NO143970B - Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive 1-aryl-2-(1-imidazolyl)alkyl etere og tio-etere - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av rent calcium.

Fremstilling av calcium ved termisk

dissosiasjon ved calciumkarbid ved 1500 til 2000° C under vakuum er tidligere beskrevet i US-patent nr. 984 503. Ved siden av den ønskete hovedreaksion

finner det imidlertid sted flere sidereak-sjoner ved anvendelsen av teknisk calciumkarbid, og disse reaksjoner fører til forurensninger av calciumet. Teknisk calciumkarbid inneholder alt etter kvalitet 5—17 pst. brent kalk, som kan reagere med karbid etter følgende ligning: hvorved en gassformig blanding av Ca og CO unnviker, og disse reagerer igjen ved lavere temperaturer, dvs. ved forsøk på å kondensere calciumet. Det CaCaog CaO som på denne måte dannes ved kondensa-sjon, forurenser det calcium som stammer fra reaksjon (1). Likevektstrykkene for begge reaksjoner er ikke meget forskjel-lige i temperaturområdet fra 1200 til 1800° C, slik at den tekniske gjennom-føringen av prosessen, finner begge reaksjonene sted samtidig. Det er forsøkt å oppsamle produktene fra begge reaksjonene atskilt, slike fraksjonerte kondensa-sjoner er beskrevet i tysk patent nr. 1 016 942 og i US-patent nr. 2 839 380.

I henhold til oppfinnelsen kan man unngå denne kompliserte og med hensyn til renheten av calciumet, ikke fullt ut tilfredsstillende fraksjonerte kondensa-sjon, ved at man fører reaksjonsproduk-tene gjennom et lag av kornet carbon av løs, porøs struktur og stor overflate, mens charge og carbon-lag må holdes over den temperatur hvor reaksjon (2) har et høyere likevektstrykk enn reaksjon (1). Etter ter-modynamiske utregninger (f. eks. av C. Maron, Zur. Priklad. Chim. 30 (1957) 851) er denne forutsetning oppfylt over 1100° C.

Fortrinnsvis anvendes temperaturer over 1500° C, første gang for å gjøre for-skjellen mellom likevektstrykkene tilstrek-kelig stor, andre gang for å oppnå en teknisk brukbar reaksjonshastighet. Som tredje, vesentlige forutsetning må det foreligge et absolutt-trykk som er mindre enn likevektstrykket for reaksjon (2), men større enn likevektstrykket for reaksjon (1). Virkningen av disse tre karakteris-tiske trekk i henhold til oppfinnelsen ved gjennomføring av termisk dissosiasjon av teknisk calciumkarbid er altså: Reaksjon (1) undertrykkes, reaksjon (2) finner sted, hvorved den gassformige blanding av Ca og CO føres gjennom carbon-laget, hvor ifølge de valgte reaksjonsbebingelser, Ca absorberes, mens CO unnviker. I henhold til oppfinnelsen bringes altså forurensnin-gen CaO i det tekniske karbid i en første reaksjonsfase til å reagere med CaC.,, og det sørges.for at bare CO unnviker, mens i en andre fase følger den egentlige termiske dissosiasjon av CaC.„ hvorved alt foreliggende CaO omsettes.

Denne andre reaksjonsfase innledes enkelt med at man ved konstant temperatur senker absolutt-trykket under ver-dien for likevektstrykket for reaksjon (1). Med samme virkning kan man øke temperaturen ved konstant trykk, inntil like vektstrykket for reaksjon (1) er større enn absolutt-trykket. Ved den beskrevne frem-

gangsmåte i henhold til oppfinnelsen får man et rent calcium-metall, som ikke in-

neholder forurensninger av CaC2og CaO.

Carbon-laget som reaksjonsgassen må

trenge igjennom, kan være av forskjellig utformning. Den gjenværende rest etter reaksjon (1) egner seg godt, da den er av løs, svampaktig beskaffenhet. Denne rest kan anvendes i samme kornstørrelse som karbidchargen, fortrinnsvis med kornstør-

relse på 3 til 30 mm. Koks og/eller kull kan likeledes anvendes med samme korn-

størrelse, dog må man tilsette ytterligere forurensninger av calcium som stammer fra lettflyktige bestanddeler i koksaske.

Tykkelsen av carbon-laget skal være minst

50 mm. En økning av virkningen av car-

bonet får man ved at det sammen med calciumkarbid-chargen blandes carbon,

slik at mange små carbon-korn blir lig-

gende i berøring med karbidkornet. I dette tilfelle må kornstørrelsene og mengdene avpasses slik etter hverandre, at carbon-

partiklene har ca. 1/2 til 1/5 av karbid-

kornenes størrelse og passer akkurat inn i mellomrommene mellom karbidkornene.

På denne måte kan carbon-sjiktet blandes

med karbidchargen, hvorved også et yt-

terligere rent carbonsjikt kan anvendes.

En annen anvendelsesform er å blande

malt karbid med malt carbon og å frem-

stille presslegemer av denne pulverblanr ding, som deretter oppvarmes i en første og annen reaksjonsfase som beskrevet ovenfor, hvorved også et ytterligere rent carbonsjikt kan anvendes.

Trykk-området hvor reaksjon (2) fin-

ner sted og reaksjon (1) undertrykkes,

øker med tiltagende temperatur. På grunn-

lag av de ovenfor anvendte termodyna-

miske utregninger, som er basert på de rene, faste stoffer CaO og CaC2, er de føl-

gende verdier beregnet (trykk i mm Hg):

Fortrinnsvis innstiller man på et trykk i

den øvre halvdel av området for å un-

dertrykke reaksjon (1) mest mulig. F. eks.

velges ved 1600° C et arbeidstrykk på 5

mm Hg for den første reaksjonsfase, og etter at denne er avsluttet, nedsettes tryk-

ket vilkårlig for å spalte calciumkarbidet i annen reaksjonsfase.

Ved den fremgangsmåte som hittil

har vært kjent for fremstilling av calcium fra calciumkarbid anvendes lavere trykk,

hvorved begge reaksjonene (1) og (2) fin-

ner sted samtidig. Det angis ingen måte til å utnytte hensiktsmessig det calcium som stammer fra reaksjon (2), henholdsvis at-

skille det fra carbonmonoxyd. Særlig mangler definisjonen, henholdsvis den numeriske angivelse, av et trykkområde som funksjon av temperaturen, hvor reak-

sjon (2) finer sted og reaksjon (1) under-

trykkes. Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse overkommer den-

ne ulempe ved en reaksjon utført i to trinn,

hvorved 1) kondensasjonen av calcium -

dampen kan utføres enkelt, 2) det oppnås et høyere utbytte av metallisk calcium ba-

sert på vekten av det innførte calcium-

karbid og 3) det oppnås et calcium med høyere renhet.

Eksempel.

20 vektdeler calciumkarbid med 80 pst.

CaC, og 14 pst. CaO ble Innført, kornstør-

relsen var 3 til 30 mm. Denne karbid-

blanding ble belagt med 3 vektdeler rest-

grafitt (Ruckstandsgraphit) i en korn-

størrelse på 3 til 10 mm og en sjikttyk-

kelse på 200 mm, slik at de gasser som ut-

vikles fra karbidet, må passere gjennom grafittsjiktet. Ved bremset pumpeytelse ble det foretatt oppvarming ved 5 mm Hg absolutt-trykk og 1600° C, og temperaturen ble holdt i 3 timer, hvorved pumpeytelsen ble enda kraftigere bremset mot slutten av den første reaksjonsfase. Deretter ble annen fase innledet ved innvirkning av full pumpeytelse ved 1600° C. Etter %

time var trykket falt til 0,01 mm Hg, hvor-

på karbidet ble spaltet i løpet av et tids-

rom på 6 timer ved 1600°C. Man fikk så

10,8 vektdeler rå-calcium med et innhold av metallisk calcium på 95 pst. som ble fastslått ved avsluttende destillasjon av rå-calciumet, hvorved man fikk 10,3 vekt-

deler rent calcium med bare 0,08 pst.

CaC2. Rå-calciumet inneholder 1,5 pst.

CaC,, 3 pst. CaO og Al, Si, Fe av forurens-

ningene i det innførte carbid. Av 100

vektdeler calciumkarbid fikk man således 51 vektdeler rent calcium.

Claims (5)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av rent calcium ved termisk spaltning av tek-

nisk calciumkarbid i vakuum med påføl-gende destdllasj on, karakterisert ved at under et sjikt av kornet kull med stor overflate, omsettes i et første trinn calciumkarbid og calciumoxydet som er til stede i teknisk calciumkarbid, ved en temperatur over 1500° C og et trykk under 5 mm Hg, deretter i et annet trinn spaltes calclumkarbidet termisk ved lavere trykk eller også hø yere temperatur, og til slutt destilleres det erholdte rå-calcium på i og for seg kjent måte.

2. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, karakterisert ved at det som atskillelsesmiddel anvendes et kull-sjikt på minst 50 mm tykkelse bestående av porøse stykker med 3 til 30 mm dia-meter.

3. Fremgangsmåte i henhold til på- stand 1 og 2, karakterisert ved at det tekniske calciumkarbid presses sammen med koks og/eller kull i malt form og deretter opphetes i vakuum.

4. Fremgangsmåte i henhold til på-stand 1 til 3, karakterisert ved at det kornete calciumkarbid blandes med carbon-korn som har 1/5 til 1/2 av kar-bidkornenes størrelse.

5. Fremgangsmåte i henhold til på-stand 1 til 4, karakterisert ved at det gjenværende etter den termiske spaltning av calciumcarbid anvendes som atskillelsesmiddel.