JPH0236987A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性を向上させた記録
材料に関する （従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙通電感熱記録紙、
感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば英
国特許２１４０４４９、米国特許４４８００５２、同４
４３６９２０、特公昭６０−２３９９２、特開昭５７−
１７９８３６、同６０−１２３５５６、同６０−１２３
５５７などに詳しい。

記録材料として、近年　（１）発色濃度および発色感度
　（２）発色体の堅牢性などの特性改良に対する研究が
鋭意性われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性１溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および紀緑材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性が良好て′、七かもその他
の具備すべき条件を満足した素側を用いた記録材料を提
供することである （発明の構成） 本発明の目的は電子供与性無色染料、下記式（■）で表
される電子受容性化合物および下記一般式（ＩＩ）で表
されるエーテル誘導体を含有することを特徴とする記録
材料により達成された（１）式中、ｎは３から６の整数
を、　（■）式中、Ｒは２価の基を、ｘ、ｙ、ｚ、は同
じでも異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
基を、Ａは酸素原子又は硫黄原子を表す。

χ、Ｙ、Ｚ、で表される置換基のうち水素原子炭素原子
数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ
基、炭素原子数１〜８のアルキルチオ基、炭素原子数６
〜１２のアリール基、ハロゲン原子が好ましい 一般式（１）で表される化合物の内、ｎが５および６の
ものが好ましい。

般式（■））の化合物は、融点７０℃以上１５０℃以下
であることが好ましく２　さらに好ましくは、融点７５
℃以上１２０℃以下である。

本発明に係わるエーテル誘導体の具体例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。

４−クロロベンジルフェニルエーテル　４−メトキンベ
ンジルフェニルエーテル　４−エトキンベンジルフェニ
ルエーテル　４−クロロベンジル−４−メチルフェニル
エーテル、４−メトキシベンジル−４−メチルフェニル
エーテル、　　１１’口口ベンジル−４−エチルフェニ
ルエーテル、４−メトキシベンジル−４−エチルフェニ
ルエーテル４−エトキシベンジル−４−エチルフェニル
エーテル、４−クロロベンジル−４−イソプロピルフェ
ニルエーテル、４−メトキシベンジル−４−イソアミル
フェニルエーテル、４−インプロピルベンジル−４−フ
ェニルフェニルエーテル、４−メトキシベンジル−４−
フロロフェニルエーテル４−エトキシベンジル−４−フ
ロロフェニルエテル、４−メチルベンジル−４−クロロ
フェニルエーテル、４−メトキシベンジル−４−クロロ
フェニルエーテル、４−エトキシベンジル−４−クロロ
フェニルエーテル１４−メチルベンジル−４−メトキシ
フェニルエーテル、４−１０口ペンシル−４−メトキシ
フェニルエーテル１４−エトキシベンジル−４−メトキ
シフェニルエーテル、４メトキシベンジル−４−エトキ
シフェニルエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニ
ルエーテル、４−メチルベンジル−４−メチルチオフェ
ニルエーテル、４−クロロベンジル−４−メチルチオフ
ェニルエーテル１４−メトキンベンジル−４−メチルチ
オフェニルエーテル、４−エトキシベンジル−４−メチ
ルチオフェニルエーテル　４エトキシベンジル−４−エ
チルチオフェニルエーテル、４−メトキシベンジル−２
−メトキンフェニルエーテル、４−メトキシベンジル−
２−二トキシフェニルエーテル　４−メトキシベンジル
−４−メトキシフェニルチオエーテル　４−エトキシベ
ンジル−４−エトキシフェニルチオエーテル４−メチル
ベンジル−４−ブロモフェニルチオエーテル等が挙げら
れる。

本発明に係わる電子供与性無色染料にはトリフ二二ルメ
クンフクリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチ
アジン系化合物、インドリルツクリド系化合物、ロイコ
オーラミン系化合物、ロダミンラククム系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリアセン系化合物、スピロ
ピラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物
かある ツクリド類の具体例は米国再発行特許明細舎弟２３．０
２４号、米国特許明細舎弟３．．４９１．１１１号、同
第３，４９１．１１２号、同第３．４９１．１１６号お
よび同第３，５０９．１７４号フルオラン類の具体例は
米国特許明細舎弟３．６２４．１０７号、同第３，６２
７．７８７号、同第３．６４１，０．１１号、同第３，
４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３
，９２０．５１０号、同第３．９５９．５７１号、スピ
ロジピラン類の具体例は米国特許明細舎弟３．９７１．
８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国
特許明細舎弟３，７７５，４２４号同第３．８５３，８
６９号１同第４，２４６．３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載され
ているこれらの中で、特にフルオラン化合物が好ましい
、　具体例としてたとえば ２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオ
ラン　２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−クロロへキ
ンルーＮ−メチルアミノフルオラン２−ｐ−クロロアニ
リノ−３−メチル−６−シブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチフ ルー６−シオクチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン　２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジイツブチルアミノフルオラン
　２−アニリノ−３−メチル６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノフルオラン　２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メトキシ−６−シブチルアミノフルオラ
ン　２−〇クロロアニリノ−６−シプチルアミノフルオ
ラン、　　２−ｐ−クロロアニリノ−３−エチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−Ｏ
−クロロアニリノ−６−［）−ブチルアニリノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−ペックデシル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２アニリノ−３−エチル−６−シブチ
ルアミノフルオラン　２−アニリノ−３−メチル−６−
シブチルアミノフルオラン　２−０−トルイジノ−３−
メチル−６−ジイツプロピルアミノフルオラン２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−イソブチルＮ−エチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン　２
−アニリノ−３クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミ
ルアミノフルオラン　などがある 本発明に係わる電子受容性化合物は他のフエノル誘導体
、芳香属カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト
、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体
などと併用して用いられてもよい、これらの例は特公昭
４０−９３０９号特公昭４５−１４０３９号、特開昭５
２−１４０４８３号、特開昭４Ｌ−５１５１０号、特開
昭５７−２・１０８８６号、特開昭５８−８．７０８９
号特開昭５９−＝１１２８６号、特開昭６０−１７６７
９５号、特開昭６　Ｌ−９５９８８号等に記載されてい
る 本発明による記録材料は特定の電子受容性化合物と特定
のエーテル誘導体の組合せにより記録材料の発色性が著
しく向上したものである本発明による記録材料において
電子受容性化合物は、電子供与性無色染料の５０〜１０
００重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは
１００〜５００重量％である。

エーテル誘導体は使用される電子受容性化合物の１０〜
５００重量％使用することが好ましく。

さらに好ましくは５０〜２００重量％であるこれらを記
録材料に適用する場合には微分散物ないし微小滴あるい
はフィルム状にして用いられる。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４９８９号
、特願昭６２−２４４．８８３号明細書等に記載されて
いるような形態をとる。具体的には、電子供与性無色染
料、電子受容性化合物およびエーテル誘導体は分散媒中
で１０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散
して用いる分散媒としては、一般に０．５ないし１０％
程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はポルミ
ル　サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイ
ダルミル等を用いて行われる。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる、添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料ポリウレアフィラー等の吸油
性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッドに
対する離型性を高給るために脂肪酸、金属石鹸などが添
加される。したがって一般には１発色に直接寄与する電
子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融性
物質（例えばアミド系化合物、ウレア系化合物等、具体
例としてはステアリン酸アミド、バルミチン酸アミド、
Ｎ−フェニルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルウレ
ア等）、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡剤、導電剤蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が支
持体上に塗布され、記録材料が構成されることになるさ
らに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けても
よい、保護層は必要に応じて１２要用上積層してもよい
、また支持体のカールバランスを補正するためあるいは
、裏面からの対薬品性を向上させる目的で裏面に保護層
と類似した塗液を塗布してもよい　裏面に接着剤を塗布
し、さらにｆ！ｉｌｌ離紙を組み合わせてラベルの形態
にしてもよい通常５電子供与性無色染料と電子受容性化
合物は、バインダー中に分散して塗布される。バインダ
ーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロ
ピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体。

インブチレン−無水マレインサリチル酸共重合体ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸アミド　メチロール変性ポリ
アクリルアミド、デンプン誘導体。

カゼイン。ゼラチン等があげられる。またこれらのバイ
ンダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、
疏水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジェンゴムラテックスアクリル樹脂エマルジョン
等を加えることもできる　塗液は、原紙、上質紙１合成
紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中
性紙上に塗布される 通電感熱紙紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開
昭５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造さ
れる 感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される（発明の実施例） 以下に実施例を示すが１本発胡はこれに限定されるもの
ではない。実施例において特に指定のない限り１重量％
を表す 実施例−１ ２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチルＮ−イソア
ミルアミノフルオラン　１５−ビスｍ−ヒドロキシフェ
ノキシペンクン、および４メトキシペンシル−４′−メ
トキシフェニルチオエーテル２０ｇを１００ｇの５％ポ
リビニルアルコール（クラレＰＶＡ　１０５）水溶液と
ともに一昼夜ボールミルで分散し１体積平均粒径を３μ
とした。一方焼成カオリン（Ａｎ　ｉ　ｓ　ｉ　ｌ　ｅ
ｘ−９３）８０ｇをヘキサメクリン酸ソーダの０．５％
溶液１６０ｇとともにホモンナイザーで分散した以上の
ように分散して各分散液を、電子供与性無色染料分散液
５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性物質分
散液１０ｇ、焼成カオリン分散液２２ｇの割合で混合し
、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４ｇと２％の
（２−ニーＦ−ルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム
の水溶液５ｇを添加仕手塗液を得た。この塗液を１坪量
５゜ｇ　／　ｍ　２　の上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／
ｍ２　となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダ
処理を行い塗布紙を得た。

実施例　−２ 実施例−１の４−メトキシベンジル−４−メトキシフェ
ニルチオエーテルの代わりに４−メトキンベンジル−４
−エトキシフェニルエーテルを用いて実施例−１と同様
にして塗布紙をえた。

比較例 実施例−１の１，５−ビス−ｍ−ヒドロキシフェノキシ
ベンタンをビスフェノール八代え実施例と同様にして塗
布紙を得た 性能比較 発色濃度は、京セラ（株）製感熱印字試験機を用い ＱｍｍＪ／ｍｍ’ で印字して。

その発 色濃度をマクベス社ＲＤ ８塑製度計にて測 定した。

実施例− 実施例−２ 比較例− １゜ 発色濃度の比較から本発明の記録材料の発色性が優れて
いることがわかる

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料、下記式（ I ）で表される電子受
   容性化合物および下記一般式（II）で表されるエーテル
   誘導体を含有することを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ I ）式中、ｎは３から６の整数を、（II）式中、Ｒ
   は２価の基を、Ｘ、Ｙ、Ｚ、は同じでも異なっていても
   良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、アルキルチオ基、アリール基を、Ａは酸素原子又
   は硫黄原子を表す。