NO137723B - Fremgangsm}te til fremstilling av fibre av alumina - Google Patents

Fremgangsm}te til fremstilling av fibre av alumina Download PDF

Info

Publication number
NO137723B
NO137723B NO854/73A NO85473A NO137723B NO 137723 B NO137723 B NO 137723B NO 854/73 A NO854/73 A NO 854/73A NO 85473 A NO85473 A NO 85473A NO 137723 B NO137723 B NO 137723B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
fiber
fibers
alumina
aluminum
solution
Prior art date
Application number
NO854/73A
Other languages
English (en)
Other versions
NO137723C (no
Inventor
James Derek Birchall
Jeffrey Stuart Kenworthy
Michael John Morton
Michael David Taylor
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of NO137723B publication Critical patent/NO137723B/no
Publication of NO137723C publication Critical patent/NO137723C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62227—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
    • C04B35/62231—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on oxide ceramics
    • C04B35/62236—Fibres based on aluminium oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/864—Removing carbon monoxide or hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/58—Fabrics or filaments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62227—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
    • C04B35/62231—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on oxide ceramics
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/19—Inorganic fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstil-
ing av alumina-fibre ved at en blanding med viskositet på 0,1 - 3000 poise bestående av et løsningsmiddel, en aluminiumforbindelse som kan spaltes til alumina, og en organisk polymer, hvor begge er oppløselige i løsningsmidlet, og hvor vektmengden av den organiske polymer er mindre enn vektmengden av aluminiumforbindelsen, omdannes til fiber, som eventuelt oppvarmes slik at aluminiumoksydets krystallinske form endres, og fremgangsmåten er karakterisert ved at fiberen etter dannelsen underkastes en hydro-
termisk behandling omfattende samtidig innvirkning av varme og vanndamp på fiberen, hvilken behandling utføres ved en tempera-
tur på minst 200°C, fortrinnsvis 250-500°C, hvoretter fiberen eventuelt oppvarmes. Denne sistnevnte oppvarmning etter den hydrotermiske behandling utføres fortrinnsvis mellom 500 og 2000°c. Den hydrotermiske behandling varer fortrinnsvis i 2-30 minutter.
Aluminiumforbindelsen kan foreligge i oppløsning eller
i kolloidal oppløsning (en sol).
Blandingen inneholder fortrinnsvis minst to ganger så
meget aluminiumoksyd-ekvivalent som organisk polymer. Den organiske polymer utgjør fortrinnsvis mindre enn 10 vekt% av aluminiumoksyd-ekvivalenten til aluminiumforbindelsen, for eksempel 0,1-8 vekt%.
Alumihiumforbindelsen er fortrinnsvis polymer eller
istand til å danne en polymerforbindelse i oppløsning; fortrinns-
vis er den en vannnoppløselig forbindelse, f.eks. et aluminium-
salt som gir en viskøs oppløsning eller sol i vann. Den vann-oppløselige aluminiumforbindelse kan hensiktsmessig være en forbindelse valgt fra gruppen klorider, sulfater, acetater, formi-ater, propionater, oksalater, fosfater og nitrater eller blan-
dinger derav. Spesielt foretrekkes aluminiumoksyklorid, basisk aluminiumacetat, basisk aluminiumformiat, basisk aluminium-nitrat, bl°andinger derav eller blandede forbindelser derav.
Oppløsningsmidlet er fortrinnsvis et polart oppløs-ningsmiddel, f.eks. en alkohol, særlig metanol eller etanol, iseddik, dimetylsulfoksyd eller dimetylformamid. Det er særlig hensiktsmessig å bruke vann som oppløsningsmiddel. Blandinger av oppløsningsmidler kan anvendes.
Den organiske polymer er fortrinnsvis en vannoppløse-lig organisk polymer, hensiktsmessig en ikke-ionisk vannoppløse-lig polymer, en polyhydroksylert polymer eller en naturlig fore-kommende vannoppløselig gummi. Den organiske polymer er fortrinnsvis termisk stabil under betingelsene for fiberdannelse, f.eks. ved temperaturer fra romtemperatur og opp til noen grader under oppløsningsmidlets kokepunkt. Eksempler på foretrukne organiske polymerer er:
polyvinylalkohol,
polyakrylamid og delvis hydrolysert polyakrylamid, polyakrylsyrer,
polyetylenoksyder,
karboksyalkylcelluloser, f.eks. karboksymetylcellulose, hydroksyalkylcellulbser, f.eks. hydroksymetylcellulose, alkylcelluloser, f.eks. metylcellulose,
hydrolysert stivelse,
dekstraner,
guargummi,
polyvinylpyrrolidoner,
polyetylenglykoler,
alginsyrer,
polyisobutylen-derivater,
kopolymerer av polysiloksander, f.eks. med polyetylenoksyd, polyuretaner, og
ester-kopolymerer eller blandinger derav.
De fleste foretrukne organiske polymerer er poly-hydroksylerte organiske polymerer med uforgrenet kjede, f.eks. polyvinylalkohol (partielt hydrolysert polyvinylacetat);. polyvinylpyrrolidon; eller polyetylenoksyd.
Polymerens molekylvekt er hensiktsmessig innen om-
rådet 10 3 -10 7, fortrinnsvis slik at polymeren fremdeles er opp-løselig i oppløsningsmidlet som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. For eksempel foretrekker man en middels høy eller høy molekylvekt for polyvinylalkohol eller partielt hydrolysert polyvinylacetat, f.eks. 75 000-125 000, og for polyetylenoksyd én molekylvekt innen området 10 4 -10 6, og for polymerer avledet fra cellulose en molekylvekt på 10 000-50 000.
Konsentrasjonen av organisk polymer i blandingen er fortrinnsvis 0,1-10 vekt%, spesielt 0,5-3 vekt%.
Blandingen kan hensiktsmessig fremstilles ved at man oppløser aluminiumforbindelsen og den organiske polymer i opp-løsningsmidlet. Den rekkefølge i hvilken oppløsningen skjer,
er ikke avgjørende og kan velges slik at man finner det mest hensiktsmessig i hver utførelsesform. En vandig sol kan hensiktsmessig fremstilles ved hydrolyse eller oppvarming av en vandig oppløsning av aluminiumforbindelsen. Aluminiumforbindelsen eller den organiske polymer kan dannes av egnede forløpere, vanligvis i nærvær av oppløsningsmidlet. Aluminiumforbindelsen kan således fremstilles ved at man oppløser aluminiumhydroksyd i den valgte syre i slike relative mengder at man får et baisk salt, således kan f.eks. A1(0H)5C1 fremstilles ved oppløsning av aluminiumhydroksyd i saltsyre, aluminiummetall i vandig saltsyre eller aluminiumetoksyd i vandig saltsyre.
Blandingen fremstilles med den viskositet som finnes passende for dannelsen eller formingen av fiberen. Viskositeter over 0,1 poise og opp til 3000 poise er i alminnelighet eg." r .."r formålet.
Fiberen fremstilles såpass tynn at den hydrotermi^. behandling fullføres på rimelig tid. Fibre med minst én dimensjon mindre enn lOO^um er spesielt godt egnet.
Hvilken som helst hensiktsmessig arbeidsmåte kan anvendes ved formingen av blandingen til fiber, f.eks. sentrifuge-spinning, trekking, blåsing, "tack-spinning", ekstrudering gjennom en spinndyse eller egnede kombinasjoner derav. Fiberdannelse ved blåsing utføres som beskrevet nedenfor.
Viskositeten av blanidngen som brukes for fiberdannelsen, velges slik at den passer for fremgangsmåten i hvert tilfelle. Viskositeten er fortrinnsvis innen området 100-1000 poise når fibrene fremstilles ved ekstrudering av blandingen gjennom en spinndyse,
slik at det dannes en kontinuerlig tråd eller filament. Fiberdannelse av blandinger med lav viskositet, f.eks. 0,1-100 poise, ut-
føres fortrinnsvis ved blåsing som beskrevet nedenfor.
Man foretrekker å fjerne oppløsningsmidlet fra fiberen ved fordampning, f.eks. ved oppvarmning til 30-110°C, eventuelt under redusert trykk.
Med hydrotermisk behandling menes den samtidige innvirkning av varme og vanndamp på fiberen. Den hydrotermiske behandling kan utføres samtidig med fjerningen av oppløsningsmiddel fra fiberen eller som et separat påfølgende trinn.
Den hydrotermiske behandling av fibre fremstilt ut fra en vandig oppløsning kan foretas ved oppvarmning over 100°C i et lukket rom, slik at den damp som unnviker ved dehydratisering av fibrene, er tilgjengelig til behandlingen av disse. Man foretrekker imidlertid å utføre den hydrotermiske behandling med til-satt damp ved en temperatur på minst 200°C. Man foretrekker å bruke damp ved en temperatur på 200-800°C, fortrinnsvis en temperatur på 250-500°C, f.eks. ca. 350°C. Varmebehandlingstiden i damp kan varieres innenfor vide grenser; fortrinnsvis anvendes behand-lingstider mellom 2 minutter og 5 timer, aller helst mellom 2 minutter og 30 minutter. Damptrykket kan variere innenfor vide grenser, f.eks. mellom 0,5 og 50 atmosfærer, men dampen anvendes mest hensiktsmessig ved atmosfæretrykk. Dampen kan inneholde andre gasser, f.eks. luft; det foretrekkes at andelen av andre gasser i dampen ikke overskrider 50 volum% og helst ikke overskrider 10 volum% ved trykk omkring atmosfæretrykk.
Man foretrekker å oppvarme fiberen bør behandlingen med damp for å hindre kondensasjon på fiberen.
Man antar, uten at oppfinnelsens ramme skal være be-grenset av noen spesiell teori, at vanndampen under den hydrotermiske behandling av fibre som inneholder vannoppløselige organiske polymerer, hindrer dehydratisering av polymeren eller dennes spaltningsprodukter, hvorved forkulling unngås. Forkulling før spaltningen av aluminaforbindelsen er uønsket, da den, bortsett fra at den forårsaker svertning som vanskelig elimineres helt ved kalsinering, har en ugunstig virkning på aluminiumoksydets struktur og fysikalske egenskaper. Videre antar man at den hydrotermiske behandling tillater aluminaforbindelsen å spaltes på en homogen måte, hvilket fører til en mer ensartet krystallinsk struktur i det fremstilte alumina. Tilstedeværelsen av den organiske polymer gir et mer porøst alumina og letter raskere fjerning av anionet som frigis ved spaltning. Tilstedeværelsen av den organiske polymer synes også å virke gunstig på dampens spaltning av aluminiumforbindelsen ved den hydrotermiske behandling.
Fiberen kan oppvarmes ytterligere til en temperatur høyere enn den hydrotermiske behandlingstempera-tur for oppnåelse av fullstendig spaltning av aluminiumforbindelsen, endring av aluminiumoksydets krystallinske form eller sintring av fiberen. Således kan fiberen opp-hetes til 500-2000°C, fortrinnsvis 600-l000°C, og holdes ved denne temperatur i ett minutt til en time. Opphetingen kan skje i trinn, f.eks. i suksessive trinn med økende temperatur. Oppheting i nærvær av luft eller oksygen er ønskelig når det er påkrevet å oksydere eventuelle rester av organisk materiale i gjenstanden.
Forskjellige additiver kan tilsettes, enkeltvis eller i kombinasjon, hensiktsmessig ved at de tilsettes til blandingen før fiberen dannes. Additiver kan også brukes på fiberens overflate og påføres ved hvilken som helst egnet behandling. Eksempler på additiver som kan anvendes er: (a) jordalkaliforbindelser, f.eks. forbindelser av magnesium eller kalsium, som kan spaltes til jordalkalioksyder; (b) syreoksyder, særlig Si02, B203 eller P2°5' Zr02 eller forbindelser som spaltes under dannelse av syreoksyder; (c) katalysatormaterialer, f.eks. Pt, Sb, Cu, Al, Pd,
Ag, Ru, Bi, Zn, Ni, Co, Cr, Ti, Fe, V eller Mn
i elementær eller bundet form;
(d) fluorider, f.eks. HF, NaF eller CaF2; (e) alkalimetallforbindelser, f.eks. forbindelser av litium, natrium eller kalium; (f) forsterkningspartikler eller fyllstoffer såsom kolloidal kiselsyre; (g) farvestoffer, f.eks. beisemidler eller pigmenter; (h) oksyder av sjeldne jordartsmetaller eller yttrium-oksyd eller forløpere herfor.
Katalysatormaterialet kan foreligge på overflaten av fiberens eller i dens indre. I noen utførelses-former kan katalysatormaterialet. delvis foreligge i fiberens indre og delvis på dens overflate. Ett eller flere katalysatormaterialer kan anvendes.
Når i det minste én del av katalysatormaterialet skal foreligge inne i fiberen, er det hensiktsmessig.å disper-gere eller oppløse katalysatormaterialet, eventuelt en forløper herfor , i den blanding som fiberen av alumina
eller aluminahydrat skal lages av. Med forløper menes et materiale som ved egnet behandling, f.eks. ved oppvarming eller reduksjon, vil gi et katalysatormateriale, direkte eller inn-direkte. Alumina eller aluminahydrat inneholdende et katalysa-tor-materiale kan anvendes i en rekke forskjellige katalytiske prosesser, som beskrevet nedenfor.
Aluminiumoksydet i fiberen er enten
ikke-krystallinsk eller overveiende i eta-formen eller i begge former. Man antar at fremgangsmåten ikke resulterer i dannelse av andre overgangs-krystallformer av alumina, f.eks. chi-alumina, og hindrer dannelse av a-alumina ved temperaturer under 1000°C og derved forbedrer motstanden mot fysikalsk forandring når gjenstanden utsettes for temperaturforandringer. Oppfinnelsen tilveiebringer således fibre av
alumina som praktisk talt ikke inneholder noe a-alumina etter oppheting til 800-1200°C.
Fiberdannelse ved ekstrudering gjennom en spinndyse er særlig hensiktsmessig ved fremstilling av kontinuerlige fibre. Stapel-fibre fremstilles hensiktsmessig ved sentrifuge-spinning, "tack-spinning" eller blåsing. Fiberdannelsen skjer hensiktsmessig ved romtemperatur, men kan om det ønskes utføres ved hvilken som helst annen temperatur ved hvilken den fiberdannende blanding er stabil. Eksempelvis kan det være hensiktsmessig i noen utførelsesformer å variere temperaturen for at blandingens viskositet skal bli passende for fiberdannelsen.
Fiberdannelse ved blåsing skjer ved ekstrudering av den fiberdannede blanding, spesielt en vandig blanding, gjennom en eller flere åpninger inn i idet minste én gasstrøm med en komponent med høy hastighet i den retning blandingen ekstruderes i. Ekstruderingsåpningens dimensjoner kan variere innenfor vide grenser. Man foretrekker å bruke en åpning som har minst en dimensjon større enn 50 ^.um og mindre enn 500^,um. Åpningen kan ha forskjellige former, f.eks. ihar man anvendt sirkulære, triangélformede og stjerneformede åpninger. Det er hensiktsmessig i noen utførelsesformer å ekstrudere den fiberdannede blanding gjennom en spalte., som kan være hovedsakelig rettlinjet eller krummet, f.eks. en ringformet spalte. Et antall ekstruderingsåpninger kan brukes i ett ekstruderings-hode. Materialet som omgir åpningene kan velges lo landt en lang rekke forskjellige materialer. Særlig anvendelig er metaller, f.eks. rustfritt stål eller monel-metall. Etter som den fiberdannede blanding kan ha en -temperatur nær romtemperatur under ekstruderingen, og fordi det anvendes lave ekstruderingstrykk, er det hensiktsmessig, spesielt av økonomiske grunner-, å bruke et ^plastmateriale ved fremstillingen av ekstruderingsåpningene. Egnede plastmaterialer er f.eks. poly-styren, polypropylen, polyvinylklorid og polytetrafluoretylen.
Man foretrekker å bruke to gasstrømmer som konver-gerer ved eller nær det punkt hvor den fiberdannede blanding ekstruderes fra dyseåpningen; vinkelen mellom de konvergerende gasstrømmer er fortrinnsvis 30-60°. I foretrukne utførelses-former kommer gasstrømmene ut fra spalteåpninger på hver side av en rekke dyseåpninger eller en spalte; eller en konisk-formet gasstrøm kommer ut fra en ringformet spalteåpning an-ordnet hovedsakelig konsentrisk rundt en ringformet ekstruderings-åpning. Gasstrømmens hastighet kan variere innenfor et vidt område; man foretrekker å bruke hastigheter innen området 12-450 to pr. sekund. Luft er den foretrukne gass, hensiktsmessig luft ved romtemperatur,.
Den fiberdannede blandings viskositet er som nevnt mindre enn 3000 poise, mest hensiktsmessig mellom 0,1 og 100 poise, særlig når fibre med meget liten diameter skal fremstilles .
Den ekstruderte blanding strekkes ved virkningen av gasstrømmen. En strekk-faktor på ca. 20 er vanlig. For å oppnå denne strekkingen, og særlig når det gjelder meget fine fibre (f.eks. 0,5-10/um), foretrekker man at viskositeten av den ekstruderte blanding holdes hovedsakelig konstant, eller at den ikke økes altfor meget under strekkingstrinnet. Dette betyr at tap av oppløsningsmidde1 fra og/eller gelering av blandingen bør reguleres på passende måte. Sådan regulering kan hensiktsmessig skje ved passende valg av hastighet, temperatur eller,
og særlig, graden av metning av oppløsningsmiddel'i gasstrømmen, eller en kombinasjon av to eller flere av disse faktorer. For . å redusere tapet av oppløsningsmiddel fra blandingen til et .minimum, hvilket normalt er ønskelig, kan man hensiktsmessig bruke en gass som er mettet med damp av oppløsningsmidlet,
eller nesten .mettet, f.eks. til over 60 %. For fiberdannende vandige.blandinger er det særlig fordelaktig å bruke en gass, f.eks. luft, med en relativ fuktighet.på minst 80 %.
Avstanden mellom det punkt hvor gasstrømmen kommer ut, og ekstruderingsåpningen bør være.så liten som mulig; man foretrekker at avstanden mellom de nærmeste kanter' av ekstruderingsåpningen og luftspalten er mindre-enn 0,25 mm.
Det.trykk som anvendes ved ekstruderingen av den fiberdannede blanding, vil avhenge av blandingens-viskositet; størrelsen og formen av dyseåpningen,og. den ønskede ekstruderingshastighet. Trykk på 1,13-8,5 kp/cm 2abs. er blitt'funnet egnet for blandinger med viskositeter opp til ca. 100 poise.
Fiberen kan tørkes ytterligere etter strekkingen i gasstrømmen. hvis det.ønskes." Fiberen blir så underkastet hydro-térmisk behandling som nevnt ovenfor, fortrinnsvis etter opp-..samling i form av en ■ løs strimmel. Fiberen-kah også eventuelt ;. underkastes ytterligere behandling som kan være ønskelig/ f.eks. kan den oppvarmes for fullføring av spaltningen av ålumihium-forbindelsen til alumina eller alumiha-hydrat eller for spaltning
■av eventuelle rester av organisk polymer i fiberen, eller forandring av aluminiumoksydets krystallform eller sintrihg -av fiberen. Typisk kan fiberen behandles ved temperaturer innen området 500-1200°C i fra ett minutt til en time; fortrinnsvis 500-800°C i ett minutt til en time.
I utførelsesformer hvor en fiber er dannet av en aluminiumforbindelse med et syreanion, f.eks. aluminiumoksyklorid, er det særlig fordelaktig å behandle fiberen med et basisk stoff, f.eks. et basisk amin, men spesielt ammoniakk, før eller samtidig med den hydrotermiske behandling. Mest be-kvemt blir dette utført i dampfåse, og fibasene kan behandles
før eller etter oppsamling såsom i form av en løs strimmel. I
utførelsesformer hvor fiberen behandles med det basiske stoff, f.eks. ammoniakk, før hydrotermisk behandling, bør fibrene fortrinnsvis ikke dehydratiseres med mindre fuktig luft er tilblandet det basiske stoff. Den temperatur ved hvilkén fiberen underkastes behandling med det basiske stoff, f.eks. ammoniakk, bør fortrinnsvis være lavere enn den temperatur ved
hvilken påfølgende hydrotermisk behandling utføres.. For fibre
fremstilt av aluminiumoksyklorid kan behandlingen hensiktsmessig utføres ved romtemperatur med fuktig luft inneholdende mer enn 50 vektdeler ammoniakk pr. million eller hovedsakelig ren ammoniakk. Hvis ammoniakken eller annet basisk stoff til-blandes den damp som anvendes ved den hydrotermiske behandling, finner man at betydelig større mengder er nødvendig for oppnåelse av den ønskede virkning på fiberen. Bruken av ammoniakk er særlig ønskelig i utførelsesformer hvor det anvendes en organisk polymer som forkulles.til tross for den hydrotermiske behandling, f.eks. polyetylenoksyd.
Den nøyaktige mekanisme hvorved bruken av et basisk stoff begunstiger prosessen, er ikke helt klarlagt,. men det antas at frigivelsen av syreanionet avhjelpes ved dannelsen av et oppløselig stoff som lettere fjernes-under den.hydrotermiske behandling.-
I alminnelighet finner man at det ved bruken av et basisk stoff, særlig ammoniakk-, erholdes ..fibre med et ;større overflateareal etter kalsinering,. og hvor aluminiumoksydet har en ..mindre gjennomsnittlig krystallittstørrelse etter kalsinering enn man ellers kunne oppnå. Fibre i hvilket aluminiumoksydet har en krystallittstørrelse: på 40-70 Ångstrøm oppnås, og disse størrelser blir ennvidere hovedsakelig bibeholdt i ganske lang
tid, f.eks. opp til 6 timer, når fiberen behandles ved 900°C. Forskjellige additiver som nevnt ovenfor kan brukes
i eller på den ytre overflate av en fiber fremstilt ifølge oppfinnelsen, enkeltvis eller i hvilken som Inelst kombinasjon, hensiktsmessig ved at de tilsettes til den fiberdahnende blanding, eller ved at de påføres fiberoverflaten ved en egnet be-handlingsmåte..
Således kan fibrene overtrekkes med et klebende stoff, f.eks. polyvinylalkohol eller stearinsyre. De kan nedsenkes i en oppløsning av etylsilikat, vaskes og oppvarmes, hvorved man får en fiber inneholdende siliciumoksyd. De kan også behandles i oppløsninger av metallforbindelser, f.eks. magnesiumetyiat i etanol, hvoretter de behandlede fibre oppvarmes slik at de får et innhold av varme-fast metalloksyd. Fibrene kan gis en
silikon-behandling, f.eks., ved behandling med klorsilan (i damp-form eller i oppløsning).
Særlig hensiktsmessig kan et katalysatormateriale dispe.rgeres i den fiberdannende blanding ved at det oppløses i
blandingen, eventuelt i form av et forløpermateriale. I foretrukne utførelsesformer av oppfinnelsen blir vannoppløselige materialer, f.eks. salter av katalytiske metaller, særlig metall-nitrater, oppløst i vandige fIberdannende blandinger.
Ifølge oppfinnelsen fremstilles således fibre av alumina eller et alumina-hydrat, hvilke kan være i kontinuerlige eller diskontinuerlige lengder, hvor diskontinuerlige fibre dog kan hå et_raeget høyt forhold mellom lengde og diameter, f.eks. over 5CT00. fibrene har i alminnelighet en liten diameter, typisk 0,5-5,0^um. Som resultåt av at man unngår dannelse av uønskede krystallformer av alumina, som nevnt ovenfor, viser fibrene en "bemerkelsesverdig motstand mot fysikalske forandringer ved høyere temperaturer, f.eks. 700-1200°C. I alminnelighet har fibre som er varmebehandlet ved 500-8O0°C, ikke en særlig stor spesifikk overflate," idet en spesifikk overflate på mindre enn
50 m 2 /g er regelen, _og en spesifikk overflate på 5-30 m 2 /g er hva man vanligvis finner ved målinger etter en times varmebehandling ved 500^.800°C.. tMed "spesifikk overflate" menes i det foreliggende den .såkalte 3ET-overflate, som har sitt navn etter de personer
som utviklet angjeldende måle-metode, nemlig Brunauer, Emmett og
.Teller). Fibrene kan oppsamles som individuelle fibre eller de kan oppsamles i form .av et garn, en matte, et teppe eller som filt. Matter, "tepper eller filt dannes hensiktsmessig ved at man oppsamler fibrene på et vandrende bånd, fortrinnsvis et bånd
av et gjennomhullet materiale, f.eks. en duk eller et nett av ståltråd. "Fibrene kan oppsamles på en form når man ønsker en formet filt. Fibrene kan om det ønskes bindes sammen, f.eks.. ved at de oppsamles før de er tørre, hvoretter den resulterende matte eller filt oppvarmes. Binding kan også oppnås ved bruk av et bindemiddel. Matten eller filten kan om det ønskes sammenpresses, f.eks. for oppnåelse av større tetthet. Oppfinnelsen er særlig
anvendelig ved fremstilling av glassaktige fibre. Fibre kan spinnes til garn, hvorav det kan lages klede.
De fibre som erholdes i henhold til oppfinnelsen, kan brukes for mange formål. De kan f.eks. brukes som høy-temperatur-isolasjonsmaterialer eller som katalysatorbærer i høy-temperatur-reaksjoner. Fibrene kan generelt anvendes som fyllstoffer; forsterkningsmateriale for harpikser, metaller og keramiske materialer; filtre; katalysatorbærere eller fibrøse katalysatorer.
Slike fibrøse katalysatorer inneholdende metallene kobber, rutenium, nikkel, palladium, platina eller sølv, eller kombinasjoner av disse, er særlig anvendelige i prosesser som f.eks. de følgende:
dehydratisering av alkoholer,
metanolsyntese,
reduksjon av nitrobenzen, ammoniakk-spalting,
omdannelse av nafta eller naturgass i nærvær av damp, hydrogenering av olefiner, aromater, nitrider, fett og oljer, svoveldioksyd-oksydasjon,
hydrodealkylering,
metan-ammoksydas jon,
fremstilling av etylenoksyd fra etylen,
fremstilling av formaldehyd fra metanol.
Fibrøse katalysatorer er fordelaktige på grunn av sitt store ytre overflateareal; de er varmebestandige og mekani?> sterke.
Oppfinnelsen kommer således til anvendelse ved F eir. - stilling av fibre som kan ha en meget liten diameter, og s^:.: er tette, hvite, sterke og med høy modul. Fibrene kan med fordel anvendes f.eks. som høy-temperatur-isolasjonsmaterialer, fyllstoffer, til armering av harpikser, metaller og keramiske materialer; inerte fyllstoffer, katalysatorer eller katalysatorbærere .
De følgende eksempler vil ytterligere belyse oppfinnelsen.
Eksempel 1
Det ble fremstilt en vandig oppløsning av de følgende bestanddeler:
150 g aluminiumoksyklorid-oppløsning (20 vekt% A1203)
89 g polyvinylalkohol-oppløsning (2 vekt% PVA)
0,4 g iseddik.
Analyse av aluminiumoksyklorid-oppløsningen gav et forhold Al:Cl på 1,8:1.
Oppløsningen ble filtrert og inndampet til en viskositet på 20 poise. Fibre ble fremstilt ved ekstrudering gjennom 250yum hull fulgt av strekking av de således dannede væskeformige stråler ved hjelp av konvergerende strømmer av vanndampmettet luft. De således fremstilte fibre nådde den glassaktige gel-tilstand ved en diameter på tre^um som et resultat av fordamp-
ning på grunn av den medførte sekundær-luft.
Fibrene ble oppsamlet, tørret ved 100°C og oppvarmet
i 15 minutter ved 350°C i en atmosfære av vanndamp og deretter behandlet i luft ved 800°C i 5 minutter. Produktene var sterke, hvite og fleksible, med en gjennomsnittlig diameter på 2-3 ,um og en spesifikk BET-overflate på 8 m 2/g målt ved nitrogenabsorpsjon.
En prøve av disse fibre ble varmebehandlet i 26 timer
ved 1000°C, hvoretter de ble påvist å ha bibeholdt sin styrke og fleksibilitet.
Eksempel 2
Det ble fremstilt fibre fra en oppløsning som i
eksempel 1, men fra en fiberdannende blanding hvor det dessuten var oppløst 3 g vannfritt magnesiumklorid. Fibrene ble behandlet med damp i 30 minutter ved 350°C ved atmosfæretrykk og deretter behandlet ved 1000°C i luft i 5 minutter, hvorved man fikk sterke, hvite, fleksible fibre. Undersøkelse ved røntgen-diffraksjon viste ingen spor av a-alumina.
Eksempel 3
En oppløsning av aluminiumoksyklorid med et forhold Al:Cl på 1,8:1 ble fremstilt ved oppløsning av aluminiumpulver
i saltsyre ved 80°C, hvilket gav en viskositet på 0,42 poise og et innhold av faste stoffer beregnet som A^O^ på 26%. I
denne oppløsning ble tilstrekkelig polyvinylpyrrolidon med molekylvekt på 700 000 oppløst under omrøring til å gi 6 vekt% polyvinylpyrrolidon basert på alumina-innholdet i oppløsningen. Oppløsningens viskositet var etter tre døgn 10,2 poise.
Fibre ble dannet av denne oppløsning ved ekstrudering gjennom et lite hull under dannelse av en væskeformig stråle, idet strålen ble strukket til en tykkelse på 4^,um ved hjelp av vanndampmettet luft og tørret med luft ved en relativ fuktighet på 50%, hvorved man fikk en fiber. Denne ble varmebehandlet i 15 minutter ved 350°C i damp ved atmosfæretrykk og deretter behandlet i 15 minutter ved 800°C, hvorved man fikk en alumina-fiber med spesifikk BET-overflate på 5 m /g. En lignende fiber-prøve ble varmebehandlet på lignende måte, men i luft ved en relativ fuktighet målt ved romtemperatur på 40%, hvilket gav en spesifikk overflate på 22 m 2/g.
Eksempel 4
En oppløsning av aluminiumklorhydrat ble fremstilt
ved oppløsning av aluminiummetall i saltsyre slik at forholdet Al:Cl ble 1,8:1. Tilstrekkelig høy-molekylær polyvinylalkohol (av en kvalitet som var oppløselig i koldt vann) ble oppløst, slik at man fikk en 4 vekt% oppløsning av polyvinylalkohol basert på alumina-innholdet i oppløsningen.
Oppløsningen ble inndampet til en viskositet på 50 poise målt ved romtemperatur og ble hensatt natten over, hvoretter viskositeten var 600 poise. Den viskøse oppløsning ble ekstrudert gjennom.en spinndyse inn i luft ved romtemperatur,
og den således dannede tråd ble vundet opp på en trommel. Fiberen hadde en midlere diameter på ll,2^um.
Fiberen ble fjernet fra trommelen, tørret ved 120°C
og plassert i en ovn ved 350°C som ble gjennomspylt med damp. Fibrene ble fjernet etter 1 time og funnet å være gyldenbrune med en midlere diameter på 9,3/ ,um. Strekkstyrkeprøv2er viste at fiberen hadde en midlere strekkstyrke på 49 30 kp/cm absolutt med et standard-avvik på 1410 kp/cm 2 absolutt og en strekkmodul på 493 000 kp/cm 2 absolutt. Etter varmebehandling i luft ved 500°C i 1 time var strekkstyrken 8500 kp/cm<2> absolutt, som ble bibeholdt etter 1 time ved 800°C. Etter varmebehandlingen ved 800°C var imidlertid strekkmodulen øket fra 635 000 kp/cm<2 >absolutt til 1 058 000 kp/cm 2 absolutt, og fiberens midlere diameter var redusert til 7,9yUm. Ifølge røntgen-diffraksjons-målinger var det dannet eta-alumina ved 800°C.
Eksempel 5
Polyetylenoksyd med molekylvekt på 300 000 og pulveri-sert aluminiumklorhydrat ble oppløst i vann. Oppløsningen inneholdt en alumina-ekvivalent på 28 vekt%, beregnet som A^O^, og 1 vekt% av den organiske polymer og hadde en viskositet målt ved
ved 25°C på 15 poise.
Fibre ble fremstilt fra oppløsningen ved ekstrudering gjennom små hull inn i en luftstrøm med høy hastighet og relativ fuktighet på 90 %, som deretter medførte luft med omgivelsenes fuktighet. Fibre med midlere diameter på 4yum ble oppsamlet på en duk.
Fibrene ble varmebehandlet i 15 minutter ved 350°C i en strøm av damp inneholdende 10 volum% ammoniakk. Etter denne behandling var Al:Cl-forholdet i fiberen endret fra 2:1 til 20:1. Fibrene ble deretter kalsinert ved 900°C i 1/2 time, hvilket gav sterke hvite fleksible produkter med en gjennomsnittlig krystalittstørrelse på 50 Å i eta-alumina-fasen, og.
en midlere pore-radius på 27 Å målt ved BET-nitrogen-adsorpsjonsmetoden.
Eksempel 6
Fibre ble fremstilt som beskrevet i eksempel 5 fra en vandig oppløsning inneholdende 1 vekt% polyetylenoksyd (molekylvekt 300.000), 28 vekt% Al203 og et Al:Cl-forhold på 2:1 i oppløsningen.
Fibrene ble oppsamlet på et ståltråd-belte og ført gjennom et kammer som ble gjennomstrømmet av luft inneholdende 2000 deler ammoniakk pr. million deler luft. Etter denne behandling hadde fibrene tatt opp 4 vekt% ammoniakk, og flekker av ammoniumklorid kunne iaktas på fiberoverflaten under mikro-skopet. Fibrene ble så ført på beltet inn i en dampatmosfaere ved 400°C, hvor de fikk en oppholdstid på 5 minutter. De ble deretter kalsinert i luft ved 900°C i 10 minutter. De således fremstilte fibre var sterke, hvite og fleksible og hadde en BET-overflate på 150 m<2>/g etter dehydratisering ved 280°Ci Fibrenes krystallittstørrelse var 50 Å etter ytterligere kalsinering ved 900°C i 1 time.
Eksempel 7
Fibre som var fremstilt og oppsamlet som beskrevet i eksempel 5, ble behandlet med en strøm av tørr luft inneholdende 100 deler ammoniakk pr. million deler luft i 3 minutter ved romtemperatur. Analyse viste at disse fibre hadde tatt opp bare 0,2 vekt% ammoniakk. Ved gjentagelse av forsøket under anvendelse av 100 deler ammoniakk pr. million deler luft ved omgivelsenes relative fuktighet (ca. 70 % relativ fuktighet) var opptaket av ammoniakk 2,7 vekt%, og etter dampbehandling i 5 minutter ved 380°C og kalsinering ved 900°C i 15 minutter fikk man et sterkt, hvitt produkt med en gjennomsnittlig krystallitt-størrelse på 60 Å målt på vanlig måte ved hjelp av røntgenstråler.
Eksempel 8
Fibre ble fremstilt av tre vandige oppløsninger av aluminiumoksyklorid inneholdende 3 vekt% (basert på alumina-ekvivalenten) polyvinylpyrrolidon (kvalitet K 60), samt hvert av de følgende additiver:
(a) oppløsning av basisk zirkoniumacetat tilstrekkelig til å
gi 5 vekt% ZrC^ (basert på alumina-ekvivalenten),
(b) fortynnet oppløsning av orto-fosforsyre i tilstrekkelige mengder til å gi 5 vekt% ^ 2®$ (basert på alumina-ekvivalenten) ,
(c) borsyre-oppløsning tilstrekkelig til å gi 5 vekt% ^ 2Q3
(basert på alumina-ekvivalenten).
I hvert tilfelle ble oppløsningen inndampet på en roterende vakuum-fordamper inntil viskositeten var 15 poise og spunnet til fibre med midlere diameter på 5yUm ved hjelp av den i eksempel 5 beskrevne fremgangsmåte. Fibrene ble oppsamlet, tørret ved 100°C og oppvarmet i dampatmosfære ved 350°C i 15 minutter. Produktene ble varmebehandlet ved 900°C i 15 minutter.
De fibrøse produkter ble videre undersøkt i en røntgen-apparatur med opphetingsanordning under hovedsakelig samme be-tingelser, og temperaturen ble notert ved det første tegn på tilstedeværelse av a-alumina, med de følgende resultater:
I disse forsøk var hovedfasen eta-alumina ved temperaturer lavere enn de angitte, skjønt den borsyreholdige fiber (c) viste en liten andel av chi-alumina-fase.
Eksempel 9
En høy-molekylær, vannoppløselig polyvinylalkohol ("Elvanol" 50-42) ble oppløst i vandig kommersiell aluminium-oksykloridoppløsning, som derved inneholdt 6 vekt% polyvinyl^ alkohol basert på A^O^-mengden. Al: Cl-forholdet i oppløsningen var 2:1.
Oppløsningen ble filtrert og inndampet på en roterende vakuum-fordamper til en viskositet på 20 poise. Av oppløsningen fremstiltes fibre ved hjelp av den i eksempel 5 beskrevne fremgangsmåte, hvorved man fikk fibre med en midlere diameter på 4^urr
Fibrene ble oppsamlet, tørret i 5 minutter ved 100°C og varmebehandlet i en dampatmosfaere i 15 minutter ved 360°C. Differensial-termisk analyse (DTA) av fibrene viste en sterk skarp eksoterm ved 880°C, som ved røntgenanalyse ble påvist å være forårsaket av krystallisasjon av fibre til °ia-alumina-fase. Videre viste røntgen-undersøkelse at de første sp-r _iv a-alumina ble dannet ved 9 20°C ved oppheting med hastighet på 50°C/time.
En prøve av de blekt gulbrune, dampbei.andlede fibre ble varmebehandlet direkte ved 900°C i 15 minutter, iivilket gav et sterkt hvitt produkt med en spesifikk overflata på 70 m 2/g målt ved BET-metoden.
Eksempel 10
Fibre ble fremstilt som i eksempel 5 av en vandig alu- r miniumoksyklorid-oppløsning (Al:Cl-forhold 2:1) inneholdende 1 vekt% polyvinylpyrrolidon. Oppløsningen inneholdt 28,5% A^O^-ekvivalent. Fibrene ble tørret og deretter varmebehandlet i damp ved 400°C i 5 minutter og varmebehandlet ved 900°C i 10 minutter, hvorved man fikk et sterkt, hvitt produkt med en spesifikk overflate på 80 m /g.
E ksempel 11
Fibre ble fremstilt av en vandig oppløsning av aluminiumoksyklorid og polyvinylalkohol som i eksempel 9, men med bare 3 vekt% polyvinylalkohol basert på A^O^ Når disse fibre ble tørret og dampbehandlet ved 360 C i 15 minutter, viste fibrene en DTA-eksoterm ved 860°C. Etter dampbehandling i 30 minutter ved 360°C økte imidlertid eksoterm-temperaturen til 880°C, og den relative høyde av kurve-maksimum økte slik at resultatet ble hovedsakelig som det man fikk i eksempel 9.
Eksempel 12
Fibre fremstilt av en vandig aluminiumoksyklorid-opp-løsning inneholdende polyetylenoksyd som i eksempel 5 ble oppsamlet på en duk og behandlet med trietylamin-damp. Luft ble boblet gjenom trietylamin i en "Dreschel"-kolbe, ledet gjennom den oppsamlede fibermasse og deretter ført til en avgasskanal. Fibrene ble varmebehandlet i damp ved 350°C i 15 minutter og deretter kalsinert i luft ved 900°C i 15 minutter, hvilket gav et sterkt, hvitt produkt med en midlere krystallittstørrelse på 60 Å, bestemt ved røntgenlinje-breddeøkning-metoder.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av alumina-fibre ved at en blanding med viskositet på 0,1-3000 poise bestående av et løsningsmiddel, en aluminiumforbindelse som kan spaltes til alumina, og en organisk polymer, hvor begge er oppløselige i løsnings-midlet, og hvor vektmengden av den organiske polymer er mindre enn vektmengden av aluminiumforbindelsen, omdannes til fiber, som eventuelt oppvarmes slik at aluminiumoksydets krystallinske form endres, karakterisert ved at fiberen etter dannelsen underkastes en hydrotermisk behandling omfattende samtidig innvirkning av varme og vanndamp på fiberen, hvilken behandling utføres ved en temperatur på minst 200°C, fortrinnsvis 250-500°C, hvoretter fiberen eventuelt oppvarmes.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den hydrotermiske behandling varer i 2-30 minutter.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at fiberen oppvarmes ved en temperatur mellom 500 og 2000°C etter den hydrotermiske behandling.
NO854/73A 1972-03-15 1973-03-02 Fremgangsmaate til fremstilling av fibre av alumina NO137723C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1208872A GB1425934A (en) 1972-03-15 1972-03-15 Alumina
GB5910872 1972-12-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO137723B true NO137723B (no) 1978-01-02
NO137723C NO137723C (no) 1978-04-12

Family

ID=26248766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO854/73A NO137723C (no) 1972-03-15 1973-03-02 Fremgangsmaate til fremstilling av fibre av alumina

Country Status (19)

Country Link
US (1) US3950478A (no)
JP (1) JPS5537610B2 (no)
AR (1) AR196434A1 (no)
AT (1) AT344585B (no)
BE (1) BE796484A (no)
CH (1) CH592473A5 (no)
CS (1) CS203055B2 (no)
DD (1) DD102676A5 (no)
DE (1) DE2313002C2 (no)
DK (1) DK145973C (no)
FR (1) FR2176041B1 (no)
GB (1) GB1425934A (no)
IE (1) IE38300B1 (no)
IL (1) IL41676A (no)
IT (1) IT988608B (no)
NL (1) NL176932C (no)
NO (1) NO137723C (no)
PL (1) PL83915B1 (no)
SE (1) SE394272B (no)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1322722A (en) * 1969-06-12 1973-07-11 Ici Ltd Complex aluminium phosphates
US4101615A (en) * 1973-02-20 1978-07-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing alumina fiber or alumina-silica fiber
US4118225A (en) * 1975-10-28 1978-10-03 Monsanto Company Method for producing fibrous steel matts
US4217399A (en) * 1975-11-05 1980-08-12 Monsanto Company Sintered bi-metallic conjugate filaments and their preparation
US4047965A (en) * 1976-05-04 1977-09-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Non-frangible alumina-silica fibers
ZA774542B (en) * 1976-08-04 1978-06-28 Atomic Energy Authority Uk Improvements in or relating to the production of fibres
FR2550953B1 (fr) * 1977-04-12 1987-02-20 Commissariat Energie Atomique Procede de fabrication de membranes minerales permeables
JPS5489389A (en) * 1977-12-27 1979-07-16 Fujimi Kenmazai Kougiyou Kk Composition for polishing of moldings in synthetic resin
US4287254A (en) * 1978-02-13 1981-09-01 Monsanto Company Conjugate filaments and films
US4268278A (en) * 1978-05-16 1981-05-19 Monsanto Company Inorganic anisotropic hollow fibers
US4175153A (en) * 1978-05-16 1979-11-20 Monsanto Company Inorganic anisotropic hollow fibers
US4222977A (en) * 1978-05-16 1980-09-16 Monsanto Company Process to produce inorganic hollow fibers
US4297336A (en) * 1979-06-26 1981-10-27 Imperial Chemical Industries Limited Preparation of solutions of basic aluminium nitrate
JPS56144502U (no) * 1980-04-01 1981-10-31
US4296057A (en) * 1980-04-21 1981-10-20 Conoco Inc. Method of making alumina fibers
US4348362A (en) * 1980-09-24 1982-09-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Air pollution control apparatus and process
US4415342A (en) * 1980-09-24 1983-11-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Air pollution control process
US4495121A (en) * 1981-11-30 1985-01-22 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Process for producing inorganic fiber
US4490476A (en) * 1983-06-28 1984-12-25 Rohm And Haas Company Catalyst for the preparation of α,β-unsaturated compounds
US4537928A (en) * 1983-12-07 1985-08-27 Phillips Petroleum Company Rubber compositions containing aluminum phosphate
JPS60139819A (ja) * 1983-12-28 1985-07-24 Denki Kagaku Kogyo Kk 無機連続繊維の製造方法およびその装置
EP0197686A3 (en) * 1985-04-02 1988-01-07 Clinotherm Limited Improvements in the formation of gels and fibres
DE3666849D1 (en) * 1985-06-04 1989-12-14 Erkens Herbert E Process for making ceramic-oxide products with a high ratio surface to mass and a high strength
US4752515A (en) * 1985-06-17 1988-06-21 Mitsubishi Chemical Industries Alumina fiber structure
EP0206634A3 (en) * 1985-06-21 1987-08-19 Imperial Chemical Industries Plc Inorganic oxide fibres and their production
GB2184430B (en) * 1985-11-29 1989-10-11 Clinotherm Ltd Preparation of fibres or other articles from a liquid precursor
US4824623A (en) * 1985-12-13 1989-04-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company A method of making bicomponent green and ceramic fibers
US4707399A (en) * 1985-12-13 1987-11-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bicomponent ceramic fibers
US4929578A (en) * 1986-04-21 1990-05-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Refractory fibers of alumina and organic residue
US4801562A (en) * 1986-04-21 1989-01-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Refractory fibers of alumina and amorphous phosphorus pentoxide
US4753904A (en) * 1986-08-20 1988-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Zirconia-modified alumina fiber
JPS63165562A (ja) * 1986-12-27 1988-07-08 電気化学工業株式会社 耐熱性無機繊維成形体及びその製造方法
US5302368A (en) * 1987-01-29 1994-04-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparation of alumina
JP2521081B2 (ja) * 1987-03-05 1996-07-31 住友化学工業株式会社 アルミナ質繊維の製造方法
DE3713987A1 (de) * 1987-04-27 1988-11-10 Siemens Ag Verfahren zur herstellung einer strukturierten keramikfolie bzw. eines aus solchen folien aufgebauten keramikkoerpers
US4793809A (en) * 1987-05-21 1988-12-27 Myron International, Inc. Fiber filled dental porcelain
FR2616769B1 (fr) * 1987-06-17 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde de terre rare et produit obtenu
US4921819A (en) * 1987-09-24 1990-05-01 E. I. Dupont De Nemours And Company Hafnia modified alumina fibers
US5176857A (en) * 1987-11-23 1993-01-05 Imperial Chemical Industries Plc Method of producing inorganic oxide fibers with axially aligned porosity
US4885120A (en) * 1988-07-05 1989-12-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Preparation of metal oxide fibers from intercalated graphite fibers
WO1991015437A1 (en) * 1990-03-30 1991-10-17 Research Corporation Technologies, Inc. Ultrafine ceramic fibers
US5217933A (en) * 1991-06-03 1993-06-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Yttria-alumina fibers
US6063358A (en) * 1997-04-04 2000-05-16 Board Of Trustees Of The University Of Arkansas High surface area alumina and other aluminum products method of preparing by Schiff base mediated hydrolysis products made thereof
US7645426B2 (en) 2004-04-14 2010-01-12 3M Innovative Properties Company Sandwich hybrid mounting mat
US7550118B2 (en) 2004-04-14 2009-06-23 3M Innovative Properties Company Multilayer mats for use in pollution control devices
EP1781310B1 (en) 2004-08-02 2015-10-14 Ramot at Tel Aviv University Ltd. Articles of peptide nanostructures and method of forming the same
JP4575444B2 (ja) * 2005-05-31 2010-11-04 帝人株式会社 セラミック繊維及びその製造方法
US7824602B2 (en) * 2006-03-31 2010-11-02 Massachusetts Institute Of Technology Ceramic processing and shaped ceramic bodies
WO2009052274A1 (en) * 2007-10-16 2009-04-23 Aspen Products Group, Inc. Purification device and method for purifying a fluid stream
WO2011007352A2 (en) 2009-07-13 2011-01-20 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. Intraluminal polymeric devices for the treatment of aneurysms
WO2013011511A1 (en) 2011-07-18 2013-01-24 Mor Research Applications Ltd. A device for adjusting the intraocular pressure
FR3022801B1 (fr) * 2014-06-30 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles Procede de preparation par extrusion reactive en presence d'au moins un tensioactif de materiaux inorganiques poreux mis en forme
JP6431787B2 (ja) * 2015-02-27 2018-11-28 イビデン株式会社 アルミナ繊維の製造方法、紡糸液及びアルミナ繊維
BR112017026559B1 (pt) 2015-06-08 2022-11-29 Corneat Vision Ltd Ceratoprótese
WO2018093624A1 (en) * 2016-11-18 2018-05-24 3M Innovative Properties Company Non-respirable, polycrystalline, aluminosilicate ceramic filaments, fibers, and nonwoven mats, and methods of making and using the same
WO2019195406A1 (en) 2018-04-04 2019-10-10 Unifrax | Llc Activated porous fibers and products including same
WO2019234741A1 (en) 2018-06-05 2019-12-12 Corneat Vision Ltd. A synthetic ophthalmic graft patch
US11274065B2 (en) 2018-06-13 2022-03-15 Fuelcell Energy, Inc. Ceramic felt material for high-temperature fuel cells
AU2020262392A1 (en) 2019-04-25 2021-11-11 Corneat Vision Ltd. Keratoprosthesis devices and kits and surgical methods of their use
MX2022001853A (es) 2019-08-12 2022-03-11 Corneat Vision Ltd Injerto gingival.
WO2023161945A1 (en) 2022-02-27 2023-08-31 Corneat Vision Ltd. Implantable sensor
WO2024075118A1 (en) 2022-10-03 2024-04-11 Corneat Vision Ltd. Dental and subperiosteal implants comprising biocompatible graft

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE402445C (de) * 1920-06-16 1924-09-22 Michel De Roiboul Verfahren zur Herstellung kuenstlicher mineralischer Faeden aus Kieselsaeure, Tonerde oder anderen schwer schmelzbaren Stoffen
US2915475A (en) * 1958-12-29 1959-12-01 Du Pont Fibrous alumina monohydrate and its production
FR1261182A (fr) * 1959-02-10 1961-05-19 Du Pont Alumine fibreuse, sa préparation et ses applications
DE1249832B (no) * 1960-11-29
US3417028A (en) * 1961-07-03 1968-12-17 Montgomery Douglas Sargent Process for the preparation of an inorganic gel having a predetermined pore structure
US3240560A (en) * 1962-10-25 1966-03-15 Corning Glass Works Method of making gamma-alumina fibers
GB1107875A (en) * 1964-04-07 1968-03-27 Snam Spa Method for preparing spheroidal alumina
US3467602A (en) * 1966-10-24 1969-09-16 Air Prod & Chem Preparing porous refractory oxides by adding and removing polypropylene microspheres
GB1175399A (en) * 1966-12-22 1969-12-23 Texaco Development Corp Alumina-Containing Particles
FR1526150A (fr) * 1967-04-10 1968-05-24 Produits Refractaires Fibres minérales catalytiques
GB1217042A (en) * 1967-04-27 1970-12-23 Western Electric Co Improvements in or relating to ceramics
US3663182A (en) * 1968-03-29 1972-05-16 Union Carbide Corp Metal oxide fabrics
CH530343A (de) * 1969-01-02 1972-11-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von faserförmigem Titandioxid
CA934929A (en) * 1969-01-31 1973-10-09 United Kingdom Atomic Energy Authority Precipitation processes for metal-containing materials
GB1322722A (en) * 1969-06-12 1973-07-11 Ici Ltd Complex aluminium phosphates
US3652749A (en) * 1970-01-26 1972-03-28 Universal Oil Prod Co Continuous drawing of fibers from a mixture containing an inorgani oxide sol covered by a protective fluid
GB1360197A (en) 1970-06-19 1974-07-17 Ici Ltd Fibres
IE35325B1 (en) * 1970-06-19 1976-01-07 Ici Ltd Fibres
US3637406A (en) * 1970-12-23 1972-01-25 American Lava Corp Ultrapure alumina ceramics formed by coprecipitation
DE2104897A1 (de) * 1971-02-03 1972-08-17 Bayer Verfahren zur Herstellung von kolloidalem faserförmigen Böhmit
GB1373854A (en) * 1971-05-10 1974-11-13 Norton Co Method for the manufacture of alumina bodies
CA970132A (en) * 1971-08-02 1975-07-01 George G. Hritz Low-density, high-porosity alumina extrudates and a method for producing said extrudates

Also Published As

Publication number Publication date
NL176932C (nl) 1985-07-01
JPS496007A (no) 1974-01-19
IL41676A0 (en) 1975-08-31
DE2313002A1 (de) 1973-10-31
IL41676A (en) 1976-04-30
NL176932B (nl) 1985-02-01
IT988608B (it) 1975-04-30
AT344585B (de) 1978-07-25
SE394272B (sv) 1977-06-20
PL83915B1 (no) 1976-02-28
US3950478A (en) 1976-04-13
NO137723C (no) 1978-04-12
AU5288873A (en) 1974-09-05
DE2313002C2 (de) 1984-01-12
BE796484A (fr) 1973-09-10
NL7303481A (no) 1973-09-18
AR196434A1 (es) 1973-12-27
JPS5537610B2 (no) 1980-09-29
DD102676A5 (no) 1973-12-20
DK145973C (da) 1983-10-03
FR2176041A1 (no) 1973-10-26
ATA232873A (de) 1977-11-15
CH592473A5 (no) 1977-10-31
FR2176041B1 (no) 1979-01-12
GB1425934A (en) 1976-02-25
IE38300B1 (en) 1978-02-15
IE38300L (en) 1973-09-15
DK145973B (da) 1983-05-02
CS203055B2 (en) 1981-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO137723B (no) Fremgangsm}te til fremstilling av fibre av alumina
CA1060166A (en) Shaping and heat treating compositions of decomposable aluminium compounds
US3992498A (en) Refractory fiber preparation with use of high humidity atmosphere
US4094690A (en) Liquid composition
US3843561A (en) Mat of inorganic oxide fibers,its method of preparation and its impregnation with catalytic materials
US11377764B2 (en) Alumina fiber aggregate
US4792478A (en) Inorganic oxide fibres and their production
US20180161734A1 (en) Membrane reactor with a tubular permeable membrane
EP0619848A1 (en) A product containing silicon dioxide and a method for its preparation
NO141944B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av et formet, fast legeme av en intim blanding av et aluminium- eller zirkoniumoksyd og silisiumoksyd, ved omvandling av en vaeskeformig blanding til et fast legeme
US4937212A (en) Zirconium oxide fibers and process for their preparation
Song et al. Highly aligned continuous mullite nanofibers: Conjugate electrospinning fabrication, microstructure and mechanical properties
EP1411162B1 (en) Alumina fiber aggregate and method for production thereof
US4250131A (en) Refractory inorganic oxide fibers
JP4026433B2 (ja) アルミナ繊維集合体の製造方法
DK144801B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af uorganiske fibre
DE1964914C3 (de) Verfahren zur Herstellung feuerfester Mineralfasern
CA1039470A (en) Alumina fibre
JP4535101B2 (ja) アルミナ繊維集合体
AT357925B (de) Fasern, die als hauptbestandteil aluminiumoxid oder aluminiumoxidhydrat enthalten, sowie verfahren zu ihrer herstellung
SU831083A3 (ru) Способ получени тонких неорга-НичЕСКиХ ВОлОКОН
WO2018074544A1 (ja) 繊維及び詰め綿
JPS62191514A (ja) 金属酸化物繊維の製造法
JPS6052205B2 (ja) 高強度アルミナ系連続繊維の製造法
EP0243123A1 (en) Refractory fibers of amorphous alumina and phosphorus pentoxide