945 i 3 547 620. Z tych opi¬ sów patentowych, jak równiez z odpowiadajacego im brytyjskiego opisu patentowego nr 1088 397, który poprawiono w toku badania odpowiedniego zgloszenia, wynika, ze jedynymi zwiazkami N-oksa- alkilenowymi majacymi w pierscieniu fenylowym równoczesnie podstawniki alkilowe i chlorowcowe sa te, w których chlorowiec znajduje sie w pozy¬ cji nie bedacej pozycja orto, gdy jedna lub obie pozycje orto sa zajete przez rodnik alkilowy.

Z belgijskich opisów patentowych nr 810 670 i nr 810 763 znane sa 2-chlorowcoacetanilidy za¬ wierajace równoczesnie w pozycjach orto w pierscieniu fenylowym rodniki alkilowe i atomy chlorowca oraz grupe oksaalkilenowa przy atomie azotu. Jednakze zgodnie z ograniczeniami poda¬ nymi w tych belgijskich opisach patentowych, gru¬ py oksaalkilenowe w tych zwiazkach zawieraja nie mniej niz 2 atomy wegla pomiedzy atomem azotu i grupa alkoksylowa.

Z opisu patentowego St. Zjedn., Am. nr 3 819 661 znane sa tez 2Hchlorowcoacetanilidy zawierajace grupe N-fuirfurylowa lub czterowodorofurylowa.

Zwiazki te moga miec w pierscieniu fenylowym rodniki alkilowe i/albo atomy chlorowca. Charak¬ terystycznym przykladem tych zwiazków jest 2- -chloro-N-furfurylo-2/-metylo-6/-chloroacetanilid.

Srodki wedlug wynalazku imaja wlasciwosci chwastobójcze anacznie korzystniejsze od opisa¬ nych wyzej znanych srodków i nadaja sie bardzo dobrze do zwalczania chwastów w uprawach ros¬ lin dwulisciennych, np. buraka cukrowego i soji oraz w uprawach roslin jednolisciennych, np. psze¬ nicy, sorgo i ryzu, przy czym szczególnie korzyst¬ nie jest stosowac te srodki przed wzejsciem do selektywnego zwalczania traw w uprawach psze¬ nicy i buraka cukrowego.

Cecha srodków wedlug wynalazku jest to, ze jako czynna substancje zawiera co najmniej jedna nowa pochodna acetanilidu o, ogólnym wzorze po¬ danym na rysunku, w którym Xix1 oznaczaja atomy chlorowców, R oznacza rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla i R1 oznacza rodnik alkilo¬ wy o 1^18 atomach wegla albo rodnik alkeny.-., Iowy lub alkinylowy zawierajacy do 8 atomów wegla, przy czym te rodniki alkilowe, alkenylowe i alkinylowe ewentualnie zawieraja takie podstaw¬ niki jak atomy chlorowca, grupy alkoksylowe lub alkoksyalkilowe zawierajace 8 atomów wegla, grupy cyjanowe, hydroksylowe lub nitrowe.

Szczególnie korzystne wlasciwosci maja srodki zawierajace zwiazki o tym wzorze, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, zwlaszcza rodniki alkilowe trzeciorzedowe, np. rodnik Ill-rzed.butylowy, R1 oiznacza rodnik alki¬ lowy o 1—6 atomach wegla, korzystnie drugo- rzedowy rodnik alkilowy, np. izopropylowy lub II-czed.butylowy, rodnik aJkenylowy o 2—8 ato¬ mach a zwlaszcza o 2—6 atoniach wegla, np., rodnik allilowy, nietallilowy i rózne izomeryczne rod¬ niki butenylowe, pentenylowe, heksenylowe i oktenylowe, a zwlaszcza rodnik allilowy, albo rod¬ niki alkinylowe o 2—8 atomach wegla, korzystnie rodnik propargilowy, X oznacza atom bromu, chlo¬ ru, jodu lub fluoru i X1 oznacza atom bromu, chloru lub jodu. Szczególnie korzystne wlasciwosci maja zwiazki opisane w przykladach II—IV, VI, IX, X, XII i XIII.

Zwiazki stanowiace czynna substancje srodków wedlug wynalazku wytwarza sie przez reakcje odpowiedniego N-chlorowcometylo-2-chlorowcoace- tanilidu przedstawionego w pozycjach 2' i 6' od¬ powiednio rodnikiem alkilowym i chlorowcem, z odpowiednim alkoholem. W przykladzie I opi¬ sano wytwarzanie pochodnej N-(chlorowoomety- lo)-2^chlorowcoacetamlidu, bedacej typowym pro- duktem wyjsciowym, stosowanym do wytwarza¬ nia zwiazków stanowiacych substancje czynne srodków wedlug wynalazku. Odpowiednio podsta¬ wiona aniline, np. 2-III-rzed.butylo-6-chloroanili- ne, poddaje sie reakcji z formaldehydem w pod- 88 wyzszonej temperaturze w obecnosci katalizatora, przy czym otrzymuje sie azometyne aminy. Otrzy¬ many produkt poddaje sie reakcji z odpowiednim halogenkiem chlorowcoacetylu, wytwarzajac kom- pleks, który po ogrzaniu daje jako produkt addy- cji N^hlorowcometylo-2'-alkilo-2-chlorowco-6/^chlo- rowcoacetanilid.

Przyklad I.Wytwarzanie 2'-(IH-rzed.-butylo)- -N-(chlorometylo)-2,6/-dwuchloroacetanilidai. 80,1 g (0,44 mola) 2-III-rzed.-butylo-6-chloroani- ^ liny, 25 g swiezego paraformaldehydu i 2 g San- tolube 593 (sól -kwasu dwutiofosforowego z amina) ogrzewa sie mieszajac w atmosferze azotu w kolbie wyposazonej w doprowadzenie azotu, termometT i ogrzewany oraz izolowany przewód prózniowy 45 prowadzacy pod powierzchnie 2,6-dwuetyloaniliny w kolbie z magnetycznym mieszadlem, sluzacej do chwytania formaldehydu. Ogrzewa sie w atmos¬ ferze azotu w ciagu — godziny do temperatury 50 100°C i nastepnie w ciagu 1 godziny do tempera¬ tury 130°C i w tej temperaturze utrzymuje w cia¬ gu 2 godzin. Po uplywie tego czasu badanie me¬ toda chromatografii gazowej wykazuje, ze produkt zawiera 89*/o 2-III-rzed.butylo-6-chlorofenyloazo- 55 metynu, zwanego dalej w skróceniu „azo". Wów¬ czas dodaje sie 10 g paraformaldehydu i po utrzy¬ mywaniu w temperaturze 130°C w ciagu— godziny produkt zawiera 90°/o azo, zas po dodaniu jeszcze U- 10 g paraformaldehydu i utrzymywaniu w teirW peraturze 130°C w ciagu dalszych 2 godzin za« wartosc azo wynosi 95%, przy czym nie ulega ona zmianie po uplywie dalszej — godziny. Wówczas 2 „ odlacza sie lapacz formaldehydu i destyluje pro-103793 dukt w temperaturze 78—100°C 0,1 mm Hg, otrzy¬ mujac 47 g produfetu, w którym badanie metoda chromatografii gazowej wykazuje zawartosc 95°/o zwiazku azo i 5% aniliny. Wyniki te potwierdza badanie widma magnetycznego rezonansu jadro¬ wego NMR.

Do 11,3 g (0,1 mola) chlorku chloroacetylu, zwa¬ nego dalej w skróceniu CAG, dodaje sie mieszajac 17,6 g (0,09 mola) produktu zawierajacego 94% zwiazku azo. Zachodzi egzotermiczna reakcja i temperatura mieszaniny wzrasta do 50°C. Po uplywie 15 minut dodaje sie pentanu i pozostawia mieszanine na okres 2 dni, otrzymujac nierozpusz¬ czalny olej, który po ochlodzeniu i przy pociera¬ niu scianek naczynia zestala sie. Staly produkt odsacza sie, otrzymujac produkt o temperatuirze topnienia 76—83°C, którego budowe potwierdza badanie NMR. Po przekrystalizowaniu po prze¬ saczeniu z goracego hefeaimi otrzymuje sie 2'- - (III-rzed.butylo)-N-(chlorometylo)-2,6/-dwuchloro- acetanilid o temperaturze topnienia 86—90°C, z wy¬ dajnoscia wynoszaca 59°/o wydajnosci teoretycz¬ nej.

Analiza. Obliczono dla C13H16Cl3NO Znaleziono %C 50,59 50,39 °/oH 5,23 5,30 %N 4,54 4,56.

Przyklad II. Wytwarzanie 2'-III^rzed.buty- lo - 2,6'^wuchloox)-N-(izopropoksymetylo)HacetainiM- du.

Do 15 g (0,077 mola) azometynu 2-III.nrzed.bu- tylo-6-chloroanilmy (próbka 82*/o, zawierajaca 18% pierwszorzedowej aniliny) w pentanie dodaje sie 8,7 g (0,077 mola) CAC. Otrzymany staly osad, zawierajacy anilid i chlorowodorek aniliny, odsa¬ cza sie i z przesaczu "odparowuje pentan, otrzy¬ mujac oleisty produkt, który krystalizuje przy roz¬ cieraniu ze swiezym pentanem. Widmo NMR wy¬ kazuje pozostanie N-chlorometylu jako produktu posredniego. Do produktu tego dodaje sie nadmiar bezwodnego alkoholu izopropylowego i równomo- lowa w stosunku do amidu ilosc roztwoTu trój- etyloaminy, miesza w ciagu 1 godziny, a nastepnie ogrzewa w ciagu 1 godziny i oziebia. Izopropanol usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem, zas po¬ zostalosc rozpuszcza w CH2C12 i przemywa woda.

Roztwór w chlorku metylenu poddaje sie dzialaniu zmniejszonego cisnienia w celu usuniecia rozpusz¬ czalnika, zas pozostalosc 'rozciera w heksanie, po czym krystalizuje oziebiajac w acetonie z lodem i filtruje otrzymujac 1,8 g produktu o tempera¬ turze topnienia 71—79°C. Próbka przefcrystalizo- wana z pentanu ma temperature topnienia 73— —80°C, zas po rekrystalizacji z izopropamolu ima temperature topnienia 83—86°C, Czystosc produktu wynosi > 99%.

Analiza. Obliczono dla Ci6H23Cl2N02 Znaleziono %C 57,84 57,92 %H 6,98 7,03 VoN 4,22 7 4,24.

Przyklad III. Zgodnie ze sposobem opisanym w przykladzie II, lecz stosujac metanol zamiast izoproipanolu, otrzymuje sie 2'-IIlHrzed.butylo-2,6/- -dwuchloro-N^metoksyiiietyloJ-acetanilid, o tempe¬ raturze topnienia 146°C (0,1 mm Hg) i czystosci >99°/o.

Analiza. Obliczono dla C14H19C12N02 Znaleziono •/oC 55,27 55,34 »/ %N 4,60 4,66.

Przyklad IV. Wytwarzanie 2'-III-rzed.buty- lo - 6' - chloro-N-(izopropóksyimetylo)-2-bromoaceta- nilidu.

Do 4,4 ml (0,067 mola) bromku bromoacetylu w C Cl4 dodaje sie 9,8 g (0,05 mola) 95§/o próbki azometynu 2-III-rzed.butylo-6-chloroaniliny. Na¬ stepnie dodaje sie 100 ml izopropanolu i miesza w ciagu —godziny i nastepnie ogrzewa do wrze- nia pod chlodnica zwrotna z 7 g (0,07 mola) trój- etyloaminy w celu zakonczenia reakcji. Z pro¬ duktu odparowuje sie, pod zmniejszonym cisnie¬ niem alkohol, pozostalosc traktuje benzenem i woda, rozdziela fazy, faze organiczna odparo¬ wuje pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc przeftrystalizowuje z metanolu. Analiza metoda chromatografii gazowej wykazuje obecnosc 98,9% zwiazku w próbce. Po przekrystalizowaniu z hep- tanu zawartosc zwiazku w próbce, oznaczona me¬ toda chromatografii gazowej, wynosi 99,8°/o. Zwia- zek o czystosci 99Vo otrzymuje sie z wydajnoscia g (20*/o wydajnosci teoretycznej).

Analiza. Obliczono dla C16H23BrCIN02 Znaleziono %G 51,01 50,92 •/aH 6,15 6,22 85 VoN 3,72 3,18.

PrzykladV. Zgodnie ze sposobem opisanym w przykladzie IV, stosujac odpowiednie reagenty, otrzymuje sie z wydajnoscia 23% 2-bromo-2'-III- - rzed.butylo - 6' - chloro-N-(metoksymetylo)-acetani- lid o temperaturze topnienia 56—59°C i o czystosci > 99»/o. 40 Analiza. Obliczono dla C14H19BrClNO, Znaleziono 45 °/oC 48,22 48,20 VoH 5,49 5,56 •/oN 4,02 4,05.

Przyklad VI. Zgodnie ze sposobem opisa- so nym w przykladzie IV otrzymuje sie z wydaj¬ noscia okolo 9e/o 2-bromo-2'-III-rzed.butyk)-6'-: -chloró-N- topnienia 71—76°C i stopniu czytetosci >99°/o.

Analiza. Obliczono dla C15H2iBrClN02 Znaleziono 55 %C 49,67 49,25 VoH 5,84 tilt. 5,82 %>N . / 3,86 , 3,87.

Przyklad VII. Przyklad ten podaje sposoby M wytwarzania zwiazków zgodnie z wynalazkiem, korzystniejsze od opisanych, w przykladach II i III.

W szczególnosci czesc (a) dotyczy otrzymywania 2'-III-rzed.butylo-2,6'-dwuchloro-N-(etoksymetylo) -» -acetanilidu, zas czesc (b) zwiazku wytwarzanego o§.„„wedlug przykladu2. ... ;7 103 793 8 (a) Do 5,6 g (0,05 mola) chlorku chloroacetylu dodaje sie w atmosferze azotu 8,8 g (0,045 mola) nie rozcienczonego azometynu. Poniewaz reakcja jest egzotermiczna, temperatura wzrasta do 50°C, a nastepnie mieszanine ogrzewa sie od zewnatrz w ciagu 20 minut do 60°C. Widmo jadrowego rezonansu magnetycznego wykazuje w mieszaninie reakcyjniej przewage CAC i 13% drugorzedo- wego anilidu. W temperaturze 60°C dodaje sie 120 ml bezwodnego etanolu i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 1,5 godziny, az do odparo¬ wania nadmiaru rozpuszczalnika, po czym dodaje sie swiezego etanolu i oziebia w suchym lodzie, otrzymujac 8,2 g stalej substancji o temperaturze topnienia 56—60°C. Substancje te przekrystalizo- wuje sie z heksanu otrzymujac 2 g produktu o temperaturze topnienia 63—66°C oraz 1,7 g z dru¬ giej porcji, co stanowi lacznie 57% wydajnosci teoretycznej. Metoda chromatografii gazowej stwier¬ dza sie w próbce 100% zawartosci zadanego zwiazku (nie ma drugoirzedowego anilidu). a nastepnie pozostawia na noc do odstania. Z kolei odparowuje sie alkohol pod zmniejszonym cisnie¬ niem, a oleista pozostalosc rozpuszcza sie w hek¬ sanie, po czym zestala oziebiajac i pocierajac o scianki naczynia. Osad odsacza sie otrzymujac produkt o temperaturze topnienia 71—79°C. Po przekrystalizowaniu z izopropanolu otrzymuje sie produkt o temperaturze topnienia 83—86°C i stop¬ niu czystosci > 99%.

Przyklad VIII. Postepuje sie w sposób po¬ dany w przykladzie VII, lecz jako alkohol sto¬ suje sie n-butanol. Drugorzedowy anilid wytwa¬ rzany w tym procesie usuwa sie eluujac surowy produkt (6 g) na 250 g zelu krzemionkowego Brinkmana, mieszanina heksanu/eteru w stosunku 3:2 i zbierajac frakcje posrednie stanowiace czys¬ ty trzeciorzedowy anilid 2'-III-rzed.butylo-2,6'- -chloro-N-(butoksymetylo)-acetaniIid o temperatu¬ rze topnienia 63—66°C i stopniu czystosci > 99%.

Produkt otrzymuje sie z wydajnoscia wynoszaca 19% wydajnosci teoretycznej.

Analiza. Obliczono dla C15H2iCl2N02 Znaleziono Analiza.

%C 56,61 56,64 %H 6,65 6,67 %N 4,40 4,40. 25 Obliczono dla C^H^ClaNOg Znaleziono %C 58,96 58,95 %H 7,28 7,27 %N 4,04 4,12. (b) Stosujac zasadniczo sposób opisany w czesci (a) 19,6 g (0,1 mola) 2-III-rzed.butylo-6-chlorofe- nylo-azometynu o stopniu czystosci wynoszacym 95% wkrapla sie, mieszajac do 11,5 g (0,101 mola) czystego chlorku chloroacetylu. Reakcja jest egzo¬ termiczna, co powoduje wzrost temperatury do 50°C. Po zakonczeniu reakcji, co okresla sie na podstawie widma jadrowego rezonansu magnetycz¬ nego dodaje sie w jednej porcji nadmiar alkoholu izopropylowego w calkowitej ilosci, mieszanine ogrzewa w temperaturze 40°C w ciagu 1 godziny, Zgodnie ze sposobem opisanym w przykladzie VIII, stosujac odpowiednie produkty wyjsciowe otrzymuje sie zwiazki podane w tablicy 1.

Przyklad XII. Postepujac sposobami opisa¬ nymi w powyzszych przykladach najkorzystniej jest stosowac zasade jako srodek wiazacy kwas, gdyz wówczas reakcja zachodzi do konca i ogra¬ nicza sie wytwarzanie drugorzedowego anilidu.

Do 5,2 g (0,048 mola) nie rozcienczonego CAC dodaje sie 8,8 g (0,045 mola) odpowiedniego azo- metylidynu i miesza, przy czym temperatura na Tablica 1 Nr przykla¬ du IX X XI Zwiazek 2' - rzed. butylo - 2,6' - -dwuchloro-N-(izobuto- ksymetylo)Hacetanilid 2'- III-rzed.butylo-2,6'- -dwuchloro-N-(II rzed. butoksymetylo)-aceta- nilid 2'- III-rzed.butylo-2,6'- -dwuchloro-N-(IIlHrzed. butoksyimetylo)-aceta- nilid Wzór wyznaczony empirycznie C17H25C12N02 C17H25Ci2NOa C17H25C12N02 Tempe¬ ratura topnienia °C Tempe¬ ratura wrzenia °C 81-84 olej olej Analiza obliczono C 58,96 H 7,28 N 4,04 C 58,96 H 7,28 N 4,04 C 58,96 H 7,28 N 4,04 znaleziono 58,96 7,30 4,0. 58,98 7,51 4,04 59,15 7,28 4,09 Czystosc % ozna¬ czona metoda chroma¬ tografii gazowej >99 >99 >99 Wydaj¬ nosc % 16 17 269 103 793 sicutek egzotermicznego przebiegu reakcji osiaga 75°C.vNastepnie dodaje sie 15 g 40,25 mola) bez¬ wodnego alkoholu n^propylowego i miesza w tem¬ peraturze pokojowej w ciagu 4 godzin, przy czym w 'mieszaninie sa niewielkie ilosci substancji sta¬ lych. Z kolei mieszanine ogrzewa sie do tempe¬ ratury 40°C, utrzymujac te temperature w ciagu 3 godzin, a nastepnie pozostawia na noc dla ozie¬ bienia, po czym dodaje sie 8 ml trójetyloaminy.

Otrzymana mieszanine traktuje sie woda i benze¬ nem, rozdziela warstwy i roztwór w benzenie suszy nad MgS04. Po przesaczeniu roztwór w benzenie odparowuje sie otrzymujac oleista pozostalosc.

Analiza metoda chromatografii gazowej wykazuje obecnosc 10% II-rzed. anilidu oraz 90% zadanego zwiaziku. Otrzymuje sie 12 g produktu, który nie krystalizuje z zimnego metanolu i pentanu. Chro¬ matografujac prodiikt na zelu krzemionkowym z uzyciem mieszaniny heksanu z eterem otrzy¬ muje sie 3 g produktu, który po przekrystalizowa- niu z zimnego pentanu topnieje w temperaturze 54,5—58°C, a prizekrystaliziowany z helksamiu ma temperature topnienia 53^56,5°C. Analiza metoda chromatografii gazowej wykazuje, ze produkt nie zawiera drugorzedowego anilidu, a jego czystosc > 99%. io Analiza.

Obliczono dla C16H23Cl2NOa %C 57,84 %H 6,78 %N 4,22 Znaleziono 57,98 7,02 4,27, " Postepujac w sposób opisany w przykladzie XII i stosujac odpowiednie produkty wyjsciowe, otrzy¬ muje sie zwiazki podane w tablicy 2„ Tablica 2 Nr przykla¬ du XIII XIV XV XVI XVII XVIII | Zwiazek 2' - III-rzed.butylo-2,6'- dwuchloro - N^(allilo- ksymetylo)-acetanilid 2' - III^rzed.butylo-2,6'- dwuchloro - N-(propar- giloksymetylo)^aceta - nilid 2' - III-rzed.butylo-2,6'- dwuchloro-N-(2-chlOTO - etoksymetylo)-acetani- lid 2' - III-rzed.butylo-2,6'- dwuchlo(ro-N-(2-buten- -1-oksymetylo)nacetani- lid 2' - III-rzed,butylo-2,6'- dwuchloro-N-(3-buten-l - 1 - oksymetyló)-aceta- nilid 2'- III-rzed.butylo-2,6'- dwuchloro-N-(l-mety- lo-2-propen-l-oksy-me- tylo)-acetanilid Wzór j ! wyznaczony ¦ empirycznie C16H21C12N02 CJ6H19C12N02 C^^oCljNOs C17H23ei2N02 C17H23Cl2NOa C1TH23C12N03 Tempe¬ ratura topnienia 1 °C Tempe¬ ratura wrzenia °C 42-47 olej 71-75 49-53 158-170 (0,01 mmHg) olej Analiza obliczono 58,19 6,41 4,24 58,55 ,83 4,27 51,08 ,72 3,97 59,31 6,73 4,07 59,31 6,73 4,07 59,31 6,73 4,07 znaleziono 58,02 6,50 4,18 58,64 ,83 4,21 51,12 ,74 4,01 59,20 6,77 4,01 59,32 6,74 4,16 59,42 6,75 4,04 Czystosc !% ozna- ; czona metoda chroma¬ tografii gazowej >99 >99 >99 >99 >99 >99 Wydaj- '- nosc % 17 33 51 !.V 19 Sposobami podanymi w przykladach XIII—XVIII otrzymuje sie równiez pochodna N-(IJI^rzed,buto- ksymetylowa), N-(izobutoksymetylowa) i N-(II- -rzed.butoksymetylowa) 2'-III-rzed.butylo-6'-chloro- -2-bromoacetanilidu i 2'-III-rzed.butylo-6'-chloro-N- -(izopropokisymetylo)-jiodoacetanilid. Zwiazki 2-jo- doacetanilidowe mozna tez wytwarzac dzialajac jodkiem sodowym na odpowiedni 2-chloroacetani- lid w rozpuszczalniku, np. w acetonie, w tempera- 65 turze wrzenia po4 chlodnica zwrotna. Po ochlo- ] dzeniu wyosobnia sie zadany 2-jodoacetanalid.

Przyklad XIX. Chwastobójcze dzialanie srod¬ ków wedlug wynalazku przed wzejsciem roslin oznaczano w nastepujacy sposób. Wierzchnia war¬ stwe gleby dobrej jakosci umieszcza sie w alumi¬ niowych miskach i ubija tak, ze powierzchnia ziemi znajduje sie w odleglosci 0,5—11,3 mm od górnego brzegu miski. Z góry okreslona liczbe11 103 793 12 nasion lub wegetatywnych czesci kilku gatunków roslin umieszcza sie na powierzchni zieimi w mis¬ kach, przykrywa ziemia i wyrównuje powierzch¬ nie ziemi w miskach. Badany srodek chwasto¬ bójczy natryskuje sie na powierzchnie ziemi lub wprowadza do górnej warstwy ziemi w postaci roztworu w takiej ilosci, aby uzyskac zadana ilosc substancji czynnej w kg/ha. Miski umieszcza sie na piaskowej lawie w cieplarni i w razie potrzeby podlewa od dolu. Obserwacje prowadzi sie w cia¬ gu 14 dni i notuje wyniki. Fitotoksyczne dziala¬ nie badanych substancji przed wzejsciem roslin mierzy sie ustalajac wartosc przecietna dla kazdej próby i wyraza liczbowym symbolem, a mianowi¬ cie: przecietne dzialanie fitotoksyczne w °/o symbol w skali liczbowej 0—24 ^9 50—74 75—99 100 (calkowite zniszczenie) 0 1 2 3 4 W tablicy 3 podano srednia fitotoksycznosc dla niektórych zwiazków 'Stanowiacych czynna substan¬ cje srodków wedlug wynalazku. Symbol — qzna- cza, ze danego badania nie przeprowadzono. Roz¬ twory badanych substancji stosowano w ilosciach odpowiadajacych 0,11—5,61 kg substancji czynnej na 1 ha.

Tablica 3 Chwastobójcze dzialanie przed wzejsciem 1 Badana substancja Nr przykladu opisujacego substancje 1 II III IV V VI VII VIII Ilosc sub¬ stancji kg/ha 1 2 1,12 0,28 0,056 0,011 ,61 1,12 0,28 0,056 0,011 ,61 1,12 0,28 0,056 0,011 ,61 1,12 0,28 0,056 ,61 1,12 0,28 0,056 0,011 ,61 1,12 0,28 0,056 0,011 ,61 1,12 0,28 0,056 1 Badane rosliny Soja ' | 3 0 0 0 0 1 1 0 0 0 1 0 1 0 0 1 0 0 0 1 1 1 0 0 2 1 0 | 0 1 0 0 0 0 0 Burak cukrowy 4 1 0 0 0 ¦3 1 1 1 0 0 2 1 1 0 0 3 3 2 1 2 2 1 1 0 2 2 1 1 1 0 1 0 0 0 Pszenica 3 1 0 0 2 1 0 0 0 3 1 0 0 0 3 3 1 0 3 3 2 0 0 3 3 2 0 0 3 1 0 0 Ryz | 6 3 3 0 0.: 3 2 0 0 0 3 3 2 1 0 3 3 3 2 3 3 3 3 1 ¦¦3 3 3 1 0 3 3 2 0 Sorgo 1 7 3 3 1 0 0 3 2 1 0 0 3 3 1 0 0 3 3 3 0 3 3 3 2 0 3 3 2 0 0 3 3 1 0 Rzepien 8 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 Dz ka gryka 9 . 2 1 0 — 3 2 0 0 0 1 1 0 0 0 1 0 0 0 2 1 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 Powój 1 io 2 1 0 0 3 2 1 0 0 2 1 0 0 0 3 2 1 1 1 1 0 0 0 2 1 1 0 0 1 0 0 0 Poziewnik 11 2 1 0 0 3 2 0 0 0 2 1 1 0 0 1 1 1 0 2 1 1 0 0 2 2 1 0 0 0 0 0 0 Komosa biala 12 1 •o 0 0 3 1 0 0 0 3 2 2 0 0 3 3 2 1 3 3 2 1 0 2 2 2 1 0 2 1 0 0 Rdest 13 2 0 0 0 2 0 0 0 0 3 2 2 0 0 3 2 1 0 3 2 1 0 0 2 1 1 0 0 2 1 0 0 N cd >—* 14 1 0 0 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 0 1 1 0 0 0 1 1 1 0 0 0 0 0 0 Stoklosa 3 3 0 0 3 3 2 0 0 3 3 2 0 0 3 3 3 1 3 3 3 2 0 3 3 3 1 0 3 ' 3 1 0 Panicum spp. 16 3 ' 3 1 0 3 3 2 0 0 3 3 2 1 1 3 3 3 2 3 3 3 2 1 3 3 3 1 0 3 1 0 1 Chwastnica iednostronna 17 3 3 3 1 3 3 3 0 0 3 3 3 1 0 3 3 3 2 3 3 3 3 1 3 3 3 2 1 3 2 2 0 Palusznik krwawy 18 3 3 3 0 3 3 3 0 0 3 3 3 1 1 3 3 1 3 2 3 3 3 2 1 3 3 3 3 1 3 2 3 1 1103 793 13 14 Tablica 3 ca. 1 1 IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII 2 ,61 1,12 0,28 0,056 | 5,61 1,12 0,28 0,056 ,61 1,12 0,28 0,056 ,61 1,12 0,28 0,056 ,61 1,12 0,28 0,056 ,61 1,12 0,28 0,056 0,011 ,61 1,12 0,28 0,056 0,011 ,61 1,12 0,28 0,056 0,011 ,61 1,12 0,28 0,056 0,011 ,61 1,12 0,28 0,011 3 1 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 2 1 1 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 1 0 0 0 1 1 0 0 0 2 0 0 0 4 2 1 0 0 3 1 0 0 1 1 0 0 2 1 0 0 2 1 1 0 1 1 0 0 0 2 1 1 0 0 0 0 0 0 0 2 1 0 0 0 1 1 0 0 3 3 1 0 3 2 1 0 3 2 0 0 3 3 2 0 3 2 1 0 3 2 0 0 0 3 2 1 0 0 3 2 0 0 0 3 2 0 0 0 3 2 0 0 1 6 3 3 2 1 3 2 1 0 3 2 1 0 3 3 3 2 3 3 3 2 3 2 1 0 0 3 3 3 1 1 3 2 2 0 0 3 3 2 1 0 3 3 2 0 7 3 3 2 0, 3 3 2 0 3 3 1 0 3 2 2 0 3 2 1 0 3 2 1 0 0 3 3 2 0 0 3 2 2 0 0 3 3 2 1 0 3 3 1 0 8 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 i 0 0 1 9 1 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 2 1 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1 1 1 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 11 1 0 0 0 1 1 .0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1 1 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 1 0 0 12 2 2 2 2 3 2 2 0 3 1 1 0 2 1 0 0 2 1 0 0 2 0 0 0 0 2 0 1 0 0 1 0 0 0 0 2 1 0 0 0 1 0 0 0 13 2 0 0 0 2 1 1 0 1 0 0 0 2 1 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 . 0 0 0 0 1 1 0 0 0 1 0 0 0 14 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 2 1 3 3 2 0 3 3 1 0 3 2 2 0 3 3 1 0 3 2 1 0 0 3 2 1 0 0 3 2 2 0 0 3 3 2 0 0 3 3 1 0 16 3 3 2 1 3 3 1 0 3 3 1 0 3 2 2 1 3 2 1 0 3 2 0 0 0 3 2 1 1 0 3 2 2 0 0 3 2 2 0 0 3 2 0 0 17 I 3 3 2 1 3 3 2 1 3 3 3 1 3 3 3 2 3 3 2 2 3 3 2 0 0 3 3 3 2 0 3 3 2 0 ¦ 0 3 3 3 2 0 3 3 2 0 18 3 3. . 3 2 3 3 3 2 3 "'3 3 1 3 2 3 2 3 3 2 2 3 1 3 2 1 0 3 3 3 2 1 3 3 2 0 0 3 3 2 1 0 3 . 3 2 0 W celach porównawczych w tablicy 4 podano wyniki prób ze zwiazkami znanymi, stosunkowo najbardziej spokrewnionymi ze zwiazkami stano¬ wiacymi substancje czynne w srodkach wedlug wynalazku, a mianowicie z nastepujacymi zwiaz¬ kami.

Zwiazek I jest to 2,-III-rzed.butylo-2,6'-dwuchloro- acetanilid, znany z przykladu 59 brytyjskiego opi¬ su patentowego nr 1 008 851 i przykladu 39 opisu patentowego St.Zj.Am. nr 3 442 945. Zwiazek II jest to 2'-III-rzed.butylo-2-chloro-N-metoksymetylo- 65 -5'-chloroacetanilid, omówiony w belgijskim opi¬ sie patentowym nr 656 797, str. 15, wiersz 9. Jak podano wyzej, w tym opisie podano podstawnik w pozycji 6', ale faktycznie jest to zwiazek pod¬ stawiony w pozycji 5'. Zwiazek III jest to 2,3'-dwu- chloro-2'-metylo-N-(izopropoksymetylo)-acetanilid, omówiony w przykladzie 37 opisu patentowego St.

Zj. Am. nr 3 547 620. Ziwazek IV jest to 2,4',5'- trój- chloro-2' -lll-rzed. butylo- N-(metoksymetylo)- ace¬ tanilid, podany w przykladzie 38 opisu patento¬ wego St. Zj. Am. nr 3 547 620.^ 103 793 Zwiazek V jest to 2,5'^wuchloro-2'-metylo-N-(me- toksymetylo)-acetanilid, podany w przykladzie 43 opisu patentowego St.Zj.Am. nr 3 547 620.

Zwiazek VI jest to 2,4'-dwuchloro-2'-nietylo-N-(izo- propoksymetylo)-acelanilid, podany w przykladzie 44 opisu patentowego St.Zj.Am. nr 3 547 620. 16 Przed uzyciem odymiano te ziemie bromkiem me¬ tylu, po czym- umieszczano w naczyniach z sztucz¬ nego tworzywa i ubijano do glebokosci 12,7 mm od górnego brzegu naczynia. Nastepnie zasiewano badane rosliny i przykrywano je warstwa takiej samej ziemi*o grubosci 12,7 mm. Badane srodki Tablica 4 Badana substancja I n iii IV V > VI VII Ilosc substancji kg/ha 6,61 1.12 6,61 1,12 6,61 1,12 0,28 6,61 1,12 6,61 1,12 0,28 0,066 ,61 4,48 - 2,24 Badane rosliny ' & o co 0 0 0 0 0 0 0 1 0 2 0 0 0 0 3 co 0 0 1 0 1 1 1 0 0 2 3 1 0 1 3 •H c N OT Oh 0 2 0 0 •N 0 3 1 0 3 0 1 o tuo u o w 0 0 3 0 3 0 2 0 *3 a; '& N 0 0 0 3 3 0 cd M E? tu cd Q 1 0 0 0 0 0 2 0 o PU 1 0 1 0 1 1 0 § PU 2 0 0 2 1 1. cd «** .a, cd OT O i 0 3 1 1 ,3; 0 1 ° OT (D « 0 2 1 0 2 0 0 N 0 0 1 0 1 3 0 cd OT O HM O w 0 0 2 0 3 2 0 1 2 3 0 0 2 OT 3 ?i-i . cd PU - cd P OT OT cd o u .Si 3 3 3 0 3 3 0 3 1 1 >> *-• 1 cd PU 3 3 3 2 3 3 2 3 1 3 3 1 0 1 3 2 (1) (1) (1) (2) (1) (2) (2) (1) (2) (1) (2) (2) (2) (1) (1) (1) | (1) oznacza stosowanie srodka na powierzchnie (2) oznacza, ze srodek wprowadzano do gleby Zwiazek VII jest to 2-chloro-N-furfurylo-2'-chloro- -6'-metyloacetanilid, podany w przykladzie 26 opi¬ su patentowego St.Zj.Am. nr 3 819 661.

Z porównania danych zawartych w tablicach 3 1 4 wynika, ze zwiazki stanowiace czynna substan¬ cje srodków wedlug wynalazku wykazuja przed wzejsciem roslin aktywnosc chwastobójcza co naj¬ mniej równa, a w wielu przypadkach lepsza niz pokrewne im substancje znane. Poniewaz jednak nie wszystkie próby, których wyniki podano w ta¬ blicach 3 i 4, byly prowadzone w identycznych warunkach, przeto wykonano dalsze próby w ta¬ kich samych warunkach i wyniki ich podano w tablicach 5—8 B. Wyniki te dotycza prób porów¬ nawczych prowadzonych w celu wykazania selek¬ tywnego dzialania chwastobójczego przed wzejsc ciem pszenicy, buraka cukrowego i chwastów tra¬ wiastych, najczesciej wystepujacych w takich upra¬ wach. Badano dzialanie róznych N-hydroksykar- byloksy-2-chlorowcoacetanilidów majacych w piers¬ cieniu fenylowym rodniki alkilowe i atomy chlo¬ rowców.

Do prób stosowano ziemie z wierzchniej warstwy pylowej gleby Ray'a, zmieszanej z okolo 0,05*/o wii§ówych krylium i przesiana przez sito 12,7 mm. 45 50 55 80 chwastobójcze rozpuszczano lub wytwarzano za¬ wiesiny w acetonie albo innym odpowiednim roz¬ puszczalniku i rozpylano za pomoca rozpylacza parowego w takiej ilosci, która odpowiada 187 li¬ trów/ha. Niezwlocznie po rozpyleniu wlewano na powierzchnie gleby wode, wytwarzajac warstwe o grubosci 6,4 mm, po czym umieszczano naczynia na lawie pokrytej piaskiem i w razie potrzeby podlewano od dolu. Po uplywie 3 tygodni od zasto¬ sowania srodków chemicznych oceniano i reje¬ strowano wyniki, które przedstawiono w tablicach —8 B. W tablicach tych podano wyniki prób ze zwiazkami A—E, stanowiacymi substancje czynne srodków wedlug wynalazku i ze znanymi zwiaz¬ kami F—L. Znaczenie symboli A—L jest naste¬ pujace: A. 2'-ni^rzed.butylo-2,6'-dwuchlóro-N-(izopropoksy- metylo)-iacetanilid, omówiony wyzej w przykla¬ dzie II.

B. 2/-III-rzed.^butylo-2,6/-dwuchloro-N-(metoksyme- tylo)-acetanilid, omówiony wyzej w przykladzie III.

C. 2' - III-rzed.butylo-6'^hloro-N-(izopropoksymety- lo)-2-bromoacetanilid, omówiony wyzej w przykla¬ dzie IV.

D. 2' - III-rzedJt)utylo-2,6'-dwuchloro-N-(izobutoksy -17 103 793 18 metylo)-acetanilid, omówiony wyzej w przykla¬ dzie IX. v E. 2'-III-rzed.butylo-2,6'-dwuchloro-N-(al'liloksyme - tylo)-aeetanilid, omówiony w przykladzie XIII.

F. 2'-metylo-2,6'-dwuchloro-N-(etoksyetylo)-acetani- lid, znany z belgijskich opisów patentowych nr nr 810 670 i 810 673.

G. 2' - metylo-6'-chloro-N-(etoksyetylo)-2^bromoace- tanilid, bedacy 2-bromoanalogiem zwiazku F.

H. 2'-III-rzed.butylo-2,6'-dwuchloroacetanilid (bry¬ tyjski opis patentowy nr 1 008 851).

L 2' - III-rzed.butylo-2,5/-dwuchloro-N-(meto(ksyme- tylo)-6'-metyloacetanilid (zwiazek z grupy zwiaz¬ ków znanych ;z opisów patentowych St.Zj.Am. nr nr 3 547 620 i 3 442 945).

J. 2' - III-rzed.butylo-2,5'-dwuchloro-N-(etoksymety- lo)-6'^metyloacetanilid (zwiazek z grupy podanej dla zwiazku I).

K. 2'-III^rzed.butylo-2,5'-dwuchloro-N-(izopropoksy- metylo)76'-metyloacetanilid (zwiazek z grupy po¬ danej dla zwiazku I).

L. 2/-III-rzed.butylo-2,5/-dwuchloro-N-(n^propoksy - metylo)-6'Hmetyloacetanilid (zwiazek z grupy po¬ danej dla zwiazku I).

Wyniki podane w tablicy 5 swiadcza o tym, ze zwiazek C dzialal najselektywniej w pszenicy, mianowicie 3 razy selektywniej w porównaniu z dzikim owsem i ponad 6 razy selektywniej w porównaniu z wlosnica i wyczyncem polnym.

Zwiazek I dzialal na pszenice z selektywnoscia 1,5 raza wieksza niz na dziki owies, 4 trazy wiek¬ sza niz na wlosnice i 2,85 raza wieksza niz na wyczyniec polny. Zwiazek A byl w stosunku do pszenicy 2 arazy bardziej selektywny niz w sto¬ sunku do dzikiego owsa i ponad 2 razy w po¬ równaniu z wlosnica i wyczyncem polnym. Zwia¬ zek F przy badanych stezeniach nie dzialal selek¬ tywnie chwastobójczo, a zwiazki G i H zwalczaly selektywnie jedynie wlosnice.

Wyniki podane w tablicy 6 swiadcza o tym, ze zwiazek C dzialal najbardziej selektywnie, miano¬ wicie za wyjatkiem wyczynca polnego zwalczal wszystkie pozostale gatunki traw 4—8* razy silniej niz rosliny buraka cukrowego. Zwiazek I dzialal 2—4 razy silniej na chwastnice jednostronna, pa¬ lusznik krwawy i wlosnice niz na burak, ale nie dzialal silnie na dziki owies i wyczyniec polny.

Zwiazek J dzialal 2—4 razy silniej na dziki owies, chwastnice, palusznik i wlosnice, ale slabiej na wyczyniec polny. Zwiazek G dzialal 2—4 razy selektywniej na chwastnice, palusznik i wlosnice, przy czym zwiazek F równiez dziala na te chwasty selektywnie przy róznych stezeniach, a zwiazek H zwalczal tylko wlosnice, gdy stosowany byl w ilosci 1,12 kg/ha.

W celu zilustrowania wysoce selektywnego dzia¬ lania srodków wedlug wynalazku w porównaniu z typowymi srodkami chwastobójczymi, wytkonano Dlics asty t 100 95 95 85 90 85 85 75 100 95 95 90 95 75 50 0 60 0 0 90 85 60 50 50 55 60 Tablica 5 Dzialalnosc przed wzejsciem na pszenice i chwasty trawiaste (zahamowanie rozwoju w procentach).

; Badany zwiazek i A ! c ! F G H I nosc zwiazku kg/ha 1,12 0,56 0,28 0,14 1,12 0,56 0,28 0,14 1,12 0,56 0,28 0,14 1,12 0,56 0,28 0,44 1,12 0,56 0,28 0,14 1,12 0,56 0,28 0,14 Badanerosliny ; Pszenica 75 50 0 0 0 80 70 . 25 0 0 0 0 0 0 85 0 0 Owies dziki 100 i 95 95 85 90 85 85 75 100 95 95 90 95 75 50 0 60 0 0 90 85 60 50 Wlosnica 100 100 95 90 100 100 90 85 100 100 100 100 100 96 85 75 90 80 76 45 100 95 90 80 Stoklosa 100 100 70 40 85 70 50 40 100 100 80 .75 75 70 0 0 0 0 0 0 Wyczyniec polny 100 100 100 100 100 100 100 90 1 100 85 75 70 75 70 50 60 45 0 0 95 90 85 70 /19 103 793 Tablica 6 Chwastobójcze dzialanie przed wzejsciem w uprawach buraka cukrowego (zahamowanie rozwoju w procentach) Badany zwiazek C F G H I J Ilosc zwiazku kg/ha 1,12 0,56 0,28 0,14 1,12 0,56 0,28 0,14 1,12 0,56 0,28 0,14 | 1,12 0,56 0,28 0,14 1,12 0,56 0,28 0,14 1,12 0,56 0,28 0,14 Burak cukrowy 0 0 0 50 45 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Dziki owies 95 95 85 40 95 95 85 65 75 65 0 65 0 0 j 65 40 0 ' 100 100 i 85 75 Badane Chwastnica jednostron¬ na 100 95 90 85 100 100 100 95 90 85 75 50 70 45 95 85 75 65 100 95 90 85 rosliny Palusznik krwawy 100 95 85 85 100 100 100 95 85 70 40 0 85 70 50 95 85 80 60 100 95 90 85 Wyczyniec polny 85 75 50 85 75 75 40 65 0 0 33 0 0 75 50 40 100 90 75 50 Wlosnica 100 100 90 80 100 100 100 100 85 85 65 40 90 70 55 40 95 85 85 60 100 100 95 85 i próby, których wyniki podano w tablicach 7A^10B.

W tablicach 7A i 7B podano wyniki prób z psze¬ nica i róznymi chwastami, a w tablicach 8A i 8B z burakiem cukrowym i towarzyszacymi chwasta¬ mi. W tablicach 9A—10B podano wyniki prób z dalszymi zwiazkami stanowiacymi substancje czynne srodków wedlug wynalazku w uprawach pszenicy i buraka cukrowego.

W tablicach 7A, 8A, 9A i 10A przedwschodów e dzialanie podano w procentach zahamowania ;roz- woju traktowanych roslin. Z tych danych wypro¬ wadzono wielkosci podane w tablicach 7B, 8B, 9B i 10B w postaci wskazników GRi5 i GR85 i wspól¬ czynnik selektywnosci. Wskaznik GR15 oznacza ilosc 40 45 substancji chwastobójczej niezbedna do zahamo¬ wania rozwoju rosliny uprawnej w ,150/o, a wskaz¬ nik GR85 oznacza ilosc substancji czynnej zaha^ mowania rozwoju lub uszkodzenia chwastów w; 85%. Stosunek tych wskazników GR15 i GR85 w ki¬ logramach na hektar jest wspólczynnikiem selek¬ tywnosci, który okresla skutecznosc danej substan¬ cji jako selektywnego srodka chwastobójczego.

Wspólczynnik selektywnosci podano w tablicach 7B, 8B, 9B i 10B w nawiasach.

Badane srodki stosuje sie w postaci roztworów, np. w acetonie, w ilosciach 187 litrów roztworu o odpowiednim stezeniu tak, aby uzyskac ilosci srodka/hektar podane w tablicach.

Tablica 7A Dzialanie przed wzejsciem na pszeoice i chwasty trawiaste, (zahamowanie w procentach) Badany zwiazek 1 A Ilosc zwiazku kg/ha 2 1,12 0,56 0,28 0,14 Fadane rosliny | Pszenica 3 0 0 Owies dziki 4 85 75 70 Wlosnica 100 100 100 100 Stoklosa 6 75 40 Wyczyniec polny 7 95 95 90 85103 793 21 22 Tablica 7A ciag dalszy 1 c D I K L \ ' 2 0,07 0,035 0.18 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 2,24 1,12 0,56 0,28 ! 0,14 0,07 0,035 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 2,24 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 3 o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 60 0 85 70 65 40 0 70 50 0 0 0 0 0 0 50 0 0 0 0 0 0 85 85 75 100 95 95 90 85 75 100 100 95 90 90 85 75 10O 95 95 90 85 75 100 100 95 90 85 75 100 100 95 85 70 65 6 0 0 0 40 0 0 50 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 60 0 0 0 40 0 0 0 1 7 85 85 60 90 90 85 85 60 40 90 85 85 85 85 75 50 85 85 85 50 45 90 85 90 50 0 0 0 0 o 1 Tablica 7B Dzialanie przed wzejsciem na pszenice i chwasty trawiaste.

Badany zwiazek A c D I K L GR15 Pszenica 0,70 0,84 1,87 1,12 2,24 >1,12 GR85 Owies dziki 1,12 1,12 >2,24 >1,22 >2,24 >1,12 Wlosnica 0,035(20) 0,07(12) 0,07(26.7) 0,07(16) 0,14(16) 0,14(8) Stoklosa >1,12 >1,12 >2,24 >1,12 >2,24 > 1,12 Wyczyniec polny 0,035(0 0,14(6) 0,14(13.4) 0,28(4) 0,112(2) | > M2 W tablicach 7A i 7B przedstawiono dane po¬ równawcze dla zwiazków A, C i D stanowiacych substancje czynne srodka wedlug wynalazku i zwiazków I, K i L, znanych wczesniejszych opisów patentowych i badanych w identycznych warun¬ kach na rozmaitych chwastach w uprawach psze¬ nicy. W tablicach tych przedstawiono najlepsze wyniki uzyskane dla badanych zwiazków. Rozpa¬ trujac wyniki podane w tych tablicach, a zwlasz- 60 65 cza wyniki w tablicy 7B, obrazujace aktywnosc zwiazków przed wzejsciem wyrazona wspólczynni¬ kami selektywnosci, nalezy stwierdzic, ze za wy¬ jatkiem lepszej selektywnosci zwiazków I i K w porównaniu ze zwiazkiem C w odniesieniu do wlosnicy, wszystkie zwiazki A, C i D, stanowiace czynne substancje srodków wedlug wynalazku, wykazuja dzialanie selektywne na wlosnice i wy¬ czyniec polny w pszenicy lepsze niz zwiazki zinane.103 793 23 24 Tablica 8A Dzialanie przed wzejsciem na burak cukrowy i chwasty trawiaste (procent zahamowania) Badany zwiazek A C D 1 ¦ E I J K L Ilosc zwiazku kg/ha 2,24 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 2,24 1,12 0,56 ,0,28 0,14 0,07 2,24 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 2,24 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 2,24 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 Badane rosliny Burak cukrowy 40 .10 90 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ,10 0 0 0 ,20 0 0 '0 •0 0 '0 0 0 0 0 0 0 0 Dziki owies 85 100 100 100 80 65 60 )100 85 100 85 ,75 80 55 .60 65 m ;10 0 85 100 75 95 .75 85 75 75 0 0 85 75 85 75 ti 70 70 0 0 95 75 50 95 40 '0 Chwast- nica jednostron¬ na 100 100 100 100 95 90 90 100 ;ioo 100 100 90 85 95 95 95 90 85 85 100 100 95 90 85 85 100 100 90 85 75 70 100 100 95 90 85 70 95 90 90 85 70 40 100 95 95 85 85 85 Palusznik krwawy 100 100 100 100 100 90 80 100 95 95 90 85 65 95 90 85 .85 70 40 100 95 95 85 85 75 100 95 85 [85 50 95 90 90 85 ,85 60 95 90 90 85 75 40 100 95 90 90 75 Wyczyniec polny 100 100 jl00 100 85 85 75 100 95 100 100 60 75 95 95 100 85 85 40 95 95 85 85 85 40 100 100 95 90 85 75 95 90 90 50 0 85 85 90 85 85 90 85 85 75 45 Wlosnica 100 100 100 100 95 90 90 100 100 95 95 90 85 100 100 100 90 85 85 100 , 100 1 95 90 90 85 100 100 95 90 85 75 100 95 90 90 85 85 100 95 90 85 85 100 100 95 85 75 70103 793 26 Tablica 8B Dzialanie przed wzejsciem na buralk cukrowy i chwasty trawiaste Badany zwiazek A C D E I J K L GR15 Burak cukrowy 0,75 >2,24 1,68 0,56 1,87 1,12 2,24 1,12 GR85 | Dziki owies 0.21/3.6/ 0.28/>8/ 0,56/3/ 0,105/5.3/ 2,24 0,28/4/ >2,24 0,84/1.3/ Chwastnica jedno¬ stronna <0.035/>21/ 0.07/>32/ 0,07/24/ 0,035/16 0,28/6.7/ 0,07/16/ 0,28/8/ 0,035/32/ Palusznik krwawy 0.53/14/ 0.14/16/ 0,28/6/ 0,07/8/ 0,14/13.4/ 0,07/16/ 0,28/8/ 0105/10.7/ Wyczyniec polny 0.07/10.7/ 0.23/>9.7/ 0,14/12/ 0,07/8/ 0,28/6.7/ 0,56/2/ 0,14/16/ ; 0,28/4/ Wlosnica <0.035/>21/ 0.07/>32/ 0,07/24/ 0,035/16/ , 0,14/13.4/ 0,035/32/ 0,14/16 0,14/8/ | Na przyklad, wspólczynnik selektywnosci zwiaz¬ ków I i K w odniesieniu do wlosnicy w uprawach pszenicy wynosi 16, a dla zwiazków A i D od¬ powiednio 20 i 26,7. Poza tym, zwiazek C dziala na wlosnice silniej niz zwiazek L. Nalezy tez zauwazyc, ze aczkolwiek zaden z wyzej wymie¬ nionych zwiazków nie dziala szczególnie selektyw¬ nie na dziki owies i stoklose w uprawach pszenicy, to jednak inne próby prowadzone w podobnych warunkach wykazaly, ze pewne srodki wedlug wynalazku niszcza- selektywnie dziki 'owies i sto¬ klosa w uprawach pszenicy. Swiadczy to o tym, ze nie ma okreslonej regularnosci w selektywnym dzialaniu srodków wedlug wynalazku na te chwas¬ ty w uprawach pszenicy.

Porównanie aktywnosci zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku i zwiazków znanych, stosowanych przed wzejs¬ ciem w uprawach buraka cukrowego, podano w tablicach 8A i 8B, przy czym w tablicy 8B dane te przedstawiono w postaci wspólczynników selek¬ tywnosci. Wyniki podane w tych tablicach swiad¬ cza o tym, ze tylko 6 zwiazków dziala selektyw¬ nie na wszystkie 5 badanych chwastów i 4 z tych 6 zwiazków, mianowicie zwiazki A, C, D i E, sa zwiazkami stanowiacymi substancje czynne srod¬ ka wedlug wynalazku. Poza tym, z tychze 6 zwiaz¬ ków zwiazki stosowane jako ,substancja czynna srodków wedlug wynalazfku przejawialy ogólnie lepsze dzialanie. Na przyklad, wprawdzie ze wszy- 40 45 stkich badanych zwiazków znany zwiazek K przejawial najwyzsze dzialanie selektywne na wyczynca polnego, ale równoczesnie jego selek¬ tywne dzialanie na wszystkie pozostale chwasty bylo gorsze niz zwiazków A i C, jego dzialanie na owies dziki, chwastnice i wlosnice bylo gorsze niz zwiazku D i dzialanie na owies dziki i chwast- nice gorsze niz zwiazku E, a równorzedne dzialaniu zwiazku E na wyczynca polnego i wlosnice. Po^ dobnie tez, aczkolwiek zwiazek L wykazywal wy* soki wspólczynnik selektywnosci (32) w odniesieniu do chwastnicy w uprawach pszenicy, to jednak! zwiazek C wykazywal taki sam wspólczynnik (32) nie tylko w odniesieniu do chwastnicy, ale rów¬ niez i wlosnicy, a przy tym dzialal tik owies dziki, palusznik i wyczyniec w stopniu silniejszym niz zwiazek L. Równiez aczkolwiek zwiazek J wykazywal wspólczynnik selektywnosci w odnie¬ sieniu do palusznika w uprawach pszenicy taki sam (16) jak zwiazek C, to jednak zwiazek C dzialal selektywnie na wszystkie pozostale chwas¬ ty w stopniu silniejszym niz zwiazek J. Zwiazek A dzialal selektywnie na chwastnice i wyczynca! silniej, a prawie tak samo jak zwiazek J na owies dziki i palusznika.

W tablicach 9A—10B podano wyniki prób prowa¬ dzonych przed wzejsciem z innymi zwiazkami sta¬ nowiacymi substancje czynna, srodka wedlug wy¬ nalazku w odniesieniu do róznych chwastów w; uprawach pszenicy i buraka cukrowego.

Tablica 9A Dzialanie przed wzejsciem na chwasty trawiaste w pszenicy (procent zahamowania).

Badany zwiazek Numer przykladu 1 V Ilosc kg/ha 2 0,28 0,14 0,07 0,035 0,018 Badane rosl ny | Pszenica 3 0 0 0 0 Dziki owies 4 70 65 . 30 0 Wlosnica 100 95 90 85 85 Stoklosa « 55 0 0 Wyczyniec polny 7 85 85 65 50 30103 793 27 28 1 1 VI 1 VIII XV 1 2 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 2,24 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 0,018 3 50 0 0 0 45 0 0 0 0 0 0 0 0 4 90 75 70 65 110 80 85 50 0 0 85 65 45 0 0 100 100 100 100 90 85 100 100 100 95 90 85 100 95 90 90 85 75 6 90 50 45 0 0 60 0 0 0 0 60 0 0 0 7 95 75 70 45 0 90 85 80 65 50 40 90 85 70 40 0 Tablica 9B Dzialanie przed wzejsciem na pszenice i chwasty trawiaste.

Badany zwiazek Numer przykladu V VI VIII XV GR]5 Pszenica 0,28 0,37 0,98 0.37 GrRss Owies dziki 0,28 0,93 1,12 0,56 Wlosnica 0,018(15,6) 0,035(10,6) 0,07(14) 0,035(10,6) Stoklosa 0,28 1,12 2,24 0,56 Wyczyniec polny 0,14(2) 0,84 1,12(1,2) 0,28(1,3) Tablica 10A Dzialanie przed wzejsciem na burak cukrowy i chwasty trawiaste (procent zahamowania). 1 Badany zwiazek Numer przykladu 1 1 VI VII X Ilosc kg/ha 2 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 0,018 2,24 1,12 0,56 0,28 Badane rosliny Burak cukrowy 3 40 0 0 0 0 0 0 Owies dziki 4 100 95 95 100 75 85 85 75 85 50 0 95 60 90 75 Chwastnica jedno¬ stronna 100 100 100 100 95 90 100 100 90 85 85 75 100 100 100 95 Palusznik krwawy 6 100 100 100 100 90 75 100 90 85 85 85 70 100 100 95 85 Wyczyniec polny 7 100 100 95 100 75 85 100 100 85 85 75 100 96 90 85 Wlosnica 8 100 100 100 95 95 90 100 100 95 85 85 75 100 95 95 i 90103 793 29 30 Tablica 10A ciag dalszy 1 1 X XI XII XIV XV XVI XVIII _l 2 0,14 0,07 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 0,018 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 55 0 0 0 0 0 0 .0 0 0 _ ° 1 4 0 85 45 0 0 0 75 60 50 0 0 60 70 80 0 95 85 100 100 60 0 40 0 0 0 90 85 85 75 50 | 5 85 70 100 100 95 85 70 100 100 100 95 85 60 100 100 95 85 70 65 100 100 95 95 85 85 100 95 95 75 50 : 100 100 95 90 85 | 6 85 70 95 95 90 90 85 50 95 95 90 85 85 60 95 90 85 75 40 0 100 95 90 85 75 40 95 90 75 0 100 95 85 85 75 7 80 100 95 85 85 0 95 85 85 85 85 40 85 90 85 75 40 0 95 90 100 100 75 40 85 90 85 70 100 90 85 85 75 [ | 8 85 85 100 95 90 85 85 100 100 95 85 85 70 100 100 95 85 70 40 100 100 100 95 90 85 100 95 90 85 75 100 100 95 85 85 Tablica 10B Dzialanie przed wzej sciem na burak cukrowy i chwasty trawiaste.

Badany zwiazek Numer przykladu VI VII X XI XII XIV XV XVI XVIII 1 GR15 Burak cukrowy 0,28 0,37 1,49 0,75 0,37 0,84 0,35 >1,12 0,7 GRs5 1 Owies dziki 0,035/8/ 0,14/2,7/ 0,47/3,2/ 1,12 >0,56 0,28/3/ 0,114/3/ >1,12 0,28/2,5/ Chwastnica jedno¬ stronna <0,035/>8/ 0,035/10,7/ 0,14/10,7/ 0,14/5,3/ 0,035/10,7/ 0,14/6/ 0,035/10/ 0,21/>5,3/ 0,07/10/ Palusznik krwawy 0,059/4,8/ 0,035/10,7/ 0,14/10,7/ 0,07/10,7/ 0,035/10,7/ 0,28/3/ 0,14/2,5/ 0,47/>2,4/ 0,14/5/ Wyczyniec polny 0,035/8/ 0,07/5,3/ 0,28/5,3/ 0,14/5,3/ 0,035/10,7/ 0,28/3/ 0,114/3/ 0,28/>4/ 0,14/5/ Wlosnica <0,035/>8/ 0,0350/10,7/ 0,07/21,3/ 0,07/10,7/ 0,035/10,7/ 0,14/6/ 0,035/10,7/ 0,014/>8/ 0,07/10103 793 31 32 Dane zamieszczone w tablicach 9A i 9B swiad¬ cza o tym, ze 'kazdy z badanych zwiazków, sto¬ sowany przed wzejscierni w uprawach pszenicy, dziala bardzo selektywnie na wlosnice, a mianowi¬ cie, wspólczynnik selektywnosci wynoci od 10,6 dla zwiazków omówionych w przykladach VI i XV, do 15,6 dla zwiazku z przykladu V. Wszystkie ba¬ dane zwiazki, z wyjatkiem omówionego w przy¬ kladzie VI, dzialaja selektywnie, choc w nieco wezszym zakresie, na wyczynca polnego. Zwiazki podane w tablicach 9A i 9B nie dzialaja szcze¬ gólnie selektywnie na owies dziki i stoklosa, ale; jak podano wyzej, dzialanie srodków chwastobój* czych wedlug wynalazku na te dwa chwasty jest dosc rózne dla róznych zwiazków.

Wyniki podane w tablicach 10A i 10B wyka¬ zuja, ze za wyjatkiem dzialania zwiazków z przy-- kladów XI, XII i XVI na owies dziki, wszystkie zwiazki dzialaly selektywnie na wszystkie badane chwasty. Nalezy podkreslic, ze wspólczynnik selektywnosci badanych zwiazków w odniesieniu do chwastnicy jednostronnej w uprawach buraka cukrowego wynosi od 5,3 w przypadku zwiazków z przykladów XI i XVI do 10,7 w przypadku zwiaz¬ ków VII, X i XII. Odpowiedni wspólczynnik dla zwiazków z przykladów XV i XVI wynosi 10.

Wspólczynnik selektywnosci w odniesieiuu do palusznika krwawego w uprawach buraka cukro¬ wego wynosi 10,7 dla zwiazków podanych w przy¬ kladach VII, X, XI i XII, okolo 5 dla zwiazków z przykladów VI i XVIII oraz 2,5—3 dla zwiaz¬ ków z przykladów XIV—XVI. Podobnie tez wspól¬ czynnik selektywnosci w odniesieniu do wyczynca polnego wynosi od 10,7 dla zwiazku z przykladu XII osraz 5—8 dla zwiazków z przykladów VI, VII, X, XI i XIV—XVIII.

Rozpatrujac wyniki podane w tablicach 10A i 10B nalezy podkreslic, ze wszystkie badane zwiazki dzialaja bardzo selektywnie na wlosnice, mianowicie wspólczynnik selektywnosci wynosi 6 dla zwiazku z przykladu XIV do ponad 21 dla zwiazku i przyl^ladu X. Wspólczynnik ten dla pozostalych zwiazków badanych mial wartosc 10,7 dla zwiazków z przykladów VII, XI i XII oraz powyzej 6 dla reszty badanych zwiazków.

Podane wyzej wyniki prób swiadcza o wysoce selektywnym dzialaniu chwastobójczym zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku, zwlaszcza w odniesieniu do chwastów trawiastych w uprawach roslin dwulisciennych, np. buraka cukrowego i soi oraz w uprawach, roslin jednolisciennych, np. roslin zbozowych, zwlaszcza pszenicy, sorgo i ryzu.

: W srodkach wedlug wynalazku substancja czyn¬ na jest zmieszana z jednym lub wieksza iloscia skladników pomocniczych, mianowicie stalych lub cieklych rozcienczalników, nosników, wypelniaczy lub substancji kondycjonujacych i innych, zwykle stosowanych w srodkach chwastobójczych.

Srodek wedlug wynalazku moze miec postac granulek, proszku dajacego sie zwilzac, wodnej za¬ wiesiny, pylu, oleju dajacego sie emulgowac lub roztworu w rozpuszczalnikach. Zwykle srodek ten zawiera jeden lub wieksza liczbe substancji po- wierzchniowo czynnych, które zwykle stosuje sie > w srodkach chwastobójczych.

Srodek wedlug wynalazku w postaci proszku da¬ jacego sie zwilzac lub w postaci pylu zawiera zwykle okolo 0,5—95 czesci wagowych substancji czynnej, a w postaci olejów dajacych sie emulgo¬ wac zawiera okolo 5—95 czesci wagowych czynnej substancji na 100 czesci wagowych srodka. Mozna jednak wytwarzac srodki zawierajace substancje : czynna w ilosci mniejszej lub wiekszej od wyzej podanych.

Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w ilosciach zaleznych od szeregu znanych czynników, takich jak warunki glebowe i klimatyczne, rodzaj roslin itp. Ogólnie biorac na 1 ha stosuje sie okolo 0,02—11,2 kg, korzystnie okolo 0,06—6,0 kg, zwla¬ szcza 0,250—2,0 kg substancji czynnej. Srodki te stosuje sie znanymi sposobami, np. ciekle lub rozdrobnione stale srodki stosuje sie na nadziemne ; czesci roslin za pomoca znanych urzadzen do roz- pylania, opylania i zraszania.

Claims

1. Zastrzezenia patentowe so 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze oprócz znanych nosników i/albo rozcienczalników zawiera jako czynna substancje co najmniej jedna nowa pochodna acetanilidu o ogólnym wzorze po¬ danym na rysunku, w którym X i X1 oznaczaja 35 atomy chlorowców, R oznacza rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla i R1 oznacza rodnik alki¬ lowy o 1—18 atomach wegla albo rodnik alkeny- lowy lub alkinylowy zawierajacy do 8 atomów wegla, przy czym te rodniki alkilowe, alkenylowe 40 lub alkinylowe ewentualnie zawieraja takie pod¬ stawniki jak atomy chlorowca, grupy alkoksylowe lub alkoksyalkilowe zawierajace do 8 atomów wegla, grupy cyjanowe, hydroksylowe i nitrowe.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 jako czynna substancje zawiera 2'-III-rzed.butylo- -2,6'- dwuchloro -N -(izopropoksymetylo)- acetanilid, 2' - III-rzed.butylo-6'-chloro-N-(izopropdksymetylo) - ^2-bromoaeetanilid, 2' - III-grzed.butylo-2,6'-dwuchloro-N-(izobutoiksyme- 50 tylo)-acetanilid, 2' - III-rzed.butylo-2,6'-dwuchloro-N-(alliloksymety - lo)-acetanilid, 2' - III - rzed.butylo-2,6'-dwuchloro-N-(IlHrzeAbuto- , ksymetylo)-acetanilid, 55 2,-III^rzed.butylo-6'-chloro-N-(etoksymetylo)-2-bro - imoacetanilid, 2'-III-rzed.butylo-2,6'-dwuchloro-N-(n-propoksyme- tylo)-acetanilid albo 2' - III-rzed.butylo-2,6'-dwuchloro-N-(metoksymety - 60 lo)-acetanilid.103 793 c — ch^1 CH20-R1