JPH0486282A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には発色性、生保存性、および発色画像の安定性を向上
させた電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有す
る発色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許第２，１４０．４４９号、米国特許第４，４８
０，０５２号、同第４．４３６．９２０号、特公昭６０
−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０
−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳し
い。特に、感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、特
公昭４５−１４０３９号公報等に詳しい。

これらの感熱記録システム１オフアクシミリ、プリンタ
ー、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大してい
る。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生し
てしまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変褪
色を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル類
、伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野にお
いては、特に商品価値を著しく損ねてきた。本発明者ら
は、電子供与性無色染料、電子受容性化合物のそれぞれ
について、その油溶性、水への溶解度１分配係数、ｐＫ
ａ、置換基の檀性、置換基の位置に着目して、良好な記
録材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。と
ころが、これらの耐性を付与することにより、感度が著
しく低下する問題点が生じてきた。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度で、生保存性および発色画像の
安定性が良好な印字品質の感熱記録材料を提供すること
にある。

（発明の構成） 本発明の目的は、（１）電子供与性無色染料と電子受容
性化合物を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる
感熱記録材料において、感熱発色層中に脂肪族アミド又
はつ１／イド化合物を有し、かつ、下記一般式〔Ｉ〕で
示される化合物を含有することを特徴とする感熱記録材
料、 （Ｒ’は炭素数８以上のフルキル基を表し、Ｒ２は炭素
数１〜６のフルキル基またはシクロアルキル基を表し、
１ｌｉ３は低級アルキル基を表す。）（２）電子受容性
化合物として、アリールオキシアルキルオキシ基を置換
基として有するサリチル酸誘導体またはその金属塩を含
有することを特徴とする請求項（１）に記載の感熱記録
材料により達成された。

本発明に係わる脂肪族アミド又はウレイド化合物化合物
の中、炭素数１２〜２４の脂肪族アミド又はウレイド化
合物が好ましい。具体的には、ステアリン酸７ミド、パ
ルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリル尿素
、パルミチン酸素などが挙げられる。また、メチロール
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド
等のＮ−置換アミド化合物なども含まれる。

本発明においては、他の増感剤を併用しても良い。増感
剤の例としては、特開昭５８−５７９８９号、特開昭５
８−８７０９４号、特開昭６３−３９３７５号等に開示
されている化合物が挙げられる。芳香族エーテル（特に
、ベンジルエーテル類、ジ（置換フェノキシ）フルカン
類）、エステル、芳香族アミド又はウレイドなどがその
代表である。

本発明に係わる化合物（１〕で表される化合物の中、１
ｌｔ１は、炭素数８以上の直鎖アルキル基が好ましい。

具体的には、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−オクチルアミノフルオラン、２−７ニ
リノー３−メチル−６−Ｎ−シづ口へキシル−Ｎ−ノニ
ルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−
Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−デシルアミノフルオラン、２
−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ
−ドデシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−ペンタデシルアミノ
フルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−オクタデシルアミノフルオラン、２−
７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ
−ブチル−Ｎ−ドデシル７ミノフルオランなどが挙げら
れる。

本発明においては、化合物〔Ｉ〕が電子供与性無色染料
の５０重量％以上を占めることが必要である。上述した
条件下では、他の電子供与性無色染料と併用することが
できる。併用できる電子供与性無色染料の例を以下に示
す。

電子供与性無色染料の例としては、トリフェニルメタン
フタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェッチアシ
ン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオー
ラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフ
ェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピ
ラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物が
ある。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書簡２
３゜０２４号、米国特許明細書簡３，４９Ｌ　　１１１
号、同第３．４９１，１１２号、同第３，４９１゜１１
６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書簡３．６２４１０７号、同第３
，６２７，７８７号、同第３゜６４１１０１１号、同第
３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同
第３，９２０，５１０号、同第３．９５９，５７１号、
スピロピラン類の具体例は米国特許明細書簡３，９７１
゜８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米
国特許明細書簡３，７７５，４２４号、同第３．８５３
，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系
化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載
されている。

このうち特に黒発色の２−７リールアミノー３−Ｈ，ハ
ロゲン、アルキル又はアルコキシ−６−置換７ミノフル
オランが有効である。

具体例としてたとえば ２−７ニリノー３−メチル−６−ジニチルアミノフルオ
ラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シクロへキ
シル−Ｎ−メチルアミノフルオラン。

２−ｐ−クロロ７ニリノー３−メチル−６−シブチルア
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−シオ
クチルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−クロロ−
６−ジニチルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メ
チル−８−Ｎ−エチル−Ｎ−イン７ミルアミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メトキシ−６−シブチルアミノ
フルオラン、２−ｏ−り０口７ニリノ−６−ジブチル７
ミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ７ミル７ミノフルオラン、
２−０−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフル
オラン、２−７ニリノー３−ペンタデシル−６−ジエチ
ル７ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
γ−エトキシプロピル７ミノフルオラン、２−７ニリノ
ー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシプ
ロピル７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−エチル−
６−シブチルアミノフルオラン。

２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−ジイツブロピル
アミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ
−イソブチル−Ｎ−エチル７ミノフルオラン、２−７ニ
リノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリル７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−クロ
ロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル７ミノフルオラン
などがある。

本発明に係わる電子受容性化合物としては、サリチル酸
誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノール誘導体
、フェノール樹脂、ノボラック讐討脂、金属処理ノボラ
ック樹脂、金属、錯体、酸性白土、ベントナイト等の電
子受容性化合物が挙げられる。

これらの例は特公昭４．０−９３０９号、特公昭４５−
１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４
８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開
昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特
開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号
等に記載されている。

これらの一部を例示すれば、４−ターシャリ−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒトＯキシジ
フェノキシドーα−ナフトール。

β−ナフトール、ヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、２．２’　−ジヒドロキシビフェニール。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）＋　　４．４’　−イソプロビリデン
ビス（２−メチルフェノール）＋　　１．＋’−ビスー
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１．１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルブタン。

４１４′−セカングリー−イソオクチリデンジフエノー
ル＋４　　ｔａｒｔ　　Ａクチルフェノール４＋　　４
’−５ａｃ−プチリデンジフエ、／−ル、４−ｐ−メチ
ルフェニルフェノール、４．４’　　−イソペンチリデ
ンフェノール、４．４’　−メチルシクロへキシリデン
ジフェノール、ビス（３−７し一ルー４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３゛４゛
　　ジメチルフェニルスルホン、４−（４−イソプロポ
キシフェニルスルホニル）フェノール、４．４’　−ジ
ヒドロキシジフェニルサルファイド、１，４−ビス−（
４′−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３−ビス−（
４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、４．４’−チオビ
ス（５−ｔａｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
４．４’　−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾ
フェノン、２１４−ジヒドロキシヘンシフエノン、ポリ
ビニルベンジルオキシ力ルホニルフェノール、２，４．
４’　−トリヒドロキシベンゾフェノン、２．２’　、
４゜４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン＋　４−ヒ
ドロキシフタル酔、ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸
メチル、２，４．４’　−トリヒドロキシジフェニルス
ルフォン＋　１，５−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルペ
ンタン、１１６−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘキ
サン、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ
安息香酸α−フェニルベンジルエステル＋　４−ヒドロ
キシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベ
ンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシヘンシ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｍ−クロロヘンシルエステル、４−
ヒドロキシ安息香酸−β−フェネチルエステル、４−ヒ
ドロキシ−２’、４’ジメチルジフエニルスルフオン、
β−フェネチルオルセリネート、シンナミルオルセリネ
ート、オルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチルエス
テル、〇−エチルフェノキシエチルオルセリネート０−
フェニルフェノキシエチルオルセリネート。

ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセリネート。

２＋　　４−ジヒドロキシ安、密香酸−β−３’　−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル
、１−ｔ−ブチル−４−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホ
ニルオキシベンゼン、４−Ｎ−ヘンシルスルファモイル
フェノール、２＋　４−ジヒドロ干シ安息香酸−β−フ
ェノキシエチルエステル、２゜４−ジヒドロキシ−６−
メチル安息香酸ベンジルエステル、ビス−４−ヒドロキ
シフェニル酢酸メチル、ジトリルチオウレア、４．４’
　−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−フェニルザ
リチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３Ｉ　５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベ
ンジルサリチル酸、２−フェニル−５−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３Ｉ　５−ジー（
α−メチルベンジル）サリチル酸、５−ｔ−オクチルサ
リチル酸＋　３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−
クロロ−５−クミルサリチル酸。

３−メチル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−メチル
−５−α−メチルヘンシルサリチル酸、３−メチル−５
−クミルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−７ミルサリチル
醇、３−フェニル−５−ヘンシルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−フェニル−５
−α−メチルヘンシルサリチル酸、３１５−ジ−ｔ−ブ
チルサリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３．５−ジクミルサリチル酸、４メチル−
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸４−メチル−５
−クミルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−６
−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−６
−フェニルサリチル酸。

３−トリフェニルメチルサリチル酸、３−ジフェニルメ
チルサリチル酸、４−ｎ−ドデシルサリチル酸、４−ｔ
−ドデシルサリチル酸、４−ｎ−ドデシルサリチル酸、
４−ｎ−ペンタデシルサリチル酸、４−ｎ−ヘプタデシ
ルサリチル酸、５−（１，３−ジフェニルブチル）−サ
リチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペン
タデシルサリチル酸、３，５−ビス（α−メチルペンシ
ル）サリチル酸、３１５−ビス−ｔ−オクチルサリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルペンシルフエニノし）エチルサリチル酸、３−α
−メチルヘンシル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、５−
テｌ−ラデシルザリチル酸。

４−へキシルオキシサリチル酸、４−シクロへキシルオ
キシサリチル酸、４−オクチルオキシサリチル酸、４−
デシルオキシ勺すチル酸、４−ドデシルオキシサリヂル
酸、４−テトラデシルオキシサリチル酸、４−ペンタデ
シルオキシサリチル酸。

４−ヘキサデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシル
オキシサリチル酸、４−イコシルオキシサリチル酸、４
−ドリアコンチルオキシサリチル酸。

４−オレイルオキシサリチル酸、４−β−フェネチルオ
キシサリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリ
チル酸、４−（＋２−クロロドデシル）オキシサリチル
酸、４−β−Ｎ−ステア０イルアミノエトキシサリチル
酸、４−β−Ｎ−ミリヌトイルアミノエトキシサリチル
酸、４−β−パーフルオロヘキシルエトキシサリチル酸
、４−ドデシルオキシ−５−クロロサリチル酔、４−ド
デシルオキシ−５−メチルサリチル酸、４−ドデシルオ
キシ−６−メチルザリチルＭ＋４−ドデシルオキシ−６
−フェニルサリチル酸、４−メトキシ−６−ドゾシルオ
ギシサリチル酸、６−オクタゾシルオキシサリチルＨ，
４−ｐ−ｔ−オクチルフェニルオキシサリチル酸、４−
ｐ−ドデシルオキシフェニルオキシサリチル酸、４−ｐ
−クロロフェノキシ−６−プチルサリチル酸、４−ｐ−
フェルフェノキシサリチル酸＋４　　ｐ　　Ｎ−ミリス
トイルカルバモイルフェニルオキシサリチル酸。

４−ヘンシルオキシ−６−ドゾシルオキシサリチル酸、
５−ドデシルスルホニルサリチル酸、５−ドデシルスル
ホサリチル酸、３−メチル−５−ドデシルスルホサリチ
ル酸等がある。

本発明において、電子受容性化合物として、下記一般式
〔Ｉ１）で表される７リールオキシフルキルオキシ基を
有するサリチル酸誘導体またはその金属塩が特に好まし
い。

上式中、Ａｒは、７リール基を、×は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を。

Ｍはｎ価の金属原子を表し、ｍ、ｎは整数を表す。

なおフルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
ジクロフルキル基を表し、これらはアリール基、フルコ
キシ基、７リールオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アミンカルボニル基またはシアノ基等の置換基を
有していてもよく。

また７リール基はフェニル基、ナフチル基、または複素
芳香環基を表し、これらは、アルキル基。

アルコキシ基１アリールオキシ基、ハロゲン原子。

ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルフ
ァモイル基、置換アミン基、置換オキシカルホニル基、
置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基、アリール
スルホニル基１またはフェニル基等の置換基を有してい
てもよい。

上式中Ａｒで表される置換基のうち、炭素原子数６〜２
２の７リール基が好ましく、×で表される置換基のうち
、水素原子１炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子
数１〜５のアルコキシ基。

塩素原子および弗素原子が好ましく、Ｍで表される金属
原子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およ
びカルシウムが好ましい。

Ａｒで表される７リール基の置換基のうち、炭素原子数
１〜１２のフルコキシ基、炭素原子数１〜２０のフルキ
ル基、炭素原子数７〜１６の７ラルキル基、ハロゲン原
子、フェニル基またはフルコキシ力ルボニル基が好まし
い。

Ａｒで表される７リール基の好ましい例としてハ、フェ
ニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、シクロへキシルフェニル基、
オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、ペンシルフェニル基、フェネチルフェニル基、
クミルフェニル基、キシリル基、シフエネチルフェニル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヘンジ
ルオキシフェニル基、不りチル不キシフェニル基、ドデ
シルオキシフェニル基、クロロフェニル基、フロロフェ
ニル基、フェニルフェニル基、ヘキシルオキシ力ルホニ
ルフェニル基、ヘンシルオキシカルボニルフェニル基、
ドデシルオキシカルポールフェニル基、ナフチル基、メ
チルナフチル基、クロロナフチル基等が挙げられる。

７リールオキシアルキルオキシ基の置換位置は、Ｃｏｏ
　（Ｈ又はＭｌ／□）基に対して、特にパラ位が好まし
い。

本発明に係わるサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点か
ら総炭素原子数１２以上の化合物が好ましく、特に１４
以上が好ましい。

本発明に係わるサリチル酸誘導体を使用した記録材料は
、発色濃度が充分でしかも発色した色素は著しく安定で
、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほとんど変褪
色をおこさないので、記録材料の長期保存という観点で
特に有利である。また、感熱記録材料に使用した場合に
は、溶剤等により未発色部が発色したり、発色体が油脂
、薬品等により変褪色したりする欠点かないので、記録
材料用電子受容性化合物として理想に近い性能を有する
。

次に、本発明に係わる電子受容性化合物の具体例を示す
。

４−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−（４−フ
ェノキシブトキシ）サリチル酸、４−（６−フニノキシ
ヘキシルオキシ）サリチル酸。

４−（５−フェノキシアミルオキシ）サリチル酸。

４−（８−フェノキシオクチルオキシ）サリチル酸、４
−（１０−フェノキシデシルオキシ）サリチル酸、４−
β−ｐ−トリルオキシエトキシサリチル酸、４−β−ｍ
−１−リルオキシエトキシサリチル酸、４−β−ρ−エ
チルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−イソ
プロピルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−
ｔ−ブチルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ
−シクロへキシルフェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−ｔ−オクチルフェノキシエトキシサリチル酸、
４−β−ｐ−ノニルフェノキシエトキシサリチル酸、４
−β−ｐ−ドデシルフェノキシエトキシサリチル酸、４
−β−ｐ−ヘンシルフェノキシエトキシサリチル酸＋４
　　（２−ｐ−α−フエネヂルフエノキシエトキシ）サ
リチル酸、４−β−０−メトキシフェノキシエトキシサ
リチル酸４−β−ｐ−クミルオキシエトキシサリチル酸
。

４−β−（２１４−ジメチルフェノキシ）エトキシサリ
チル酸、４−β−（３Ｉ　４−ジメチルフェノキシ）エ
トキシサリチル酸、４−β−（３，５−ジメチルフェノ
キシ）エトキシサリチル酸、４−β−（２１４−ビス−
α−フェネチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−エトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−ベンジルオキシフェノキシエトキシサリチル酸
、４−β−ｐ−ドデシルオキシフェノキシエトキシサリ
チル酸、４−β−ｐ−クロロフェノキシエトキシサリチ
ル酸、４−β−ｐ−フェニルフェノキシエトキシサリチ
ル酸、４−β−ｐ−シクロへキシルフェノキシエトキシ
サリチル酸、４−β−ｐ−ヘンシルオキシカルボニルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ドデシルオ
キシカルボニルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ナフチル（２）オキシエトキシサリチル酸、５−β−
ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチルｐ４−β−フェ
ノキシエトキシ−６−メチルサリチル酸、４−β−フェ
ノキシエトキシ−６−クロロサリチル酸、４−β−フェ
ノキシイソプロピルオキシサリチル酸、４−ω−ｐ−メ
トキシフェノキシ−３−オキサ−ｎ−ベニノチルオキシ
サリチル酸。

４−ω−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−ローペ
ンチルオキシサリチル酸等及びこれらの金属塩があり、
これらは単独または混合して用いられる。

本発明による金属塩とは、２価、３価の金属。

例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、ア
ルミニウム、錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガ
ン、鉄等から選択される金属との塩が好ましく、亜鉛化
合物が特に好ましい。

電子受容性化合物は、電子供与性無色染料の５０〜８０
０重量％使用することが好ましく、さらこ好ましくは１
００〜５００重旦％である。

本発明による電子受容性化合物であるサリチル酸誘導体
に対して、一般の電子受容性化合物を混合しても良い。

混合比としては、サリチル酸誘導体に対して、１０〜１
００重量％の割合で混合するのが好ましい。また上記の
電子受容性化合物を２種以上併用してもよい。

本発明による。サリチル酸誘導体またはその金属塩のサ
ンドミル等での微粒化後の分散粒径は。

発色感度を得るためなるべく３μ以下、好ましくは２μ
以下まで微粒化するのが好ましい。

次に本発明の代表的感熱発色層の製法について述べる。

電子供与性無色染料、電子受容性化合物、増感剤は、ポ
リビニールアルコール等の水溶性高分子水溶液とともに
ボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン以下まで分
散される。増悪剤は、電子供与性無色染料、電子受容性
化合物のいずれ、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め電子供与性無色染料ないし電子受
容性化合物との共融物を作成し、分散しても良い。

これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ顔料、
界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。

得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙
、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後
、キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱
記録材料となる。この際、ＪＩＳ−８１１９で規定され
る平滑度が５００秒以上、特に、８００秒以上の支持体
を用いるのがドツト再現性の点から特に好ましい。平滑
度が５００秒以上の支持体を得るには、 ■　合成紙やプラスチックフィルムのような平滑度の高
いものを使用する ■　支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける ■　スーパーキャレンダー等を使用し支持体の平滑度を
高くする 等の手段かある。

バインダーとしては、２５℃の水に対して５重量％以上
溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニルア
ルコール（カルボキシ変性、イタコン酸変性、マレイン
酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを含
む）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルコース
、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、アラ
ビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共′重
合体加水分解物、ポリアクリル７ミド、酢酸ビニル−ポ
リアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これら
のバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させ
る目的で使用されるが、この目的に対してはスチレン・
ブタジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニ
トリル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル・ブタ
ジェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分
子のラテックス系のバインダーを併用することもできる
。また、必要に応じこれらバインダーの種類に応じて、
適当なバインダーの架橋剤を添加しても良い。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどがあ
る。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

更に必要に応じて界面活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤
、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料
などを添加してもよい。

塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処
理をほどこして使用に供される。

また、必要に応じて感熱発色層の上に保護層を設けても
良い。保護層は感熱記録材料の保護層として公知の物で
あればいづれのものでも使用することができる。

さらに、必要に応して感熱記録材料の支持体の感熱発色
層とは反対の面にバックコート層を設けても良い。バッ
クコート層は感熱記録材料のバックコート層として公知
の物であればいずれのものでも使用することかできる。

以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
は以下実施例のみに限定されるものではない。

（実施例−１） 電子供与性無色染料として、２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−ドデシルアミノフルオ
ラン、電子受容性化合物として４−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸亜鉛、増感剤としてステア
リル尿素、各々２０９を１００９の５％ポリビニルアル
コール（クラレＰＶＡ−１０５’Ｉ水溶液と共に一昼夜
ボールミルで分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、
各々の分散液を得た。また、炭酸カルシウム８０９をヘ
キサメタリン酸ソーダ０．５％溶液１６０９と共にホモ
ジナイザーで分散し、顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液５９、電子受容性化合物分散液１０９、ステア
リル尿素分散液１０９、炭酸カルシウム分散液を５９の
割合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜酸二鉛工ジ
三ン３９を添加して感熱塗液を得た。この感熱発色層塗
布液を坪量５０９／ｍ２の上質紙上にワイヤーバーを用
いて塗布層の乾燥重量が５ｑ／ｍになるように塗布し、
５０°Ｃで１分間乾燥して感熱記録紙を得た。

（実施例−２） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シク
ロヘキシル−１４−ドデシルアミノフルオランを使用す
る代わりに、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−ノニルアミノフルオランを使用して感
熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を
得た。

（実施例−３） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−ドデシル７ミノフルオランを使用する
代わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シクロ
へキシル−Ｎ−デシル７ミノフルオランを使用して感熱
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

（実施例−４） 実施例−１のステアリル尿素分散液を使用する代わりに
、２２％ステアリン酸アミド分散液（中東油脂ｅ）　　
Ｈｉｄｒｉｎ　　Ｆ−７９２）を使用して感熱塗液を調
製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

（実施例−５） 実施例−１の調製において、４−β−ｐ−メトキシフェ
ノキシエトキシサリチル酸亜鉛の代わりこ、ビスフェノ
ールＡを用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

（比較例−１） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−ドデシルアミノフルオランを使用する
代わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シクロ
へキシル−Ｎ−メチル７ミノフルオランを使用して感熱
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

（比較例−２） 実施例−１のステアリル尿素を使用する代わりに、β−
ナフチルヘンシルエーテルを使用して感熱養液を調製し
た以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

（比較例−３） 実施例−１の調製において、４−β−ｐ−メトキシフェ
ノキシエトキシサリチル酸亜鉛の代わりに、ビスフェノ
ールＡを用い、さらに、ステアリル尿素を使用する代わ
りに、β−ナフチルベンジルエーテルを使用して、感熱
塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

（比較例−４） 実施例−１の調製において、２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−ドデシルアミノフルオ
ランを使用する代わりに、２−７ニリノー３−メチル−
６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
を使用し、さらに、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシサリチル酸亜鉛の代わりに、ビスフェノールＡを
用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感
熱記録紙を得た。

（比較例−５） 実施例−１の調製において、２−７ニリノー３−メヂル
ー６−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−ドデシルアミノフルオ
ランを使用する代わりに、２−７ニリノー３−メチル−
６−ト１−シクロヘキシルＮ−メチルアミノフルオラン
を使用し、ステアリル尿素を使用する代わりに、β−ナ
フチルベンジルエーテルを使用して、さらに、４−β−
ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸亜鉛の代わ
りに、ビスフェノールＡを用いて、感熱塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

以上のようにして得られた感熱記録紙を、キャレンダー
で表面処理し、平滑度がベック平滑度として３００±５
０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得た。

感熱記録紙の評価は以下の様に行った。

■発色濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギ３０ｍ
Ｊ／ｍｍ２で印字し発色濃度をマクヘス濃度計で測定し
た。この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。

■耐薬品性テストは、エタノール、ひまし泊を各々濾紙
に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色面に重ね
合わせて白地部のカブリおよび発色部の消色（変り色）
の度合いを評価した。

以上の結果を以下の表に示す。

表の結果かられかるように、本発明の記録材料が感度が
高く、薬品によるカブリ発色あるいは発色部の消色等が
発生せず、極めて優れた性能を有していることがわかる
。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社非常に優秀 優秀（若干の変化がＬをめられる。） 実用可（画像の判読が可能） 不可（画像の判読が非常に困難）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有す
   る感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料にお
   いて、感熱発色層中に脂肪族アミド又はウレイド化合物
   を有し、かつ、下記一般式〔 I 〕で示される化合物を
   含有することを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （Ｒ＾１は炭素数８以上のアルキル基を表し、Ｒ＾２は
   炭素数１〜６のアルキル基またはシクロアルキル基を表
   し、Ｒ＾３は低級アルキル基を表す。）（２）電子受容
   性化合物として、アリールオキシアルキルオキシ基を置
   換基として有するサリチル酸誘導体またはその金属塩を
   含有することを特徴とする請求項（１）に記載の感熱記
   録材料。