NL8900585A

NL8900585A - Een het vervagen remmende verbinding voor een kleurvormer.

Info

Publication number: NL8900585A
Application number: NL8900585A
Authority: NL
Original assignee: Sugai Chemical Ind Co Ltd
Priority date: 1988-03-10
Filing date: 1989-03-10
Publication date: 1989-10-02
Also published as: GB8905114D0; GB2216676A; DE3907872A1; IT1233394B; IT8905130A0

Description

893015/TK/HH

Een het vervagen remmende verbinding voor een kleurvormer.

Door aanvraagster worden als uitvinders genoemd Teijiro Kitao, en Hironori Oda.

De uitvinding heeft betrekking op een nieuw middel voor het remmen van het vervagen of ontkleuren van beelden met een kleur die is verkregen door een kleurvormer.

Kleurvormers zijn toegepast voor de produktie van 5 registratiematerialen, zoals drukgevoelige registratiemate-rialen, warmtegevoelige registratiematerialen, registratiematerialen voor een laserprinter en voor warmte-overdracht, enz. De kleurvormers zijn in het algemeen uitstekend ten aanzien van het kleurvormende vermogen en dergelijke, doch 10 bezitten het nadeel dat de verkregen kleur een lage stabiliteit bezit en de neiging bezit om te vervagen of te ontkleuren bij blootstellen aan licht of na aanraking met een weekmaker.

Getracht is om dit nadeel te ondervangen door toe-15 passing van 2-hydroxybenzofenon of dergelijke ultraviolet absorptiemiddelen om het vervagen door het blootstellen aan licht te remmen. Het gebruik van deze ultraviolet absorptiemiddelen had echter tot gevolg dat slechte effekten werden geproduceerd en dat zij onekonomisch zijn doordat ze duur 20 zijn. Anderzijds is een antipyrinecomplex van zinkthiocya-naat toegepast om het vervagen door aanraking met een weekmaker te voorkomen (bijvoorbeeld de Japanse niet vooronderzochte octrooiaanvrage no. 11286/1984). Het complex is echter volkomen ondoelmatig om het vervagen door blootstelling 25 aan licht te voorkomen.

De onderhavige uitvinding beoogt een nieuwe, het vervagen remmende verbinding te verschaffen die het vervagen van beelden met een kleur die is verkregen door een kleurvormer voorkomen.

30 Een ander oogmerk van de uitvinding is het ver schaffen van een nieuwe, het vervagen remmende verbinding die op doelmatige wijze het vervagen van beelden met een kleur die is verkregen door een kleurvormer ofwel door 8900585 '.

-2- 4 blootstelling aan licht ofwel door aanraking met een week-maker kan voorkomen.

Andere oogmerken en kenmerken van de uitvinding zullen duidelijker worden uit de hiernavolgende beschrij-5 ving.

De uitvinding verschaft een middel voor het voorkomen van het vervagen of ontkleuren van beelden die een kleur bezitten die is verkregen met een kleurvormer, waarbij het middel in hoofdzaak bestaat uit een overgangsmetaal-10 zout of zinkzout van tenminste één verbinding die wordt gekozen uit de groep, bestaande uit verzadigde of onverzadigde lagere alifatische hydroxycarbonzuren, verzadigde of onverzadigde lagere alifatische dicarbonzuren, aromatische dicar-bonzuren en aromatische hydroxycarbonzuren, en een werkwijze 15 voor het voorkomen van het vervagen of ontkleuren van beelden die een kleur bezitten die is verkregen met een kleurvormer, en wordt gekenmerkt doordat de methode omvat dat men het middel toevoegt aan de kleurvormer.

Om het nadeel van de stand der techniek te onder-20 vangen is uitgebreid onderzoek verricht om een nieuwe en doelmatige, het vervagen remmende verbinding te ontwikkelen die het vervagen of ontkleuren kan voorkomen van beelden die een kleur bezitten die is verkregen met een kleurvormer. Onderzoek toonde aan dat de hierboven genoemde verbin-25 dingen een uitstekende remmende werking kunnen verkrijgen tegen het vervagen of ontkleuren door blootstelling aan licht ofwel door aanraking met een weekmaker.

De onderhavige uitvinding is gebaseerd op deze nieuwe vondst.

30 Voorbeelden van bruikbare verzadigde of onver zadigde lagere alifatische hydroxycarbonzuren zijn (X-oxy-isoboterzuur, ^-oxyboterzuur, citroenzuur, wijnsteenzuur, melkzuur, glycolzuur, appelzuur, enz. Voorbeelden van bruikbare verzadigde of onverzadigde lagere alifatische dicarbon-35 zuren zijn chloormalei'nezuur, maleïnezuur, barnsteenzuur, 1,2-cyclopentaandicarbonzuur, fumaarzuur, methylmalonzuur, oxaalzuur, enz. Voorbeelden van bruikbare aromatische dicarbonzuren zijn isoftaalzuur, 2,3-chinolinedicarbonzuur, 89 00 5 85 / -3- ch1oorftaalzuur, 1,2-naftaleendicarbonzuur, naftaalzuur, pyridine-2,3-dicarbonzuur, 2,3-nafataleendicarbonzuur, benzeentetracarbonzuur, ftaalzuur, enz. Voorbeelden van bruikbare aromatische hydroxycarbonzuren zijn salicylzuur, 5 2-oxyterefthaalzuur, 5-oxy-o-tolueenzuur, l-oxy-2-naftoë-zuur, 2-oxy-l-naftoëzuur, 3-oxy-2-naftoëzuur, 8-oxy-l-naftoëzuur, 2,4-dioxybenzoëzuur, amandelzuur, 2,6-dioxy-benzoëzuur, 1,4-dioxy-2-antrachinoncarbonzuur, galluszuur, enz. Van deze zuren verdienen aromatische dicarbonzuren, 10 aromatische hydroxycarbonzuren e.d. de voorkeur.

Een overgangsmetaalzout of zinkzout van tenminste één der verbindingen wordt toegepast als werkzaam bestanddeel voor de voor het vervagen remmende verbinding volgens de uitvinding. Voorkeursmetalen zijn bijvoorbeeld mangaan, 15 ijzer, kobalt, nikkel, zink e.d. Bruikbare zouten kunnen elk der inwendige zouten en intermolekulaire zouten zijn.

De hier toegepaste uitdrukking "kleurvormer" waarvoor de het vervagen remmende verbinding volgens de uitvinding kan worden toegepast, heeft betrekking op kleurloze of 20 lichtgekleurde basische kleurstoffen die gewoonlijk in de techniek worden toegepast en zowel positieve als negatieve ladingen in het molekuul kunnen dragen. Voorbeelden van kleurvormers die de voorkeur verdienen waarvoor de het vervagen remmende verbinding volgens de uitvinding kan worden 25 toegepast zijn op lacton gebaseerde kleurstoffen, op fluoran gebaseerde kleurstoffen e.d. Voorbeelden van op lacton ge-gebaseerde kleurstoffen zijn 3,3-bis(p-dimethylaminofenyl)- 6-dimethylaminoftalide (bekende naam: kristal violet lacton), 3,3-bis(p-dimethylaminofenylftalide), 3,3-bis[p-di(n-butyl-30 aminofenyl)-ftalideJ, N-j9-(2-carboxyfenyl)-6-(diethy1amino)-3H-xanthen-3-ylideen^-N-ethylethanaminium chloride, 3-^2-methyl-4- (diethylamino)fenyi}-3- (1,2-dimethyl-3-indolyl) ftalide, 3-(p-dimethylaminofenyl)-3-(1-ethyl-2-methyl-3-indolyl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide, 3,3-bis(l-ethyl-2-35 methylindol-3-yl)ftalide,3-(4-diethylaminofenyl)-3-(l-ethyl- 2-methyl-indool-3-yl)ftalide,3-(4-morfolinofenyl)-3-(l,2-di-methylindool-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide, 3-(l-benzyl-2-methylindool-3-yl)-8-(methyl-2-methylindool-3-yl)ftalide, 5- 8900585.

-4- * nitro-3,3-bis(4-dimethylaminofenyl)ftalide, 5-amino-3,3-bis(4-dimethylaminofenyl)ftalide,5-benzoylamino-3,3-bis-(4-dimethylaminofenyl )ftalide, 3,3-bis(p-dimethylaminofenyl)4,5,6,7-tetrachloorftalide, 3,3-bis(p-diethylaminofenyl)-6-dimethyl 5 aminoftalide, 3,3-bis(p-dimethylaminofenyl)-6-aminoftalide, 3.3- bis(p-dimethylaminofenyl)-6-(p-tollueensulfonamide)ftalide, 3.3- bis(p-dimethylaminofenyl)-6-nitroftalide, 3,3-bis(p-dimethylaminofenyl )-6-monoethylaminoftalide, 3,3-bis(p-dimethylaminof enyl-6-chloorftalide, 3,3-bis(p-dimethylaminofenyl) 10 -6-ethoxyftalidef 3,3-bis(p-dimethylaminofenyl)-6-diethyl-aminoftalide, 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(1,2-dimethylindool -3-ylJnaftalide, 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(1-fenylpyrrool -3-yl)naftalide, enz. Voorbeelden van op fluoran gebaseerde kleurstoffen zijn 3-dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-15 diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-methoxy-fluoran, 3-diethylamino-7-chloorfluoran, 3-diethylamino -6-methyl-7-chloorfluoran, 3-diethylamino-6,7-dimethyl-fluoran, 3-dimethylamino-7,8-benzofluoran, 3-(N-ethyl-p-toluidino)-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7-N-acetyl-N-20 methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-methyl-N-benzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-chloorethyl -N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-diethylamino-fluoran, 3-(N-ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-fenylamino-25 fluoran, 3-(N-ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-(p-toluidino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-diethylamino -7-(2-carbomethoxyfenylamino)fluoran, 3-(N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-(N-cyclohexyl-N-30 methylamino)-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-piperidino-6-methy1-7-fenylaminof luoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-diethylamino-7-(o-chloorfenylamino)fluoran, 3-dibutyl-amino-7-(o-chloorfenylamino)-fluoran, 3-pyrrolidino-6-35 methyl-7-p-butylfenylaminofluoran, 3-(N-methyl-N-n-amyl) amino-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-(N-ethyl-N-n-amyl) amino-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-(N-methyl-N-n-hexyl) amino-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-(N-ethyl-N-n-hexyl) 89 00585.' -5- p amino-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-(N-ethyl-N--ethylhexyl)amino-6-methyl-7-fenylaminofluoran, enz.

Deze kleurvormers laat men een kleur verlenen in aanwezigheid van een kleurontwikkelingsmiddel met gebruike-5 lijke middelen zoals verwarmen, onder druk brengen of dergelijke. Bruikbare kleurontwikkelingsmiddelen kunnen die zijn welke gewoonlijk worden toegepast om kleuren te ontwikkelen door aanraking met de kleurvormer.

Voorbeelden van kleurontwikkelingsmiddelen die de voorkeur 10 verdienen zijn bisfenol A, 4,4'-cyclohexylideendifenol, benzyl p-hydroxybenzoaat, dimethyl-4-hydroxyftalaat, 4-hydroxy-4'-isopropoxydifenylsulfon, enz.

Bij toepassing wordt de het vervagen remmende verbinding volgens de uitvinding bij voorkeur toegevoegd in een 15 geschikte hoeveelheid aan een kleurvormer voor de vervaardiging van de registratiematerialen. De toegepaste, het vervagen remmende verbinding kan op doelmatige wijze voorkomen dat beelden met een door de kleurstof gegeven kleur vervagen of ontkleuren door blootstelling aan licht of door aanraking 20 met een weekmaker. De toegepaste hoeveelheid van de het vervagen remmende verbinding kan op geschikte wijze worden bepaald zonder specifieke beperking afhankelijk van de aard van het werkzame bestanddeel, soort kleurvormer, tijdsperiode voor het in stand houden van het remmende effekt, enz.

25 Een geschikte hoeveelheid van de toegepaste remmende verbinding is ongeveer 0,5 tot ongeveer 300 gew.delen per 100 gew.delen kleurvormer.

De het vervagen remmende verbinding volgens de uitvinding wordt bijvoorbeeld toegepast op de volgende wij-30 ze voor de vervaardiging van registratiematerialen zoals warmtegevoelige registratiematerialen, drukgevoelige registratiematerialen, registratiematerialen voor warmte-overdracht, registratiematerialen voor een laserprinter, enz. Bij de vervaardiging daarvan wordt gewoonlijk een bindmiddel zoals 35 polyvinylalkohol, hydroxyethylcellulose, styreen-maleïne-zuuranhydridecopolymeer, styreen-butadieencopolymeer of dergelijke gedispergeerd in water. Daarna wordt een kleurvormer, een kleurontwikkelingsmiddel en de het vervagen remmende ver- 8900585.

r -6- 4 binding volgens de uitvinding gelijktijdig of afzonderlijk toegevoegd aan de dispersie, en wordt het mengsel gedisper-geerd met een roerder zoals een kogelmolen, slijpinrichting, zandmolen of dergelijke, waarbij een bekledingssamenstelling 5 wordt gevormd. De verkregen bekledingssamenstelling wordt aangebracht op een substraat, zoals papier, kunststof foelie, synthetisch papier of dergelijke ter vorming daarop van een registratielaag. Indien vereist kunnen de kleurvormer en andere bestanddelen worden opgesloten in microcapsules vooraf-10 gaande aan de vervaardiging van de bekledingssamenstelling.

De bekledingssamenstelling kan voorts indien vereist hulpstoffen bevatten die bijvoorbeeld een dispergeermiddel, een sensibilisator, ultravioletabsorptiemiddel, schuimwerend middel, kleurstof, anti-kleefmiddel, anorganisch pigment 15 e.d. bevatten. Gewoonlijk behoeft echter een ultraviolet absorptiemiddel niet te worden opgenomen in de bekledingssamenstel ling bij het in praktijk brengen van de uitvinding.

Volgens de uitvinding wordt een bijzondere, het vervagen remmende verbinding aangeboden die uitstekend kan 20 voorkomen dat de beelden die een kleur bezitten die is verleend door een kleurvormer vervagen of ontkleuren door blootstelling aan licht of door aanraking met een weekmaker zoals diisobutyladipaat, dioctyladipaat of dergelijke ali-fatische dibasische esters, of dibutylftalaat, di-2-hexyl-25 ftalaat of dergelijke ftalaten. Volgens de uitvinding wordt eveneens een bijzondere methode geboden waarbij wordt voorkomen dat beelden die een kleur bezitten die is verkregen met een kleurvormer vervagen door toepassing van de het vervagen remmende verbinding volgens de uitvinding. Het werkza-30 me bestanddeel voor de het vervagen remmende verbinding volgens de uitvinding is gemakkelijk en goedkoop te bereiden, en ondervangt de noodzaak van dure ultravioletabsorptiemiddelen, en is derhalve duidelijk voordelig ten aanzien van de kosten.

35 De uitvinding zal nader worden beschreven aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkingsvoorbeelden. De uitvinding is echter niet beperkt tot de voorbeelden. In de voorbeelden en vergelijkingsvoorbeelden zijn alle delen 89 00585 .' % % -7- gew.delen tenzij anders is aangegeven.

Voorbeeld I

3, 3-Bis(p-dimethylaminofenyl)-6-dimethylamino-5 ftalide met een lage lichtstabiliteit en toegepast als kenmerkende kleurvormer werd opgelost in dimethylsulfoxyde tot _3 een concentratie van 8 x 10 mol/liter. Een proefverbinding werd opgelost in de oplossing tot een concentratie van 1 x 10"4 mol/liter. Een hoeveelheid van 54,8 mg bisfenol A werd 10 toegevoegd aan 10 ml van de oplossing. Daarna werd het mengsel 1 uur verwarmd om een kleur te ontwikkelen. Een hoeveelheid van 10 yul van het gekleurde mengsel werd druppelsgewijze toegevoegd aan een celluloseplaat voor dunne laag chromato-grafie en gedroogd.

15 Daarna werd de verkregen vlek uitwendig bestraald met licht ( j^> 300 nm, onder toepassing van een 100W hoge druk kwikdamp lamp) gedurende 3 uren zonder toepassing van een filter.

Na het bestralen werd de vlek onderworpen aan 20 chromatografie onder toepassing van een organisch oplosmiddel en werd de hoeveeheid niet omgezette gekleurde kleurstof bepaald met een chromatoscanner (vervaardigd door Shimadzu Corporation) om het omzettingspercentage (%) te verkrijgen.

25 Onderstaande tabel A toont de resultaten.

30 35 8900585.' -8-

TABEL A

Proefverbinding omzettings- ~ TT verhouding _Struktuur_____(% ) _

Ni 46 formule 1

Zn 66 formule 2 Z n 7 3 HOCH2COOM1/2 Ni 0

Ni 17 formule 3 Λ Λ

Zn 20

Ni 16 formule 4

Zn 31 formule 5 Zn 66 89 005 85.’ -9- TABEL A (vervolg) * _Pr oef verbinding_omzettings- verhouding _Struktuur__(¾)_ formule 6 Zn 15 NI 0 formule 7

Zn 22 formule 8 N I 0

Ni 36 formule 9 _ ^

Zn 5 0 formule 10 Zn 3 7 formule 11 Zn 15 8900585.

-10- TABEL A (vervolg)

Proef verbinding_ omzettings- w verhouding _Struktuur_ iVJ· (% ) 5 formule 12 Z n 2 2 10 (blanco) g4

Voorbeeld II

Een warmtegevoelig registratiepapiervel werd op de volgende wijze vervaardigd onder toepassing van de het vervagen remmende verbinding volgens de onderhavige uitvinding.

20 (1) Bereiding van oplossing A.

3,3-Bis(p-dimethylaminofenyl)- 6-dimethylaminoftalide 10 delen 25 10 gew.% waterige oplossing van polyvinylalcohol 30 delen

Water 105 delen

Deze bestanddelen werden gedispergeerd met een kogelmolen.

30 (2) Bereiding van oplossing B.

Zinkzout van l-hydroxy-2- naftoëzuur 30 delen 35 10 gew.% waterige oplossing van polyvinylalcohol 30 delen 6900585.

3 -11-

Water 70 delen

Deze bestanddelen werden gedispergeerd met een kogelmolen.

5 (3) Bereiding van oplossing C.

Bisfenol A 30 delen 10 gew.% waterige oplossing van polyvinylalcohol 30 delen

Water 70 delen

Deze bestanddelen werden gedispergeerd met een kogelmolen.

15 (4) Vorming van een registratielaag.

Een vloeibare bekledingssamenstelling werd bereid door 145 delen van oplossing A, 43 delen van oplossing B, 87 delen van oplossing C, 30 delen siliciumdioxydepigment (olie-2q absorptie: 180 ml/100 g), 30 delen 10 gew.%’s waterige oplossing van polyvinylalcohol en 175 delen water te mengen en het mengsel te roeren.

De aldus verkregen vloeibare bekledingssamenstel- 2 ling werd aangebracht in een hoeveelheid van 5,3 g/m (m-2^ dien gedroogd) op een niet bekleed papiervel met een gewicht van 50 g/m^ met een walsbekleder en gedroogd, onder vorming van een warmtegevoelig registratiepapiervel.

Voorbeeld III

2Q Een warmtegevoelig registratiepapiervel werd ge vormd op dezelfde wijze als in Voorbeeld I met uitzondering van het gebruik van een zelfde hoeveelheid 3-(4-diethylamino-fenyl)-3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)ftalide in plaats van 3,3-bis(p-dimethylaminofenyl)6-dimethylaminoftalide dat is 22 toegepast voor de bereiding van oplossing A.

Voorbeeld IV

Een warmtegevoelig registratiepapiervel werd ge-

89 00585 .V

-12- vormd op dezelfde wijze als in Voorbeeld I, met uitzondering van het gebruik van een zelfde hoeveelheid 3-dimethyl-amino-7,8-benzofluoran in plaats van 3,3-bis(p-dimethyl-aminofenyl)-6-dimethylaminoftalide, toegepast voor de be-5 reiding van oplossing A.

Verqelijkingsvoorbeeld 1

Een warmtegevoelig registratiepapiervel werd gevormd op dezelfde wijze als in Voorbeeld II, met uitzonde-10 ring van het niet toepassing van oplossing B.

Vergelijkingsvoorbeeld 2

Een warmtegevoelig registratiepapiervel werd gevormd op dezelfde wijze als in Voorbeeld III, met uitzonde-15 ring van het niet toepassen van oplossing B.

Vergelijkingsvoorbeeld 3

Een warmtegevoelig registratiepapiervel werd gevormd op dezelfde wijze als in Voorbeeld IV, met uitzonde-20 ring van het niet toepassen van oplossing B.

Zes soorten warmtegevoelige registratiepapiervellen, verkregen in de Voorbeelden II tot IV en Vergelijkingsvoor-beelden 1 tot 3 werden onderzocht op de 1ichtweerstand. Meer 25 in het bijzonder liet men deze registratiepapiervellen elk een kleur Ontwikkelen onder de volgende omstandigheden: temperatuur van I50°C, druk van 2 kg/cm^ en een aanrakingsduur van 1 sec. De gekleurde delen werden bestraald met licht (onder toepassing van een 300 W hoge druk kwikdamplamp) 30 voor een bepaalde tijdsperiode zonder toepassing van een filter.

Macbeth densitometer RD-918 (vervaardigd door Macbeth Co., Ltd.) werd toegepast om de dichtheid van de kleur te bepalen. De kleur werd gewaardeerd na verloop van 35 tijd aan de hand van de reflektiedichtheid (optische dichtheid), en het vervagingspercentage werd gegeven volgens de volgende vergelijking: 89 00585.

-13- 4

Vervagingspercentage (%} = (oorspronkelijke dichtheid-dichtheid na verloop van tijd)^ oorspronkelijke dichtheid _ Onderstaande tabel B toont de resultaten.

D

TABEL B

Bestralingstijd 28 uur 65 uur 89 uur 115 uur 10 _;_:___ vervagingspercentage (%)

Voorbeeld II 0 11.0 14.0 14.0

Voorbeeld III 0 0 0.5 1.8 15 Voorbeeld IV 5.9 16.1 16.9 17.8

Vergelijkingsvoorbeeld 1 18.2 45.2 58.2 66.4

Vergelijkingsvoorbeeld 2 19.0 43.8 44.2 44.6 20 Vergelijkingsvoorbeeld 3 17.3 35.6 46.2 53.8

Fig. 1 toont het verschil van de resultaten in 2^ Tabel 2 tussen Voorbeeld II en Vergelijkingsvoorbeeld 1 ter vergelijking.

Vervolgens werden de registratiepapiervellen, verkregen in de Voorbeelden II tot IV en Vergelijkingsvoorbeel-den 1 tot 3 onderzocht op de weerstand voor een weekmaker.

Meer in het bijzonder liet men de registratiepapiervellen elk een kleur ontwikkelen op dezelfde wijze als hierboven en aangebracht op een foelie van polyvinylchloride die 50 gew.% diisobutyladipaat als weekmaker bevatte. Het verband tussen het tijdsverloop en de dichtheid (optische dichtheid} van beelden werd bepaald met de Macbeth densitometer RD-918, en het vervagingspercentage werd bepaald.

Onderstaande tabel C toont de resultaten.

8900585.

-14-

TABEL C

Tijdsverloop 2 uur 6 uur 10 uur 22 uur 5 ---'

Vervagingspercentage (%)

Voorbeeld II 4.5 6.0 6.1

Voorbeeld III 0 2.9 5.9 11.0

Voorbeeld IV 3.4 6.7 8.1 8.7

Vergeli jkingsvoorbeeld 1 40.0 60.0 67.2 69.6

Vergelijkingsvoorbeeld 2 45.0 62.2 65.8 66.7

Vergeli jkingsvoorbeeld 3 50.0 62.7 70.4 73.2 15 _________

Fig. 2 toont het verschil van de resultaten tussen Voorbeeld II en Vergelijkingsvoorbeeld 1 ter vergelijking.

20

Voorbeelden V en VI

Warmtegevoelige registratiepapiervellen werden gevormd op dezelfde wijze als in Voorbeeld II, met uitzondering van het toepassen van eenzelfde hoeveelheid zinkzout 25 van 2-hydroxy-3-naftoëzuur (in Voorbeeld V) of het nikkel-zout van 2-hydroxy-3-naftoëzuur (in Voorbeeld VI) ter bereiding van oplossing B van Voorbeeld II.

De in de Voorbeelden V en VI verkregen registratiepapiervellen werden onderzocht op de lichtweerstand op 30 dezelfde wijze als hierboven waarbij de resultaten hierna zijn weergegeven in tabel D.

Θ900585.

35 -15-

TABEL D

Bestralingsduur 28 uur 65 uur 89 uur 119 uur

Vervagingspercentage (%)

Voorbeeld V 9.7 16.2 20.7 24.1

Voorbeeld VI 0 2.4 5.1 7.2 8900585·

Claims

1. Middel om het vervagen of ontkleuren van beelden die een kleur bezitten die is verkregen met een kleur-vormer te voorkomen, waarbij het middel in hoofdzaak bestaat uit een overgangsmetaalzout of zinkzout van tenminste 5 één verbinding die wordt gekozen uit de groep, bestaande uit verzadigde of onverzadigde lagere alifatische hydroxycarbonzuren, verzadigde of onverzadigde lagere alifatische dicarbonzuren, aromatische dicarbonzuren en aromatische hydroxycarbonzuren.

2. Middel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het middel in hoofdzaak bestaat uit een overgangsmetaal-zout of zinkzout van tenminste één verbinding die wordt gekozen uit de groep, bestaande uit aromatische dicarbonzuren en aromatische hydroxycarbonzuren.

3. Middel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het overgangsmetaal mangaan, ijzer, kobalt of nikkel is.

4. Middel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de kleurvormer een op lacton gebaseerde kleurstof of een op fluoran gebaseerde kleurstof is.

5. Werkwijze voor het voorkomen van het vervagen of ontkleuren van beelden die een kleur bezitten die is verkregen met een kleurvormer, met het kenmerk, dat de werkwijze omvat dat men aan de kleurvormer een middel toevoegt zoals omschreven in conclusie 1.

6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de toe te voegen hoeveelheid van het middel ongeveer 0,5 tot ongeveer 300 gew.delen per 100 gew.delen kleurvormer is. 30 35 S9 00585.