NO137553B - Pulverformet overtrekksmiddel p} basis av blokkerte polyisocyanater og hydroksylholdige polyestere - Google Patents

Pulverformet overtrekksmiddel p} basis av blokkerte polyisocyanater og hydroksylholdige polyestere Download PDF

Info

Publication number
NO137553B
NO137553B NO340/72A NO34072A NO137553B NO 137553 B NO137553 B NO 137553B NO 340/72 A NO340/72 A NO 340/72A NO 34072 A NO34072 A NO 34072A NO 137553 B NO137553 B NO 137553B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
polyester
reaction
hydroxyl
isocyanate
Prior art date
Application number
NO340/72A
Other languages
English (en)
Other versions
NO137553C (no
Inventor
Karl Schmitt
Josef Disteldorf
Felix Schmitt
Original Assignee
Veba Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Veba Chemie Ag filed Critical Veba Chemie Ag
Publication of NO137553B publication Critical patent/NO137553B/no
Publication of NO137553C publication Critical patent/NO137553C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/335—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • A61K31/35—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having six-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/08—Antiallergic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
    • C07D311/80—Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans
    • C07D311/82—Xanthenes
    • C07D311/84—Xanthenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 9
    • C07D311/86—Oxygen atoms, e.g. xanthones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8074—Lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/904—Powder coating compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934—Powdered coating composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Fra DDR-patent 55.820 er det kjent å fremstille pulverformige blandinger av høytsmeltende hydroksylhoIdige polyestere og diisocyanater, hvis isocyanatgrupper er blokkert (maskert) -med fenol. Dette pulver påføres ved hjelp av elek-trostatiske og lignende pulverbelegningsmetoder'på substrater og utherdes så ved oppvarmning. I tillegg til den sterkt luft-forurensende fenolavspaltning har-denne metode den ulempe at reaktiviteten er utilstrekkelig, ofte endog i nærvær av katalysatorer og at det ofte opptrer blæredannelse og andre forstyrrel-ser i sammenflytningen av lakkfilmen.
Det er nå funnet at disse ulemper kan unngås hvis
man anvender e-kaprolaktam som blokkeringsmiddel.
Oppfinnelsens gjenstand er således pulverformet overtrekksmiddel med en kornstørrelse under 0,25 mm, fortrinnsvis mellom 0,02 og 0,06 mm, bestående av de vanlige lakktilsetninger og en bindemiddeldannende blanding av
a) blokkerte polyisocyanater og
b) hydroksylholdige polyestere med overveiende aromatiske
dikarboksylsyrer og et smeltepunkt på 40°C eller høyere,-
idet overtrekksmidlet erkarakterisert vedat polyisocyanatene er blokkert med e-kaprolaktam og stammer fra gruppen isoforondiisocyanat og dettes omsetningsprodukter med polyoler, idet forholdet mellom reaksjonsdeltagerne er valgt således at disse omsetningsprodukter har minst to isocyanatgrupper.
På grunnlag av litteraturangivelser kunne man riktignok ha forutsett at blandinger som inneholder kaprolaktamblokkerte diisocyanater ville fornettes raskere ved innbrenning enn de som inneholder fenolblokkerte diisocyanater. Man kunne imidlertid ikke forutse at man til tross for den vesentlige høyere reaktivitet ikke får noen fornetning ved en temperatur som anvendes for blanding av komponentene i smeltet tilstand. Ennvidere kunne man ikke ha forutsett at de ovennevnte sammen-flytningsforstyrrelser ikke ville opptre ved kaprolaktamblokkerte diisocyanater.
De blokkerte isocyanater og polyesterne anvendes fortrinnsvis i støkiometriske mengder, dvs. 1 mol hydroksyl-gruppe pr. mol isocyanatgruppe. Reaksjonsdeltagerne kan imidlertid også anvendes i overskudd eller underskudd, hvorved de mekaniske egenskaper av overtrekket kan varieres innen vide grenser.
De blokkerte polyisocyanater kan fremstilles både i smelte og i oppløsning ved addisjon av blokkeringsmidlet til isocyanatet under spaltningstemperaturen. ■Blokkeringsmidlet anvendes i den støkiometriske mengde eller i.lite overskudd. Addisjonen forløper eksotermt. Det er imidlertid nødvendig etter avslutning av den eksoterme topp å holde reaksjonsmediet"ennå en viss tid på øket temperatur for å føre reaksjonen til en omsetning på 99%- Ved anvendelse av katalysatorer kan om-.setningen også ved anvendelse av støkiometriske mengder økes inntil 99, 5%' Som katalysatorer kan man anvende tertiære aminer, f.eks. triisobutylamin eller trietylendiamin. Isocya-natgruppenes maskeringsgrad bør være på minst 99%, da det ellers ved den senere homogenisering av det samlede lakkbindemiddel kan inntre .fornetning og dermed dannes vanskelig smeltbare deler som hindrer dannelsen av en feilfri lakkoverflate ved innbrennings-prosessen.
Med hensyn til konsistens, smeltepunkt samt'smelte-viskositet .gjelder de samme betingelser som vil bli nevnt senere i forbindelse med polyestrene.
Til blokkering og anvendelse innen oppfinnelsens ramme anvendes som sagt 3~isocyanato-metyl-3> 5,5-trimetylcyklo-heksylisocyanat, som også betegnes som isoforondiisocyanat, og omsetningsproduktene av dette med' polyoler, idet polyisocyanat ogpolyol anvendes i slike mengdeforhold at det dannede produkt inneholder minst to isocyanatgrupper. Egnede polyoler nevnes nedenfor ved omtalen av de egnede polyestere.
De ifølge oppfinnelsen anvendte under 40°C faste og ved 150-l80°C godt utflytende (lav.viskøse) hydroksylgruppeholdige polyestere inneholder overveiende aromatiske dikarboksylsyrer. De kan delvis være erstattet med alifatiske og/eller
cykloalifatiske dikarboksylsyrer.
Egnede dikarboksylsyrer er: oksalsyre, ravsyre, adipinsyre, sebacinsyre, tereftalsyre, metyltereftalsyre, 2,5- og 2,6-dimetyltereftalsyre, klortereftalsyre, 2,5-diklortereftal-syre, fluortereftalsyre, isoftalsyre, naftalindikarboksylsyre, spesielt 1,4-, 1,5-, 2,6- og 2 ,7-isomerene-, fenylendieddiksyre, 4-karboksyfenoksyeddiksyre, m- og p-terfenyl-4,4"-dikarboksyl-syre, dodekahydrodifensyre, heksah"drotereftalsyre, 4,4'-difen-syre, 2,2'- og 3,3'-dimetyl-4,4•-difensyre, 2,2<*->og 3,3'-dimetyl-4,4'-difensyre, 2,2'-dibrom-4,4'-difensyre, bis-(4-karboksyfenyl)-metan, 1,1- og 1,2-bis-(4-karboksyfenyl)-etan, 2,2-bis-(4-karboksyfenyl)-propan, 1,2-bis-(4-karboksyfenoksy)-etan, bis-4-karboksyfenyleter, bis-4-karboksyfenylsulfid, bis-4-karboksyf enylketon,- bis-4-karboksyfenylsulfoksyd, bis-4-karboksyfenylsulfon, 2,8-dibenzofurandikarboksylsyre, 4,4'-stilbendikarboksylsyre og oktadekahydro-m-terfenyl-4,4"-dikar-boksylsyre o.l. ;Som alkoholkomponenter anvendes fortrinnsvis dioler, men de kan delvis erstattes av andre polyoler, f.eks. trioler. Eksempler på egnede forbindelser er: Etylenglykol, 1,2- og 1,3-propandiol, 2,2-dimetylpropandiol-(1,3), butan-dioler som butandiol-(1,4), heksandioler, f.eks. heksandiol-(1,6), 2,2,4-trimetylheksandiol-(1,6), 2,4,4-trimetylheksandiol-(1,6), heptandiol-(l,7), oktaden-9,10-diol-(l,12), tiodiglykol, oktadekandiol-(1,18), 2,4-dimetyl~2-propylheptandiol-(1,3), buten^eller butindiol-(1,4), diet^lenglykol, trietylenglykol, trans-1,4-cykloheksandimetanol, 1,4-cykloheksandioler, glycerol, heksantriol-(l,2,6), 1,1,l-trimetylolpropan, 1,1,1-trimetylol-etan o.l. Det kan også anvendes blandinger av de nevnte forbindelser . ;Ved polyesterenes fremstilling anvendes polyol i slike mengder at det på 1 karboksylgruppeekvivalent kommer mer enn 1 OH-gruppeékvivalent. ;De hydroksylgruppeholdige polyestere kan fremstilles på vanlig måte, spesielt ved de to nedennevnte fremgangsmåter. ;I første tilfelle går man ut fra mineralsyrefri tereftalsyre som eventuelt er renset ved omkrystallisering. Forholdet mellom ekvivalenter av syre og-alkohol retter seg selvsagt etter den ønskede molekylstørrelse og etter det ønskede OH-tall. Reaksjonskomponentene oppvarmes etter tilsetning av 0 ,005-0', 5 vekt%, fortrinnsvis 0,5-0,2 vekt#, av en katalysator, f.eks. tinnforbindelser som di-n-butyltinnoksyd, di-n-butyltinn-diester o.l. eller titanestere, spesielt tetraisopropyltitanat, ;1 en egnet apparatur under gj ennomstrrimning av en inert gass, f.eks. nitrogen. Ved ca. l80°C inntrer den første vannavspalt-ning. Vannet fjernes destillativt fra reaksjonsblandingen. T løpet av'flere timer økes reaksjonstemperaturen inntil 240°C. Reaksjonsmediet forblir uhomogent inntil like frir avslutningen .av den fullstendige forestring. Etter ca. 24 timer er reaksjonen avsluttet. ;Ved den annen fremgangsmåte går man ut fra tereftalsyredimetylester og omestrer med de ønskede alkoholkomponenter under gjennomstrømning av en inert gass. Som omestrings-katalysatorer kan det igjen anvendes titanestere, dialkyltinn-estere eller di-n-butyltinnoksyd i konsentrasjoner på 0,005- ;0,5 vekt%. Etter oppnåelse av ca. 120°C inntrer den frirstemetanolavspaltning. I løpet av flere timer økes temperaturen ;til 220-230°C. Alt etter den valgte blanding er omestrinren avsluttet etter 2-24 timer. ;Por unngåelse av sammenklebning ved lengre lag-ringstid kan de pulverformede overtrekksmasser underkastes en pudring med egnede midler. En forutsetning for anvendelsen av et"middel til pudring er den kjemiske inaktivitet overfor over-trekksmassens komponenter. Egnede pudringsmidler er talkum eller finfordelt kiselsyre som også kan inneholde organiske rester, slik de eksempelvis oppstår ved hydrolyse av metyltri-klorsilan. Likeledes skal nevnes findisperst kalsiumfosfat og aluminiumsulfat, slik det fremkommer ved spaltning av hriyere aluminiumalkoholater. ;Som sammenflytningsmiddel og glansforbedrer kan ;man anvende f.eks. polyvinylbutyraler, kopolymerisater av n-butylakrylat og vinylisobutyleter, keton-aldehyd-kondensasjons-harpikser, faste silikonharpikser eller også blandinger av sink-såper av fettsyrer og aromatiske karboksylsyrer. ;Som varmestabilisatorer og antioksydanter har det vist seg fordelaktig å anvende handelsvanlige, høymolekylære, sterisk hindrede, flerverdige fenoler. Det kan imidlertid også anvendes andre. ;Den faste polyesterharpiks, det blokkerte isocyanat, de omtalte lakktilsetninger og eventuelt det ønskede pigment, resp,. farvestoff blandes i en ekstruder eller i en onpvarmbar lakk-mølle eller også i intensivblandere ved 100-150°C, imidlertid under det blokkerte isocyanats oppspaltningstemperatur, i smelte til et homogent material. Det stivnede faststoff males deretter i en handelsvanlig mølle til en kornstørrelse under 0,08 mm, og i en siktemaskin adskilles hvis nødvendig de grovere deler. ;Påføringen av de pulverformede masser kan foregå' etter de kjente fremgangsmåter. De belagte gjenstander utsettes deretter i en innbrenningsovn for" temperaturer som ligger over det blokkerte polyisocyanats spaltningstemperatur, men under 280°C. Det under disse betingelser frigjorte isocyanat rea-gerer med polyesterens hydroksylgrupper under dannelse av en polyuretanlakk. Blokkeringsmidlet fordamper delvis, en annen del innbygges i lakkfilmen. ;Ved anvendelse av overtrekksmassen ifølge oppfinnelsen fås høyverdige, farveløse overtrekk som utmerker seg ved spesiell lysbestandighet. ;Systemene ifølge oppfinnelsen og fremstillingen av de reaktive komponenter omtales i følgende eksempler. ;Eksempel 1. ;a. Isocyanatkomponent. ;Som isocyanatkomponent ble det anvendt det på begge sider med e-kaprolaktam blokkerte 3_isoc,yanatometyl-3j5j5-trimetylcykloheksylisocyanat (kort betegnet: isoforondiisocyanat) som ble fremstilt som følger: 3 mol (667 g) isoforondiisocyanat (IPDI) og 6 mol; ;(678 g) e-kaprolaktam ble oppvarmet i en kolbe under langsom omrøring til ca. 100°C. Ved den inntredende eksoterme addisjon økes temperaturen forbigående til ca. lhO°C. For fullstendig-gjørelse av reaksjonen ble reaksjonsblandingen derpå holdt 2-3 timer mellom 100 og 120°C. ;Produktet har følgende kjemiske og fysikalske verdier: ; ■ b. Polyestérkomponent. ;Den i dette eksempel benyttede polyester besto av tereftalsyre, trimetylolpropan og 1;1 isomerb.landing av 2,2,4- resp. 2 , 4 ,4-trimetylheksandiol-: (1,6 )• og ble fremstillet på følgende måte: 3 mol (584 g) tereftalsyre-dimetylester, 1,75 mol (280 g) trimety.lheksandiol-(l,6), 1,75 mol (234 g) trimetylolpropan og 0,3 g tetraisopropyltitanat ble oppvarmet i løpet av.8 timer ved 230°C. Ved 120°C startet metanolavsDaltningen. Etter oppnåelse av 230°C ble. blandingen holdt ved denne temperatur i ca. 10 timer for.fullstendiggjørelse av omestrinpen. ;Polyesteren hadde følgende kjemiske og fysikalske data: ; c. Klarlakk. ;100 g av den omtalte polyester og 66 g av det maskerte- isoforondiisocyanat ble homogenisert.!, smelte ved •. temperaturer mellom 120 og l40°C ved hjelp av en intens .omrører. Etter stivning ble produktet malt i en kryss-slagmølle. I en laboratoriesiktemaskin adskilte man fraksjonen under 0,08 mm fra grovere deler. Ved hjelp av en laboratoriesikt ble prøve-blikk belagt med pulveret, og belegget.ble herdet■i en innbrenningsovn ved temperaturer mellom 180 og 200°C. ;d, Pigmentert lakk. • ;Etter den .under eksempel lc omtalte fremgangsmåte ;ble det under tilsetning av bestemte lakkhjelpemidler fremstilt en med .titanoksyd pigmentert lakk. Pigment/bindemiddelforholdet var 0,35:1,0, I det følgende betraktes, bare polyesteren og anvendt isocyanat som bindemiddel. Blokkeringsmidlet ble ikke ;tatt med i beregningen, da det for en stor del fordamnet. Sammensetning: ;100,00 g polyester ifølge lb, ;66,00 -g maskert isoforondiisocyanat ifølge la}46,50 g TiC^-pigment av rutiltypen som er blitt etterbehandlet med Al-* og Si-forbindelser,
2,70 g sammenflytningsmiddel.som er en blanding av Zn-såper av fettsyrer og aromatiske karboksylsyrer,
0,27 g oksydasjonsstabilisator som er en høy-molekylær, sterisk hindret, flerverdig fenol.
e. - Lakkf ilmenes mekaniske og kjemiske egenskaper. Klarlakk lc:
Forkortelsene i denne og følgende tabeller betyr: SD: Sjikttykkelse (i/um).
HK: Hårdhet ifølge-Konig (ifølge DIN 53-157).
HB: Hårdhet ifølge Buchholz (ifølge DIN 53.153). ET: "Tiefung" ifølge Erichsen (ifølge DIN 53.156).
GS: Gittersnittprøve (ifølge DIN 53-151).... GL: Måling av glansen ifølge Lange (45°C).
Pigmentert lakk ld:'
i
Kjemikalieresistens: Innvirkning 3 dager ved værelsestemperatur.
Eksempel 2.
a. Tsocy ariatkomporierit.
Det i. eksempel 1 omtalte maskerte isoforondiisocyanat. b. Polyesterkomponent.
Det ble anvendt en polyester som ble oppbygget av tereftalsyre, ftalsyre,■ trimetylolpropan og isomerblandingen av 2,2,4- resp. 2,4,4-trimetylheksandiol-(1,6).
Fremstilling:
3 mol (584 g) tereftalsyre-di-metylester, 2,3 mol .(308 g) trimetylolpropan og 2,3 mol (368 g) trimetylheksandiol ble oppvarmet i løpet av 8 timer ved ca. 220°C. Som omestrings-katalysator ble det tilsatt 0,05 vekt% tetraisopropyltitanat.
Hele tiden'sørget en nitrogenstrøm på 20-40 liter pr. time for ■ forbedret" utdrivning av metanol og vann fra reaksjonsblandingen. Etter metanolavspaltningens avslutning ble reaksjonsblandingen avkjølt tir 160°C og tilsatt 1 mol (148 g.) ftalsyreanhydrid. Under langsom temperaturøkning til 2.40°C ble det utskilt ca. 1 mol vann. Etter ca. 10 ytterligere timer var polyesterhar-piksen ferdig.
Kjemiske og fysikalske undersøkelser ga følgende data:
c"- Klarlakk.
100 g av denne polyester og 60,1 g av dobbeltmaskert isoforondiisocyanat ble forarbeidet til en pulverlakk som omtalt under punkt lc etter tilsetning av 1,2 g sammenflytmiddel (se under punkt ld) og 0,3 g stabilisator (se her også under ld). Skal pulveret ikke forarbeides med én gang, men lagres i lengre tid, så lønner det seg å tilsette 0,05-0,5 vekt%, fortrinnsvis 0,1 vekt%, av et puddermiddel, f.eks. høydispers kiselsyre. I dette tilfelle males pulveret igjen med tilsetningen eller blandes godt på annen måte.
d. Pigmenterte lakker.
Etter de omtalte vanlige fremgangsmåter ble det fremstilt en pulverformet lakk etter følgende reseptur:
Reseptur:
300 g polyeter ifølge 2b.
l80 g maskert isoforondiisocyanat ifølge la.
136 g Ti02av rutil-typen som er blandet med ZnO
og underkastet en etterbehandling' med■Al- og Si-forbindelser samt organiske forbindelser. 3,8 g sammenflytningsmiddel (se også her under ld).. 0,9 g stabilisator 1076 (se her også under le),
evt. 0,5 g høydispers kiselsyre.
Den pigmenterte pulverlakk ble påført som omtalt.
e. Lakkfilmens mekaniske egenskaper.
Klarlakk 2c:
E ksempel 3-
Ved hjelp av dette eksempel skal det vises at for oppnåelse av gode mekaniske egenskaper er det ikke ubetinget nødvendig med en hundreprosentig fornetning av lakken.
a. Isocyanatkomponent.
Det ble anvendt det i eksempel 1 omtalte med kaprolaktam maskerte isoforondiisocyanat.
b. Polyesterkomponent.
5,63 mol (1.090 g) tereftalsyre-dimetylester ble omsatt med 4,3 mol (577 g) trimetylolpropan og 4,3 mol (690 g) trimetylheksandiol-(1,6) under tilsetning av 1,8 g tetraisopropyltitanat ved inntil 220°C økende temperatur. Etterat det ikke mere kunne iakttas noen metanolavspaltning, ble smeiten avkjølt til 160°C og tilsatt 1,85 mol (359 g) tereftalsyre-dimetylester. Ved temperaturer inntil maksimalt 235°C ble det igjen omfor-estret ca. 8 timer.
Denne polyester hadde følgende kjemiske og fysikalske data:
' c. Klarlakk: Det ble på vanlig måte fremstilt forskjellige klar-lakkpulvere, hvor isocyanat- og polyesterkomponentene ble anvendt i forskjellige forhold mellom MCO- og OH-gruppene. Det ble valgt følgende forhold (ekvivalenter) 0,5:1,0 og 0,75:150 og 1,0:1,0.
cl"Reseptur for ekvivalentforhold 0, 5:1, 0-
100,00 g polyester 3b
30,00 g IPDI, maskert med e-kaprolaktam
0,55 g polyvinylbutyral
c2• Resepturfor ekvivalentforhold 0, 75:1, 0.
100,00 g polyester 3b
45,00 g IPDI, maskert med e-kaprolaktam 0,60 g polyvinylbutyral
cj. Reseptur for ekvivalentforhold 1, 0:1, 0.
100,00 g polyester 3b
60,00 g IPDI, maskert med e-kaprolaktam 0,65 g polyvinylbutyral d. De dannede lakkfilmers mekaniske egenskaper.
Ekvivalentforhold 0,5:1,0 (3c,).
Eksempel ■ 4.
Man er ved pulverbelegningen ikke henvist til maskerte monomere diisocyanater, man kan med godt resultat også anvende maskerte polyisocyanater, eksempelvis av typen isocyanat-uretanaddukter.
a.- Isocyanatkomponent.
al'Fremstilling av trimetyloloropanaddukt av T<P>DT.
I en rdrekolbe ble det fylt 3 mol isoforondiisocyanat (667 g) og 1,2 g di-n-butyl-tinn-dilaurat som katalysator. 141 g'trimetylolpropan (TMP) ble oppløst ved ca. 50°C i 434 g etylenglykolacetat og holdt i et oppvarmet forlag ved ca. 50°C.
(Ved lavere temperaturer overskrides opplrfseligheten og inntrer under tiden krystallisering. Systemet tenderer imidlertid sterkt til dannelsen av overmettede oppløsninger).
Fra det oppvarmede forlag ble det kontinuerlig tilsatt ca. 20% av TMP-oppløsningen pr. time til diisocyanatet. THP-oppløsningen måtte derved tilføres direkte i den kraftig om-rørte reaksjonsblanding på grunn av krystallisasjonsfaren. Reaksjonsblandingens temperatur lå under den samlede reaksjon mellom 18 og 25°C. For å bortføre den frigjorte varme ved uretandan-nelsen måtte det avkjøles under den samlede reaksjonstid..Etter ca. 5 timer var komponentene fullstendig forenet i reaksjonskaret. Nå ble det etteromrørt i ennå ca, 2 timer ved 20°C for å fullstendiggjøre reaksjonen.
Den 65%- ige oppløsningen av- dette addukt i etylenglykolacetat hadde et isocyanatinnhold på 9,35$ NCO.
a2• Blokkering av trimetylolpropanaddukt av IPDI med e- kanrolaktam.
800 g av oppløsningen av trimetylolpropanadduktet i etylenglykolacetat, 202 g e-kaprolaktam og 448 g etylenglykolacetat ble oppvarmet langsomt til 100°C. Etter ca. 2 timer ble temperaturen øket til 120°C. Etter en ytterligere time var innholdet av fritt isocyanat falt til ca. 0,3$, således at reaksjonen kunne avbrytes. Den lavviskøse oppløsning ble avkjølt til værelsestemperatur, og det faste, maskerte isocyanataddukt utfelt 'med petroleter, idet 300 g av oppløsningen ble malt med 1,5 liter petroleter flere timer i en 3 liters kulemølle. Pet fine, hvite pulver kunne lett adskilles ved filtrering. Ved--hengende petroleter ble fjernet fra stoffet i oljepumpevakuum. Pulveret hadde følgende kjemiske og fysikalske data:
b. Polyesferkomponent.
Som hydroksylkomponent tjente" den i eksempel 2 omtalte polyester av tereftalsyre, ftalsyre, trimetylolpropan og trimetylheksandiol-(1,6) .
c. Klarlakk.
Det ble på den i eksempel 1 omtalte måte fremstilt en pulverlakk, idet det på grunn av det høye smeltepunkt ble homogenisert ved temperaturer mellom 150 og l60°C. Pulverets sammensetning fremgår av nevnte reseptur: 100,00 g polyester (sammenlign eksempel 2) 103,00 g maskert IPDI-trimetylolpropanaddukt 1,80 g sammenflytningsmiddel (se her også under ld)
0,40 g stabilisator (se her også under ld)
d. Lakkfilmens mekaniske egenskaper.
Eksempel 5•
a. Isocyanatkomponent.
Det i eksempel 1 omtalte med e-kaprolaktam maskerte isoforondiisocyanat tjente også i dette eksempel som fornetnings-middel.
b. Polyesterkomponent.
Polyesteren i dette eksempel er sammensatt av tereftalsyre, 1,4-dimetylolcykloheksan, trimetylolpropan og 1:1-isomerblandingen av 2, 2 ,4-/2,4,4-trimetylheksandiol-(1,6). Fremstilling: 3 mol tereftalsyredimetylester (583 g), 2 mol (288 g) 1,4-dimetylolcykloheksan, 1 mol (l60 g) trimetylheksandiol og 1 mol (134 g) trimetylolpropan omestres under tilsetning av 0,05 vekt$ tetraisopropyltitanat. Den første metanolavspaltning inntrådte ved 170-l80°C. Metanolen ble fjernet med nitrogenstrøm fra reaksjonsblandingen og kondensert i egnet utskiller. I løpet av 12 timer ble temperaturen øket fra l80°C til 230°C, idet oppvarmningshastigheten ble tilpasset til metanolavspalt-ningen. I omestringens sluttfase ble det dessuten tilsatt ytterligere 0,05 vekt% tetraisopropyltitanat.
For å fjerne spor av flyktige deler ble blandingen ved 200°C i 1 time utsatt for et vakuum på mm Hg.
Polyesteren er etter avkjøling en fast harpiks med følgende karakteristika:
c: Klarlakk.
Som i de foregående eksempler ble det etter følgende reseptur formulert en klarlakk som derpå ble herdet.. Reseptur:
100,00 g polyester ^b
6l,80 g med kaprolaktam maskert IPDI ifølge la 0,80 g polyvinylbutyral
0,80 g sammenflytningsmiddel (se hertil også
under ld) 0,30 g stabilisator • (se hertil også under ld) d. Lakkfilmens mekaniske og kjemiske" egenskaper.
Filmene utmerker sep ved fremragende resistens overfor uorganiske kjemikalier og organiske oppløsningsmidler. Eksempel 6.
a. Isocyanatkomponent.
Som isocyanatkomponent ble det anvendt det dobbelt-blokkerte isocyanato-uretan-addukt av 1 mol trimetylheksandiol-(1,6) og 2 mol isoforondiisocyanat som fremstilt .på følgende måte: 12 mol (2.664 g) isoforondiisocyanat og 6 mol trimetylheksandiol-(1,6) ble blandet i en egnet rørekolbe og langsomt oppvarmet til ca. 70°C. Ved denne temperatur startet under betraktelig varmetoning addisjonen av isocyanatet til diolet. Reaksjonskaret ble under addisjonen avkjølt i isbad således at reaksjonsblandingens temperatur bare steg til ca. 100°C. Deretter ble det etteroppvarmet i 2 timer ved 100°C for å full-stendiggjøre reaksjonen. NCO-innholdet utgjorde da 14,0$ (teo-retisk 13,9$)•
Nå ble det avkjølt til 80°C og- tilsatt den til innholdet av isocyanat støkiometriske mengde e-kaprolaktam. ved den likeledes eksoterme reaksjon øker temperaturen til 105°C. Den høyviskøse smelte ble etter 5 timer etterbehandlet ved 100°C og deretter avkjølt til værelsestemperatur, Det omtrent farve-løse faste stoff hadde et mykningspunkt på ca. 85°C og et NCO-innhold på 0,29$.
b. Polyesterkomporierit,
Den i dette eksempel benyttede polyester besto av tereftalsyre, 1,4-dimetylolcykloheksan, 2,2-dimetylpropandiol-(1,3) og av trimetylolpropan og var fremstilt på følgende måte: 9 mol (1.746 g) tereftalsyredimetylester, 3 mol (432 g) 1,4-dimetylolcykloheksan, 4,5 mol (468 g) 2,2-dimetylpropandiol-(l,3) og 3,5 mol (469 g) trimetylolpropan ble oppvarmet under tilsetning av 1,5 g tetraisopropyltitanat i løpet av 10 timer ved 225°C. Til utkondensering ble det dessuten om-estret i 5 timer ved ca. 235°C. Deretter ble dessuten flyktige deler best mulig fjernet ved 200°C i oljepumpevakuum.
Den faste polyester hadde følgende kjemiske og fysikalske data:
c. Pigmentert lakk.
Etter den omtalte vanlige fremgangsmåte ble det fremstilt en pulverformet lakk etter følgende reseptur: Reseptur:
400,00 g polyester ifølge 6b
366,00 g maskert isocyanuratetanaddukt ifølge 6a 133,00 g hvitpigment (som under 2d)
4,00 g stabilisator (se her også under ld)
l6,00 g keton- og aldehydkunstharpiks 2,00 g silikonharpiks som sammenflytningsmiddel d. Lakkfilmens mekaniske og kjemiske egenskaper.

Claims (1)

  1. Pulverformet overtrekksmiddel med en kornstørrelse under 0,25 mm, fortrinnsvis mellom 0,Q2 og 0,06 mm, bestående av de vanlige lakktilsetninger og en bindemiddeldannende blanding av
    a) blokkerte polyisocyanater og b) hydroksylholdige polyestere med overveiende aromatiske di karboksylsyrer og et smeltepunkt på 40 C eller høyere,karakterisert vedat polyisocyanatene er blokkert med e-kaprolaktam og stammer fra gruppen isoforondiisocyanat og dettes omsetningsprodukter med polyoler, idet forholdet mellom reaksjonsdeltagerne er valgt således at disse omsetningsprodukter har minst to isocyanatgrupper.
NO340/72A 1971-02-08 1972-02-08 Pulverformet overtrekksmiddel paa basis av blokkerte polyisocyanater og hydroksylholdige polyestere NO137553C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712105777 DE2105777C3 (de) 1971-02-08 1971-02-08 Pulverförmige Überzugsmasse

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO137553B true NO137553B (no) 1977-12-05
NO137553C NO137553C (no) 1978-03-15

Family

ID=5798092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO340/72A NO137553C (no) 1971-02-08 1972-02-08 Pulverformet overtrekksmiddel paa basis av blokkerte polyisocyanater og hydroksylholdige polyestere

Country Status (17)

Country Link
US (2) US3822240A (no)
JP (1) JPS5651190B1 (no)
AT (1) AT317381B (no)
BE (1) BE779094A (no)
CA (1) CA982733A (no)
CH (1) CH569071A5 (no)
DE (1) DE2105777C3 (no)
DK (1) DK140106C (no)
ES (1) ES399481A0 (no)
FR (1) FR2124567B1 (no)
GB (2) GB1390112A (no)
IE (1) IE36072B1 (no)
IT (1) IT947383B (no)
LU (1) LU64724A1 (no)
NL (1) NL170863C (no)
NO (1) NO137553C (no)
SE (1) SE389871B (no)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4994729A (no) * 1972-11-30 1974-09-09
US4093674A (en) * 1972-11-30 1978-06-06 Nippon Paint Co., Ltd. Powder coating composition
US4151152A (en) * 1973-09-18 1979-04-24 Veba-Chemie Aktiengesellschaft Stable fast-setting varnishes based on polyesters and blocked aliphatic diisocyanate
DE2404740C2 (de) * 1974-02-01 1982-04-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Filmen und Überzügen und Beschichtungsmittel
DE2414427A1 (de) * 1974-03-26 1975-10-23 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Hitzehaertendes ueberzugsmittel in form einer dispersion
US3998716A (en) * 1974-06-03 1976-12-21 Inmont Corporation Method of applying coatings
SU580847A3 (ru) * 1974-06-21 1977-11-15 Гроу Кемикал Компани (Фирма) Порошкообразный состав дл покрытий
US3931117A (en) * 1974-08-01 1976-01-06 Cook Paint And Varnish Company Coating powders for protective films based on ε-caprolactam-blocked isocyanates
US4107148A (en) * 1974-08-22 1978-08-15 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Powder coating composition comprising a mixture of a polyester and plural silicone compounds
GB1479987A (en) * 1975-06-20 1977-07-13 Interox Chemicals Ltd Polyurethanes
DE2542706C3 (de) * 1975-09-25 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Imidgruppen enthaltenden Polykondensaten
US4182840A (en) * 1976-09-22 1980-01-08 Rhone-Poulenc Industries Cross-linkable saturated powderous compositions and powderous painting and coating compositions containing same
DE2707656C2 (de) * 1977-02-23 1986-04-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pulverförmige Überzugsmittel
DE2712931A1 (de) * 1977-03-24 1978-09-28 Veba Chemie Ag Isocyanuratgruppen - und endstaendig- blockierte isocyanatgruppen - enthaltende verbindungen
US4172192A (en) * 1977-04-04 1979-10-23 Kemerica, Inc. Process for stabilizing thermoplastic polyurethanes and stabilized product
DE2732662A1 (de) * 1977-07-20 1979-02-01 Veba Chemie Ag Isocyanuratgruppen - und endstaendig- blockierte isocyanatgruppen-enthaltende verbindungen
DE2735497A1 (de) 1977-08-06 1979-02-15 Veba Chemie Ag Pulverfoermige polyurethanlacke
DE2929150A1 (de) * 1979-07-19 1981-02-12 Huels Chemische Werke Ag Pulverfoermige ueberzugsmassen mit hoher lagerstabilitaet sowie deren herstellung
US4248744A (en) * 1979-08-20 1981-02-03 Inmont Corporation Thermosetting powders
DE2938855A1 (de) * 1979-09-26 1981-04-09 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Einkomponenten-einbrennlacke
DE3004876A1 (de) * 1980-02-09 1981-08-20 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Blockierte polyisocyanate mit hoher reaktionsfaehigkeit, ihre herstellung und verwendung
JPS5738869A (en) * 1980-08-18 1982-03-03 Takeda Chem Ind Ltd Polyurethane powdered coating composition
DE3039824A1 (de) * 1980-10-22 1982-05-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue lackpolyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in hitzehaertbaren zweikomponenten-polyurethanlacken
US4395529A (en) * 1981-07-20 1983-07-26 Cargill, Incorporated Coating powders for protective films based on epsilon-caprolactam blocked isocyanates
DE3134640C1 (de) * 1981-09-02 1983-01-27 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Saeuresterilisationsfeste Polyesterlacke
DE3143060A1 (de) * 1981-10-30 1983-05-11 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Pulverlacke auf der basis von blockierten isophorondiisocyanataddukten
US4452963A (en) * 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Low temperature urethane curing agents
US4452930A (en) * 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Curable compositions containing novel urethane curing agents
US4452681A (en) * 1983-02-10 1984-06-05 Ppg Industries, Inc. Method of electrodeposition of coating compositions containing novel urethane curing agents
DE3312028A1 (de) * 1983-04-02 1984-10-11 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Blockierte polysocyanate, ihre herstellung und verwendung
US4501821A (en) * 1983-07-28 1985-02-26 Ppg Industries, Inc. Property enhancement of anionically polymerized nylon with dual initiators
DE3328131C2 (de) * 1983-08-04 1994-02-03 Huels Chemische Werke Ag Pulverlacke auf der Basis teilblockierter IPDI-Isocyanurate und hydroxylgruppenhaltiger Polyester sowie ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge
US4542177A (en) * 1984-06-29 1985-09-17 Mobay Chemical Corporation Thermoplastic polyester molding composition having an improved impact performance
DE3434881A1 (de) * 1984-09-22 1986-04-03 Hüls AG, 4370 Marl Lagerstabile polyurethanharz-pulverlacke
DE3536017A1 (de) * 1985-10-09 1987-04-09 Huels Chemische Werke Ag Ganz oder teilweise mit epsilon-caprolactam blockiertes trans-cyclohexan-1,4-diisocyanat, dessen herstellung und verwendung
CH677995B5 (no) * 1986-01-31 1992-01-31 Inventa Ag
DE3624775A1 (de) * 1986-07-22 1988-01-28 Bayer Ag Pulverlack und seine verwendung zur beschichtung von hitzeresistenten substraten
US4957814A (en) * 1989-04-21 1990-09-18 Eastman Kodak Company Powder coating compositions
US4988793A (en) * 1989-05-23 1991-01-29 Eastman Kodak Company Powder coating compositions
US4973646A (en) * 1990-04-09 1990-11-27 Eastman Kodak Company Powder coating compositions
JPH04234427A (ja) * 1990-12-03 1992-08-24 Nalco Chem Co 蛍光顔料を生産するのに適した結晶性ポリエステル樹脂
US5160792A (en) * 1991-02-04 1992-11-03 Eastman Kodak Company Thermosetting powder coating compositions
US5583196A (en) * 1992-01-31 1996-12-10 Karl Fischer Industrieanlagen Gmbh Melt formed from polyurethane and/or polyurethane urea elastomer and method for producing the same
US5552191A (en) * 1992-02-14 1996-09-03 Morton International, Inc. Triboelectric coating powder and process
DE4204995C2 (de) * 1992-02-19 1994-11-03 Huels Chemische Werke Ag Mit 2,5-Diketopiperazinen blockierte Diisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in Polyurethan-Pulverlacken
US5554692A (en) * 1994-01-06 1996-09-10 Ferro Corporation Blocked isocyanate crosslinkers based on pentaerythritol for use in thermosetting coatings
US5405920A (en) * 1994-08-08 1995-04-11 Eastman Chemical Company Polyurethane powder coatings
DE9413475U1 (de) 1994-08-20 1994-10-13 Mannesmann Kienzle Gmbh, 78052 Villingen-Schwenningen Fahrtschreiber mit Mitteln zur geräteseitigen Befestigung eines den Geberleitungen zugeordneten Schutzrohres
DE19603389A1 (de) 1996-01-31 1997-08-07 Huels Chemische Werke Ag Blockierte aliphatische Diisocyanate oder Diisocyanat-Addukte
DE19604581A1 (de) 1996-02-08 1997-08-14 Bayer Ag Polyurethan-Pulvermattlacke
DE10008928A1 (de) 2000-02-25 2001-08-30 Degussa Transparente oder pigmentierte Pulverlacke mit Vernetzern aus Hydroxyalkylamiden und blockierten, nicht aromatischen Polyisocyanaten
DE10033097A1 (de) 2000-07-07 2002-01-17 Degussa Verfahren zur Herstellung von hochreaktiven(semi)kristallinen und amorphen blockierten Polyisocyanaten
DE10159768A1 (de) * 2001-12-05 2003-06-26 Degussa Verwendung von Polyurethan-Pulverlacken
DE10260300A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Bayer Ag Abspalterfreie Pulverlackvernetzer
EP1789466B1 (en) * 2004-09-03 2011-11-09 Dow Global Technologies LLC Blocked isocyanates and their use in coating compositions
US9442405B2 (en) 2011-10-25 2016-09-13 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Liquid electrophotographic inks
EP3737716A1 (en) * 2018-01-11 2020-11-18 Celanese International Corporation Copolyester polymer composition with enhanced elastic properties

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3245961A (en) * 1962-08-28 1966-04-12 Nopco Chem Co Polyureas from caprolactamblocked isocyanates
GB1032059A (en) * 1963-10-29 1966-06-08 Takeda Chemical Industries Ltd Blocked isocyanate compositions
DE1469467A1 (de) * 1964-06-22 1969-01-23 Elastomer Ag Verfahren zur Erzeugung duenner Oberflaechenbeschichtungen mit Polyurethanen
DE1900204A1 (de) * 1969-01-03 1970-08-20 Bayer Ag Pulverfoermige,thermisch selbstvernetzende Bindemittel
BE758924A (fr) * 1969-11-15 1971-05-13 Bayer Ag Agents d'enduction pulverulents
US3808160A (en) * 1970-05-28 1974-04-30 Du Pont Cross-linkable coating composition of a hydroxyl containing polyester and a blocked polyisocyanate
US3676405A (en) * 1970-06-05 1972-07-11 Ford Motor Co Thermoset resins with hydroxy acrylate, methyl methacrylate and blocked isocyanate
US3819586A (en) * 1970-09-29 1974-06-25 Bayer Ag Coating material based on blocked polyurethanes
DE2131299C3 (de) * 1971-06-24 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen
JPS492179A (no) * 1972-04-20 1974-01-10
DE2236514A1 (de) * 1972-07-26 1974-02-07 Degussa Verfahren zur herstellung von pulverisierbaren, hitzehaertbaren ueberzugsmitteln

Also Published As

Publication number Publication date
LU64724A1 (no) 1972-07-04
IE36072L (en) 1972-08-08
FR2124567B1 (no) 1976-10-29
NL7201656A (no) 1972-08-10
US3822240A (en) 1974-07-02
DE2105777C3 (de) 1976-02-05
FR2124567A1 (no) 1972-09-22
DK140106C (da) 1979-11-19
SE389871B (sv) 1976-11-22
NL170863C (nl) 1983-01-03
AT317381B (de) 1974-08-26
ES399481A0 (es) 1975-07-01
GB1390111A (en) 1975-04-09
IE36072B1 (en) 1976-08-04
BE779094A (fr) 1972-05-30
US4212962A (en) 1980-07-15
GB1390112A (en) 1975-04-09
NO137553C (no) 1978-03-15
CA982733A (en) 1976-01-27
DK140106B (da) 1979-06-18
CH569071A5 (no) 1975-11-14
ATA95274A (de) 1975-01-15
DE2105777B2 (de) 1975-06-26
IT947383B (it) 1973-05-21
JPS5651190B1 (no) 1981-12-03
DE2105777A1 (de) 1972-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO137553B (no) Pulverformet overtrekksmiddel p} basis av blokkerte polyisocyanater og hydroksylholdige polyestere
US4150211A (en) Pulverulent coating substance
US4482721A (en) 1,2,4-Triazole-blocked polyisocyanates as cross-linkers for lacquer binders
US4373081A (en) Coating compositions and process for the production of polyurethane coatings
US4419513A (en) Isocyanato-isocyanurates, and process for the production thereof
US4801675A (en) Process for the preparation of prepolymers containing isocyanate groups, the prepolymers obtainable by this process and their use as binders in one-component lacquers
US4289813A (en) Process for coating solvent-free lacquers
JPS6353188B2 (no)
JPH0250933B2 (no)
US4528355A (en) Powder varnishes based on partially blocked isophorone diisocyanate isocyanurate and hydroxyl group containing polyester, and method for producing matte coatings
US4151152A (en) Stable fast-setting varnishes based on polyesters and blocked aliphatic diisocyanate
KR100416898B1 (ko) 알로파네이트기를함유하고블록화이소시아네이트기를갖는디페닐메탄디이소시아네이트기재폴리이소시아네이트
JPS6221367B2 (no)
US4395529A (en) Coating powders for protective films based on epsilon-caprolactam blocked isocyanates
US4354014A (en) Powdered coating compositions having good storage stability and production of same
US3554951A (en) Polyester polyurethane lacquers from mixed phthalic acids
CA2196741C (en) Matt polyurethane powder coatings and their use for coating heat resistant substrates
JPH04503827A (ja) 粉末状塗布組成物
US4649067A (en) One-component baking enamels
CA1328887C (en) Polyester polyols and their use as polyol component in two-component polyurethane lacquers
CA1043489A (en) Fast-setting polyurethane-forming varnishes
NO137446B (no) Anvendelse av visse polyestere for fremstilling av hydrolyseresistente polyuretanovertrekk
US5405920A (en) Polyurethane powder coatings
JPH06228076A (ja) ポリイソシアネート混合物およびその製造方法
AU1361400A (en) Powder coating crosslinking agents containing uretdione group s and free isocyanate